JP3308548B2 - Medium-chain branched surfactant containing cellulose derivative - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 分野 本発明は、特定量のセルロース誘導体および中鎖分岐
界面活性剤を含んでなる洗剤組成物に関する。その様な
中鎖分岐界面活性剤は、中鎖分岐第１級アルキル疎水性
基および選択された親水性基から得られる、長アルキル
鎖中鎖分岐界面活性剤の混合物であり、該混合物は、平
均炭素数が14.5を超える、好ましくは約15を超える中鎖
分岐第１級アルキル疎水性基を含んでなり、ここで好ま
しい界面活性剤は、中鎖分岐第１級アルキルサルフェー
ト界面活性剤および中鎖分岐第１級アルキルアルコキシ
ル化サルフェート界面活性剤である。従って本発明は、
洗濯および洗浄組成物、特に顆粒および液体洗剤組成
物、に有用な、セルロース誘導体と中鎖分岐界面活性剤
混合物との組合せに関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to detergent compositions comprising a specific amount of a cellulose derivative and a medium chain branched surfactant. Such a medium chain branched surfactant is a mixture of a long alkyl chain medium chain branched surfactant obtained from a medium chain branched primary alkyl hydrophobic group and a selected hydrophilic group, wherein the mixture comprises: Comprising medium chain branched primary alkyl hydrophobic groups having an average carbon number greater than 14.5, preferably greater than about 15, wherein the preferred surfactants are medium chain branched primary alkyl sulfate surfactants and medium It is a chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate surfactant. Therefore, the present invention
The present invention relates to a combination of a cellulose derivative and a medium-chain branched surfactant mixture useful in laundry and cleaning compositions, especially granular and liquid detergent compositions.

背景 従来の洗浄界面活性剤は、水に可溶化する置換基（親
水性基）および親油性置換基（疎水性基）を有する分子
を含んでなる。その様な界面活性剤は一般的に、炭素数
が通常約10〜約20であるアルキル、アルケニルまたはア
ルカリール疎水性物質に付加したカルボン酸塩、硫酸
塩、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシエチレ
ン、等を含んでなる。従って、その様な界面活性剤の製
造業者は、化学的手段により所望の親水性物質を付加さ
せることができる疎水性基の供給源を入手する必要があ
る。疎水性基の初期の供給源は、天然の油脂であり、こ
れを塩基でけん化することによりセッケン（すなわちカ
ルボン酸塩親水性物質）に転化している。ココナッツ油
およびパーム油は、セッケンの製造ならびにアルキルサ
ルフェート（“AS"）系の界面活性剤の製造に現在でも
使用されている。他の疎水性物質は石油化学物質から得
られ、これにはアルキルベンゼンスルホネート界面活性
剤（“LAS"）の製造に使用されるアルキル化ベンゼンが
ある。BACKGROUND Conventional detersive surfactants comprise molecules having substituents that are soluble in water (hydrophilic groups) and lipophilic substituents (hydrophobic groups). Such surfactants generally include carboxylate, sulfate, sulfonate, amine oxide, polyoxyethylene, carboxylate, alkyl, alkenyl or alkaryl hydrophobes, usually having from about 10 to about 20 carbon atoms. Etc. Therefore, manufacturers of such surfactants need to obtain a source of hydrophobic groups that can add the desired hydrophilic substance by chemical means. The initial source of hydrophobic groups is natural fats and oils, which have been converted to soaps (ie carboxylate hydrophilic substances) by saponification with a base. Coconut oil and palm oil are still used today in the manufacture of soap and in the manufacture of alkyl sulfate ("AS") based surfactants. Other hydrophobic materials are derived from petrochemicals, including alkylated benzenes used in the production of alkyl benzene sulfonate surfactants ("LAS").

文献には、ある種の分岐した疎水性物質をアルキルサ
ルフェート洗浄界面活性剤の製造に効果的に使用できる
ことが記載されている。例えばdeWitt et al.への米国
特許第3,480,556号明細書、1969年11月25日、参照。し
かし、特許第3,480,556号明細書に記載されているベー
タ−分岐界面活性剤は、そのクラフト温度により立証さ
れる様に特定の溶解性パラメータに関しては劣ることが
確認されている。さらに、疎水性物質の炭素鎖の中心に
向かって分岐している界面活性剤は、クラフト温度がは
るかに低いことも確認されている。“The Aqueous Phas
e Behavior of Surfactants",R.G.Laughlin,Academic P
ress,N.Y.（1994）p.347参照。従って、その様な界面活
性剤は特に低温または冷水洗濯条件（例えば20℃〜５
℃）で使用するのに好ましいことが確認されている。The literature states that certain branched hydrophobic substances can be used effectively in the production of alkyl sulfate detersive surfactants. See, for example, US Pat. No. 3,480,556 to deWitt et al., Nov. 25, 1969. However, the beta-branched surfactants described in US Pat. No. 3,480,556 have been found to be inferior with respect to certain solubility parameters, as evidenced by their Kraft temperature. In addition, surfactants that have been branched toward the center of the carbon chain of the hydrophobic material have been found to have much lower Kraft temperatures. “The Aqueous Phas
e Behavior of Surfactants ", RGLaughlin, Academic P
See ress, NY (1994) p.347. Accordingly, such surfactants are particularly suitable for low temperature or cold water washing conditions (e.g.
° C).

一般的に、アルキルサルフェートは、洗浄界面活性剤
の分野における当業者には良く知られている。アルキル
サルフェートは、伝統的なセッケン界面活性剤を官能的
に改良したものとして開発され、改良された溶解度およ
び界面活性剤特性を有することが分かっている。直鎖ア
ルキルサルフェートは、最も一般的に使用されているア
ルキルサルフェート界面活性剤であり、最も容易に入手
できる。例えば、タロウアルキルサルフェートの様な長
鎖線状アルキルサルフェートは洗濯用洗剤に使用されて
いる。しかし、これらの界面活性剤には、重大な洗浄性
能上の制限があり、特に洗濯温度を下げる傾向がある。In general, alkyl sulfates are well known to those skilled in the field of detersive surfactants. Alkyl sulfates have been developed as organoleptically modified traditional soap surfactants and have been found to have improved solubility and surfactant properties. Linear alkyl sulfates are the most commonly used alkyl sulfate surfactants and are the most readily available. For example, long chain linear alkyl sulfates, such as tallow alkyl sulfates, have been used in laundry detergents. However, these surfactants have significant cleaning performance limitations, and in particular tend to lower the wash temperature.

また、上記の様に、２−アルキルまたは「ベータ」分
岐したアルキルサルフェートも公知である。上記の米国
特許第3,480,556号明細書に加えて、より最近のヨーロ
ッパ特許第439,316号明細書、1991年７月31日公開、お
よびヨーロッパ特許第684,300号明細書、1995年11月29
日公開、はこれらのベータ−分岐したアルキルサルフェ
ートを開示している。分岐したアルキルサルフェートの
分野における他の最近の研究発表には、アルキルサルフ
ェートを含む各種の「線状ゲルベ」および「分岐したゲ
ルベ」系界面活性剤の表面張力を記載している、R.Vara
daraj et al.、J.Phys.Chem.,Vol.95,（1991）,pp 1671
−1676、がある。「線状ゲルベ」型は、下記の式におけ
る様に、２位置で長い直鎖が分岐している、実質的に
「Ｙ字形」である。Also, as noted above, 2-alkyl or "beta" branched alkyl sulfates are known. In addition to the above-mentioned U.S. Pat.No. 3,480,556, the more recent EP 439,316, published Jul. 31, 1991, and EP 684,300, Nov. 29, 1995
JP Publication discloses these beta-branched alkyl sulfates. Other recent research publications in the field of branched alkyl sulfates describe the surface tension of various "linear Guerbet" and "branched Guerbet" based surfactants containing alkyl sulfates, R. Vara
daraj et al., J. Phys. Chem., Vol. 95, (1991), pp 1671
-1676. The “linear Guerbet” type is substantially “Y-shaped,” with a long linear branch at the 2 position, as in the following formula:

式中、Ｚは、例えばOSO3 Naである。「分岐したゲル
ベ」形は、同様に２位置で分岐しているが、下記の式に
示す様に追加の分岐置換基を有する 式中、Ｚは、例えばOSO3 Naである。それぞれ３および
４個のメチル分岐鎖を含むC12およびC13アルキルサルフ
ェートを含む界面活性剤の発泡データに関する、Varada
raj et al.,J.Colloid and Interface Sci.,Vol.140,
（1990）,pp31−34も参照（特に32頁参照）。 In the formula, Z is, for example, OSO3Na. The “branched Guerbet” form is also branched at two positions but has additional branching substituents as shown in the formula below: In the formula, Z is, for example, OSO3Na. Varada for foaming data for surfactants containing C12 and C13 alkyl sulfates containing 3 and 4 methyl branches respectively.
raj et al., J. Colloid and Interface Sci., Vol. 140,
(1990), pp31-34 (see page 32 in particular).

公知のアルキルサルフェートとしては、 1.プロピレンまたはＮ−ブチレンオリゴマーに対するオ
キソ反応により製造されるアルコールに由来する第１級
アルキルサルフェート（例えばMobil Corp.に譲渡され
た米国特許第5,245,072号明細書記載されている）、 2.オレイン酸含有脂質に由来する第１級アルキルサルフ
ェート（例えばいわゆる「イソステアリル」型。特定の
イソステアリルアルコールおよびエトキシル化インステ
アリルアルコール、およびそれらの硫酸化による、イン
ステアリル硫酸ナトリウムの様な対応するアルキルサル
フェートの製造を開示しているヨーロッパ特許第401,46
2A号明細書、Henkelに譲渡、1990年12月12日公開、参
照）、 3.第１級アルキルサルフェート（例えばプロピレンを酸
触媒でオリゴマー化し、続いてオキソ反応により得られ
る、いわゆる「トリデシル」型）、 4.“Neodol"または“Dobanol"製法アルコールに由来す
る第１級アルキルサルフェート（これらは直鎖の内側オ
レフィンのオキソ生成物であるか、または直鎖アルファ
オレフィンのオキソ生成物である。オレフィンは、エチ
レンのオリゴマー化によるアルファオレフィンの形成に
より得られ、これを直接使用するか、または内側オレフ
ィンに異性体化し、複分解（metathesized）して異なっ
た鎖長の内側オレフィンを形成する）、 5.“Neodol"または“Dobanol"型触媒を、“Neodol"また
は“Dobanol"アルコールの製造に通常使用される原料と
は異なった原料に由来する内側オレフィンに使用するこ
とにより得られる第１級アルキルサルフェート（この内
側オレフィンは石油に由来するパラフィンの脱水素によ
り得られる）、 6.石油由来のパラフィンの脱水素により得られる内側オ
レフィンに対する通常の（例えば高圧、コバルト触媒作
用による）オキソ反応で得られる第１級アルキルサルフ
ェート、 7.アルファオレフィンに対する通常の（例えば高圧、コ
バルト触媒作用による）オキソ反応で得られる第１級ア
ルキルサルフェート）、 8.Procter ＆ Gamble Co.から市販されている様な天然
直鎖脂肪アルコールに由来する第１級アルキルサルフェ
ート、 9.Albermarleから市販されている様なツィーグラーアル
コールに由来する第１級アルキルサルフェート、 10.通常のアルコールのゲルベ触媒による反応から得ら
れる第１級アルキルサルフェート（この良く知られてい
る触媒の機能は、２モルの通常のアルコールを脱水素し
て対応するアルテヒドを形成し、これらのアルデヒドを
アルドール縮合で縮合し、アルファ、ベータ−不飽和ア
ルデヒドである生成物を脱水し、次いでこれを２−アル
キル分岐した第１級アルコールに水素化することである
が、すべてを一つの反応「ポット」で行なう）、 11.イソブチレンを二量体化して2,4,4'−トリメチル−
１−ペンテンを形成し、これをオキソ反応によりアルデ
ヒドを形成し、アルドール二量体化、脱水および還元し
てアルコールを形成することにより得られる第１級アル
キルサルフェート、 12.アルファ−または内側オレフィンに対する硫酸付加
により得られる第２級アルキルサルフェート、 13.（ａ）パラフィンを酸化して脂肪カルボン酸を形成
し、（ｂ）カルボン酸を対応する第１級アルコールに還
元する工程によりパラフィンの酸化により得られる第１
級アルキルサルフェート、 14.パラフィンを直接酸化して第２級アルコールを形成
することにより得られる第２級アルキルサルフェート、 15.一般的にオレフィンに対するオキソ反応、アルドー
ル縮合、脱水および水素化により、各種の可塑剤アルコ
ールから得られる第１級または第２級アルキルサルフェ
ート（好適なオキソ触媒の例は、従来のCo、またはより
最近ではRh触媒である）、および 16.直鎖第１級型以外、例えば天然物質供給源から分離
されるフィトール、ファルネソール、の第１級または第
２級アルキルサルフェート がある。Known alkyl sulfates include: 1. Primary alkyl sulfates derived from alcohols prepared by the oxo reaction of propylene or N-butylene oligomers (eg, as described in US Pat. No. 5,245,072 assigned to Mobil Corp.). 2. Primary alkyl sulfates derived from oleic acid-containing lipids (eg the so-called “isostearyl” type. Certain isostearyl alcohols and ethoxylated instearyl alcohols, and their sulfation, to form sodium instearyl sulfate EP 401,46 which discloses the preparation of various corresponding alkyl sulphates
No. 2A, assigned to Henkel, published December 12, 1990), 3. Primary alkyl sulfates (eg the so-called “tridecyl” type obtained by oligomerization of propylene with an acid catalyst followed by an oxo reaction) 4. Primary alkyl sulfates derived from "Neodol" or "Dobanol" process alcohols (these are oxo products of linear inner olefins or oxo products of linear alpha olefins. Is obtained by oligomerization of ethylene to form an alpha olefin, which can be used directly or isomerized to an inner olefin and metathesized to form inner olefins of different chain lengths), 5. “Neodol” or “Dobanol” type catalyst derived from a different material than the one normally used for the production of “Neodol” or “Dobanol” alcohol Primary alkyl sulphate obtained by using for the inner olefins which are obtained by dehydrogenation of paraffins derived from petroleum, 6. Normal to inner olefins obtained by dehydrogenation of paraffins derived from petroleum A primary alkyl sulfate obtained by an oxo reaction (eg, high pressure, cobalt catalyzed); 7. a primary alkyl sulfate obtained by a conventional (eg, high pressure, cobalt catalyzed) oxo reaction on alpha olefins; 8. Primary alkyl sulfates derived from natural linear fatty alcohols, such as those available from Procter & Gamble Co., 9. primary alkyl sulfates derived from Ziegler alcohols, such as those available from Albermarle, 10. Obtained from the reaction of alcohols with Guerbet catalysts Primary alkyl sulfates (the function of this well-known catalyst is to dehydrogenate two moles of normal alcohols to form the corresponding aldehydes, condense these aldehydes by aldol condensation, and obtain alpha, beta-unsaturated Dehydration of the product, which is an aldehyde, followed by hydrogenation of this to a 2-alkyl branched primary alcohol, all in one reaction "pot"), 11. Dimerization of isobutylene 2,4,4'-trimethyl-
Primary alkyl sulfates obtained by forming 1-pentenes, which are oxo-formed to form aldehydes, aldol dimerization, dehydration and reduction to form alcohols, 12. to alpha- or inner olefins Secondary alkyl sulfate obtained by sulfuric acid addition, 13. obtained by oxidation of paraffin by (a) oxidizing paraffin to form a fatty carboxylic acid and (b) reducing carboxylic acid to the corresponding primary alcohol. The first
Secondary alkyl sulfates, obtained by directly oxidizing paraffins to form secondary alcohols. 15. Generally, various oxo reactions to olefins, aldol condensation, dehydration, and hydrogenation Primary or secondary alkyl sulphates obtained from plasticizer alcohols (examples of suitable oxo catalysts are conventional Co, or more recently Rh catalysts), and 16. other than the linear primary type, for example There are primary or secondary alkyl sulfates of phytol, farnesol, which are separated from natural sources.

しかし、その様な公知のアルキルサルフェートの他に
も、他の多くの可能なアルキルサルフェート化合物およ
び混合物があり、それらの物理特性は洗濯用洗剤界面活
性剤として適しているものも、適していないものもあ
る。（Ｉ）〜（XI）は可能な変形の幾つかを示す（塩は
一般的なナトリウム塩としてのみ示す）。However, besides such known alkyl sulfates, there are many other possible alkyl sulfate compounds and mixtures, the physical properties of which are or are not suitable as laundry detergent surfactants. There is also. (I)-(XI) show some of the possible variations (salts shown only as common sodium salts).

これらの構造は、この分野における用語の説明にも有
用である。例えば、（Ｉ）は「直鎖」アルキルサルフェ
ートである。（Ｉ）は、「第２級」アルキルサルフェー
トである（VII）に対して「第１級」アルキルサルフェ
ートでもある。（II）も「第１級」アルキルサルフェー
トであるが、「分岐」している。分岐は、いわゆる「直
鎖ゲルベ」アルキルサルフェートにおける様に、「２−
位置」にのみあり、炭素の数え方は通常、サルフェート
部分に共有結合している炭素原子のC1から出発する。
（III）は、一連の分岐アルキルサルフェートのいずれ
かを表すのに使用することができ、ｅが１以上の整数で
ある場合、「２位置ではない分岐」だけを有する。従来
の知識では、少なくとも直鎖界面活性剤化合物に関して
は、良好な洗浄性を得るには、炭化水素部分は炭素数が
少なくとも12、好ましくはより多い必要がある。指数
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑは、原則的に、この必要性を満たす
ために調節することができる。化合物（VIII）は、天然
産分岐アルコールであるフィトールに由来するアルキル
サルフェートである。化合物（IX）は高度に分岐したア
ルキルサルフェートであり、例えば、イソブチレンを二
量体化し、その生成物にオキソ反応を行なって得られる
アルコールを硫酸化することにより製造することができ
る。化合物（Ｘ）は、ｑ＝14である場合、イソステアリ
ルアルキルサルフェートであり、他のいわゆる「イソス
テアリル」アルキルサルフェートは一般構造（III）を
有し、その様な化合物は、炭素数が18であるオレイン酸
を二量体化する時の単量体副生成物に由来するアルコー
ルを硫酸化することにより製造することができ、すなわ
ち（III）でｄ＋ｅ＝14である。化合物（XI）は「ネ
オ」アルキルサルフェートである。（XII）および（XII
I）は、「ビシナル」（XII）および「ジェミナル」また
は「ジェム」（XIII）ジメチル分岐をそれぞれ示す。そ
の様な準構造は、原則的に、アルキルサルフェートおよ
び他の界面活性剤で生じ得る。通常のアルキルサルフェ
ートは、さらに飽和または不飽和でよい。例えばオレイ
ル硫酸ナトリウムは不飽和アルキルサルフェートであ
る。オレイルサルフェートの様な不飽和アルキルサルフ
ェートは、比較的高価である、および／または洗剤処
方、特に漂白剤を含む処方との相容性が比較的低いこと
がある。 These structures are also useful for explaining terms in this field. For example, (I) is a "straight chain" alkyl sulfate. (I) is also a "primary" alkyl sulfate relative to (VII) which is a "secondary" alkyl sulfate. (II) is also a "primary" alkyl sulfate, but "branched". The branching, as in so-called "straight-chain Guerbet" alkyl sulfates, is "2-
Only at the "position", carbon counting usually starts at C1 of the carbon atom covalently linked to the sulfate moiety.
(III) can be used to represent any of a series of branched alkyl sulphates and has only "branches that are not 2-position" when e is an integer greater than or equal to one. According to conventional knowledge, at least for linear surfactant compounds, the hydrocarbon moiety must have at least 12, and preferably more, carbon atoms to obtain good detergency. Indices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l,
m, n, o, p, q can in principle be adjusted to meet this need. Compound (VIII) is an alkyl sulfate derived from phytol, a naturally occurring branched alcohol. Compound (IX) is a highly branched alkyl sulfate, and can be produced, for example, by dimerizing isobutylene and subjecting the product to an oxo reaction to sulfate an alcohol obtained. Compound (X) is an isostearyl alkyl sulphate when q = 14, other so-called "isostearyl" alkyl sulphates have the general structure (III), and such compounds have 18 carbon atoms. It can be produced by sulphating alcohols derived from monomer by-products when dimerizing certain oleic acids, ie, (III) where d + e = 14. Compound (XI) is a "neo" alkyl sulfate. (XII) and (XII
I) indicates "vicinal" (XII) and "geminal" or "gem" (XIII) dimethyl branches, respectively. Such a substructure can occur in principle with alkyl sulfates and other surfactants. Conventional alkyl sulfates may be further saturated or unsaturated. For example, sodium oleyl sulfate is an unsaturated alkyl sulfate. Unsaturated alkyl sulfates, such as oleyl sulfate, may be relatively expensive and / or relatively incompatible with detergent formulations, especially those containing bleach.

上記の構造的な変形に加えて、疎水性部分に第４級炭
素原子を有する、複雑で高度に分岐した第１級アルキル
サルフェート混合物を、例えば酸触媒作用させるポリガ
ス反応により製造されたオキソアルコールを硫酸化する
ことにより製造することができ、さらに、多くのアルキ
ルサルフェートで可能な立体異性により品種の数が倍加
され、市販のアルキルサルフェートは、対応するアルコ
ール、硫酸ナトリウムの様な無機塩、炭化水素、および
それらの合成の環状副生成物を始めとする不純物を含む
ことができる。In addition to the above structural variants, complex highly branched primary alkyl sulphate mixtures having quaternary carbon atoms in the hydrophobic part can be converted to oxo alcohols produced, for example, by acid-catalyzed polygas reactions. It can be produced by sulfation, and the number of varieties is doubled due to the stereoisomerism possible with many alkyl sulfates, and the commercially available alkyl sulfates have the corresponding alcohols, inorganic salts such as sodium sulfate, , And their synthetic cyclic by-products and other impurities.

公知の材料の１種は、直鎖アルキル骨格に沿って分布
したメチルおよび／またはエチル分岐鎖の混合物であ
り、分子全体の炭素総数が約18であるイソステアリル硫
酸ナトリウムである。このイソステアリル「混合物」
は、不規則に生じ、原料の供給源に応じて変化し得る分
岐をもたらす製法により、天然産の原料から低収率で製
造される。Henkelに譲渡されたヨーロッパ特許第401,46
2号明細書、1990年12月12日公開、はある種のイソステ
アリルアルコールおよびエトキシル化イソステアリルア
ルコールおよびそれらを硫酸化して対応するアルキルサ
ルフェート、例えば「イソステアリル硫酸ナトリウム」
（CAS 34481−82−８、「イソオクタデシル硫酸ナトリ
ウム」とも呼ばれることがある）を製造する方法を記載
している。One known material is sodium isostearyl sulfate, which is a mixture of methyl and / or ethyl branches distributed along a linear alkyl backbone and has a total number of carbon atoms of about 18 in the molecule. This isostearyl "mixture"
Are produced in low yields from naturally occurring raw materials by processes that occur irregularly and result in branches that can vary depending on the source of the raw materials. European Patent No. 401,46 assigned to Henkel
No. 2, published December 12, 1990, discloses certain isostearyl alcohols and ethoxylated isostearyl alcohols and their corresponding alkyl sulfates, such as "sodium isostearyl sulfate".
(CAS 34481-82-8, sometimes referred to as "sodium isooctadecyl sulfate").

R.G.Laughlinは“The Aqueous Phase Behavior of Su
rfactants",Academic Press,N.Y.（1994）p.347で、分
岐が２−アルキル位置からアルキル疎水性部分の中心に
向かって移動するにつれて、クラフト温度（15％溶液に
対する）が低下する、という観察を記載しているが、そ
の様な溶解性の観察は、これらの化合物の界面活性剤特
性またはそれらの洗剤組成物への配合に関しては何も開
示していない。事実、商業的な製造および発表された文
献の両方とも、中鎖領域における分岐が望ましいことに
関しては曖昧である。これには、望ましい分岐としてベ
ータ分岐アルキルサルフェートを記載している上記の特
許文献、ならびにFinger et al.,“Detergent alcohols
−the effect of alcohol structure and molecular we
ight on surfactant properties",J.Amer.Oil Chemist
s' Society,Vol.44,p.525（1967）またはTechnical Bul
letin,Shell Chemical Co.,SC:364−80がふくまれる。
これらの文献は、アルコールサルフェートに可能な有害
な構造的変化に関して、「CH₃を移動することの影響は
小さい」と主張している。表に示されているデータは、
C13鎖長における分岐していない第１級アルコールサル
フェートに対して綿洗浄性の29％低下および発泡性の77
％低下を示している。さらに、日本国特許第721232号明
細書は、C11直鎖第１級アルキルサルフェートを、分岐
が特定されていない分岐鎖第１級アルキルサルフェート
で置き換えた場合に洗浄性が低下することを記載してい
る。RGLaughlin describes “The Aqueous Phase Behavior of Su
rfactants ", Academic Press, NY (1994) p. 347, observe that the Kraft temperature (for a 15% solution) decreases as the branch moves from the 2-alkyl position toward the center of the alkyl hydrophobic moiety. Although described, such observations of solubility do not disclose anything about the surfactant properties of these compounds or their incorporation into detergent compositions. Both references are ambiguous as to the desirability of branching in the mid-chain region, including the above-cited patents describing beta-branched alkyl sulfates as desirable branches, as well as Finger et al., “Detergent alcohols
−the effect of alcohol structure and molecular we
ight on surfactant properties ", J. Amer. Oil Chemist
s' Society, Vol.44, p.525 (1967) or Technical Bul
letin, Shell Chemical Co., SC: 364-80.
These documents, with respect to deleterious structural changes possible in alcohol sulfates, claims that "the influence of moving the CH ₃ is small." The data shown in the table is
29% reduction in cotton washability and effervescent 77 relative to unbranched primary alcohol sulfate at C13 chain length
% Decrease. Furthermore, Japanese Patent No. 721232 describes that when the C11 linear primary alkyl sulfate is replaced with a branched primary alkyl sulfate having an unspecified branch, the detergency decreases. I have.

さらに、K.R.WormuthおよびS.Zushma,Langmuir,Vol.
7,（1991）,pp 2048−2053は、Exxon製の高度に分岐し
た“Exxal"アルコールに由来する多くの分岐アルキルサ
ルフェート、特に「分岐ゲルベ」型、に関する技術的研
究を記載している。相研究により、親油性物質の順位付
け、すなわち疎水性の順位付けは、高度の分岐２本鎖
＞メチル分岐＞直鎖であることが確認されている。分岐
した界面活性剤は、油および水と、直鎖界面活性剤程効
果的に混合しないと主張されている。効率の順位付け
は、直鎖＞２本鎖≫メチル分岐高度の分岐である。こ
れらの結果から、分岐アルキルサルフェートをさらに改
良するためにどちらの方向を取るべきかは、ただちに明
白にはならない。In addition, KRWormuth and S. Zushma, Langmuir, Vol.
7, (1991), pp 2048-2053, describe a technical study on a number of branched alkyl sulfates derived from highly branched "Exxal" alcohols from Exxon, especially the "branched Guerbet" type. Phase studies have confirmed that the ranking of lipophilic substances, ie, the ranking of hydrophobicity, is highly branched duplex> methyl branch> linear. It is claimed that branched surfactants do not mix as effectively with oils and waters as linear surfactants. Efficiency ranking is linear> double stranded ≫ methyl branch High branching. From these results, it is not immediately obvious which direction to take to further improve the branched alkyl sulphate.

そのため、ある純粋な界面活性剤化合物の、他の化合
物に対する洗浄優位性をどの様に達成するかといった単
純な技術的理論を越えて、洗濯洗剤用界面活性剤の開発
者および処方者は、限られた（時として相反する）情報
で非常に様々な可能性を考慮し、複雑な界面活性剤混合
物の存在下での性能、低洗浄温度への傾向、ビルダー、
酵素および漂白剤を含む処方の変化、消費者の習慣およ
び活動における様々な変化、および生物分解性の必要
性、を含むあらゆる基準の一つ以上で全般的に改良しな
ければならない。以上のことから、洗濯用洗剤および洗
浄製品に使用する改良されたアルキルサルフェートを開
発することは、明らかに複雑な問題である。Therefore, beyond the simple technical theory of how to achieve the cleaning advantage of one pure surfactant compound over another, developers and formulators of laundry detergent surfactants are limited. Given the (possibly conflicting) information and the wide variety of possibilities, performance in the presence of complex surfactant mixtures, the trend towards lower wash temperatures, builders,
There must be a general improvement in one or more of all criteria, including changes in the formulation, including enzymes and bleaches, various changes in consumer habits and activities, and the need for biodegradability. In view of the foregoing, developing an improved alkyl sulfate for use in laundry detergents and cleaning products is clearly a complex problem.

特に低温または冷水洗浄条件下（例えば20℃〜５℃）
では、中鎖の分岐を含む好ましい長鎖アルキルサルフェ
ート組成物は、２種類以上のこれらの中鎖の分岐した第
１級アルキルサルフェート界面活性剤の組合せであり、
単一の分岐アルキルサルフェートのどれよりも界面活性
が高く、低温水溶性が優れた界面活性剤混合物を与え
る。これらの混合物は、界面活性剤混合物に使用するの
に好ましい中鎖の分岐を含んでなり、所望量の個々の中
鎖の分岐界面活性剤を混合することにより処方すること
ができる。その様な優れた混合物は、他の中鎖の分岐界
面活性剤との組合せに限るものではなく、（好ましく
は）１種以上の他の従来の洗剤界面活性剤（例えば他の
第１級アルキルサルフェート、直鎖アルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルエトキシル化サルフェート、非イ
オン系界面活性剤、等）と適宜組み合わせ、改良された
界面活性剤系を形成することができる。Especially under low temperature or cold water washing conditions (for example, 20 ° C to 5 ° C)
In a preferred long chain alkyl sulfate composition comprising medium chain branches is a combination of two or more of these medium chain branched primary alkyl sulfate surfactants;
It provides a surfactant mixture that is more surface active than any of the single branched alkyl sulfates and has better low temperature water solubility. These mixtures comprise the medium chain branches preferred for use in the surfactant mixture and can be formulated by mixing the desired amount of the individual medium chain branched surfactant. Such superior mixtures are not limited to combinations with other medium-chain branched surfactants, but (preferably) one or more other conventional detergent surfactants (eg, other primary alkyls). Sulfates, linear alkyl benzene sulfonates, alkyl ethoxylated sulfates, nonionic surfactants, etc.) as appropriate to form an improved surfactant system.

これらの中鎖の分岐界面活性剤は、比較的高い純度で
得ることができ、処方者にとって商業化するためのコス
トの面で有利である。好適な製品混合物は、化石燃料供
給源を使用する製法から入手できる（「化石燃料から得
られる」または「化石燃料に由来する」の表現は、石
炭、天然ガス、石油および他の石油化学から得られる
「合成」界面活性剤を、家畜の様な生きている天然資源
またはココナッツパームの様な植物から得られる界面活
性剤と区分するために使用する）。These medium-chain branched surfactants can be obtained in relatively high purity, which is advantageous for formulators in terms of commercialization costs. Suitable product mixtures are available from processes that use fossil fuel sources (the expressions "derived from fossil fuel" or "derived from fossil fuel" are derived from coal, natural gas, petroleum and other petrochemicals). "Synthetic" surfactants used to distinguish them from living natural resources such as livestock or from plants such as coconut palm).

その様な製法の一つは、主として（85％以上）アルフ
ァ−オレフィンであり、次いでオキソ反応系列で疎水性
物質に転化される、分岐した反応生成物を与える様に設
計されている。その様な分岐したアルファ−オレフィン
は炭素総数が約11〜約18（平均で）であり、平均長が10
〜18の領域にある直鎖を含んでなる。分岐は大部分がモ
ノメチルであるが、ある程度のジメチルおよびエチル分
岐も生じ得る。有利なことに、その様な製法は一対の
（geminal）分岐をほとんど（１％以下）生じない、す
なわち「第４級」炭素置換基がほとんど無い。その上、
隣接する分岐もほとんど（約20％未満）生じない。無
論、その後に続くオキソ工程で使用する全原料の一部
（約20％）は分岐せずに残る。一般的に、および洗浄性
能および生物分解性の観点から好ましいことに、この製
法は、分岐鎖（最も長い鎖で）の平均数が0.4〜2.5の範
囲内であり、分岐した材料の中で、分岐した材料の最も
長い鎖の１、２炭素または末端（オメガ）炭素上に分岐
が実質的に存在しないアルファ−オレフィンを形成す
る。One such process is predominantly alpha-olefins (greater than 85%) and is designed to provide a branched reaction product which is then converted to a hydrophobic material in an oxo reaction series. Such branched alpha-olefins have a total carbon number of about 11 to about 18 (on average) and an average length of 10
Comprising straight chains in the region of ~ 18. The branches are predominantly monomethyl, but some dimethyl and ethyl branches can also occur. Advantageously, such a process produces few (less than 1%) paired (geminal) branches, ie, has few "quaternary" carbon substituents. Moreover,
Few (less than about 20%) adjacent branches occur. Of course, some (about 20%) of the total raw material used in the subsequent oxo process remains without branching. Generally, and preferably from the standpoint of cleaning performance and biodegradability, this process has an average number of branched chains (in the longest chain) in the range of 0.4-2.5, and among branched materials, It forms an alpha-olefin with substantially no branches on the one, two or terminal (omega) carbons of the longest chain of the branched material.

分岐鎖アルファ−オレフィンの形成および精製に続い
て、原料をオキソカルボニル化工程にかける。このオキ
ソ工程では、二重結合をその最初の位置から移動させな
い触媒（例えば通常のコバルトカルボニル）を使用す
る。これによって、ビニリデン中間体（これは最終的に
あまり好ましくない界面活性剤を与える）の形成が避け
られ、カルボニル化を＃１または＃２炭素原子で進行さ
せることができる。Following formation and purification of the branched alpha-olefin, the feed is subjected to an oxocarbonylation step. The oxo process uses a catalyst that does not displace the double bond from its initial position (eg, conventional cobalt carbonyl). This avoids the formation of a vinylidene intermediate, which ultimately gives a less preferred surfactant, and allows carbonylation to proceed at the # 1 or # 2 carbon atom.

ここで予期せぬことに、特定量のセルロース誘導体
を、長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物との組合
せで含んでなる洗剤組成物により、低い使用温度におい
て界面活性が高い、水の硬度に対する耐性が大きい、界
面活性剤系における効力が大きい、布地から油脂性また
は体の汚れを遊離する特性が優れている、洗剤酵素との
相容性が改良されている、などの、一つ以上の利点を有
する洗浄組成物が得られることが分かった。特に、中鎖
分岐界面活性剤を特定量のセルロース誘導体と組み合わ
せることにより、予期せぬことに、白さを維持する特性
が得られると共に、布地、特に綿布地、から汚れを遊離
する性能が改良される。Unexpectedly, the detergent composition comprising a specific amount of a cellulose derivative in combination with a long alkyl chain, medium chain branched surfactant compound has a high surface activity at a low use temperature, a water hardness. One or more of: high resistance to detergents, high efficacy in surfactant systems, excellent properties of releasing greasy or body stains from fabric, improved compatibility with detergent enzymes, etc. It has been found that a cleaning composition having the following advantages can be obtained. In particular, by combining the medium-chain branched surfactant with a specific amount of a cellulose derivative, unexpectedly, the property of maintaining whiteness is obtained and the ability to release dirt from fabrics, especially cotton fabrics, is improved. Is done.

背景技術 deWitt et al.への米国特許第3,480,556号明細書、19
69年11月25日、ヨーロッパ特許第439,316号明細書、Lev
erにより1991年７月31日公開、およびヨーロッパ特許第
684,300号明細書、Leverにより1995年11月29日公開、は
ベータ−分岐アルキルサルフェートを開示している。ヨ
ーロッパ特許第439,316号明細書は、特殊な市販のC14/C
15分岐第１級アルキルサルフェート、すなわちLIAL 145
サルフェート、を含む特定の洗濯洗剤を記載している。
これは２位置に61％の分岐を有し、この30％が炭素数４
以上の加水分解鎖を含む分岐であると考えられる。米国
特許第3,480,556号明細書は、10〜90部の直鎖第１級ア
ルキルサルフェートおよび90〜10部の、下記の式を有す
るベータ分岐（２位置分岐）した第１級アルコールサル
フェートの混合物を記載している。BACKGROUND ART U.S. Pat.No. 3,480,556 to deWitt et al., 19
November 25, 69, EP 439,316, Lev
published July 31, 1991, and European Patent No.
684,300, published by Lever on November 29, 1995, discloses beta-branched alkyl sulfates. EP 439,316 describes a special commercial C14 / C
15-branched primary alkyl sulfate, ie LIAL 145
Specific laundry detergents, including sulfates, are described.
It has a 61% branch at the 2 position, 30% of which has 4 carbon atoms.
It is considered to be a branch containing the above hydrolyzed chains. U.S. Pat. No. 3,480,556 describes a mixture of 10-90 parts of a linear primary alkyl sulfate and 90-10 parts of a beta-branched (2-position branched) primary alcohol sulfate having the formula are doing.

式中、炭素原子の総数は12〜20であり、R¹は、炭素数
９〜17の直鎖アルキル基であり、R²は炭素数１〜９の直
鎖アルキル基である（67％の２−メチルおよび33％の２
−エチル分岐が例示されている）。 Wherein the total number of carbon atoms is 12-20, R ¹ is a linear alkyl group having 9-17 carbon atoms, and R ² is a linear alkyl group having 1-9 carbon atoms (67% 2-methyl and 33% 2
-Ethyl branch is exemplified).

上記の様に、R.G.Laughlinは、“The Aqueous Phase
Behavior of Surfactants",Academic Press,N.Y.（199
4）p.347で、分岐が２−アルキル位置から離れ、アルキ
ル疎水性部分の中心に向かって移動するにつれて、クラ
フト温度が低下するという観察を記載している。Finger
et al.,“Detergent alcohols−the effect of alcoho
l structure and molecular weight on surfactant pro
perties",J.Amer.Oil Chemists' Society,Vol.44,p.525
（1967）およびTechnical Bulletin,Shell Chemical C
o.,SC:364−80も参照。As mentioned above, RGLaughlin has stated that “The Aqueous Phase
Behavior of Surfactants ", Academic Press, NY (199
4) p. 347 describes an observation that the Kraft temperature decreases as the branch moves away from the 2-alkyl position and moves toward the center of the alkyl hydrophobic moiety. Finger
et al., “Detergent alcohols-the effect of alcoho
l structure and molecular weight on surfactant pro
perties ", J. Amer. Oil Chemists' Society, Vol. 44, p. 525
(1967) and Technical Bulletin, Shell Chemical C
See also o., SC: 364-80.

ヨーロッパ特許第342,917A号明細書は、主要陰イオン
系界面活性剤が断言的に「広い範囲」のアルキル鎖長を
有するアルキルサルフェートである、界面活性剤系を含
む洗濯洗剤を記載している（実験には、ココナッツおよ
びタロウ鎖長界面活性剤の混合物が関与している様であ
る）。EP 342,917A describes a laundry detergent comprising a surfactant system wherein the predominant anionic surfactant is an alkyl sulphate with a definite "wide range" of alkyl chain length. The experiment appears to involve a mixture of coconut and tallow chain length surfactants).

米国特許第4,102,823号明細書および英国特許第1,39
9,966号明細書は、通常のアルキルサルフェートを含む
他の洗濯組成物を記載している。U.S. Pat.No. 4,102,823 and British Patent 1,39
No. 9,966 describes other laundry compositions containing conventional alkyl sulfates.

英国特許第1,299,966号明細書、Matheson et al.、17
5年７月２日公開、は、界面活性剤系がタロウアルキル
硫酸ナトリウムおよび非イオン系界面活性剤の混合物を
含んでなる洗剤組成物を開示している。British Patent 1,299,966, Matheson et al., 17
Published July 2, 5 discloses a detergent composition wherein the surfactant system comprises a mixture of sodium tallow alkyl sulfate and a nonionic surfactant.

メチル置換されたサルフェートには公知の「イソステ
アリル」サルフェートがあり、これらの材料は一般的に
炭素総数が18である異性体サルフェートの混合物であ
る。例えば、Henkelに譲渡されたヨーロッパ特許第401,
462A号明細書、1990年12月12日公開、は、ある種のイソ
ステアリルアルコールおよびエトキシル化イソステアリ
ルアルコール、およびそれらを硫酸化して対応するアル
キルサルフェート、例えばイソステアリル硫酸ナトリウ
ムを製造する方法を記載している。K.R.Wormuthおよび
S.Zushma,Langmuir,Vol.7,（1991）,pp2048−2053（多
くの分岐アルキルサルフェート、特に「分岐ゲルベ」
型、に関する技術的研究）、R.Varadaraj et al.、J.Ph
ys.Chem.,Vol.95,（1991）,pp1671−1676（アルキルサ
ルフェートを含む各種の「線状ゲルベ」および「分岐し
たゲルベ」系界面活性剤の表面張力を記載している）、
Varadaraj et al.,J.Colloid and Interface Sci.,Vol.
140,（1990）,pp 31−34（それぞれ３および４個のメチ
ル分岐鎖を含むC12およびC13アルキルサルフェートを含
む界面活性剤の発泡データに関する）およびVaradaraj
et al.,Langmuir,Vol.6,（1990）,pp 1376−1378（分岐
アルキルサルフェートを含む界面活性剤の水性ミセル溶
液の微小極性を開示）も参照。Methyl substituted sulfates include the known "isostearyl" sulfates, which are generally a mixture of isomeric sulfates having 18 carbon atoms. For example, European Patent 401, assigned to Henkel,
462A, published December 12, 1990, describes certain isostearyl alcohols and ethoxylated isostearyl alcohols, and methods for sulfated them to produce the corresponding alkyl sulfates, such as sodium isostearyl sulfate. are doing. KRWormuth and
S. Zushma, Langmuir, Vol. 7, (1991), pp2048-2053 (many branched alkyl sulfates, especially "branched Guerbet")
Technical research on molds), R.Varadaraj et al., J.Ph
ys. Chem., Vol. 95, (1991), pp1671-1676 (describes the surface tension of various “linear Guerbet” and “branched Guerbet” surfactants containing alkyl sulfates),
Varadaraj et al., J. Colloid and Interface Sci., Vol.
140, (1990), pp 31-34 (for foaming data for surfactants containing C12 and C13 alkyl sulfates containing 3 and 4 methyl branches, respectively) and Varadaraj
See also et al., Langmuir, Vol. 6, (1990), pp 1376-1378, which discloses the micropolarity of aqueous micellar solutions of surfactants containing branched alkyl sulfates.

「直鎖ゲルベ」アルコールは、Henkelから例えばEUTA
NOL G−16として市販されている。プロピレンまたはｎ
−ブチレンオリゴマーに対するオキソ反応により製造さ
れたアルコールに由来する第１級アルキルサルフェート
は、Mobil Corp.に譲渡された米国特許第5,245,072号明
細書に記載されている。Mobil Corp.に譲渡された米国
特許第5,284,989号明細書（低級オレフィンを高温で拘
束された中間細孔ケイ酸ゼオライトでオリゴマー化する
ことにより、実質的に直鎖の炭化水素を製造する方
法）、およびどちらもMobil Corp.に譲渡された米国特
許第5,026,933号明細書および第4,870,038号明細書（低
級オレフィンを高温で拘束されたケイ酸系ZSM−23ゼオ
ライトでオリゴマー化することにより、実質的に直鎖の
炭化水素を製造する方法）も参照。"Linear Guerbet" alcohols are available from Henkel, for example, EUTA
It is commercially available as NOL G-16. Propylene or n
-Primary alkyl sulfates derived from alcohols prepared by the oxo reaction on butylene oligomers are described in U.S. Patent No. 5,245,072 assigned to Mobil Corp. U.S. Pat. No. 5,284,989, assigned to Mobil Corp. (a process for producing substantially linear hydrocarbons by oligomerizing lower olefins at elevated temperatures with constrained mesoporous silicate zeolites); And U.S. Pat. Nos. 5,026,933 and 4,870,038, both assigned to Mobil Corp. (substantially directly by oligomerizing lower olefins with a high-temperature constrained silicate-based ZSM-23 zeolite). For the production of chain hydrocarbons).

Surfactant Science Series,Marcel Dekker,N.Y.（多
くの巻が「陰イオン系界面活性剤」および界面活性剤の
生物分解」と題する発表を含み、後者はR.D.Swisher、
第２版、1987年第18巻として出版、特に20〜34頁「疎水
性基およびそれらの供給源」、28〜29頁「アルコー
ル」、34〜35頁「第１級アルキルサルフェート」および
35〜36頁「第２級アルキルサルフェート」参照）、およ
びアルキルサルフェートを一般的に製造する「高級」ま
たは「洗剤」アルコールに関する文献、R.F.Modler et
al.によるCEH Marketing Research Report“Detergent
Alcohols"、Chemical Economics Handbook,1993,609.50
00−609.5002、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemic
al Technology、第４版、Wiley,N.Y.,1991、第１巻、86
5〜913頁の“Alcohols,Higher Aliphatic"およびその中
の関連文献、も参照。Surfactant Science Series, Marcel Dekker, NY (many volumes include publications entitled "Anionic Surfactants" and Biodegradation of Surfactants, the latter of which are RDSwisher,
Second Edition, published as Volume 18, 1987, in particular, pages 20-34, "Hydrophobic Groups and Their Sources", pages 28-29, "Alcohols", pages 34-35, "Primary Alkyl Sulfates" and
See "Secondary alkyl sulfates" on pages 35-36), and RFModler et.
al. CEH Marketing Research Report “Detergent
Alcohols ", Chemical Economics Handbook, 1993, 609.50
00-609.5002, Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemic
al Technology, 4th Edition, Wiley, NY, 1991, Volume 1, 86
See also "Alcohols, Higher Aliphatic", pp. 5-913, and related literature therein.

概要 本発明は、例えば布地の洗濯、食器洗浄、または硬質
表面の洗浄に有用な、 （ａ）少なくとも約0.5重量％、好ましくは少なくとも
約５重量％、より好ましくは少なくとも約10重量％、さ
らに好ましくは少なくとも約20重量％の長アルキル鎖、
中鎖分岐界面活性剤化合物、および （ｂ）約0.001〜約10重量％、好ましくは約0.01〜約５
重量％、より好ましくは約0.1〜約２重量％、のセルロ
ース誘導体を含んでなる洗剤組成物に関する。SUMMARY The present invention is useful, for example, for washing laundry, dishwashing, or hard surfaces, comprising: (a) at least about 0.5%, preferably at least about 5%, more preferably at least about 10%, even more preferably Is at least about 20% by weight long alkyl chains,
A medium chain branched surfactant compound, and (b) about 0.001 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight.
% By weight, more preferably from about 0.1 to about 2% by weight of a detergent composition.

（ａ）中の長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物
は下記の式を有し、 A^b−Ｘ−Ｂ 式中、（ａ）A^bは、（１）−Ｘ−Ｂ部分に付加している
最も長い炭素直鎖の炭素数が８〜21であり、（２）この
最も長い炭素直鎖から、１個以上のC₁〜C₃アルキル部分
が分岐してあり、（３）分岐アルキル部分の少なくとも
１個は、（−Ｘ−Ｂ部分に付加している炭素＃１から数
えて）２位置の炭素〜ω−２位置の炭素（末端炭素から
２個の炭素を引く、すなわち最も長い炭素直鎖の末端か
ら３番目の炭素）の範囲内の位置で、最も長い炭素直鎖
の炭素に直接付加しており、（４）界面活性剤組成物
は、上記式中のA^b−Ｘ部分の炭素の平均総数が14.5を超
え、約18まで（好ましくは14.5を超え、約17.5まで、よ
り好ましくは約15〜約17である）である、C9〜C22（こ
の部分の合計炭素）、好ましくは約C12〜約C18の疎水性
中鎖分岐アルキル部分であり、 （ｂ）Ｂは、サルフェート、スルホネート、アミンオキ
シド、ポリオキシアルキレン（例えばポリオキシエチレ
ンおよびポリオキシプロピレン）、アルコキシル化サル
フェート、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリ
セロールスルホネート、ポリグルコネート、ポリリン酸
エステル、ホスホン酸塩、スルホコハク酸塩、スルホサ
ッカミネート（sulfosuccaminates）、ポリアルコキシ
ル化カルボン酸塩、グルカミド、タウリネート（taurin
ates）、サルコシネート、グリシネート、イセチオネー
ト、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、
モノアルカノールアミドサルフェート、ジグリコールア
ミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリセロール
エステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセ
ロールエーテル、グリセロールエーテルサルフェート、
ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテル
サルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル
化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホネー
ト、アミドプロピルベタイン、アルキル化第４級物質
（quats）、アルキル化／ポリヒドロキシアルキル化第
４級物質、アルキル化第４級物質、アルキル化／ポリヒ
ドロキシル化オキシプロピル第４級物質、イミダゾリ
ン、２−イル−コハク酸塩、スルホン化アルキルエステ
ル、およびスルオン化脂肪酸から選択された親水性部分
であり［無論、２個以上の疎水性部分が、例えば（Ab−
Ｘ）_２−Ｂとして、Ｂに付加し、ジメチル第４級物質を
形成することができる］、Ｘは−CH₂−および−Ｃ
（Ｏ）−から選択される。(A) long alkyl chains in, medium chain branching surfactant compound has the formula, in A ^b -X-B formula, (a) A ^b is added to (1) -X-B moiety The longest carbon straight chain having 8 to 21 carbon atoms; (2) one or more C ₁ -C ₃ alkyl moieties are branched from the longest carbon straight chain; At least one of the alkyl moieties has a carbon at position 2 (counting from carbon # 1 added to the -XB moiety) to a carbon at position ω-2 (subtracting 2 carbons from the terminal carbon, ie most at a position within the range of carbon) the third from the end of the long straight carbon chains, and directly attached to a carbon of the longest linear carbon chain, (4) the surfactant composition in the above formula a ^b - An average total number of carbons in the X moiety of greater than 14.5 and up to about 18 (preferably greater than 14.5 and up to about 17.5, more preferably from about 15 to about 17); B) a hydrophobic medium chain branched alkyl moiety, preferably from about C12 to about C18, wherein B is sulfate, sulfonate, amine oxide, polyoxyalkylene (e.g., polyoxyethylene and polyoxypropylene ), Alkoxylated sulfates, polyhydroxy moieties, phosphate esters, glycerol sulfonates, polygluconates, polyphosphate esters, phosphonates, sulfosuccinates, sulfosuccaminates, polyalkoxylated carboxylates, glucamide, taurinate (Taurin
ates), sarcosinate, glycinate, isethionate, dialkanolamide, monoalkanolamide,
Monoalkanolamide sulfate, diglycolamide, diglycolamide sulfate, glycerol ester, glycerol ester sulfate, glycerol ether, glycerol ether sulfate,
Polyglycerol ether, polyglycerol ether sulfate, sorbitan ester, polyalkoxylated sorbitan ester, ammonioalkanesulfonate, amidopropyl betaine, alkylated quaternary (quats), alkylated / polyhydroxyalkylated quaternary, alkyl A hydrophilic moiety selected from a quaternized quaternary substance, an alkylated / polyhydroxylated oxypropyl quaternary substance, an imidazoline, a 2-yl-succinate, a sulfonated alkyl ester, and a sulfonated fatty acid. Two or more hydrophobic moieties are, for example, (Ab-
_X) as 2 -B, added to B, it is possible to form a dimethyl quaternary material], X is -CH ₂ - and -C
(O)-.

上記の式中、A^b部分が第４級置換された炭素原子（す
なわち１個の炭素原子に直接付加した４個の炭素原子）
をまったく含まない組成物も好ましい。In the above formula, the ^Ab moiety is a quaternary substituted carbon atom (ie, 4 carbon atoms directly added to 1 carbon atom)
Also preferred are compositions that do not contain any.

本発明の好ましい洗剤界面活性剤は、上記の式の長ア
ルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでなり、A^b
部分が、下記の式を有する分岐第１級アルキル部分であ
る。Preferred detergent surfactant of the present invention comprises the above long alkyl chain of the formula, the medium chain branching surfactant compounds, A ^b
The moiety is a branched primary alkyl moiety having the formula:

式中、分岐第１級アルキル部分（Ｒ、R¹およびR²分岐
を含む）中の炭素原子の総数は13〜19であり、Ｒ、R¹お
よびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁〜C₃アルキ
ル（好ましくはメチル）から選択され、Ｒ、R¹およびR²
のすべてが水素ではなく、ｚが０である場合、少なくと
もＲまたはR¹は水素ではなく、ｗは０〜13の整数であ
り、ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の整数であ
り、ｚは０〜13の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは７〜13
である。 Wherein the total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety (including the R, R ¹ and R ² branches) is 13 to 19, wherein R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C ₁ -C ₃ alkyl (preferably methyl) is selected from, R, R ¹ and R ²
Are not hydrogen, and z is 0, at least R or R ¹ is not hydrogen, w is an integer of 0-13, x is an integer of 0-13, and y is 0-13. Z is an integer of 0 to 13; w + x + y + z is 7 to 13
It is.

本発明のやはり好ましい界面活性剤組成物は、上記式
の長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含んでな
り、A^b部分が、下記の式から選択された式を有する分岐
第１級アルキル部分またはそれらの混合物である。A still preferred surfactant composition of the present invention comprises a long alkyl chain, medium chain branched surfactant compound of the above formula, wherein the ^Ab portion has a branched primary having a formula selected from the following formula: An alkyl moiety or a mixture thereof.

式中、ａ、ｂ、ｄ、およびｅは整数であり、ａ＋ｂは
10〜16であり、ｄ＋ｅは８〜14であり、さらに ａ＋ｂ＝10の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜
８の整数であり、 ａ＋ｂ＝11の場合、ａは２〜10の整数であり、ｂは１〜
９の整数であり、 ａ＋ｂ＝12の場合、ａは２〜11の整数であり、ｂは１〜
10の整数であり、 ａ＋ｂ＝13の場合、ａは２〜12の整数であり、ｂは１〜
11の整数であり、 ａ＋ｂ＝14の場合、ａは２〜13の整数であり、ｂは１〜
12の整数であり、 ａ＋ｂ＝15の場合、ａは２〜14の整数であり、ｂは１〜
13の整数であり、 ａ＋ｂ＝16の場合、ａは２〜15の整数であり、ｂは１〜
14の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜
６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜
７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝10の場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜
８の整数であり、 ｄ＋ｅ＝11の場合、ｄは２〜10の整数であり、ｅは１〜
９の整数であり、 ｄ＋ｅ＝12の場合、ｄは２〜11の整数であり、ｅは１〜
10の整数であり、 ｄ＋ｅ＝13の場合、ｄは２〜12の整数であり、ｅは１〜
11の整数であり、 ｄ＋ｅ＝14の場合、ｄは２〜13の整数であり、ｅは１〜
12の整数である。 Wherein a, b, d, and e are integers, and a + b is
10 to 16, d + e is 8 to 14, and when a + b = 10, a is an integer of 2 to 9, and b is 1 to
A + b = 11, a is an integer of 2 to 10, and b is 1 to
When a + b = 12, a is an integer of 2 to 11, and b is 1 to
When a + b = 13, a is an integer of 2 to 12, and b is 1 to
When a + b = 14, a is an integer of 2 to 13, and b is 1 to
When a + b = 15, a is an integer of 2 to 14, and b is 1 to
When a + b = 16, a is an integer of 2 to 15, and b is 1 to
When d + e = 8, d is an integer of 2 to 7, and e is 1 to
6, when d + e = 9, d is an integer of 2 to 8, and e is 1 to
7, when d + e = 10, d is an integer of 2 to 9, and e is 1 to
8, when d + e = 11, d is an integer of 2 to 10, and e is 1 to
An integer of 9; when d + e = 12, d is an integer of 2 to 11;
When d + e = 13, d is an integer of 2 to 12, and e is 1 to
When d + e = 14, d is an integer of 2 to 13, and e is 1 to
It is an integer of 12.

他に指示がない限り、百分率、比および割合はすべて
重量で表示する。他に指示がない限り、温度はすべて摂
氏度（℃）である。引用する文献はすべて、関連する部
分で、ここに参考として含める。All percentages, ratios and proportions are by weight unless otherwise indicated. All temperatures are degrees Celsius (° C.) unless otherwise indicated. All cited documents are relevant and are hereby incorporated by reference.

発明の詳細な説明 本発明は、特定の量のセルロース誘導体およびここで
説明する長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含
んでなる洗剤組成物に関する。中鎖の分岐界面活性剤に
加えて他の洗剤界面活性剤を含むことはできるが、洗剤
組成物の一部として必要なわけではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to detergent compositions comprising a specific amount of a cellulose derivative and a long alkyl chain, medium chain branched surfactant compound described herein. Other detergent surfactants can be included in addition to the medium chain branched surfactant, but are not required as part of the detergent composition.

A.中鎖枝分れ界面活性剤 その様な中鎖分岐界面活性剤組成物は、特定の分岐地
点（例えば、上記式中の鎖に沿ったＲ、R¹および／また
はR²部分の位置）が、界面活性剤の骨格に沿った他の分
岐地点よりも好ましい。下記の式は、本発明のモノ−メ
チル分岐したアルキルA^b部分に対する中鎖分岐範囲（す
なわち、分岐が起こる地点）、好ましい中鎖分岐範囲、
およびより好ましい中鎖分岐範囲を示す。A. Mid-Chain Branched Surfactants Such mid-chain branching surfactant compositions are characterized by specific branch points (eg, the position of the R, R ¹ and / or R ² moieties along the chain in the above formula). ) Is preferred over other branch points along the surfactant backbone. The formula below shows the mid-chain branching range (i.e., the point where branching occurs) for the mono-methyl-branched alkyl ^Ab moieties of the present invention, the preferred mid-chain branching range,
And a more preferred range of medium chain branching.

無論、モノ−メチル置換された界面活性剤に関して
は、これらの範囲は鎖の２個の末端炭素原子および−Ｘ
−Ｂ基に隣接する炭素原子を除外する。 Of course, for mono-methyl substituted surfactants, these ranges are based on the two terminal carbon atoms of the chain and -X
Exclude the carbon atom adjacent to the -B group.

下記の式は、有用なジ−メチル置換されたアルキルA^b
部分に対する中鎖分岐範囲、好ましい中鎖分岐範囲、お
よびより好ましい中鎖分岐範囲を示す 本発明の洗浄組成物に有用な好ましい分岐界面活性剤組
成物を以下により詳細に説明する。The formula below is useful di-methyl substituted alkyl A ^b
Shows the medium chain branch range, preferred medium chain branch range, and more preferred medium chain branch range for the moiety Preferred branched surfactant compositions useful in the cleaning compositions of the present invention are described in more detail below.

（１）中鎖枝分れ第１級アルキル硫酸塩界面活性剤 洗剤組成物界面活性剤は、１種以上の、好ましくは２
種以上の、下記の式を有する中鎖分岐第１級アルキルサ
ルフェート界面活性剤を含むことができる。(1) Medium-chain branched primary alkyl sulphate surfactant The detergent composition comprises one or more, preferably two, surfactants.
One or more medium chain branched primary alkyl sulfate surfactants having the following formula can be included.

界面活性剤混合物は、直鎖第１級アルキルサルフェー
ト鎖骨格（すなわち硫酸化炭素原子を含む最長炭素直
鎖）を有する分子を含んでなる。これらのアルキル鎖骨
格は炭素数が12〜19であり、さらにこれらの分子は、炭
素数が少なくとも合計14であるが、20以下の分岐第１級
アルキル部分を含む。さらに、界面活性剤混合物は、分
岐第１級アルキル部分に対する炭素原子の平均総数が1
4.5を超え、約18までの範囲内にある。そのため、界面
活性剤混合物は、炭素数が12以上または19を超える最長
炭素直鎖を有する、少なくとも１種の分岐第１級アルキ
ルサルフェート界面活性剤化合物を含んでなり、分岐を
含む炭素原子の総数は少なくとも14でなければならず、
さらに分岐第１級アルキル鎖の炭素原子の平均総数は1
4.5を超え、約18までの範囲内にある。 The surfactant mixture comprises molecules having a linear primary alkyl sulfate chain skeleton (ie, the longest carbon linear chain containing sulfated carbon atoms). These alkyl chain backbones have from 12 to 19 carbon atoms, and furthermore, these molecules have at least a total of 14 carbon atoms, but contain up to 20 branched primary alkyl moieties. In addition, the surfactant mixture has an average total number of carbon atoms of 1 to the branched primary alkyl moiety.
Beyond 4.5 and up to about 18. Therefore, the surfactant mixture comprises at least one branched primary alkyl sulphate surfactant compound having the longest carbon straight chain having 12 or more or more than 19 carbon atoms, the total number of carbon atoms including branches Must be at least 14 and
In addition, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl chain is 1
Beyond 4.5 and up to about 18.

例えば、骨格中に13個の炭素原子を有する、炭素総数
C16の第１級アルキルサルフェート界面活性剤は、１、
２、または３個の分岐単位（すなわちＲ、R¹および／ま
たはR²）を有していなければならず、その際、分子中の
炭素原子の総数は少なくとも16である。この例では、C1
6炭素総数の必要条件は、例えば１個のプロピル分岐単
位または３個のメチル分岐単位を有することにより、同
様に満たされる。For example, the total number of carbon atoms having 13 carbon atoms in the skeleton
C16 primary alkyl sulfate surfactants are:
It must have ^two or three branch units (ie, R, R ¹ and / or R ² ), wherein the total number of carbon atoms in the molecule is at least 16. In this example, C1
The requirement of a total of 6 carbons is likewise fulfilled, for example, by having one propyl branch unit or three methyl branch units.

Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁
〜C₃アルキル（好ましくは水素またはC₁〜C₂アルキル、
より好ましくは水素またはメチル、最も好ましくはメチ
ル）から選択され、Ｒ、R¹およびR²のすべてが水素では
ない。さらに、ｚが１である場合、少なくともＲまたは
R¹は水素ではない。R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C ₁
-C ₃ alkyl (preferably hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl,
More preferably, it is selected from hydrogen or methyl, most preferably methyl), and all of R, R ¹ and R ² are not hydrogen. Further, when z is 1, at least R or
R ¹ is not hydrogen.

上記の式を有する界面活性剤組成物は、単位Ｒ、R¹お
よびR²がすべて水素である分子（すなわち、直鎖の非分
岐第１級アルキルサルフェート）は含まないが、無論、
界面活性剤組成物は、ある量の直鎖の非分岐第１級アル
キルサルフェートをさらに含むこともできる。さらに、
この直鎖の非分岐第１級アルキルサルフェート界面活性
剤は、必要な１種以上の中鎖分岐第１級アルキルサルフ
ェートを有する界面活性剤混合物の製造に使用する製法
の結果として存在してもよく、あるいは、洗剤組成物の
処方目的に、ある量の直鎖の非分岐第１級アルキル硫酸
塩を最終的な製品組成物中に混合することもできる。Surfactant compositions having the above formula do not include molecules where the units R, R ¹ and R ² are all hydrogen (ie, linear unbranched primary alkyl sulfates), but of course,
The surfactant composition may further include an amount of a linear, unbranched primary alkyl sulfate. further,
The linear, unbranched primary alkyl sulfate surfactant may be present as a result of the process used to produce the surfactant mixture having the required one or more medium chain branched primary alkyl sulfates. Alternatively, an amount of a linear unbranched primary alkyl sulfate may be incorporated into the final product composition for the purpose of formulating the detergent composition.

さらに同様に、硫酸化されていない中鎖分岐アルコー
ルは、中鎖分岐界面活性剤組成物のある量を含んでなる
ことも明らかである。その様な材料は、アルキルサルフ
ェート界面活性剤の製造に使用するアルコールの不完全
硫酸化の結果として存在してもよいし、あるいはこれら
のアルコールを本発明の洗剤組成物に、中鎖分岐アルキ
ルサルフェート界面活性剤と共に加えることもできる。It is further apparent that the unsulfated medium chain branched alcohol also comprises a certain amount of the medium chain branched surfactant composition. Such materials may be present as a result of incomplete sulfation of the alcohols used to make the alkyl sulfate surfactants, or they may be added to the detergent compositions of the present invention in medium chain branched alkyl sulfates. It can also be added with a surfactant.

Ｍは、合成方法により、水素であるか、または塩形成
陽イオンである。塩形成陽イオンの例としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、下記の式を有する第４級アルキルアミン、およびそ
れらの混合物である。M is hydrogen or a salt-forming cation, depending on the method of synthesis. Examples of salt-forming cations are lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, quaternary alkylamines having the formula: and mixtures thereof.

式中、R³、R⁴、R⁵およびR⁶は、独立して水素、C₁〜C
₂₂アルキレン、C₄〜C₂₂分岐アルキレン、C₁〜C₆アルカ
ノール、C₁〜C₂₂アルケニレン、C₄〜C₂₂分岐アルケニレ
ン、およびそれらの混合物である。好ましい陽イオンは
アンモニウム（R³、R⁴、R⁵およびR⁶が水素である）、ナ
トリウム、カリウム、モノ−、ジ−、およびトリアルカ
ノールアンモニウム、およびそれらの混合物である。モ
ノアルカノールアンモニウム化合物は、R³がC₁〜C₆アル
カノールであり、R⁴、R⁵およびR⁶が水素であり、ジアル
カノールアンモニウムは、R³およびR⁴がC₁〜C₆アルカノ
ールであり、R⁵およびR⁶が水素であり、トリアルカノー
ルアンモニウム化合物は、R³、R⁴およびR⁵がC₁〜C₆アル
カノールであり、R⁶が水素である。好ましいアルカノー
ルアンモニウム塩は、下記の式を有するモノ−、ジ−お
よびトリ−第４級アンモニウム化合物である。 Wherein R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independently hydrogen, C ₁ -C
₂₂ alkylene, C ₄ -C ₂₂ branched alkylene, C ₁ -C ₆ alkanol, C ₁ -C ₂₂ alkenylene, C ₄ -C ₂₂ branched alkenylene, and mixtures thereof. Preferred cations are ammonium (R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are hydrogen), sodium, potassium, mono-, di-, and trialkanol ammonium, and mixtures thereof. Monoalkanol ammonium compounds are those in which R ³ is a C ₁ -C ₆ alkanol, R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are hydrogen, and dialkanol ammonium is where R ³ and R ⁴ are a C ₁ -C ₆ alkanol. , R ⁵ and R ⁶ are hydrogen, trialkanol ammonium compounds, R ^3, R ⁴ and R ⁵ are C ₁ -C ₆ alkanol, R ⁶ is hydrogen. Preferred alkanol ammonium salts are mono-, di- and tri-quaternary ammonium compounds having the formula:

H₃N⁺CH₂CH₂OH、H₂N⁺（CH₂CH₂OH）_２、 HN⁺（CH₂CH₂OH）_３ 好ましいＭは、ナトリウム、カリウムおよび上記のC₂
アルカノールアンモニウム塩、最も好ましくはナトリウ
ムである。H ₃ N ⁺ CH ₂ CH ₂ OH, H ₂ N ⁺ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , HN ⁺ (CH ₂ CH ₂ OH) ₃ Preferred M is sodium, potassium and the above C ₂
Alkanol ammonium salt, most preferably sodium.

さらに上記の式に関して、ｗは０〜13の整数であり、
ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の整数であり、ｚ
は少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜14
の整数である。Further with respect to the above formula, w is an integer from 0 to 13,
x is an integer of 0 to 13, y is an integer of 0 to 13, z
Is an integer of at least 1, w + x + y + z is 8-14
Is an integer.

本発明で使用する好ましい界面活性剤混合物は、混合
物の少なくとも0.001重量％、より好ましくは少なくと
も５重量％、最も好ましくは少なくとも20重量％の、下
記の式を有する１種以上の分岐第１級アルキルサルフェ
ートを含む。Preferred surfactant mixtures for use in the present invention comprise at least 0.001%, more preferably at least 5%, most preferably at least 20%, by weight of the mixture, of one or more branched primary alkyls having the formula: Contains sulfate.

式中、分岐を含む炭素原子の総数は15〜18であり、さら
にこの界面活性剤混合物に関して、上記の式を有する分
岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5を超
え、約18までの範囲内であり、R¹およびR²は、それぞれ
独立して、水素またはC₁〜C₃アルキルであり、Ｍは水溶
性陽イオンであり、ｘは０〜11であり、ｙは０〜11であ
り、ｚは少なくとも２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは９〜13であ
り、R¹およびR²の両方が水素ではない。より好ましいの
は、混合物の少なくとも５％の、ｘ＋ｙが９であり、ｚ
が少なくとも２である１種以上の中鎖分岐第１級アルキ
ルサルフェートを含んでなる組成物である。 Wherein the total number of carbon atoms including branches is 15-18, and for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is greater than 14.5 and up to about 18. Wherein R ¹ and R ² are each independently hydrogen or C ₁ -C ₃ alkyl, M is a water-soluble cation, x is 0-11, and y is 0- is 11, z is at least 2, x + y + z is 9-13, both R ¹ and R ² is not hydrogen. More preferably, at least 5% of the mixture has x + y of 9 and z
Is a composition comprising one or more medium-chain branched primary alkyl sulfates wherein is at least 2.

好ましくは、界面活性剤の混合物は、少なくとも５％
の、R¹およびR²が独立して水素、メチルであるが、ただ
しR¹およびR²の両方が水素ではなく、ｘ＋ｙが８、９ま
たは10に等しく、ｚが少なくとも２である中鎖分岐第１
級アルキルサルフェートを含んでなる。より好ましく
は、界面活性剤の混合物は、少なくとも20％の、R¹およ
びR²が独立して水素、メチルであり、R¹およびR²の両方
が水素ではなく、ｘ＋ｙが８、９または10に等しく、ｚ
が少なくとも２である中鎖分岐第１級アルキルサルフェ
ートを含んでなる。Preferably, the mixture of surfactants is at least 5%
Wherein R ¹ and R ² are independently hydrogen, methyl, provided that both R ¹ and R ² are not hydrogen, x + y equals 8, 9, or 10 and z is at least 2. First
A lower alkyl sulfate. More preferably, the mixture of surfactants is such that at least 20% of R ¹ and R ² are independently hydrogen, methyl, both R ¹ and R ² are not hydrogen, and x + y is 8, 9 or 10 Equal to z
Comprises a medium chain branched primary alkyl sulfate wherein is at least 2.

本発明の好ましい洗剤組成物、例えば布地の洗濯に効
果的な洗剤組成物は、約0.001％〜約99％の中鎖分岐第
１級アルキルサルフェート界面活性剤の混合物を含んで
なり、該混合物は、少なくとも約５重量％の、下記の式
を有する２種類以上の中鎖分岐アルキルサルフェート、
またはそれらの混合物を含んでなる。A preferred detergent composition of the present invention, for example, a detergent composition effective for laundering fabrics, comprises a mixture of about 0.001% to about 99% of a medium chain branched primary alkyl sulfate surfactant, wherein the mixture comprises At least about 5% by weight of two or more medium-chain branched alkyl sulfates having the formula:
Or mixtures thereof.

式中、Ｍは１種以上の陽イオンであり、ａ、ｂ、ｄ、
およびｅは整数であり、ａ＋ｂは10〜16であり、ｄ＋ｅ
は８〜14であり、さらに ａ＋ｂ＝10の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜
８の整数であり、 ａ＋ｂ＝11の場合、ａは２〜10の整数であり、ｂは１〜
９の整数であり、 ａ＋ｂ＝12の場合、ａは２〜11の整数であり、ｂは１〜
10の整数であり、 ａ＋ｂ＝13の場合、ａは２〜12の整数であり、ｂは１〜
11の整数であり、 ａ＋ｂ＝14の場合、ａは２〜13の整数であり、ｂは１〜
12の整数であり、 ａ＋ｂ＝15の場合、ａは２〜14の整数であり、ｂは１〜
13の整数であり、 ａ＋ｂ＝16の場合、ａは２〜15の整数であり、ｂは１〜
14の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜
６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜
７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝10の場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜
８の整数であり、 ｄ＋ｅ＝11の場合、ｄは２〜10の整数であり、ｅは１〜
９の整数であり、 ｄ＋ｅ＝12の場合、ｄは２〜11の整数であり、ｅは１〜
10の整数であり、 ｄ＋ｅ＝13の場合、ｄは２〜12の整数であり、ｅは１〜
11の整数であり、 ｄ＋ｅ＝14の場合、ｄは２〜13の整数であり、ｅは１〜
12の整数であり、 さらにこの界面活性剤混合物に関して、上記の式を有す
る分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5
を超え、約18までの範囲内にある。 Wherein M is one or more cations, a, b, d,
And e are integers, a + b is 10-16, d + e
Is 8 to 14, and when a + b = 10, a is an integer of 2 to 9 and b is 1 to
A + b = 11, a is an integer of 2 to 10, and b is 1 to
When a + b = 12, a is an integer of 2 to 11, and b is 1 to
When a + b = 13, a is an integer of 2 to 12, and b is 1 to
When a + b = 14, a is an integer of 2 to 13, and b is 1 to
When a + b = 15, a is an integer of 2 to 14, and b is 1 to
When a + b = 16, a is an integer of 2 to 15, and b is 1 to
When d + e = 8, d is an integer of 2 to 7, and e is 1 to
6, when d + e = 9, d is an integer of 2 to 8, and e is 1 to
7, when d + e = 10, d is an integer of 2 to 9, and e is 1 to
8, when d + e = 11, d is an integer of 2 to 10, and e is 1 to
An integer of 9; when d + e = 12, d is an integer of 2 to 11;
When d + e = 13, d is an integer of 2 to 12, and e is 1 to
When d + e = 14, d is an integer of 2 to 13, and e is 1 to
An integer of 12 and further for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5
And up to about 18.

さらに、中鎖分岐界面活性剤組成物は、下記の式を有
する分岐第１級アルキルサルフェートの混合物を含むこ
とができる。Further, the medium chain branched surfactant composition can include a mixture of branched primary alkyl sulfates having the formula:

式中、分岐を含む分子１個あたりの炭素原子の総数
は、14〜20であり、さらにこの界面活性剤混合物に関し
て、上記の式を有する分岐第１級アルキル部分の炭素原
子の平均総数は14.5を超え、約18までの範囲内であり、
Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁〜
C₃アルキルから選択され、Ｒ、R¹およびR²のすべてが水
素ではなく、Ｍは水溶性の陽イオンであり、Ｗは０〜13
の整数であり、ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の
整数であり、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋
ｙ＋ｚは８〜14であり、R²がC₁〜C₃アルキルである場
合、ｚが１である界面活性剤の、ｚが２以上である界面
活性剤に対する比は少なくとも約1:1であり、好ましく
は少なくとも約1:5であり、より好ましくは少なくとも
約1:10であり、最も好ましくは少なくとも約1:100であ
る。また、R²がC₁〜C₃アルキルである場合、約20％未
満、好ましくは10％未満、より好ましくは５％未満、最
も好ましくは１％未満の、上記式を有し、ｚが１である
分岐第１級アルキルサルフェートを含んでなる界面活性
剤組成物も好ましい。好ましいモノ−メチル分岐第１級
アルキルサルフェートは、３−メチルペンタデカノール
サルフェート、４−メチルペンタデカノールサルフェー
ト、５−メチルペンタデカノールサルフェート、６−メ
チルペンタデカノールサルフェート、７−メチルペンタ
デカノールサルフェート、８−メチルペンタデカノール
サルフェート、９−メチルペンタデカノールサルフェー
ト、10−メチルペンタデカノールサルフェート、11−メ
チルペンタデカノールサルフェート、12−メチルペンタ
デカノールサルフェート、13−メチルペンタデカノール
サルフェート、３−メチルヘキサデカノールサルフェー
ト、４−メチルヘキサデカノールサルフェート、５−メ
チルヘキサデカノールサルフェート、６−メチルヘキサ
デカノールサルフェート、７−メチルヘキサデカノール
サルフェート、８−メチルヘキサデカノールサルフェー
ト、９−メチルヘキサデカノールサルフェート、10−メ
チルヘキサデカノールサルフェート、11−メチルヘキサ
デカノールサルフェート、12−メチルヘキサデカノール
サルフェート、13−メチルヘキサデカノールサルフェー
ト、14−メチルヘキサデカノールサルフェート、および
それらの混合物からなる群から選択される。 Wherein the total number of carbon atoms per molecule containing branches is 14-20, and for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5 Over and up to about 18;
R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C _1-
Selected from C ₃ alkyl, R, R ¹ and R ² are not all hydrogen, M is a water-soluble cation, and W is 0-13
X is an integer of 0 to 13, y is an integer of 0 to 13, z is an integer of at least 1, and w + x +
y + z is 8-14, R ² is C ₁ -C ₃ alkyl, z is the surfactant is 1, the ratio surfactant is z is 2 or more, at least about 1: 1 Preferably, it is at least about 1: 5, more preferably at least about 1:10, and most preferably at least about 1: 100. Also, when R ² is C ₁ -C ₃ alkyl, it has the above formula of less than about 20%, preferably less than 10%, more preferably less than 5%, and most preferably less than 1%, wherein z is 1 Also preferred are surfactant compositions comprising a branched primary alkyl sulphate. Preferred mono-methyl branched primary alkyl sulfates are 3-methylpentadecanol sulfate, 4-methylpentadecanol sulfate, 5-methylpentadecanol sulfate, 6-methylpentadecanol sulfate, 7-methylpentadecanol Sulfate, 8-methylpentadecanol sulfate, 9-methylpentadecanol sulfate, 10-methylpentadecanol sulfate, 11-methylpentadecanol sulfate, 12-methylpentadecanol sulfate, 13-methylpentadecanol sulfate, 3-methylhexadecanol sulfate, 4-methylhexadecanol sulfate, 5-methylhexadecanol sulfate, 6-methylhexadecanol sulfate, 7-methylhexyl Decanol sulfate, 8-methylhexadecanol sulfate, 9-methylhexadecanol sulfate, 10-methylhexadecanol sulfate, 11-methylhexadecanol sulfate, 12-methylhexadecanol sulfate, 13-methylhexadecanol It is selected from the group consisting of sulfate, 14-methylhexadecanol sulfate, and mixtures thereof.

好ましいジ−メチル分岐第１級アルキルサルフェート
は、2,3−メチルテトラデカノールサルフェート、2,4−
メチルテトラデカノールサルフェート、2,5−メチルテ
トラデカノールサルフェート、2,6−メチルテトラデカ
ノールサルフェート、2,7−メチルテトラデカノールサ
ルフェート、2,8−メチルテトラデカノールサルフェー
ト、2,9−メチルテトラデカノールサルフェート、2,10
−メチルテトラデカノールサルフェート、2,11−メチル
テトラデカノールサルフェート、2,12−メチルテトラデ
カノールサルフェート、2,3−メチルペンタデカノール
サルフェート、2,4−メチルペンタデカノールサルフェ
ート、2,5−メチルペンタデカノールサルフェート、2,6
−メチルペンタデカノールサルフェート、2,7−メチル
ペンタデカノールサルフェート、2,8−メチルペンタデ
カノールサルフェート、2,9−メチルペンタデカノール
サルフェート、2,10−メチルペンタデカノールサルフェ
ート、2,11−メチルペンタデカノールサルフェート、2,
12−メチルペンタデカノールサルフェート、2,13−メチ
ルペンタデカノールサルフェート、およびそれらの混合
物からなる群から選択される。Preferred di-methyl branched primary alkyl sulfates are 2,3-methyltetradecanol sulfate, 2,4-
Methyltetradecanol sulfate, 2,5-methyltetradecanol sulfate, 2,6-methyltetradecanol sulfate, 2,7-methyltetradecanol sulfate, 2,8-methyltetradecanol sulfate, 2,9- Methyltetradecanol sulfate, 2,10
-Methyltetradecanol sulfate, 2,11-methyltetradecanol sulfate, 2,12-methyltetradecanol sulfate, 2,3-methylpentadecanol sulfate, 2,4-methylpentadecanol sulfate, 2,5 -Methylpentadecanol sulfate, 2,6
-Methylpentadecanol sulfate, 2,7-methylpentadecanol sulfate, 2,8-methylpentadecanol sulfate, 2,9-methylpentadecanol sulfate, 2,10-methylpentadecanol sulfate, 2,11 -Methylpentadecanol sulfate, 2,
It is selected from the group consisting of 12-methylpentadecanol sulfate, 2,13-methylpentadecanol sulfate, and mixtures thereof.

下記の、炭素数が16であり、１個の分岐単位を有する
分岐第１級アルキルサルフェートは、好ましい分岐界面
活性剤の例である。The following branched primary alkyl sulfates having 16 carbon atoms and having one branching unit are examples of preferred branched surfactants.

下記の式を有する５−メチルペンタデシルサルフェート 下記の式を有する６−メチルペンタデシルサルフェート 下記の式を有する７−メチルペンタデシルサルフェート 下記の式を有する８−メチルペンタデシルサルフェート 下記の式を有する９−メチルペンタデシルサルフェート 下記の式を有する10−メチルペンタデシルサルフェート 式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。5-methylpentadecyl sulfate having the formula: 6-methylpentadecyl sulfate having the formula: 7-methylpentadecyl sulfate having the formula: 8-methylpentadecyl sulfate having the formula: 9-methylpentadecyl sulfate having the formula: 10-methylpentadecyl sulfate having the formula: Wherein M is preferably sodium.

下記の、炭素数が17であり、２個の分岐単位を有する
分岐第１級アルキルサルフェートは、好ましい分岐界面
活性剤の例である。The following branched primary alkyl sulfates having 17 carbon atoms and having two branching units are examples of preferred branched surfactants.

下記の式を有する2,5−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 下記の式を有する2,6−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 下記の式を有する2,7−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 下記の式を有する2,8−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 下記の式を有する2,9−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 下記の式を有する2,10−ジメチルペンタデシルサルフェ
ート 式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。2,5-dimethylpentadecyl sulfate having the formula: 2,6-dimethylpentadecyl sulfate having the formula: 2,7-dimethylpentadecyl sulfate having the formula 2,8-dimethylpentadecyl sulfate having the formula: 2,9-dimethylpentadecyl sulfate having the formula: 2,10-dimethylpentadecyl sulfate having the formula Wherein M is preferably sodium.

（２）中鎖分岐第１級アルキルポリオキシアルキレン界
面活性剤 分岐界面活性剤組成物は、１種以上の下記の式を有す
る中鎖分岐第１級アルキルポリオキシアルキレン界面活
性剤を含むことができる。(2) Medium-Chain Branched Primary Alkyl Polyoxyalkylene Surfactant The branched surfactant composition may comprise one or more medium-chain branched primary alkyl polyoxyalkylene surfactants having the following formula: it can.

界面活性剤混合物は、直鎖第１級ポリオキシアルキレ
ン鎖骨格（すなわちアルコキシル化炭素原子を含む最長
炭素直鎖）を有する分子を含んでなる。これらのアルキ
ル鎖骨格は炭素数が12〜19であり、さらにこれらの分子
は、炭素数が少なくとも合計14で、20以下の分岐第１級
アルキル部分を含む。さらに、界面活性剤混合物は、分
岐第１級アルキル部分に対する炭素原子の平均総数が1
4.5を超え、約18までの範囲内にある。そのため、界面
活性剤混合物は、炭素数が12以上または19を超える最長
炭素直鎖を有する、少なくとも１種のポリオキシアルキ
レン化合物を含んでなり、分岐を含む炭素原子の総数は
少なくとも14でなければならず、さらに分岐第１級アル
キル鎖の炭素原子の平均総数は14.5を超え、約18までの
範囲内にある。 The surfactant mixture comprises molecules having a linear primary polyoxyalkylene chain backbone (ie, the longest carbon straight chain containing alkoxylated carbon atoms). These alkyl chain backbones have from 12 to 19 carbon atoms, and furthermore, these molecules contain at least 14 carbon atoms in total and contain up to 20 branched primary alkyl moieties. In addition, the surfactant mixture has an average total number of carbon atoms of 1 to the branched primary alkyl moiety.
Beyond 4.5 and up to about 18. Therefore, the surfactant mixture comprises at least one polyoxyalkylene compound having a longest carbon straight chain having 12 or more or more than 19 carbon atoms, and the total number of carbon atoms including branches must be at least 14. In addition, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl chain is greater than 14.5 and up to about 18.

例えば、骨格中に15個の炭素原子を有する、炭素総数
C16（アルキル鎖中）の第１級ポリオキシアルキレン界
面活性剤は、１個のメチル分岐単位を有していなければ
ならず（Ｒ、R¹またはR²のいずれかがメチルである）、
その際、分子中の炭素原子の総数は16である。For example, the total number of carbon atoms having 15 carbon atoms in the skeleton
The C16 (in the alkyl chain) primary polyoxyalkylene surfactant must have one methyl branch unit (either R, R ¹ or R ² is methyl),
At that time, the total number of carbon atoms in the molecule is 16.

Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁
〜C₃アルキル（好ましくは水素またはC₁〜C₂アルキル、
より好ましくは水素またはメチル、最も好ましくはメチ
ル）から選択され、Ｒ、R¹およびR²のすべてが水素では
ない。さらに、ｚが１である場合、少なくともＲまたは
R¹は水素ではない。R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C ₁
-C ₃ alkyl (preferably hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl,
More preferably, it is selected from hydrogen or methyl, most preferably methyl), and all of R, R ¹ and R ² are not hydrogen. Further, when z is 1, at least R or
R ¹ is not hydrogen.

上記式の界面活性剤組成物は、単位Ｒ、R¹およびR²が
すべて水素である分子（すなわち、直鎖の分岐していな
い第１級ポリオキシアルキレン）は含まないが、無論、
界面活性剤組成物は、ある量の直鎖の分岐していない第
１級ポリオキシアルキレンをさらに含むこともできる。
さらに、この直鎖の分岐していない第１級ポリオキシア
ルキレン界面活性剤は、必要な中鎖分岐第１級ポリオキ
シアルキレンを有する界面活性剤混合物の製造に使用す
る製造の結果として存在してもよく、あるいは、洗剤組
成物の処方目的に、ある量の直鎖の分岐していない第１
級ポリオキシアルキレンを最終製品組成物中に混合する
こともできる。Surfactant compositions of the above formula do not include molecules where the units R, R ¹ and R ² are all hydrogen (ie, linear, unbranched primary polyoxyalkylenes), but, of course,
The surfactant composition can further include an amount of a linear, unbranched primary polyoxyalkylene.
In addition, this linear, unbranched primary polyoxyalkylene surfactant is present as a result of the preparation used to prepare the surfactant mixture having the required medium chain branched primary polyoxyalkylene. Alternatively, for the purpose of formulating the detergent composition, an amount of linear unbranched primary
Grade polyoxyalkylenes can also be incorporated into the final product composition.

さらに同様に、非アルコキシル化中鎖分岐アルコール
は、ポリオキシアルキレン含有組成物のある量を構成す
ることもできる。その様な材料は、ポリオキシアルキレ
ン界面活性剤の製造に使用するアルコールの不完全アル
コキシル化の結果として存在し得るか、あるいは、これ
らのアルコールを、中鎖分岐ポリオキシアルキレン界面
活性剤と共に、本発明の洗剤組成物に加えることもでき
る。Further similarly, the non-alkoxylated medium chain branched alcohol may constitute an amount of the polyoxyalkylene-containing composition. Such materials may be present as a result of incomplete alkoxylation of the alcohols used in the preparation of the polyoxyalkylene surfactants, or the alcohols, together with the medium-chain branched polyoxyalkylene surfactants, may be present. It can also be added to the inventive detergent composition.

さらに上記の式に関して、ｗは０〜13の整数であり、
ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の整数であり、ｚ
は少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜14
の整数である。Further with respect to the above formula, w is an integer from 0 to 13,
x is an integer of 0 to 13, y is an integer of 0 to 13, z
Is an integer of at least 1, w + x + y + z is 8-14
Is an integer.

EO/POはアルコキシ部分であり、好ましくはエトキ
シ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基か
ら選択され、より好ましくはエトキシであり、ｍは少な
くとも約１、好ましくは約３〜約30、より好ましくは約
５〜約20、最も好ましくは約５〜約15の範囲内である。
（EO/PO）_ｍ部分は平均アルコキシル化（例えばエトキ
シル化および／またはプロポキシル化）度がｍに相当す
る分布であるか、またはアルコキシル化（例えばエトキ
シル化および／またはプロポキシル化）の単位数が正確
にｍに相当する単一の特定鎖である。EO / PO is an alkoxy moiety, preferably selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, more preferably ethoxy, and m is at least about 1, preferably from about 3 to about 30, more preferably about It is in the range of about 5 to about 20, most preferably about 5 to about 15.
(EO / PO) The _m part is a distribution in which the average degree of alkoxylation (eg, ethoxylation and / or propoxylation) corresponds to m, or the number of units of alkoxylation (eg, ethoxylation and / or propoxylation). Is a single specific chain exactly corresponding to m.

好ましい界面活性剤混合物は、混合物の少なくとも0.
001重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も
好ましくは少なくとも20重量％の、下記の式を有する１
種以上の中鎖分岐第１級アルキルポリオキシアルキレン
を含む。A preferred surfactant mixture is at least 0.1% of the mixture.
001% by weight, more preferably at least 5% by weight, most preferably at least 20% by weight of 1 having the formula
Including more than one kind of medium chain branched primary alkyl polyoxyalkylene.

式中、分岐を含む炭素原子の総数は15〜18であり、さ
らにこの界面活性剤混合物に関して、上記の式を有する
分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5を
超え、約18までの範囲内であり、R¹およびR²は、それぞ
れ独立して、水素またはC₁〜C₃アルキルであり、ｘは０
〜11であり、ｙは０〜11であり、ｚは少なくとも２であ
り、ｘ＋ｙ＋ｚは９〜13であり、R¹およびR²の両方が水
素ではなく、EO/POは、エトキシ、プロポキシ、および
混合エトキシ／プロポキシ基から選択されたアルコキシ
部分であり、ｍは少なくとも約１、好ましくは約３〜約
30、より好ましくは約５〜約20、最も好ましくは約５〜
約15の範囲内である。より好ましいのは、少なくとも５
％の、ｚが少なくとも２である１種以上の中鎖分岐第１
級ポリオキシアルキレンを含んでなる混合物を有する組
成物である。 Wherein the total number of carbon atoms including branches is 15-18, and for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is greater than 14.5 and up to about 18. Wherein R ¹ and R ² are each independently hydrogen or C ₁ -C ₃ alkyl, and x is 0
Is to 11, y is 0 to 11, z is at least 2, x + y + z is 9-13, both R ¹ and R ² are not hydrogen, EO / PO are ethoxy, propoxy, and An alkoxy moiety selected from mixed ethoxy / propoxy groups, where m is at least about 1, preferably from about 3 to about
30, more preferably from about 5 to about 20, most preferably from about 5
It is in the range of about 15. More preferred is at least 5
% Of one or more medium-chain branched firsts in which z is at least 2.
A composition comprising a mixture comprising a graded polyoxyalkylene.

好ましくは、界面活性剤の混合物は、少なくとも５％
の、好ましくは少なくとも約20％の、R¹およびR²が独立
して水素またはメチルであり、R¹およびR²の両方が水素
ではなく、ｘ＋ｙが８、９または10に等しく、ｚが少な
くとも２である中鎖分岐第１級アルキルポリオキシアル
キレンを含んでなる。Preferably, the mixture of surfactants is at least 5%
And preferably at least about 20% of R ¹ and R ² are independently hydrogen or methyl, both R ¹ and R ² are not hydrogen, x + y equals 8, 9, or 10, and z is at least 2 which is a medium-chain branched primary alkyl polyoxyalkylene.

本発明の好ましい洗剤組成物、例えば布地の洗濯に効
果的な洗剤組成物は、約0.001％〜約99％の中鎖分岐第
１級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の混合物
を含んでなり、該混合物は、少なくとも約５重量％の、
１種以上の、下記の式を有する中鎖分岐アルキルポリオ
キシアルキレン、またはそれらの混合物を含んでなる。Preferred detergent compositions of the present invention, e.g., those that are effective for laundering fabrics, comprise a mixture of about 0.001% to about 99% of a medium chain branched primary alkyl polyoxyalkylene surfactant. The mixture comprises at least about 5% by weight of
It comprises one or more medium chain branched alkyl polyoxyalkylenes having the formula: or mixtures thereof.

式中、ａ、ｂ、ｄ、およびｅは整数であり、ａ＋ｂは
10〜16であり、ｄ＋ｅは８〜14であり、さらに ａ＋ｂ＝10の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜
８の整数であり、 ａ＋ｂ＝11の場合、ａは２〜10の整数であり、ｂは１〜
９の整数であり、 ａ＋ｂ＝12の場合、ａは２〜11の整数であり、ｂは１〜
10の整数であり、 ａ＋ｂ＝13の場合、ａは２〜12の整数であり、ｂは１〜
11の整数であり、 ａ＋ｂ＝14の場合、ａは２〜13の整数であり、ｂは１〜
12の整数であり、 ａ＋ｂ＝15の場合、ａは２〜14の整数であり、ｂは１〜
13の整数であり、 ａ＋ｂ＝16の場合、ａは２〜15の整数であり、ｂは１〜
14の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜
６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜
７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝10の場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜
８の整数であり、 ｄ＋ｅ＝11の場合、ｄは２〜10の整数であり、ｅは１〜
９の整数であり、 ｄ＋ｅ＝12の場合、ｄは２〜11の整数であり、ｅは１〜
10の整数であり、 ｄ＋ｅ＝13の場合、ｄは２〜12の整数であり、ｅは１〜
11の整数であり、 ｄ＋ｅ＝14の場合、ｄは２〜13の整数であり、ｅは１〜
12の整数であり、 さらにこの界面活性剤混合物に関して、上記の式を有す
る分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5
を超え、約18までの範囲内にあり、EO/POは、エトキ
シ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基か
ら選択されたアルコキシ部分であり、ｍは少なくとも約
１、好ましくは約３〜約30、より好ましくは約５〜約2
0、最も好ましくは約５〜約15の範囲である。 Wherein a, b, d, and e are integers, and a + b is
10 to 16, d + e is 8 to 14, and when a + b = 10, a is an integer of 2 to 9, and b is 1 to
A + b = 11, a is an integer of 2 to 10, and b is 1 to
When a + b = 12, a is an integer of 2 to 11, and b is 1 to
When a + b = 13, a is an integer of 2 to 12, and b is 1 to
When a + b = 14, a is an integer of 2 to 13, and b is 1 to
When a + b = 15, a is an integer of 2 to 14, and b is 1 to
When a + b = 16, a is an integer of 2 to 15, and b is 1 to
When d + e = 8, d is an integer of 2 to 7, and e is 1 to
6, when d + e = 9, d is an integer of 2 to 8, and e is 1 to
7, when d + e = 10, d is an integer of 2 to 9, and e is 1 to
8, when d + e = 11, d is an integer of 2 to 10, and e is 1 to
An integer of 9; when d + e = 12, d is an integer of 2 to 11;
When d + e = 13, d is an integer of 2 to 12, and e is 1 to
When d + e = 14, d is an integer of 2 to 13, and e is 1 to
An integer of 12 and further for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5
EO / PO is an alkoxy moiety selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, and m is at least about 1, preferably from about 3 to about 30, More preferably about 5 to about 2
0, most preferably in the range of about 5 to about 15.

さらに、界面活性剤組成物は、下記の式を有する分岐
第１級アルキルポリオキシアルキレンの混合物を含むこ
とができる。Additionally, the surfactant composition can include a mixture of branched primary alkyl polyoxyalkylenes having the formula:

式中、分岐を含む分子１個あたりの炭素原子の総数
は、14〜20であり、さらにこの界面活性剤混合物に関し
て、上記の式を有する分岐第１級アルキル部分の炭素原
子の平均総数は14.5を超え、約18までの範囲内であり、
Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁〜
C₃アルキルから選択され、Ｒ、R¹およびR²のすべてが水
素ではなく、ｗは０〜13の整数であり、ｘは０〜13の整
数であり、ｙは０〜13の整数であり、ｚは少なくとも１
の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜14であり、EO/PO
は、アルコキシ部分であり、好ましくはエトキシ、プロ
ポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基から選択さ
れ、ｍは少なくとも約１、好ましくは約３〜約30、より
好ましくは約５〜約20、最も好ましくは約５〜約15の範
囲内であり、R²がC₁〜C₃アルキルである場合、ｚが２以
上である界面活性剤の、ｚが１である界面活性剤に対す
る比は少なくとも約1:1であり、好ましくは少なくとも
約1.5:1であり、より好ましくは少なくとも約3:1であ
り、最も好ましくは少なくとも約4:1である。また、R²
がC₁〜C₃アルキルである場合、約50％未満、好ましくは
40％未満、より好ましくは約25％未満、最も好ましくは
約20％未満の、上記式を有し、ｚが１である分岐第１級
アルキルポリオキシアルキレンを含んでなる界面活性剤
組成物も好ましい。 Wherein the total number of carbon atoms per molecule containing branches is 14-20, and for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5 Over and up to about 18;
R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C _1-
Is selected from C ₃ alkyl, R, all of R ¹ and R ² are not hydrogen, w is an integer from 0 to 13, x is an integer from 0 to 13, y is an integer from 0 to 13 , Z is at least 1
Where w + x + y + z is 8 to 14, and EO / PO
Is an alkoxy moiety, preferably selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, where m is at least about 1, preferably about 3 to about 30, more preferably about 5 to about 20, and most preferably about When R ² is C ₁ -C ₃ alkyl, the ratio of surfactants where z is 2 or greater to surfactants where z is 1 is at least about 1: 1 when R ² is C ₁ -C ₃ alkyl. , Preferably at least about 1.5: 1, more preferably at least about 3: 1, and most preferably at least about 4: 1. Also, R ²
If There is a C ₁ -C ₃ alkyl, less than about 50%, preferably
Surfactant compositions comprising less than 40%, more preferably less than about 25%, and most preferably less than about 20%, of a branched primary alkyl polyoxyalkylene having the above formula and wherein z is 1 preferable.

好ましいモノ−メチル分岐第１級アルキルエトキシレ
ートは、３−メチルペンタデカノールエトキシレート、
４−メチルペンタデカノールエトキシレート、５−メチ
ルペンタデカノールエトキシレート、６−メチルペンタ
デカノールエトキシレート、７−メチルペンタデカノー
ルエトキシレート、８−メチルペンタデカノールエトキ
シレート、９−メチルペンタデカノールエトキシレー
ト、10−メチルペンタデカノールエトキシレート、11−
メチルペンタデカノールエトキシレート、12−メチルペ
ンタデカノールエトキシレート、13−メチルペンタデカ
ノールエトキシレート、３−メチルヘキサデカノールエ
トキシレート、４−メチルヘキサデカノールエトキシレ
ート、５−メチルヘキサデカノールエトキシレート、６
−メチルヘキサデカノールエトキシレート、７−メチル
ヘキサデカノールエトキシレート、８−メチルヘキサデ
カノールエトキシレート、９−メチルヘキサデカノール
エトキシレート、10−メチルヘキサデカノールエトキシ
レート、11−メチルヘキサデカノールエトキシレート、
12−メチルヘキサデカノールエトキシレート、13−メチ
ルヘキサデカノールエトキシレート、14−メチルヘキサ
デカノールエトキシレート、およびそれらの混合物から
なら群から選択され、その際、これらの化合物は平均エ
トキシル化度約５〜約15でエトキシル化されている。Preferred mono-methyl branched primary alkyl ethoxylates are 3-methylpentadecanol ethoxylate,
4-methylpentadecanol ethoxylate, 5-methylpentadecanol ethoxylate, 6-methylpentadecanol ethoxylate, 7-methylpentadecanol ethoxylate, 8-methylpentadecanol ethoxylate, 9-methylpentadeca Nol ethoxylate, 10-methylpentadecanol ethoxylate, 11-
Methylpentadecanol ethoxylate, 12-methylpentadecanol ethoxylate, 13-methylpentadecanol ethoxylate, 3-methylhexadecanol ethoxylate, 4-methylhexadecanol ethoxylate, 5-methylhexadecanol ethoxy Rate, 6
-Methylhexadecanol ethoxylate, 7-methylhexadecanol ethoxylate, 8-methylhexadecanol ethoxylate, 9-methylhexadecanol ethoxylate, 10-methylhexadecanol ethoxylate, 11-methylhexadecanol Ethoxylate,
It is selected from the group consisting of 12-methylhexadecanol ethoxylate, 13-methylhexadecanol ethoxylate, 14-methylhexadecanol ethoxylate, and mixtures thereof, wherein these compounds have an average degree of ethoxylation of about It is ethoxylated from 5 to about 15.

好ましいジ−メチル分岐第１級アルキルエトキシレー
トは、2,3−メチルテトラデカノールエトキシレート、
2,4−メチルテトラデカノールエトキシレート、2,5−メ
チルテトラデカノールエトキシレート、2,6−メチルテ
トラデカノールエトキシレート、2,7−メチルテトラデ
カノールエトキシレート、2,8−メチルテトラデカノー
ルエトキシレート、2,9−メチルテトラデカノールエト
キシレート、2,10−メチルテトラデカノールエトキシレ
ート、2,11−メチルテトラデカノールエトキシレート、
2,12−メチルテトラデカノールエトキシレート、2,3−
メチルペンタデカノールエトキシレート、2,4−メチル
ペンタデカノールエトキシレート、2,5−メチルペンタ
デカノールエトキシレート、2,6−メチルペンタデカノ
ールエトキシレート、2,7−メチルペンタデカノールエ
トキシレート、2,8−メチルペンタデカノールエトキシ
レート、2,9−メチルペンタデカノールエトキシレー
ト、2,10−メチルペンタデカノールエトキシレート、2,
11−メチルペンタデカノールエトキシレート、2,12−メ
チルペンタデカノールエトキシレート、2,13−メチルペ
ンタデカノールエトキシレート、およびそれらの混合物
からなる群から選択され、その際、これらの化合物は平
均エトキシル化度約５〜約15でエトキシル化されてい
る。Preferred di-methyl branched primary alkyl ethoxylates are 2,3-methyltetradecanol ethoxylate,
2,4-methyltetradecanol ethoxylate, 2,5-methyltetradecanol ethoxylate, 2,6-methyltetradecanol ethoxylate, 2,7-methyltetradecanol ethoxylate, 2,8-methyltetra Decanol ethoxylate, 2,9-methyltetradecanol ethoxylate, 2,10-methyltetradecanol ethoxylate, 2,11-methyltetradecanol ethoxylate,
2,12-methyltetradecanol ethoxylate, 2,3-
Methylpentadecanol ethoxylate, 2,4-methylpentadecanol ethoxylate, 2,5-methylpentadecanol ethoxylate, 2,6-methylpentadecanol ethoxylate, 2,7-methylpentadecanol ethoxylate 2,8-methylpentadecanol ethoxylate, 2,9-methylpentadecanol ethoxylate, 2,10-methylpentadecanol ethoxylate,
Selected from the group consisting of 11-methylpentadecanol ethoxylate, 2,12-methylpentadecanol ethoxylate, 2,13-methylpentadecanol ethoxylate, and mixtures thereof, wherein these compounds are average It is ethoxylated with a degree of ethoxylation of about 5 to about 15.

（３）中鎖分岐第１級アルキルアルコキシル化硫酸塩界
面活性剤 分岐界面活性剤組成物は、１種以上の（好ましくは２
種以上の混合物）、下記の式を有する中鎖分岐第１級ア
ルキルアルコキシル化サルフェートを含むことができ
る。(3) Medium-chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate surfactant The branched surfactant composition comprises one or more (preferably two or more)
A mixture of two or more), a medium chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate having the formula:

界面活性剤混合物は、直鎖第１級アルコキシル化サル
フェート鎖骨格（すなわちアルコキシ硫酸化炭素原子を
含む最長炭素直鎖）を有する分子を含んでなる。これら
のアルキル鎖骨格は炭素数が12〜19であり、さらにこれ
らの分子は、炭素数が少なくとも合計14で、20以下の分
岐第１級アルキル部分を含む。さらに、界面活性剤混合
物は、分岐第１級アルキル部分に対する炭素原子の平均
総数が14.5を超え、約18までの範囲内にある。そのた
め、界面活性剤混合物は、炭素数が12以上または19を超
える最長炭素直鎖を有する、少なくとも１種のアルコキ
シル化サルフェート化合物を含んでなり、分岐を含む炭
素原子の総数は少なくとも14でなければならず、さらに
分岐第１級アルキル鎖の炭素原子の平均総数は14.5を超
え、約18までの範囲内にある。 The surfactant mixture comprises molecules having a linear primary alkoxylated sulfate chain backbone (ie, the longest carbon linear chain containing alkoxysulfated carbon atoms). These alkyl chain backbones have from 12 to 19 carbon atoms, and furthermore, these molecules contain at least 14 carbon atoms in total and contain up to 20 branched primary alkyl moieties. Further, the surfactant mixture has an average total number of carbon atoms for the branched primary alkyl moiety of greater than 14.5 and up to about 18. Therefore, the surfactant mixture comprises at least one alkoxylated sulfate compound having the longest carbon straight chain having 12 or more or more than 19 carbon atoms, and the total number of carbon atoms including branches must be at least 14. In addition, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl chain is greater than 14.5 and up to about 18.

例えば、骨格中に15個の炭素原子を有する、炭素総数
C16（アルキル鎖中）の第１級アルキルアルコキシル化
サルフェート界面活性剤は、１個のメチル分岐単位を有
していなければならず（Ｒ、R¹またはR²のいずれかがメ
チルである）、その際、分子中の第１級アルキル部分中
の炭素原子の総数は16である。For example, the total number of carbon atoms having 15 carbon atoms in the skeleton
A primary alkyl alkoxylated sulfate surfactant of C16 (in the alkyl chain) must have one methyl branch unit (either R, R ¹ or R ² is methyl); The total number of carbon atoms in the primary alkyl moiety in the molecule is 16.

Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁
〜C₃アルキル（好ましくは水素またはC₁〜C₂アルキル、
より好ましくは水素またはメチル、最も好ましくはメチ
ル）から選択され、Ｒ、R¹、およびR²のすべてが水素で
はない。さらに、ｚが１である場合、少なくともＲまた
はR¹は水素ではない。R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C ₁
-C ₃ alkyl (preferably hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl,
More preferably selected from hydrogen or methyl, most preferably methyl), and not all of R, R ¹ and R ² are hydrogen. Further, when z is 1, at least R or R ¹ is not hydrogen.

上記式の界面活性剤組成物は、単位Ｒ、R¹およびR²が
すべて水素である分子（すなわち、直鎖の分岐していな
い第１級アルコキシル化サルフェート）は含まないが、
無論、界面活性剤組成物は、ある量の直鎖の分岐してい
ない第１級アルコキシル化サルフェートをさらに含むこ
ともできる。さらに、この直鎖の分岐していない第１級
アルコキシル化サルフェート界面活性剤は、必要な中鎖
分岐第１級アルコキシル化サルフェートを有する界面活
性剤混合物の製造に使用する製法の結果として存在して
もよく、あるいは、洗剤組成物の処方目的に、ある量の
直鎖の分岐していない第１級アルコキシル化サルフェー
トを最終製品組成物中に混合することもできる。The surfactant composition of the above formula does not include molecules where the units R, R ¹ and R ² are all hydrogen (ie, linear, unbranched primary alkoxylated sulfate),
Of course, the surfactant composition may further comprise an amount of linear, unbranched primary alkoxylated sulfate. In addition, this linear, unbranched primary alkoxylated sulfate surfactant is present as a result of the process used to produce the surfactant mixture having the requisite medium chain branched primary alkoxylated sulfate. Alternatively, an amount of linear, unbranched primary alkoxylated sulfate may be incorporated into the final product composition for the purpose of formulating the detergent composition.

また、組成物中にある量の中鎖分岐アルキルサルフェ
ートも存在し得る。これは一般的に、ここで用いるアル
コキシル化サルフェートの製造に使用される中鎖分岐ア
ルコールの不完全アルコキシル化の後に残るアルコキシ
ル化されていないアルコールが硫酸化される結果であ
る。しかし、その様な中鎖分岐アルキルサルフェートを
別に加えることも、本発明の組成物では考えられる。There may also be an amount of medium chain branched alkyl sulfate in the composition. This is generally the result of sulphation of the unalkoxylated alcohol remaining after incomplete alkoxylation of the medium-chain branched alcohol used to make the alkoxylated sulfates used herein. However, the addition of such a medium chain branched alkyl sulfate separately is also contemplated in the compositions of the present invention.

さらに同様に、硫酸化されていない中鎖分岐アルコー
ル（ポリオキシアルキレンアルコールを含む）は、アル
コキシル化サルフェート含有組成物のある量を構成する
こともできる。その様な材料は、アルコキシル化サルフ
ェート界面活性剤の製造に使用するアルコール（アルコ
キシル化された、またはアルコキシル化されていない）
の不完全硫酸化の結果として存在し得るか、あるいは、
これらのアルコールを、中鎖分岐アルコキシル化サルフ
ェート界面活性剤と共に、本発明の洗剤組成物に加える
こともできる。Further similarly, unsulfated medium chain branched alcohols (including polyoxyalkylene alcohols) can constitute an amount of the alkoxylated sulfate-containing composition. Such materials include alcohols (alkoxylated or non-alkoxylated) used in the manufacture of alkoxylated sulfate surfactants.
May be present as a result of incomplete sulfation of
These alcohols can also be added to the detergent compositions of the present invention along with the medium chain branched alkoxylated sulfate surfactant.

Ｍは上記の通りである。 M is as described above.

さらに上記の式に関して、ｗは０〜13の整数であり、
ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の整数であり、ｚ
は少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜14
の整数である。Further with respect to the above formula, w is an integer from 0 to 13,
x is an integer of 0 to 13, y is an integer of 0 to 13, z
Is an integer of at least 1, w + x + y + z is 8-14
Is an integer.

EO/POはアルコキシ部分であり、好ましくはエトキ
シ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基か
ら選択され、ｍは少なくとも約0.01、好ましくは約0.1
〜約30、より好ましくは約0.5〜約10、最も好ましくは
約１〜約５の範囲内である。（EO/PO）_ｍ部分は平均ア
ルコキシル化（例えばエトキシル化および／またはプロ
ポキシル化）度がｍに相当する分布であるか、またはア
ルコキシル化（例えばエトキシル化および／またはプロ
ポキシル化）の単位数が正確にｍに相当する単一の特定
鎖である。EO / PO is an alkoxy moiety, preferably selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, where m is at least about 0.01, preferably about 0.1
To about 30, more preferably from about 0.5 to about 10, and most preferably from about 1 to about 5. (EO / PO) The _m part is a distribution in which the average degree of alkoxylation (eg, ethoxylation and / or propoxylation) corresponds to m, or the number of units of alkoxylation (eg, ethoxylation and / or propoxylation). Is a single specific chain exactly corresponding to m.

好ましい界面活性剤混合物は、混合物の少なくとも0.
001重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も
好ましくは少なくとも20重量％の、下記の式を有する１
種以上の中鎖分岐第１級アルキルアルコキシル化サルフ
ェートを含む。A preferred surfactant mixture is at least 0.1% of the mixture.
001% by weight, more preferably at least 5% by weight, most preferably at least 20% by weight of 1 having the formula
At least one kind of medium-chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate.

式中、分岐鎖を含む炭素原子の総数は15〜18であり、
さらにこの界面活性剤混合物に関して、上記の式を有す
る分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5
を超え、約18までの範囲内であり、R¹およびR²は、それ
ぞれ独立して、水素またはC₁〜C₃アルキルであり、Ｍは
水溶性の陽イオンであり、ｘは０〜11であり、ｙは０〜
11であり、ｚは少なくとも２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは９〜
13であり、R¹およびR²の両方が水素ではなく、EO/PO
は、エトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロ
ポキシ基から選択されたアルコキシ部分であり、ｍは少
なくとも約0.01、好ましくは約0.1〜約30、より好まし
くは約0.5〜約10、最も好ましくは約１〜約５の範囲内
である。より好ましいのは、少なくとも５％の、ｚが少
なくとも２である１種以上の中鎖分岐第１級アルコキシ
ル化サルフェートを含んでなる混合物を有する組成物で
ある。 Wherein the total number of carbon atoms including the branched chain is 15-18,
Further, for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5
And up to about 18; R ¹ and R ² are each independently hydrogen or C ₁ -C ₃ alkyl; M is a water-soluble cation; and x is 0-11. And y is from 0 to
11, z is at least 2, and x + y + z is 9 to
13, both R ¹ and R ² are not hydrogen and EO / PO
Is an alkoxy moiety selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, where m is at least about 0.01, preferably about 0.1 to about 30, more preferably about 0.5 to about 10, and most preferably about 1 to about 10. It is in the range of about 5. More preferred are compositions having a mixture comprising at least 5% of one or more medium chain branched primary alkoxylated sulfates wherein z is at least 2.

好ましくは、界面活性剤の混合物は、少なくとも５％
の、好ましくは少なくとも約20％の、R¹およびR²が独立
して水素またはメチルであり、R¹およびR²の両方が水素
ではなく、ｘ＋ｙが８、９または10に等しく、ｚが少な
くとも２である中鎖分岐第１級アルキルアルコキシル化
サルフェートを含んでなる。Preferably, the mixture of surfactants is at least 5%
And preferably at least about 20% of R ¹ and R ² are independently hydrogen or methyl, both R ¹ and R ² are not hydrogen, x + y equals 8, 9, or 10, and z is at least 2 which is a medium chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate.

本発明の好ましい洗剤組成物、例えば布地の洗濯に効
果的な洗剤組成物は、約0.001％〜約98.998％の中鎖分
岐第１級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性
剤の混合物を含んでなり、該混合物は、少なくとも約５
重量％の、１種以上の、下記の式を有する中鎖分岐アル
キルアルコキシル化サルフェート、またはそれらの混合
物を含んでなる。A preferred detergent composition of the present invention, for example, a detergent composition effective for laundering fabric, comprises a mixture of about 0.001% to about 98.998% of a medium chain branched primary alkyl alkoxylated sulfate surfactant. The mixture should have at least about 5
% By weight of one or more medium-chain branched alkylalkoxylated sulfates having the formula: or mixtures thereof.

式中、Ｍは１種以上の陽イオンを表し、ａ、ｂ、ｄ、
およびｅは整数であり、ａ＋ｂは10〜16であり、ｄ＋ｅ
は８〜14であり、さらに ａ＋ｂ＝10の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜
８の整数であり、 ａ＋ｂ＝11の場合、ａは２〜10の整数であり、ｂは１〜
９の整数であり、 ａ＋ｂ＝12の場合、ａは２〜11の整数であり、ｂは１〜
10の整数であり、 ａ＋ｂ＝13の場合、ａは２〜12の整数であり、ｂは１〜
11の整数であり、 ａ＋ｂ＝14の場合、ａは２〜13の整数であり、ｂは１〜
12の整数であり、 ａ＋ｂ＝15の場合、ａは２〜14の整数であり、ｂは１〜
13の整数であり、 ａ＋ｂ＝16の場合、ａは２〜15の整数であり、ｂは１〜
14の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜
６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜
７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝10の場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜
８の整数であり、 ｄ＋ｅ＝11の場合、ｄは２〜10の整数であり、ｅは１〜
９の整数であり、 ｄ＋ｅ＝12の場合、ｄは２〜11の整数であり、ｅは１〜
10の整数であり、 ｄ＋ｅ＝13の場合、ｄは２〜12の整数であり、ｅは１〜
11の整数であり、 ｄ＋ｅ＝14の場合、ｄは２〜13の整数であり、ｅは１〜
12の整数であり、 さらに、この界面活性剤混合物に関して、上記の式を有
する分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は1
4.5を超え、約18までの範囲内にあり、EO/POは、エトキ
シ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基か
ら選択されたアルコキシ部分であり、ｍは少なくとも約
0.01、好ましくは約0.1〜約30、より好ましくは約0.5〜
約10、最も好ましくは約１〜約５の範囲内である。 Wherein M represents one or more cations, a, b, d,
And e are integers, a + b is 10-16, d + e
Is 8 to 14, and when a + b = 10, a is an integer of 2 to 9 and b is 1 to
A + b = 11, a is an integer of 2 to 10, and b is 1 to
When a + b = 12, a is an integer of 2 to 11, and b is 1 to
When a + b = 13, a is an integer of 2 to 12, and b is 1 to
When a + b = 14, a is an integer of 2 to 13, and b is 1 to
When a + b = 15, a is an integer of 2 to 14, and b is 1 to
When a + b = 16, a is an integer of 2 to 15, and b is 1 to
When d + e = 8, d is an integer of 2 to 7, and e is 1 to
6, when d + e = 9, d is an integer of 2 to 8, and e is 1 to
7, when d + e = 10, d is an integer of 2 to 9, and e is 1 to
8, when d + e = 11, d is an integer of 2 to 10, and e is 1 to
An integer of 9; when d + e = 12, d is an integer of 2 to 11;
When d + e = 13, d is an integer of 2 to 12, and e is 1 to
When d + e = 14, d is an integer of 2 to 13, and e is 1 to
An integer of 12 and further, for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 1
EO / PO is an alkoxy moiety selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, wherein m is at least about 4.5 and up to about 18.
0.01, preferably about 0.1 to about 30, more preferably about 0.5 to
It is in the range of about 10, most preferably about 1 to about 5.

さらに、界面活性剤組成物は、下記の式を有する分岐
第１級アルキルポリオキシアルキレンの混合物を含むこ
とができる。Additionally, the surfactant composition can include a mixture of branched primary alkyl polyoxyalkylenes having the formula:

式中、分岐を含む分子１個あたりの炭素原子の総数
は、14〜20であり、さらにこの界面活性剤混合物に関し
て、上記の式を有する分岐第１級アルキル部分の炭素原
子の平均総数は14.5を超え、約18までの範囲内であり、
Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁〜
C₃アルキルから選択され、Ｒ、R¹およびR²のすべてが水
素ではなく、Ｍは水溶性の陽イオンであり、ｗは０〜13
の整数であり、ｘは０〜13の整数であり、ｙは０〜13の
整数であり、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋
ｙ＋ｚは８〜14であり、EO/POは、アルコキシ部分であ
り、好ましくはエトキシ、プロポキシ、および混合エト
キシ／プロポキシ基から選択され、ｍは少なくとも約0.
01、好ましくは約0.1〜約30、より好ましくは約0.5〜約
10、最も好ましくは約１〜約５の範囲内であり、R²がC₁
〜C₃アルキルである場合、ｚが２以上である界面活性剤
の、ｚが１である界面活性剤に対する比は少なくとも約
1:1であり、好ましくは少なくとも約1.5:1であり、より
好ましくは少なくとも約3:1であり、最も好ましくは少
なくとも約4:1である。また、R²がC₁〜C₃アルキルであ
る場合、約50％未満、好ましくは40％未満、より好まし
くは約25％未満、最も好ましくは約20％未満の、ｚが１
である分岐第１級アルキルアルコキシル化サルフェート
を含んでなる界面活性剤組成物も好ましい。 Wherein the total number of carbon atoms per molecule containing branches is 14-20, and for this surfactant mixture, the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety having the above formula is 14.5 Over and up to about 18;
R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C _1-
Selected from C ₃ alkyl, R, R ¹ and R ² are not all hydrogen, M is a water-soluble cation, w is 0-13
X is an integer of 0 to 13, y is an integer of 0 to 13, z is an integer of at least 1, and w + x +
y + z is from 8 to 14, and EO / PO is an alkoxy moiety, preferably selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, where m is at least about 0.1.
01, preferably from about 0.1 to about 30, more preferably from about 0.5 to about
10, most preferably in the range of about 1 to about 5, wherein R ² is C ₁
When it is CC ₃ alkyl, the ratio of surfactants where z is 2 or greater to surfactants where z is 1 is at least about
1: 1, preferably at least about 1.5: 1, more preferably at least about 3: 1, and most preferably at least about 4: 1. Also, when R ² is C ₁ -C ₃ alkyl, z is less than about 50%, preferably less than 40%, more preferably less than about 25%, and most preferably less than about 20%.
A surfactant composition comprising a branched primary alkyl alkoxylated sulfate which is

好ましいモノ−メチル分岐第１級アルキルエトキシル
化サルフェートは、３−メチルペンタデカノールエトキ
シル化サルフェート、４−メチルペンタデカノールエト
キシル化サルフェート、５−メチルペンタデカノールエ
トキシル化サルフェート、６−メチルペンタデカノール
エトキシル化サルフェート、７−メチルペンタデカノー
ルエトキシル化サルフェート、８−メチルペンタデカノ
ールエトキシル化サルフェート、９−メチルペンタデカ
ノールエトキシル化サルフェート、10−メチルペンタデ
カノールエトキシル化サルフェート、11−メチルペンタ
デカノールエトキシル化サルフェート、12−メチルペン
タデカノールエトキシル化サルフェート、13−メチルペ
ンタデカノールエトキシル化サルフェート、３−メチル
ヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、４−メチ
ルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、５−メ
チルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、６−
メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、７
−メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、
８−メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェー
ト、９−メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェ
ート、10−メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフ
ェート、11−メチルヘキサデカノールエトキシル化サル
フェート、12−メチルヘキサデカノールエトキシル化サ
ルフェート、13−メチルヘキサデカノールエトキシル化
サルフェート、14−メチルヘキサデカノールエトキシル
化サルフェート、およびそれらの混合物からなる群から
選択され、その際、これらの化合物は平均エトキシル化
度約0.1〜約10でエトキシル化されている。Preferred mono-methyl branched primary alkyl ethoxylated sulfates are 3-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 4-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 5-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 6-methylpentadecanol Ethoxylated sulfate, 7-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 8-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 9-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 10-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 11-methylpentadecanol Ethoxylated sulfate, 12-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 13-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 3-methylhexadecanol ethate Acylation sulfate, 4-methyl hexadecanol ethoxylated sulfate, 5-methyl hexadecanol ethoxylated sulfate, 6
Methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 7
-Methylhexadecanol ethoxylated sulfate,
8-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 9-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 10-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 11-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 12-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, Selected from the group consisting of 13-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, 14-methylhexadecanol ethoxylated sulfate, and mixtures thereof, wherein the compounds are ethoxylated with an average degree of ethoxylation of about 0.1 to about 10. Have been.

好ましいジ−メチル分岐第１級アルキルエトキシル化
サルフェートは、2,3−メチルテトラデカノールエトキ
シル化サルフェート、2,4−メチルテトラデカノールエ
トキシル化サルフェート、2,5−メチルテトラデカノー
ルエトキシル化サルフェート、2,6−メチルテトラデカ
ノールエトキシル化サルフェート、2,7−メチルテトラ
デカノールエトキシル化サルフェート、2,8−メチルテ
トラデカノールエトキシル化サルフェート、2,9−メチ
ルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、2,10−
メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、2,
11−メチルテトラデカノールエトキシレート、2,12−メ
チルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、2,3
−メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、
2,4−メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェー
ト、2,5−メチルペンタデカノールエトキシル化サルフ
ェート、2,6−メチルペンタデカノールエトキシル化サ
ルフェート、2,7−メチルペンタデカノールエトキシル
化サルフェート、2,8−メチルペンタデカノールエトキ
シル化サルフェート、2,9−メチルペンタデカノールエ
トキシル化サルフェート、2,10−メチルペンタデカノー
ルエトキシル化サルフェート、2,11−メチルペンタデカ
ノールエトキシル化サルフェート、2,12−メチルペンタ
デカノールエトキシル化サルフェート、2,13−メチルペ
ンタデカノールエトキシル化サルフェート、およびそれ
らの混合物からなる群から選択され、その際、これらの
化合物は平均エトキシル化度約0.1〜約10でエトキシル
化されている。Preferred di-methyl branched primary alkyl ethoxylated sulfates are 2,3-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,4-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,5-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,6-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,7-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,8-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,9-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2, 10−
Methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,
11-methyltetradecanol ethoxylate, 2,12-methyltetradecanol ethoxylated sulfate, 2,3
-Methylpentadecanol ethoxylated sulfate,
2,4-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,5-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,6-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,7-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2, 8-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,9-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,10-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,11-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,12- Selected from the group consisting of methylpentadecanol ethoxylated sulfate, 2,13-methylpentadecanol ethoxylated sulfate, and mixtures thereof, wherein the compounds are ethoxylated with an average degree of ethoxylation of about 0.1 to about 10. Have been.

中鎖分岐界面活性剤の製造 下記の反応図式は、中鎖分岐第１級アルキルサルフェ
ートを製造するためのアルコキシル化および／または硫
酸化に有用な中鎖分岐第１級アルコールの一般的な製造
方法を示す。Preparation of Medium-Chain Branched Surfactants The following reaction scheme describes a general method for preparing medium-chain branched primary alcohols useful for alkoxylation and / or sulfation to produce medium-chain branched primary alkyl sulfates. Is shown.

ハロゲン化アルキルをグリニャール試薬に転化し、こ
のグリニャールをハロケトンと反応させる。通常の酸加
水分解、アセチル化および酢酸の熱的除去の後、中間体
オレフィンを製造し（図式には示していない）、これ
を、Pd/Cの様な好適な水素化触媒を使用して水素化す
る。 The alkyl halide is converted to a Grignard reagent and the Grignard is reacted with a haloketone. After conventional acid hydrolysis, acetylation and thermal removal of acetic acid, the intermediate olefin is produced (not shown in the schematic), which is converted using a suitable hydrogenation catalyst such as Pd / C. Hydrogenate.

この経路は、分岐、この例では５−メチル分岐を反応
系列中に容易に導入できる点で、他の経路よりも好まし
い。This route is preferred over other routes in that a branch, in this case the 5-methyl branch, can be easily introduced into the reaction sequence.

第一の水素化工程から得られるハロゲン化アルキルの
ホルミル化により、図式に示す様に、アルコール生成物
が得られる。これを標準的な技術を使用してアルコキシ
ル化する、および／または好適な硫酸化剤、例えばクロ
ロスルホン酸、SO₃/空気、またはオレウム、を使用して
硫酸化し、最終的な分岐第１級アルキル界面活性剤を得
ることができる。１回のホルミル化により達成される分
岐を越えて、分岐を炭素１個分延長する融通性がある。
その様な延長は、例えば、エチレンオキシドとの反応に
より達成することができる。すべてここに参考として含
める“Grignard Reactions of Nonmetallic Substance
s",M.S.KharaschおよびO.Reinmuth,Prentice−Hall,N.
Y.,1954;J.Org.Chem.,J.CasonおよびW.R.Winans,Vol.15
（1950）,pp 139−147;J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vo
l.13（1948）,pp 239−248;J.Org.Chem.,J.Cason et a
l.,Vol.14（1949）,pp 147−154;およびJ.Org.Chem.,J.
Cason et al.,Vol.15（1950）,pp 135−138参照。The formylation of the alkyl halide obtained from the first hydrogenation step gives the alcohol product, as shown schematically. This can be alkoxylated using standard techniques and / or sulfated using a suitable sulfating agent such as chlorosulfonic acid, SO ₃ / air, or oleum to give the final branched primary. An alkyl surfactant can be obtained. There is flexibility to extend the branch by one carbon beyond the branch achieved by a single formylation.
Such an extension can be achieved, for example, by reaction with ethylene oxide. All “Grignard Reactions of Nonmetallic Substance
s ", MSKharasch and O. Reinmuth, Prentice-Hall, N.
Y., 1954; J. Org. Chem., J. Cason and WRWinans, Vol. 15
(1950), pp 139-147; J. Org. Chem., J. Cason et al., Vo.
l.13 (1948), pp 239-248; J. Org. Chem., J. Cason et a.
l., Vol. 14 (1949), pp 147-154; and J. Org. Chem., J.
See Cason et al., Vol. 15 (1950), pp 135-138.

上記手順の変形では、別のハロケトンまたはグリニャ
ール試薬を使用することができる。ホルミル化またはエ
トキシル化から得られるアルコールのPBr₃ハロゲン化を
使用して鎖延長を反復することができる。In a variation of the above procedure, another haloketone or Grignard reagent can be used. Chain extension can be repeated using PBr ₃ halogenation of the alcohol resulting from formylation or ethoxylation.

好ましい中鎖分岐第１級アルキルアルコキシル化サル
フェート（ならびに製造される中間体アルコールのアル
コキシル化または硫酸化を選択することにより、ポリオ
キシアルキレンおよびアルキルサルフェート）も下記の
様にして容易に製造することができる。Preferred medium chain branched primary alkyl alkoxylated sulfates (as well as polyoxyalkylenes and alkyl sulfates by choosing the alkoxylation or sulphation of the intermediate alcohols produced) can also be readily prepared as follows. it can.

好ましくはジメチルスルホキシド／テトラヒドロフラ
ン中で、通常のブロモアルコールをトリフェニルホスフ
ィン、続いて水素化ナトリウムと反応させ、ウィッティ
ヒ付加物を形成する。このウィッティヒ付加物をアルフ
ァメチルケトンと反応させ、内部飽和したメチル分岐ア
ルコラートを形成する。水素化、続いてアルコキシル化
および／または硫酸化することにより、所望の中鎖分岐
第１級アルキル界面活性剤が得られる。ウィッティヒ法
では実際には、グリニャール法における様には炭化水素
鎖を延長できないが、ウィッティヒ法は一般的に収率を
より高くすることができる。ここに参考として含めるAg
ricultural and Biological Chemistry,M.Horiike et a
l.,vol.42（1978）,pp 1963−1965参照。 The normal bromo alcohol is reacted with triphenylphosphine, followed by sodium hydride, preferably in dimethyl sulfoxide / tetrahydrofuran, to form a Wittig adduct. The Wittig adduct is reacted with alpha methyl ketone to form an internally saturated methyl branched alcoholate. Hydrogenation followed by alkoxylation and / or sulphation gives the desired medium-chain branched primary alkyl surfactant. Although the Wittig method does not actually extend the hydrocarbon chains as in the Grignard method, the Wittig method generally allows higher yields. Ag to include here for reference
ricultural and Biological Chemistry, M.Horiike et a
l., vol. 42 (1978), pp 1963-1965.

どの合成方法を使用しても、分岐第１級アルキル界面
活性剤を製造することができる。さらに、中鎖分岐第１
級アルキル界面活性剤は、従来の同族体、例えばヒドロ
ホルミル化の結果として２−アルキル分岐を製造する工
業的な製法で形成することができる同族体、のいずれか
の存在下で、合成または処方することができる。中鎖分
岐界面活性剤混合物は、最終的な洗濯製品組成物に含ま
れる他の公知の市販されているアルキル界面活性剤に日
常的に添加することができる。Any of the synthetic methods can be used to produce branched primary alkyl surfactants. Furthermore, the middle chain branch 1
Secondary alkyl surfactants are synthesized or formulated in the presence of any of the conventional congeners, such as those that can be formed in industrial processes that produce 2-alkyl branches as a result of hydroformylation. be able to. The medium chain surfactant mixture can be routinely added to other known commercially available alkyl surfactants included in the final laundry product composition.

界面活性剤の好ましい実施態様では、特に商業的製法
が関与する化石燃料に由来する界面活性剤は、少なくと
も１種、好ましくは少なくとも２種、より好ましくは少
なくとも５種、最も好ましくは少なくとも８種の、中鎖
分岐第１級アルキル界面活性剤を含んでなる。In a preferred embodiment of the surfactants, the surfactants derived from fossil fuels, particularly those involved in commercial processes, comprise at least one, preferably at least two, more preferably at least five, most preferably at least eight, surfactants. , A medium chain branched primary alkyl surfactant.

特定の界面活性剤混合物の製造に特に好適なのは、分
岐鎖オレフィンを、アルコキシル化および／または硫酸
化の前に、触媒作用により異性体化し、ヒドロホルミル
化する「オキソ」反応である。その様な混合物を形成す
る好ましい製法は、出発原料として化石燃料を使用す
る。好ましい製法は、分岐の量が限られた直鎖オレフィ
ン（アルファまたは内側）に対するオキソ反応を利用す
る。好適なオレフィンは、直鎖アルファまたは内部オレ
フィンの二量体化により、低分子量直鎖オレフィンの調
整されたオリゴマー化により、洗剤領域オレフィンの骨
格再配置により、洗剤領域パラフィンの脱水素化／骨格
再配置により、あるいはfischer−Tropsch反応により製
造することができる。これらの反応は、 １）所望の洗剤領域にあるオレフィンの割合を大きくす
るため（後に続くオキソ反応で炭素原子の付加を可能に
しながら）、 ２）限られた数の分岐、好ましくは中鎖、を製造するた
め、 ３）C₁〜C₃分岐、より好ましくはエチル、最も好ましく
はメチル、を製造するため、 ４）ジェムジアルキル分岐を制限または排除するため、
すなわち第４級炭素原子を形成を避けるため に一般的に制御する。好適なオレフィンは、オキソ反応
を受け、直接、または対応するアルデヒドを通して間接
的に第１級アルコールを形成することができる。内側オ
レフィンを使用する場合、内側オレフィンを主としてア
ルファ−オレフィンに優先的に予備異性体化することが
できるオキソ触媒を一般的に使用する。別に触媒作用さ
せる（すなわち非オキソ）ことにより、内側からアルフ
ァへの異性体化を実現できるが、これは所望により行な
う。他方、オレフィン形成工程自体がアルファ−オレフ
ィンを直接形成する（例えば、高圧Fischer−Tropschで
洗剤領域のオレフィンを）場合、非異性体化オキソ触媒
の使用が可能であるだけではなく、好ましい。Particularly suitable for the preparation of certain surfactant mixtures is an "oxo" reaction in which the branched olefin is catalytically isomerized and hydroformylated prior to alkoxylation and / or sulfation. A preferred process for forming such a mixture uses fossil fuels as a starting material. A preferred process utilizes an oxo reaction on a linear olefin (alpha or internal) with a limited amount of branching. Suitable olefins include dimerization of linear alpha or internal olefins, controlled oligomerization of low molecular weight linear olefins, skeletal rearrangement of detergent domain olefins, dehydrogenation / skeletal remodeling of detergent domain paraffins. It can be produced by arrangement or by the Fischer-Tropsch reaction. These reactions include: 1) to increase the proportion of olefins in the desired detergent region (while allowing the subsequent oxo reaction to add carbon atoms); 2) a limited number of branches, preferably medium chains; 3) to produce C ₁ -C ₃ branches, more preferably ethyl, most preferably methyl; 4) to limit or eliminate gemdialkyl branches;
That is, it is generally controlled to avoid formation of quaternary carbon atoms. Suitable olefins can undergo an oxo reaction to form a primary alcohol directly or indirectly through the corresponding aldehyde. When an inner olefin is used, an oxo catalyst is generally used that can preferentially pre-isomerize the inner olefin to primarily alpha-olefins. Separate catalysis (ie, non-oxo) can achieve isomerization from the inside to the alpha, but this is optional. On the other hand, if the olefin forming step itself forms the alpha-olefins directly (eg in the high pressure Fischer-Tropsch in the detergent region), it is not only possible to use non-isomerized oxo catalysts, but it is preferred.

上記の製法は、より好ましい５−メチル−ヘキサデシ
ル界面活性剤を、あまり好ましくない2,4−ジメチルペ
ンタデシル界面活性剤より高収率で製造する。この混合
物は、その際、各生成物が合計17個の炭素原子を含み、
アルキル直鎖が少なくとも13個の炭素原子を有する。The above process produces a more preferred 5-methyl-hexadecyl surfactant in higher yield than a less preferred 2,4-dimethylpentadecyl surfactant. The mixture then comprises each product containing a total of 17 carbon atoms,
Alkyl straight chains have at least 13 carbon atoms.

本発明の、Ｘが−Ｃ（Ｏ）−である中鎖分岐界面活性
剤を製造するには、出発材料の中鎖分岐カルボン酸を上
記の対応するアルコールから、Jones酸化により得るこ
とができる［K.Bowden,I.M.Heilbron,E.R.H.Jonesおよ
びB.C.L.Weedon,J.Chem.Soc.1946,39,およびH.O.House,
Modern Synthetic Reactions（W.A.Benjamin,aliforni
a,2nd ed.,pp 263−264）］。これは、水性硫酸の様な
酸性媒体中でアルコールをカルボン酸に転化するクロム
酸酸化である。アルコールおよびカルボン酸を可溶化す
るためにアセトンを使用するとよい。この反応は室温で
急速に進行することが多い。To prepare the medium-chain branched surfactants of the present invention wherein X is -C (O)-, the starting medium-chain branched carboxylic acid can be obtained from the corresponding alcohols above by Jones oxidation [ K. Bowden, IM Heilbron, ERH Jones and BCL Weedon, J. Chem. Soc. 1946, 39, and HOHouse,
Modern Synthetic Reactions (WABenjamin, aliforni
a, 2nd ed., pp 263-264)]. This is a chromic acid oxidation that converts an alcohol to a carboxylic acid in an acidic medium such as aqueous sulfuric acid. Acetone may be used to solubilize alcohols and carboxylic acids. This reaction often proceeds rapidly at room temperature.

下記の例は、中鎖分岐界面活性剤に有用な各種の化合
物を合成するための方法を提供する。The following examples provide methods for synthesizing various compounds useful for medium chain branched surfactants.

例Ｉ ７−メチルヘキサデシルエトキシル化（E2）硫酸ナトリ
ウムの製造 臭化（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニ
ウムの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械的攪拌機および窒素
出口を備えた5Lの３つ口丸底フラスコに、６−ブロモ−
１−ヘキサノール（500g、2.76モル）、トリフェニルホ
スフィン（768g、2.9モル）およびアセトニトリル（180
0ml）を窒素下で加える。反応混合物を72時間還流加熱
する。反応混合物を室温に冷却し、5Lビーカー中に移
す。生成物を無水エチルエーテル（1.5L）から10℃で再
結晶させる。真空濾過に続いてエチルエーテルで洗浄
し、真空オーブン中50℃で２時間乾燥させることによ
り、所望の生成物1140gが白色結晶として得られる。Example I Preparation of 7-methylhexadecylethoxylated (E2) sodium sulfate Synthesis of (6-hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide 6-bromo-
1-hexanol (500 g, 2.76 mol), triphenylphosphine (768 g, 2.9 mol) and acetonitrile (180
0 ml) is added under nitrogen. The reaction mixture is heated at reflux for 72 hours. Cool the reaction mixture to room temperature and transfer into a 5 L beaker. The product is recrystallized from anhydrous ethyl ether (1.5 L) at 10 ° C. Washing with ethyl ether followed by vacuum filtration and drying in a vacuum oven at 50 ° C. for 2 hours gives 1140 g of the desired product as white crystals.

７−メチルヘキサデセン−１−オールの合成 機械的攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒
素出口を備えた、乾燥させた5Lの３つ口丸底フラスコ
に、鉱油中60％水素化ナトリウム70.2g（1.76モル）を
加える。ヘキサンで洗浄して鉱油を除去する。このフラ
スコに無水ジメチルスルホキシド（500ml）を加え、こ
の混合物を、水素の発生が停止するまで70℃に加熱す
る。反応混合物を室温に冷却し、続いて無水テトラヒド
ロフラ1Lを加える。臭化（６−ヒドロキシヘキシル）ト
リフェニルホスホニウム（443.4g、１モル）を、温めた
無水ジメチルスルホキシド（50℃、500ml）でスラリー
化させ、25〜30℃に維持しながら、滴下漏斗を通して反
応混合物に徐々に加える。混合物を室温で30分間攪拌
し、この間に滴下漏斗を通して２−ウンデカノン（187
g、1.1モル）を徐々に加える。反応は僅かに発熱性であ
り、25〜30℃に維持するために冷却が必要である。混合
物を18時間攪拌し、次いで純水1Lを含む5Lビーカー中に
攪拌しながら注ぎ込む。分液漏斗中で油相（上部）を分
離させ、水相を除去する。水相をヘキサン（500ml）で
洗浄し、油相を分離し、水洗から得た油相と合わせる。
次いで、有機混合物を水で３回（それぞれ500ml）抽出
し、続いて140℃、1mmHgで真空蒸留し、透明で油状の生
成物（132g）を集める。Synthesis of 7-Methylhexadecene-1-ol In a dry, 5 L 3-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer and nitrogen outlet, 60% sodium hydride in mineral oil 70.2 g (1.76 mol) are added. Wash with hexane to remove mineral oil. Anhydrous dimethyl sulfoxide (500 ml) is added to the flask and the mixture is heated to 70 ° C. until hydrogen evolution has ceased. The reaction mixture is cooled to room temperature, followed by addition of 1 L of anhydrous tetrahydrofura. (6-Hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide (443.4 g, 1 mol) was slurried with warm anhydrous dimethyl sulfoxide (50 ° C., 500 ml) and the reaction mixture was passed through a dropping funnel while maintaining at 25-30 ° C. Add slowly. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, during which time 2-undecanone (187
g, 1.1 mol) is added slowly. The reaction is slightly exothermic and requires cooling to maintain at 25-30 ° C. The mixture is stirred for 18 hours and then poured with stirring into a 5 L beaker containing 1 L of pure water. Separate the oil phase (top) in a separatory funnel and remove the aqueous phase. The aqueous phase is washed with hexane (500 ml), the oil phase is separated and combined with the oil phase obtained from the water wash.
The organic mixture is then extracted three times with water (500 ml each), followed by vacuum distillation at 140 ° C. and 1 mm Hg to collect the clear, oily product (132 g).

７−メチルヘキサデセン−１−オールの水素化 3Lの横揺れオートクレーブライナー中に７−メチルヘ
キサデセン−１−オール（130g、0.508モル）、メタノ
ール（300ml）および炭素上白金（10重量％、35g）を加
える。この混合物を水素1200psigの下で180℃で13時間
水素化し、冷却し、Celite 545を通して真空濾過し、Ce
lite 545を好ましくは塩化メチレンで洗浄する。必要で
あれば、濾過を繰り返して痕跡量のPt触媒を除去し、硫
酸マグネシウムを使用して生成物を乾燥させることがで
きる。生成物の溶液を回転蒸発装置で濃縮し、透明なオ
イル（124g）を得る。Hydrogenation of 7-methylhexadecene-1-ol In a 3 L roll-over autoclave liner, 7-methylhexadecene-1-ol (130 g, 0.508 mol), methanol (300 ml) and platinum on carbon (10% by weight, 35 g) were added. Add. The mixture was hydrogenated under 1200 psig of hydrogen at 180 ° C. for 13 hours, cooled, vacuum filtered through Celite 545,
The lite 545 is preferably washed with methylene chloride. If necessary, filtration can be repeated to remove traces of Pt catalyst and the product can be dried using magnesium sulfate. The product solution is concentrated on a rotary evaporator to give a clear oil (124 g).

７−メチルヘキサデカノールのアルコキシル化 窒素入口、機械的攪拌機、温度計を取り付けたｙ管、
およびガス出口を備えた1Lの乾燥された３つ口丸底フラ
スコに、前の工程から得たアルコールを入れる。痕跡量
の水分を除去するために、アルコールを窒素で、80〜10
0℃で約30分間掃気する。窒素掃気を続けながら、金属
ナトリウムを触媒として加え、120〜140℃で攪拌して融
解させる。強く攪拌し、反応温度を120〜140℃に維持し
ながら、エチレンオキシドガスを140分間加える。正し
い重量（２当量のエチレンオキシドに等しい）を加えた
後、装置を通して窒素を20〜30分間掃気し、試料を冷却
する。所望の７−メチルヘキサデシルエトキシレート
（分子１個あたり平均２個のエトキシレート）生成物が
得られる。Alkoxylation of 7-methylhexadecanol Nitrogen inlet, mechanical stirrer, y-tube fitted with thermometer,
And into a 1 L dried 3-neck round bottom flask equipped with a gas outlet and the alcohol from the previous step. Alcohol with nitrogen, 80 to 10 to remove traces of water
Scavenge at 0 ° C for about 30 minutes. While continuing the nitrogen scavenging, add sodium metal as a catalyst and stir at 120-140 ° C. to melt. While stirring vigorously, ethylene oxide gas is added for 140 minutes while maintaining the reaction temperature at 120-140 ° C. After adding the correct weight (equivalent to 2 equivalents of ethylene oxide), purge the sample with nitrogen for 20-30 minutes and cool the sample. The desired 7-methylhexadecyl ethoxylate (average 2 ethoxylates per molecule) product is obtained.

７−メチルヘキサデシルエトキシレート（E2）の硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルムおよび前の工程から得た７−メチルヘキサ
デシルエトキシレート（E2）を入れる。混合物を攪拌
し、氷浴で25〜30℃に維持しながら、クロロスルホン酸
を徐々に加える。HClの発生が止まった後、温度を25〜3
0℃に維持しながら、水中５％濃度のアリコートがpH10.
5を維持するまで、ナトリウムメトキシド（メタノール
中25％）を徐々に加える。この混合物に、高温のエタノ
ール（55℃）を加え、ただちに真空濾過する。濾液を回
転蒸発装置で濃縮してスラリーを形成し、冷却し、次い
でエチルエーテル中に注ぎ込む。混合物を５℃に冷却
し、真空濾過し、所望の生成物である硫酸７−メチルヘ
キサデシルエトキシレート（分子１個あたり平均２個の
エトキシレート）のナトリウム塩が得られる。Sulfation of 7-methylhexadecyl ethoxylate (E2) In a 1 L dry, 3-neck round bottom flask equipped with a nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet,
Charge chloroform and 7-methylhexadecyl ethoxylate (E2) from the previous step. The mixture is stirred and chlorosulfonic acid is slowly added while maintaining at 25-30 ° C in an ice bath. After HCl evolution has ceased, raise the temperature to 25-3.
While maintaining at 0 ° C., a 5% aliquot in water is pH 10.
Slowly add sodium methoxide (25% in methanol) until 5 is maintained. To this mixture is added hot ethanol (55 ° C.) and immediately vacuum filtered. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator to form a slurry, cooled and then poured into ethyl ether. The mixture is cooled to 5 ° C. and vacuum filtered to give the desired product, the sodium salt of 7-methylhexadecyl ethoxylate sulfate (average 2 ethoxylates per molecule).

例II ７−メチルペンタデシルエトキシレート（E5）硫酸ナト
リウムの製造 臭化（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニ
ウムの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械的攪拌機および窒素
出口を備えた5Lの３つ口丸底フラスコに、６−ブロモ−
１−ヘキサノール（500g、2.76モル）、トリフェニルホ
スフィン（768g、2.9モル）およびアセトニトリル（180
0ml）を窒素下で加える。反応混合物を72時間還流加熱
する。反応混合物を室温に冷却し、5Lビーカー中に移
す。生成物を無水エチルエーテル（1.5L）から10℃で再
結晶させる。混合物を真空濾過し、続いて白色結晶をエ
チルエーテルで洗浄し、真空オーブン中50℃で２時間乾
燥させることにより、所望の生成物1140gが得られる。Example II Preparation of sodium 7-methylpentadecyl ethoxylate (E5) sulfate Synthesis of (6-hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide 5 L 3 equipped with nitrogen inlet, condenser, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet. 6-bromo-
1-hexanol (500 g, 2.76 mol), triphenylphosphine (768 g, 2.9 mol) and acetonitrile (180
0 ml) is added under nitrogen. The reaction mixture is heated at reflux for 72 hours. Cool the reaction mixture to room temperature and transfer into a 5 L beaker. The product is recrystallized from anhydrous ethyl ether (1.5 L) at 10 ° C. The mixture is vacuum filtered, followed by washing the white crystals with ethyl ether and drying in a vacuum oven at 50 ° C. for 2 hours to give 1140 g of the desired product.

７−メチルペンタデセン−１−オールの合成 機械的攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒
素出口を備えた、乾燥させた5Lの３つ口丸底フラスコ
に、鉱油中60％水素化ナトリウム80g（2.0モル）を加え
る。ヘキサンで洗浄して鉱油を除去する。このフラスコ
に無水ジメチルスルホキシド（500ml）を加え、水素の
発生が停止するまで70℃に加熱する。反応混合物を室温
に冷却し、続いて無水テトラヒドロフラン1Lを加える。
臭化（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニ
ウム（443.4g、１モル）を、温めた無水ジメチルスルホ
キシド（50℃、500ml）でスラリー化させ、反応混合物
を25〜30℃に維持しながら、滴下漏斗を通して反応混合
物に徐々に加える。反応混合物を室温で30分間攪拌し、
この間に滴下漏斗を通して２−デカノン（171.9g、1.1
モル）を徐々に加える。反応は僅かに発熱性であり、25
〜30℃に維持するために冷却が必要である。混合物を18
時間攪拌し、次いで純水600mlおよびヘキサン300mlを含
む分液漏斗中に注ぎ込む。振とう後、油相（上部）を分
離させ、水相を除去する。油相の水による抽出を、両方
の相が透明になるまで続行する。有機相を集め、真空蒸
留し、液体クロマトグラフィー（90:10ヘキサン：酢酸
エチル、シリカゲル固定相）で精製し、透明な油状の生
成物（119.1g）を得る。Synthesis of 7-methylpentadecene-1-ol 60% sodium hydride in mineral oil was placed in a dry 5 L three-necked round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer and nitrogen outlet. 80 g (2.0 mol) are added. Wash with hexane to remove mineral oil. Anhydrous dimethyl sulfoxide (500 ml) is added to the flask and heated to 70 ° C. until hydrogen evolution has ceased. The reaction mixture is cooled to room temperature, followed by addition of 1 L of anhydrous tetrahydrofuran.
(6-Hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide (443.4 g, 1 mol) was slurried with warm anhydrous dimethyl sulfoxide (50 ° C., 500 ml) and the addition funnel was maintained while maintaining the reaction mixture at 25-30 ° C. Through the reaction mixture. The reaction mixture was stirred at room temperature for 30 minutes,
During this time, 2-decanone (171.9 g, 1.1
Mol) is slowly added. The reaction is slightly exothermic, 25
Cooling is required to maintain 〜30 ° C. Mix 18
Stir for hours and then pour into a separatory funnel containing 600 ml of pure water and 300 ml of hexane. After shaking, separate the oil phase (top) and remove the aqueous phase. The extraction of the oil phase with water is continued until both phases are clear. The combined organic phases are vacuum distilled and purified by liquid chromatography (90:10 hexane: ethyl acetate, silica gel stationary phase) to give the product as a clear oil (119.1 g).

７−メチルペンタデセン−１−オールの水素化 3Lの横揺れオートクレーブガラスライナー（Autoclav
e Engineers）中に７−メチルペンタデセン−１−オー
ル（122g、0.508モル）、メタノール（300ml）および炭
素上白金（10重量％、40g）を加える。この混合物を水
素1200psigの下で180℃で13時間水素化し、冷却し、Cel
ite 545を通して真空濾過し、塩化メチレンでCelite 54
5を洗浄する。有機混合物は白金触媒のためにまだ黒い
ので、濾過手順を繰り返し、回転蒸発装置で濃縮し、塩
化メチレン（500ml）で希釈し、硫酸マグネシウムを加
えて生成物を乾燥させる。Celite 545を通して真空濾過
し、濾液を回転蒸発装置で濃縮し、透明なオイル（119
g）を得る。Hydrogenation of 7-methylpentadecene-1-ol 3L roll-over autoclave glass liner (Autoclav
7-Methylpentadecene-1-ol (122 g, 0.508 mol), methanol (300 ml) and platinum on carbon (10% by weight, 40 g). The mixture was hydrogenated at 1200 ° C. under 1200 psig of hydrogen for 13 hours, cooled, and Cel
Vacuum filter through ite 545 and celite 54 with methylene chloride
Wash 5 Since the organic mixture is still black due to the platinum catalyst, the filtration procedure is repeated, concentrated on a rotary evaporator, diluted with methylene chloride (500 ml), and magnesium sulfate is added to dry the product. Vacuum filter through Celite 545 and concentrate the filtrate on a rotary evaporator to a clear oil (119
g).

７−メチルペンタデカノールのアルコキシル化 窒素入口、機械的攪拌機、温度計を取り付けたｙ管、
およびガス出口を備えた1Lの乾燥された３つ口丸底フラ
スコに、前の工程から得たアルコールを入れる。痕跡量
の水分を除去するために、アルコールを窒素で、80〜10
0℃で約30分間掃気する。窒素掃気を続けながら、金属
ナトリウムを触媒として加え、120〜140℃で攪拌して融
解させる。強く攪拌し、反応温度を120〜140℃に維持し
ながら、エチレンオキシドガスを140分間加える。正し
い重量（５当量のエチレンオキシドに等しい）を加えた
後、装置を通して窒素を20〜30分間掃気し、試料を冷却
する、所望の７−メチルペンタデシルエトキシレート
（分子１個あたり平均５個のエトキシレート）生成物が
得られる。Alkoxylation of 7-methylpentadecanol y-tube fitted with nitrogen inlet, mechanical stirrer, thermometer,
And into a 1 L dried 3-neck round bottom flask equipped with a gas outlet and the alcohol from the previous step. Alcohol with nitrogen, 80 to 10 to remove traces of water
Scavenge at 0 ° C for about 30 minutes. While continuing the nitrogen scavenging, add sodium metal as a catalyst and stir at 120-140 ° C. to melt. While stirring vigorously, ethylene oxide gas is added for 140 minutes while maintaining the reaction temperature at 120-140 ° C. After adding the correct weight (equivalent to 5 equivalents of ethylene oxide), purge the sample for 20-30 minutes with nitrogen and cool the sample to the desired 7-methylpentadecyl ethoxylate (average 5 ethoxy per molecule). Rate) product is obtained.

７−メチルペンタデシルエトキシレート（E5）の硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルムおよび前の工程から得た７−メチルペンタ
デシルエトキシレート（E5）を入れる。混合物を攪拌
し、氷浴で25〜30℃に維持しながら、クロロスルホン酸
を徐々に加える。HClの発生が止まった後、温度を25〜3
0℃に維持しながら、水中５％濃度のアリコートがpH10.
5を維持するまで、ナトリウムメトキシド（メタノール
中25％）を徐々に加える。この混合物に、メタノールお
よび１ブタノールを加える。無機塩の沈殿物を真空濾過
し、回転蒸発装置で濾液からメタノールを除去する。室
温に冷却し、エチルエーテルを加え、１時間放置する。
真空濾過により沈殿物を集め、所望の生成物である硫酸
７−メチルペンタデシルエトキシレート（分子１個あた
り平均５個のエトキシレート）のナトリウム塩が得られ
る。Sulfation of 7-methylpentadecyl ethoxylate (E5) In a 1 L dry, three-necked round bottom flask equipped with a nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet,
Charge chloroform and 7-methylpentadecyl ethoxylate (E5) from the previous step. The mixture is stirred and chlorosulfonic acid is slowly added while maintaining at 25-30 ° C in an ice bath. After HCl evolution has ceased, raise the temperature to 25-3.
While maintaining at 0 ° C., a 5% aliquot in water is pH 10.
Slowly add sodium methoxide (25% in methanol) until 5 is maintained. To this mixture is added methanol and 1-butanol. The inorganic salt precipitate is vacuum filtered and the methanol is removed from the filtrate on a rotary evaporator. Cool to room temperature, add ethyl ether and leave for 1 hour.
The precipitate is collected by vacuum filtration to give the desired product, the sodium salt of 7-methylpentadecyl ethoxylate sulfate (an average of 5 ethoxylates per molecule).

例III ７−メチルヘプタデシルエトキシレート（E1.5）の硫酸
ナトリウムの製造 臭化（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニ
ウムの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械的攪拌機および窒素
出口を備えた5Lの３つ口丸底フラスコに、６−ブロモ−
１−ヘキサノール（500g、2.76モル）、トリフェニルホ
スフィン（768g、2.9モル）およびアセトニトリル（180
0ml）を窒素下で加える。反応混合物を72時間還流加熱
する。反応混合物を室温に冷却し、5Lビーカー中に移
す。生成物を無水エチルエーテル（1.5L）から10℃で再
結晶させる。混合物を真空濾過し、続いて白金結晶をエ
チルエーテルで洗浄し、真空オーブン中50℃で２時間乾
燥させることにより、所望の生成物1140gが得られる。Example III Preparation of sodium sulfate of 7-methylheptadecyl ethoxylate (E1.5) Synthesis of (6-hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide Equipped with nitrogen inlet, condenser, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet In a 5 L 3-neck round bottom flask, 6-bromo-
1-hexanol (500 g, 2.76 mol), triphenylphosphine (768 g, 2.9 mol) and acetonitrile (180
0 ml) is added under nitrogen. The reaction mixture is heated at reflux for 72 hours. Cool the reaction mixture to room temperature and transfer into a 5 L beaker. The product is recrystallized from anhydrous ethyl ether (1.5 L) at 10 ° C. The mixture is vacuum filtered, followed by washing the platinum crystals with ethyl ether and drying in a vacuum oven at 50 ° C. for 2 hours to give 1140 g of the desired product.

７−メチルヘプタデセン−１−オールの合成 機械的攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒
素出口を備えた、乾燥させた5Lの３つ口丸底フラスコ
に、鉱油中60％水素化ナトリウム80g（2.0モル）を加え
る。ヘキサンで洗浄して鉱油を除去する。このフラスコ
に無水ジメチルスルホキシド（500ml）を加え、水素の
発生が停止するまで70℃に加熱する。反応混合物を室温
に冷却し、続いて無水テトラヒドロフラン1Lを加える。
臭化（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニ
ウム（443.4g、１モル）を、温めた無水ジメチルスルホ
キシド（50℃、500ml）でスラリー化させ、反応混合物
を25〜30℃に維持しながら、滴下漏斗を通して反応混合
物に徐々に加える。反応混合物を室温で30分間攪拌し、
この間に滴下漏斗を通して２−ドデカノン（184.3g、1.
1モル）を徐々に加える。反応は僅かに発熱性であり、2
5〜30℃に維持するために冷却が必要である。混合物を1
8時間攪拌し、次いで純水600mlおよびヘキサン300mlを
含む分液漏斗中に注ぎ込む。振とう後、油相（上部）を
分離させ、濁った水相を除去する。水による抽出を、水
相および有機相が透明になるまで続行する。有機相を集
め、液体クロマトグラフィー（可動相ヘキサン、固定相
シリカゲル）で精製し、透明で油状の生成物（116g）を
得る。最終生成物の（酸化ジュウテリウム中）HNMRは、
3.8ppm共鳴でCH₂−OSO₃ ^-三重線、1.5ppm共鳴でCH₂−CH₂
−OSO₃ ^-多重線、0.9〜1.3ppm共鳴でアルキル鎖のCH₂お
よび0.8ppm共鳴でCH−CH₃分岐点がＲ−CH₂CH₃末端メチ
ル基と重なっていることを示している。Synthesis of 7-Methylheptadecen-1-ol 60% sodium hydride in mineral oil was placed in a dry 5 L 3-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer and nitrogen outlet. 80 g (2.0 mol) are added. Wash with hexane to remove mineral oil. Anhydrous dimethyl sulfoxide (500 ml) is added to the flask and heated to 70 ° C. until hydrogen evolution has ceased. The reaction mixture is cooled to room temperature, followed by addition of 1 L of anhydrous tetrahydrofuran.
(6-Hydroxyhexyl) triphenylphosphonium bromide (443.4 g, 1 mol) was slurried with warm anhydrous dimethyl sulfoxide (50 ° C., 500 ml) and the addition funnel was maintained while maintaining the reaction mixture at 25-30 ° C. Through the reaction mixture. The reaction mixture was stirred at room temperature for 30 minutes,
During this time, 2-dodecanone (184.3 g, 1.
1 mol) slowly. The reaction is slightly exothermic, 2
Cooling is required to maintain 5-30 ° C. Mix 1
Stir for 8 hours and then pour into a separatory funnel containing 600 ml of pure water and 300 ml of hexane. After shaking, the oil phase (top) is separated and the cloudy aqueous phase is removed. Extraction with water is continued until the aqueous and organic phases are clear. The organic phases are collected and purified by liquid chromatography (mobile phase hexane, stationary phase silica gel) to give a clear, oily product (116 g). The HNMR (in deuterium oxide) of the final product is
CH ₂ -OSO ₃ at 3.8ppm resonance ^- triplet, CH ₂ -CH ₂ with 1.5ppm resonance
-OSO ₃ ^- multiplet, indicating that CH-CH ₃ branch point overlapping the R-CH ₂ CH ₃ terminal methyl group at the CH ₂ and 0.8ppm resonance alkyl chain 0.9~1.3ppm resonance.

７−メチルヘプタデセン−１−オールの水素化 3Lの横揺れオートクレーブガラスライナー（Autoclav
e Engineers）中に７−メチルヘプタデセン−１−オー
ル（116g、0.433モル）、メタノール（300ml）および炭
素上白金（10重量％、40g）を加える。この混合物を水
素1200psigの下で180℃で13時間水素化し、冷却し、Cel
ite 545を通して真空濾過し、塩化メチレンでCelite 54
5を洗浄する。Celite 545を通して真空濾過し、濾液を
回転蒸発装置で濃縮し、透明なオイル（108g）を得る。Hydrogenation of 7-methylheptadecen-1-ol 3 L roll-over autoclave glass liner (Autoclav
e Engineers), add 7-methylheptadecen-1-ol (116 g, 0.433 mol), methanol (300 ml) and platinum on carbon (10 wt%, 40 g). The mixture was hydrogenated at 1200 ° C. under 1200 psig of hydrogen for 13 hours, cooled, and Cel
Vacuum filter through ite 545 and celite 54 with methylene chloride
Wash 5 Vacuum filter through Celite 545 and concentrate the filtrate on a rotary evaporator to give a clear oil (108 g).

７−メチルヘプタデカノールのアルコキシル化 窒素入口、機械的攪拌機、温度計を取り付けたｙ管、
およびガス出口を備えた1Lの乾燥された３つ口丸底フラ
スコに、前の工程から得たアルコールを入れる。痕跡量
の水分を除去するために、アルコールを窒素で、80〜10
0℃で約30分間掃気する。窒素掃気を続けながら、金属
ナトリウムを触媒として加え、120〜140℃で攪拌して融
解させる。強く攪拌し、反応温度を120〜140℃に維持し
ながら、エチレンオキシドガスを140分間加える。正し
い重量（1.5当量のエチレンオキシドに等しい）を加え
た後、装置を通して窒素を20〜30分間掃気し、試料を冷
却する。所望の７−メチルヘプタデシルエトキシレート
（分子１個あたり平均1.5個のエトキシレート）生成物
が得られる。Alkoxylation of 7-methylheptadecanol Nitrogen inlet, mechanical stirrer, y-tube fitted with thermometer,
And into a 1 L dried 3-neck round bottom flask equipped with a gas outlet and the alcohol from the previous step. Alcohol with nitrogen, 80 to 10 to remove traces of water
Scavenge at 0 ° C for about 30 minutes. While continuing the nitrogen scavenging, add sodium metal as a catalyst and stir at 120-140 ° C. to melt. While stirring vigorously, ethylene oxide gas is added for 140 minutes while maintaining the reaction temperature at 120-140 ° C. After adding the correct weight (equivalent to 1.5 equivalents of ethylene oxide), purge the apparatus with nitrogen for 20-30 minutes and cool the sample. The desired 7-methylheptadecyl ethoxylate (average 1.5 ethoxylates per molecule) product is obtained.

７−メチルヘプタデシルエトキシレート（E1.5）の硫酸
化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルムおよび前の工程から得た７−メチルヘプタ
デシルエトキシレート（E1.5）を入れる。混合物を攪拌
し、氷浴で25〜30℃に維持しながら、クロロスルホン酸
を徐々に加える。HClの発生が止まった後、温度を25〜3
0℃に維持しながら、水中５％濃度のアリコートがpH10.
5を維持するまで、ナトリウムメトキシド（メタノール
中25％）を徐々に加える。この混合物に、高温メタノー
ル（45℃）を加えて分岐サルフェートを溶解させ、ただ
ちに真空濾過して無機塩の沈殿物を除去し、２回目を繰
り返す。次いで濾液を５℃に冷却し、エチルエーテルを
加え、１時間放置する。真空濾過により沈殿物を集め、
所望の生成物である硫酸７−メチルヘプタデシルエトキ
シレート（分子１個あたり平均1.5個のエトキシレー
ト）のナトリウム塩が得られる。Sulfation of 7-methylheptadecyl ethoxylate (E1.5) In a 1 L dry, three-necked round bottom flask equipped with a nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet,
Charge with chloroform and 7-methylheptadecyl ethoxylate (E1.5) from the previous step. The mixture is stirred and chlorosulfonic acid is slowly added while maintaining at 25-30 ° C in an ice bath. After HCl evolution has ceased, raise the temperature to 25-3.
While maintaining at 0 ° C., a 5% aliquot in water is pH 10.
Slowly add sodium methoxide (25% in methanol) until 5 is maintained. Hot methanol (45 ° C.) is added to this mixture to dissolve the branched sulphate, followed immediately by vacuum filtration to remove inorganic salt precipitates and the second time is repeated. Then the filtrate is cooled to 5 ° C., ethyl ether is added and left for 1 hour. Collect the precipitate by vacuum filtration,
The desired product, the sodium salt of 7-methylheptadecyl ethoxylate sulfate (average 1.5 ethoxylates per molecule), is obtained.

例IV 下記のShell Research実験用試験アルコール試料を下
記の手順によりエトキシル化（平均エトキシル化度2.
5）し、次いで硫酸化する。Example IV The following Shell Research experimental alcohol sample was ethoxylated (average ethoxylation degree 2.
5) then sulphate.

窒素入口、機械的攪拌機、温度計を取り付けたｙ管、
およびガス出口を備えた250mlの３つ口丸フラスコに、
上記のC16アルコール（48.4g、0.2モル）を入れる。痕
跡量の水分を除去するために、アルコールを窒素で、80
〜100℃で約30分間掃気する。窒素掃気を続けながら、
触媒として金属ナトリウム（0.23g、0.01モル）を加
え、120〜140℃で攪拌して融解させる。強く攪拌し、反
応温度を120〜140℃に維持しながら、エチレンオキシド
ガス（22g、0.5モル）を140分間で加える。正しい重量
（分子１個あたり平均2.5個のエトキシレート）を加え
た後、装置を通して窒素を20〜30分間掃気し、試料を冷
却する。金色の液体生成物（69g、0.196モル）を窒素下
でビンに採取する。 A nitrogen inlet, a mechanical stirrer, a y-tube fitted with a thermometer,
And a 250 ml three-necked round flask equipped with a gas outlet and
Charge the above C16 alcohol (48.4 g, 0.2 mol). Alcohol with nitrogen, 80 to remove traces of water
Scavenge at ~ 100 ° C for about 30 minutes. While continuing nitrogen scavenging,
Add sodium metal (0.23 g, 0.01 mol) as catalyst and stir at 120-140 ° C. to melt. Ethylene oxide gas (22 g, 0.5 mol) is added over 140 minutes with vigorous stirring and maintaining the reaction temperature at 120-140 ° C. After adding the correct weight (average of 2.5 ethoxylates per molecule), purge the sample for 20-30 minutes with nitrogen and cool the sample. The golden liquid product (69 g, 0.196 mol) is collected in a bottle under nitrogen.

このC16エトキシレートの硫酸化では下記の手順を使
用する。ガス入口、滴下漏斗、機械的攪拌機、温度計を
取り付けたｙ管、およびガス出口を備えた500mlの３つ
口丸底フラスコに、前の工程から得たC16エトキシレー
ト（63.4g、0.18モル）およびジエチルエーテル（75m
l）を入れる。混合物を攪拌し、氷水浴で５〜15℃に維
持しながら、クロロスルホン酸（22.1g、0.19モル）を
徐々に加える。クロロスルホン酸を加えた後、ゆるやか
な窒素掃気および真空（10〜15インチHg）作用させてHC
lを除去する。温水浴で反応混合物を30〜40℃に温め
る。約45分後、真空を25〜30インチHgに強化し、さらに
45分間維持する。25％ナトリウムメトキシド（43.2g、
0.2モル）およびメタノール（200ml）を入れ、氷水浴中
で冷却し、強く攪拌しているビーカーの中に、この酸性
反応混合物を徐々に注ぎ込む。pH＞12が確認された後、
溶液を約15分間攪拌し、次いでガラス皿の中に注ぎ込
む。溶剤の大部分をドラフト内で一晩蒸発させる。次の
朝、皿を真空乾燥オーブン中に移す。40〜60℃、25〜30
インチHgの真空で試料を１昼夜かけて乾燥させる。黄色
の粘着性の固体（80.9g、93％活性）である生成物のC16
エトキシレート（E2.5）硫酸ナトリウムが得られる。The following procedure is used for the sulfation of the C16 ethoxylate. C16 ethoxylate from the previous step (63.4 g, 0.18 mol) in a 500 ml three-necked round bottom flask equipped with a gas inlet, dropping funnel, mechanical stirrer, y-tube fitted with thermometer, and gas outlet And diethyl ether (75m
l) Insert. The mixture is stirred and chlorosulfonic acid (22.1 g, 0.19 mol) is slowly added while maintaining the temperature in the ice water bath at 5-15 ° C. After adding chlorosulfonic acid, apply a gentle nitrogen scavenging and vacuum (10 to 15 inches Hg) to apply HC
Remove l. Warm the reaction mixture to 30-40 ° C. in a warm water bath. After about 45 minutes, increase the vacuum to 25-30 inches Hg, and
Hold for 45 minutes. 25% sodium methoxide (43.2 g,
0.2 mol) and methanol (200 ml), cool in an ice-water bath and slowly pour the acidic reaction mixture into a vigorously stirred beaker. After confirming pH> 12,
The solution is stirred for about 15 minutes and then poured into a glass dish. Most of the solvent is evaporated in a fume hood overnight. The following morning, transfer the dishes to a vacuum drying oven. 40-60 ° C, 25-30
The sample is dried overnight in a vacuum of inches Hg. Product C16 as a yellow sticky solid (80.9 g, 93% active)
Sodium ethoxylate (E2.5) sulfate is obtained.

例Ｖ ７−メチルヘキサデシル硫酸ナトリウムの製造 ７−メチルヘキサデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（300ml）および例Ｉにおける中間体と同
様にして製造した７−メチルヘキサデカノール（124g、
0.484モル）を入れる。混合物を攪拌し、氷浴で25〜30
℃に維持しながら、クロロスルホン酸（60g、0.509モ
ル）を徐々に加える。HClの発生が止まった後（１時
間）、温度を25〜30℃に維持しながら、水中５％濃度の
アリコートがpH10.5を維持するまで、ナトリウムメトキ
シド（メタノール中25％）を徐々に加える。この混合物
に、高温エタノール（55℃、2L）を加える。ただちに混
合物を真空濾過する。濾液を回転蒸発装置で濃縮してス
ラリー化し、冷却し、次いで2Lのエチルエーテル中に注
ぎ込む。混合物を５℃に冷却し、この時点で結晶化が起
こるので、真空濾過する。結晶を真空オーブン中、50℃
で３時間乾燥させ、白色の固体（136g、cat SO₃滴定に
より92％活性）が得られる。Example V Preparation of Sodium 7-Methylhexadecyl Sulfate Sulfation of 7-Methylhexadecanol To a 1 L dried, three-necked round bottom flask equipped with a nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet ,
Chloroform (300 ml) and 7-methylhexadecanol prepared as in the intermediate in Example I (124 g,
0.484 mol). Stir the mixture and 25-30 in an ice bath
Chlorosulfonic acid (60 g, 0.509 mol) is added slowly while maintaining the temperature. After the evolution of HCl has ceased (1 hour), sodium methoxide (25% in methanol) is gradually added while maintaining the temperature at 25-30 ° C. until a 5% aliquot in water maintains a pH of 10.5. Add. To this mixture is added hot ethanol (55 ° C., 2 L). Immediately vacuum filter the mixture. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator to a slurry, cooled and then poured into 2 L of ethyl ether. The mixture is cooled to 5 ° C., at which point crystallization occurs and is vacuum filtered. Crystals in a vacuum oven at 50 ° C
To give a white solid (136 g, 92% active by cat SO ₃ titration).

例VI ７−メチルペンタデシル硫酸ナトリウムの製造 ７−メチルペンタデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（300ml）および例IIにおける中間体と同
様にして製造した７−メチルペンタデカノール（119g、
0.496モル）を入れる。混合物を攪拌し、氷浴で25〜30
℃に維持しながら、クロロスルホン酸（61.3g、0.52モ
ル）を徐々に加える。HClの発生が止まった後（１時
間）、温度を25〜30℃に維持しながら、水中５％濃度の
アリコートがpH10.5を維持するまで、ナトリウムメトキ
シド（メタノール中25％）を徐々に加える。この混合物
に、メタノール（1L）および１−ブタノール300mlを加
える。無機塩沈殿物を真空濾別し、回転蒸発装置で濾液
からメタノールを除去する。室温に冷却し、1Lのエチル
エーテルを加え、１時間放置する。真空濾過により沈殿
物を集める。生成物を真空オーブン中、50℃で３時間乾
燥させ、白色の固体（82g、cat SO₃滴定により90％活
性）が得られる。Example VI Preparation of 7-methylpentadecyl sodium sulfate ,
Chloroform (300 ml) and 7-methylpentadecanol prepared analogously to the intermediate in Example II (119 g,
0.496 mol). Stir the mixture and 25-30 in an ice bath
Chlorosulfonic acid (61.3 g, 0.52 mol) is slowly added while maintaining at ° C. After the evolution of HCl has ceased (1 hour), sodium methoxide (25% in methanol) is gradually added while maintaining the temperature at 25-30 ° C. until a 5% aliquot in water maintains a pH of 10.5. Add. To this mixture is added methanol (1 L) and 300 ml of 1-butanol. The inorganic salt precipitate is filtered off in vacuo and the methanol is removed from the filtrate on a rotary evaporator. Cool to room temperature, add 1 L of ethyl ether and leave for 1 hour. Collect the precipitate by vacuum filtration. The product is dried in a vacuum oven at 50 ° C. for 3 hours to give a white solid (82 g, 90% active by cat SO ₃ titration).

例VII ７−メチルヘプタデシル硫酸ナトリウムの製造 ７−メチルヘプタデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌機および窒
素出口を備えた1Lの乾燥させた３つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（300ml）および例IIIにおける中間体と同
様にして製造した７−メチルヘプタデカノール（102g、
0.378モル）を入れる。混合物を攪拌し、氷浴で25〜30
℃に維持しながら、クロロスルホン酸（46.7g、0.40モ
ル）を徐々に加える。HClの発生が止まった後（１時
間）、温度を25〜30℃に維持しながら、水中５％濃度の
アリコートがpH10.5を維持するまで、ナトリウムメトキ
シド（メタノール中25％）を徐々に加える。この混合物
に、高温メタノール（45℃、1L）を加えて分岐サルフェ
ートを溶解させ、ただちに真空濾過して無機塩の沈殿物
を除去し、２回目を繰り返す。次いで濾液を５℃に冷却
し、1Lのエチルエーテルを加え、１時間放置する。真空
濾過により沈殿物を集める。生成物を50℃で３時間乾燥
させ、白色の固体（89g、cat SO₃滴定により88％活性）
が得られる。最終生成物のHNMRは、3.8ppm共鳴でCH₂−O
SO₃ ^-三重線、1.5ppm共鳴でCH₂−CH₂−OSO₃ ^-多重線、0.9
〜1.3ppm共鳴でアルキル鎖のCH₂および0.8ppm共鳴でCH
−CH₃分岐点がＲ−CH₂CH₃末端メチル基と重なっている
ことを示している。質量分析データは、７−メチルヘプ
タデシルサルフェートイオンに対応する質量349.1の分
子イオンピークを示している。７位置で29質量単位が失
われていることから、その位置におけるメチル分岐も示
されている。Example VII Preparation of Sodium 7-Methylheptadecyl Sulfate Sulfation of 7-Methylheptadecanol In a 1 L dried 3-neck round bottom flask equipped with a nitrogen inlet, dropping funnel, thermometer, mechanical stirrer and nitrogen outlet ,
Chloroform (300 ml) and 7-methylheptadecanol prepared in analogy to the intermediate in Example III (102 g,
0.378 mol). Stir the mixture and 25-30 in an ice bath
Chlorosulfonic acid (46.7 g, 0.40 mol) is added slowly while maintaining at ° C. After the evolution of HCl has ceased (1 hour), sodium methoxide (25% in methanol) is gradually added while maintaining the temperature at 25-30 ° C. until a 5% aliquot in water maintains a pH of 10.5. Add. Hot methanol (45 ° C., 1 L) is added to the mixture to dissolve the branched sulfate, and the mixture is immediately vacuum-filtered to remove inorganic salt precipitates, and the second is repeated. The filtrate is then cooled to 5 ° C., 1 L of ethyl ether is added and left for 1 hour. Collect the precipitate by vacuum filtration. The product was dried at 50 ° C. for 3 hours to give a white solid (89 g, 88% active by cat SO ₃ titration)
Is obtained. HNMR of the final product, CH ₂ -O with 3.8ppm resonance
SO ₃ ^- triplet, CH ₂ -CH ₂ -OSO ₃ at 1.5ppm resonance ^- multiplet, 0.9
CH of CH ₂ and 0.8ppm resonance alkyl chain ~1.3ppm resonance
This indicates that the —CH ₃ branch point overlaps the R-CH ₂ CH ₃ terminal methyl group. The mass spectrometry data shows a molecular ion peak at mass 349.1 corresponding to 7-methylheptadecyl sulfate ion. The loss of 29 mass units at the 7 position also indicates the methyl branch at that position.

中鎖分岐界面活性剤組成物における分岐を特定するに
は、下記の２種類の分析方法が効果的である。In order to specify the branch in the medium-chain branched surfactant composition, the following two types of analysis methods are effective.

１）脂肪アルコール中の成分の分離および同定（分析目
的に、アルコキシル化の前またはアルコールサルフェー
トの加水分解の後）。前駆物質の脂肪アルコール材料中
に見られる分岐の位置および長さは、GC/MS技術により
確認する［D.J.Harvey,Biomed,Environ.Mass Spectrum
（1989）,18（９）,719−23;D.J.Harvey,J.M.Tiffany,
J.Chromatogr.（1984）,301（１）,173−87;K.A.Karlss
on,B.E.Samuelsson,G.O.Steen,Chem.Phys.Lipids（197
3）,11（１）,17−38参照］ ２）MS/MSによる分離した脂肪アルコールアルコキシサ
ルフェート成分の確認。分岐の位置および長さは、予め
分離した脂肪アルコールサルフェート成分に対するイオ
ンプレー−MS/MSまたはFAB−MS/MS技術によっても確認
される。1) Separation and identification of components in fatty alcohols (for analytical purposes, before alkoxylation or after hydrolysis of alcohol sulfate). The location and length of the branches found in the precursor fatty alcohol material are confirmed by GC / MS technology [DJ Harvey, Biomed, Environ. Mass Spectrum
(1989), 18 (9), 719-23; DJ Harvey, JMTiffany,
J. Chromatogr. (1984), 301 (1), 173-87; KAKarlss
on, BESamuelsson, GOSteen, Chem.Phys.Lipids (197
3), 11 (1), 17-38] 2) Confirmation of the separated fatty alcohol alkoxy sulfate component by MS / MS. The location and length of the branches are also confirmed by ion-prey-MS / MS or FAB-MS / MS techniques on pre-separated fatty alcohol sulfate components.

分岐第１級アルキル界面活性剤の平均総炭素原子は、
“Bailey's Industrial Oil and Fat Products",第２
巻、第４版、Daniel Swern編集、pp.440−441に記載さ
れている様な一般的な手順により、前駆物質である脂肪
アルコール混合物のヒドロキシル価から、またはアルコ
ールサルフェート混合物の加水分解後の抽出により回収
したアルコールのヒドロキシル価から計算することがで
きる。The average total carbon atoms of the branched primary alkyl surfactant is
“Bailey's Industrial Oil and Fat Products”, 2nd
Volume 4, 4th Edition, edited by Daniel Swern, pp. 440-441, from the hydroxyl number of the precursor fatty alcohol mixture or after hydrolysis of the alcohol sulfate mixture. From the hydroxyl value of the recovered alcohol.

B.セルロース誘導体 洗剤組成物は、約0.001〜約10重量％、好ましくは約
0.01〜約５重量％、より好ましくは約0.1〜約２重量％
のセルロース誘導体を含んでなる。B. Cellulose derivatives The detergent composition comprises about 0.001 to about 10% by weight, preferably about
0.01 to about 5% by weight, more preferably about 0.1 to about 2% by weight
Comprising a cellulose derivative of

好ましいセルロース誘導体としては、非イオン系およ
び陽イオン系セルロース誘導体の様な水溶性のセルロー
スエーテル誘導体がある。本発明の目的には、陰イオン
系セルロース誘導体（例えばナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース）はセルロース誘導体の定義には入らな
い。Preferred cellulose derivatives include water-soluble cellulose ether derivatives such as nonionic and cationic cellulose derivatives. For the purposes of the present invention, anionic cellulose derivatives (eg sodium carboxymethyl cellulose) are not included in the definition of cellulose derivatives.

非イオン系セルロース誘導体が特に好ましい。セルロ
ース誘導体の基本構造は下記の式により表される。Nonionic cellulose derivatives are particularly preferred. The basic structure of a cellulose derivative is represented by the following formula.

この構造中、ｎは約100〜約10,000の範囲内の整数で
あり、R'は、以下に説明する様なアルキル、ヒドロキシ
アルキル、または混合アルキルおよびヒドロキシアルキ
ル置換基を表す。有用なアルキル基には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソブチル、ヘキシ
ル、ノニル、等がある。好ましいアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピルおよびブチルがあり、メチル
が最も好ましい。好ましいヒドロキシアルキル基として
は、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピルおよびヒドロキシブチルがあり、ヒドロキシブ
チルが最も好ましい。非常に好ましい市販の材料は、R'
をメチルおよびヒドロキシブチルの混合物として含む。 In this structure, n is an integer in the range of about 100 to about 10,000, and R ′ represents an alkyl, hydroxyalkyl, or mixed alkyl and hydroxyalkyl substituent as described below. Useful alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, isobutyl, hexyl, nonyl, and the like. Preferred alkyl groups include
There are methyl, ethyl, propyl and butyl, with methyl being most preferred. Preferred hydroxyalkyl groups include hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl, with hydroxybutyl being most preferred. Highly preferred commercial materials are R '
As a mixture of methyl and hydroxybutyl.

セルロース誘導体の好ましい群は、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、およびそれらの混合物を含
む。例としては、Shin Etsu Co.から市販のMETELOSE
（商品名）、Dow Chemicalから市販のMETHOCEL（商品
名）、C₁〜C₄アルキルセルロースおよびC₄ヒドロキシア
ルキルセルロースがある。A preferred group of cellulose derivatives includes methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and mixtures thereof. For example, METELOSE available from Shin Etsu Co.
(Trade name), commercially available METHOCEL from Dow Chemical (trade name), a C ₁ -C ₄ alkylcelluloses and C ₄ hydroxyalkyl cellulose.

このましい陽イオン系セルロース誘導体は下記の物質
である。Preferred cationic cellulose derivatives are the following substances.

C.他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、他の洗剤成分も含むことがで
きる。これらの他の成分の性質およびそれらの配合量
は、組成物の物理的な形態、およびそれを使用する洗浄
作業の性質により異なる。本発明の洗剤組成物には、顆
粒状、液体洗濯洗剤、等があるが、これらに限定するも
のではない。その様な組成物は、様々な通常の洗剤成分
を含むことができる。 C. Other Detergent Components The detergent composition of the present invention may also include other detergent components. The nature of these other components and their loading will depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation using it. Detergent compositions of the present invention include, but are not limited to, granular, liquid laundry detergents, and the like. Such compositions can include various conventional detergent ingredients.

その様な成分を処方者に便利な様に以下に記載する
が、セルロース誘導体および分岐鎖界面活性剤と共に使
用できる成分の種類を限定するものではない。本発明の
組成物は、好ましくは、界面活性剤、ビルダー、アルカ
リ度系、有機重合体化合物、発泡抑制剤、汚れ分散性お
よび再付着防止剤および腐食防止剤から選択された１種
以上の追加の洗剤成分を含む。Such components are described below for convenience to the formulator, but are not intended to limit the types of components that can be used with the cellulose derivative and the branched surfactant. The composition of the present invention preferably comprises one or more additional surfactants selected from surfactants, builders, alkalinity systems, organic polymer compounds, foam inhibitors, soil dispersants and anti-redeposition and corrosion inhibitors. Contains detergent components.

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤− 本発明の洗剤
組成物は、好ましくは漂白剤、または漂白剤および１種
以上の漂白活性剤を含む漂白組成物をさらに含むことが
できる。漂白剤は、特に布地洗濯用には、一般的に洗剤
組成物の約１％〜約30％、より一般的には約５％〜約20
％の量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白
剤に加えて漂白活性剤を含んでなる漂白組成物の、一般
的に約0.1％〜約60％、より一般的には約0.5％〜約40％
である。Bleaching Compounds-Bleaching Agents and Bleaching Activators-The detergent compositions of the present invention may further comprise bleaching agents, or bleaching compositions comprising a bleaching agent and one or more bleaching activators. Bleaching agents generally comprise from about 1% to about 30%, more usually from about 5% to about 20% of the detergent composition, especially for fabric laundering.
% Amount. When present, the amount of bleach activator will generally range from about 0.1% to about 60%, more usually from about 0.5% to about 40%, of the bleaching composition comprising the bleach activator in addition to the bleach. %
It is.

ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、
または他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な、現在
知られている漂白剤のいずれでもよい。これらの漂白剤
には、酸素漂白剤ならびに他の漂白剤がある。ここでは
過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば
一または四水和物）、を使用することができる。The bleach used here is for washing fabrics, washing hard surfaces,
Or any of the currently known bleaches useful in detergent compositions for other cleaning purposes. These bleaches include oxygen bleaches as well as other bleaches. Here, perborate bleaches, such as sodium perborate (eg mono- or tetrahydrate), can be used.

問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボ
ン酸漂白剤およびそれらの塩がある。この種の漂白剤の
好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウ
ム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、
４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジ
ペルオキシドデカンジオン酸がある。その様な漂白剤
は、米国特許第4,483,781号明細書、Hartman、1984年11
月20日公布、米国特許出願第740,446号明細書、Burns e
t al.、1985年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第0,1
33,354号明細書、Banks et al.、1985年２月20日公開、
および米国特許第4,412,934号明細書、Chung et al.、1
983年11月１日公布、に記載されている。米国特許第4,6
34,551号明細書、1987年１月６日Burns et al.に公布、
に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオ
キシカプロン酸も非常に好ましい漂白剤である。Other types of bleaches that can be used successfully include percarboxylic acid bleaches and their salts. Preferred examples of this type of bleach include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid,
There are 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. Such bleach is described in U.S. Pat.No. 4,483,781, Hartman, November 1984.
Published on March 20, U.S. Patent Application No. 740,446, Burns e
t al., filed June 3, 1985, European Patent Application No. 0,1
No. 33,354, Banks et al., Published Feb. 20, 1985,
And U.S. Pat.No. 4,412,934, Chung et al., 1
Promulgated on November 1, 983. US Patent 4,6
No. 34,551, issued Jan. 6, 1987 to Burns et al.
6-Nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, which is also a highly preferred bleaching agent.

過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物
には、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および同等の「過
炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化
物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがあ
る。過サルフェート漂白剤（例えばOXONE、DuPontによ
り製造販売）も使用できる。Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium hydrogen carbonate peroxide and equivalent "percarbonate" bleaches, sodium pyrophosphate peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. Persulfate bleach (eg, manufactured and sold by DuPont, OXONE) can also be used.

好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約500マイ
クロメートル〜約1,000マイクロメートルであり、約200
マイクロメートルより小さい粒子が約10重量％以下であ
り、約1,250マイクロメートルより大きい粒子が約10重
量％以下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホ
ウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することができ
る。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばFMC、Solva
yおよびTokai Denka、から入手できる。Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of from about 500 micrometers to about 1,000 micrometers, with a mean particle size of about 200 micrometers.
Less than about 10% by weight of particles smaller than micrometers and less than about 10% by weight of particles larger than about 1,250 micrometers. If desired, the percarbonate can be coated with a silicate, borate or water-soluble surfactant. Percarbonates can be obtained from various commercial sources, such as FMC, Solva
Available from y and Tokai Denka.

漂白剤の混合物も使用できる。 Mixtures of bleach can also be used.

過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞ
れ対応する過酸の水溶液をその場（in situ）で（すな
わち洗濯工程の際に）形成する漂白活性剤と組み合わせ
て使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例
が米国特許第4,915,854号明細書、1990年４月10日Mao e
t al.に公布、および米国特許第4,412,934号明細書に記
載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート
（NOBS）およびテトラアセチルエチレンジアミン（TAE
D）活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用でき
る。ここで有用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関
しては、米国特許第4,634,551号明細書も参照。Peroxygen bleaches, perborates, percarbonates, etc., are used in combination with bleach activators, each forming an aqueous solution of the corresponding peracid in situ (ie during the washing process). Is preferred. Various non-limiting examples of activators are disclosed in U.S. Patent No. 4,915,854, Mao e, April 10, 1990.
t al., and in U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAE)
D) Activators are typical, and mixtures thereof can also be used. See also U.S. Pat. No. 4,634,551 for other representative bleaches and activators useful herein.

非常に好ましいアミドに由来する漂白活性剤は下記の
式を有する物質である。Highly preferred amide-derived bleach activators are those having the formula:

R¹N（R⁵）Ｃ（Ｏ）R²C（Ｏ）Ｌまたは R¹C（Ｏ）Ｎ（R⁵）R²C（Ｏ）Ｌ 式中、R¹は炭素数約６〜約12のアルキル基であり、R²
は炭素数１〜約６のアルキレンであり、R⁵はＨまたは炭
素数約１〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリ
ールであり、Ｌは好適な脱離基である。脱離基とは、パ
ーハイドロリシス（perhydrolysis）陰イオンによる漂
白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除
される基を意味する。好ましい脱離基はフェニルスルホ
ネートである。R ¹ N (R ⁵ ) C (O) R ² C (O) L or R ¹ C (O) N (R ⁵ ) R ² C (O) L wherein R ¹ has from about 6 to about 12 carbon atoms. An alkyl group of R ²
Is an alkylene of about 6 1 carbon atoms, R ⁵ is H or from about 1 to about 10 alkyl carbon atoms, aryl or alkaryl,, L is a suitable leaving group. By leaving group is meant a group that is excluded from the bleach activator as a result of a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolysis anion. A preferred leaving group is phenylsulfonate.

上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここ
に参考として含める米国特許第4,634,551号明細書に記
載されている様な、（６−オクタンアミド−カプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド
−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デ
カンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、およびそれらの混合物がある。Preferred examples of bleach activators having the above formula include (6-octanamido-caproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamide) as described in U.S. Pat. No. 4,634,551, incorporated herein by reference. -Caproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamido-caproyl) oxybenzenesulfonate, and mixtures thereof.

別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める
米国特許第4,966,723号明細書、Hodge et al.、1990年1
0月30日に記載されているベンゾキサジン型活性剤があ
る。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下記
式のものである。Another type of bleach activator is U.S. Pat.No. 4,966,723, Hodge et al., 1990, incorporated herein by reference.
There is a benzoxazine-type activator described on 30th October. A highly preferred activator of the benzoxazine type is of the formula

さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラ
クタム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラク
タムおよびアシルバレロラクタムである。 Yet another preferred class of bleach activators are acyllactam activators, especially acylcaprolactam and acylvalerolactam having the formula:

式中、R⁶はＨまたは炭素数１〜約12のアルキル、アリ
ール、アルコキシアリール、またはアルカリール基であ
る。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカ
プロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5−
トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ
プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノ
イルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オク
タノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、
ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラク
タム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム
およびそれらの混合物がある。ここに参考として含め
る、過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカ
プロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示してい
る米国特許第4,545,784号、Sanderson、1985年10月８日
公布参照。 Wherein R ⁶ is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl, or alkaryl group having 1 to about 12 carbon atoms. Highly preferred lactam activators include benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, 3,5,5-
Trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerolactam,
There are undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof. See U.S. Pat. No. 4,545,784, Sanderson, issued Oct. 8, 1985, which discloses acylcaprolactam, including benzoylcaprolactam adsorbed in sodium perborate, incorporated herein by reference.

酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、
ここで使用できる。特に重要な非酸素漂白剤の一種とし
ては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／
またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第
4,033,718号、Holcombe et al.、1977年７月５日公布、
参照。使用する場合、洗剤組成物は一般的に約0.025〜
約1.25重量％のその様な漂白剤、特にスルホン化亜鉛フ
タロシアニンを含む。Bleaches other than oxygen bleaches are also known in the art,
Can be used here. One class of particularly important non-oxygen bleaches is light activated bleaches, such as zinc sulfonates and / or
Or there is aluminum phthalocyanine. U.S. Patent No.
No. 4,033,718, Holcombe et al., Promulgated July 5, 1977,
reference. When used, detergent compositions generally range from about 0.025 to
It contains about 1.25% by weight of such bleaches, especially sulfonated zinc phthalocyanines.

所望により、漂白化合物はマンガン化合物を使用して
触媒作用させることができる。その様な化合物はこの分
野では良く知られており、例えば米国特許第5,246,621
号明細書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特許第
5,194,416号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、お
よび公開ヨーロッパ特許出願第549,271A1号明細書、第5
49,272A1号明細書、第544,440A2号明細書、および第54
4,490A1号明細書、に記載されているマンガン系触媒が
ある。これらの触媒の好ましい例としては、Mn^IV ₂（ｕ
−Ｏ）_３（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロ
ノナン）_２（PF₆）_２、Mn^III ₂（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）
_２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナ
ン）_２（ClO₄）_２、Mn^IV ₄（ｕ−Ｏ）_６（1,4,7−トリア
ザシクロノナン）_４（ClO₄）_４、Mn^IIIMn^IV ₄（ｕ−Ｏ）
_１（ｕ−OAc）_２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリア
ザシクロノナン）_２（ClO₄）_３、Mn^IV（1,4,7−トリメ
チル−1,4,7−トリアザシクロノナン）−（OCH₃）_３（P
F₆）、およびそれらの混合物がある。他の金属系漂白触
媒には、米国特許第4,430,243号明細書および米国特許
第5,114,611号明細書に記載されている触媒がある。マ
ンガンを各種の錯体配位子と共に使用し、漂白性を強化
する方法も、米国特許第4,728,455号明細書、第5,284,9
44号明細書、第5,246,612号明細書、第5,256,779号明細
書、第5,280,117号明細書、第5,274,147号明細書、第5,
153,161号明細書、および第5,227,084号明細書に記載さ
れている。If desired, the bleaching compound can be catalyzed using a manganese compound. Such compounds are well known in the art and are described, for example, in U.S. Patent No. 5,246,621.
No., U.S. Pat.No. 5,244,594, U.S. Pat.
No. 5,194,416, U.S. Pat.No. 5,114,606, and published European Patent Application 549,271 A1,
49,272A1, 544,440A2, and 54
There is a manganese-based catalyst described in US Pat. No. 4,490A1. Preferred examples of these catalysts include Mn ^IV ₂ (u
—O) ₃ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ (PF ₆ ) ₂ , Mn ^III ₂ (uO) ₁ (u-OAc)
₂ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ (ClO ₄ ) ₂ , Mn ^IV ₄ (uO) ₆ (1,4,7-triazacyclononane) ₄ (ClO ₄ ) ₄ , Mn ^III Mn ^IV ₄ (uO)
₁ (u-OAc) ₂ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ (ClO ₄ ) ₃ , Mn ^IV (1,4,7-trimethyl-1,4,7) - _{triazacyclononane) - (OCH 3) 3 (} P
F ₆ ), and mixtures thereof. Other metal-based bleach catalysts include those described in U.S. Pat. No. 4,430,243 and U.S. Pat. No. 5,114,611. The use of manganese with various complexing ligands to enhance bleachability is also described in U.S. Pat.Nos. 4,728,455 and 5,284,9.
No. 44, No. 5,246,612, No. 5,256,779, No. 5,280,117, No. 5,274,147, No. 5,
Nos. 153,161 and 5,227,084.

実用的な問題として、限定するものではないが、本発
明の洗浄組成物および洗浄方法は、水性洗浄液中に少な
くとも１千万分の１部のオーダーの活性漂白触媒を与え
る様に、好ましくは約0.1ppm〜約700ppm、より好ましく
は約1ppm〜約500ppmの触媒物質を洗濯液中に与える様に
調節することができる。As a practical matter, but not by way of limitation, the cleaning compositions and cleaning methods of the present invention preferably provide about about 10 parts per million active bleach catalyst in an aqueous cleaning liquor, Adjustments can be made to provide from 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably from about 1 ppm to about 500 ppm, of the catalytic material in the wash liquor.

ここで有用なコバルト漂白触媒は、公知であり、例え
ばM.L.Tobe、“Base Hydrolysis of Transition−Metal
Complexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,（1983）,2,1
−94頁に記載されている。ここで最も好ましいコバルト
触媒は、式Co［（NH₃）₅OAc］T_yを有し、式中、“OAc"
が酢酸塩部分を表し、“T_y"が陰イオンであるコバルト
ペンタアミン酢酸塩、特に塩化コバルトペンタアミン酢
酸塩［Co（NH₃）₅OAc］Cl₂、ならびに［Co（NH₃）₅OA
c］（OAc）_２、［Co（NH₃）₅OAc］（PF₆）_２、［Co（NH
₃）₅OAc］（SO₄）、［Co（NH₃）₅OAc］（BF₄）_２、およ
び［Co（NH₃）₅OAc］（NO₃）_２（ここでは“PAC"）であ
る。Cobalt bleach catalysts useful herein are known and are described, for example, in MLTobe, “Base Hydrolysis of Transition-Metal
Complexes ", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, 1.
-Page 94. The most preferred cobalt catalyst herein has the formula Co [(NH ₃ ) ₅ OAc] T _y , wherein “OAc”
Represents an acetate moiety, and “T _y ” is an anion. In particular, cobalt pentaamine acetate, particularly cobalt pentaamine acetate [Co (NH ₃ ) ₅ OAc] Cl ₂ , and [Co (NH ₃ ) ₅ OA
c] (OAc) ₂ , [Co (NH ₃ ) ₅ OAc] (PF ₆ ) ₂ , [Co (NH
₃ ) ₅ OAc] (SO ₄ ), [Co (NH ₃ ) ₅ OAc] (BF ₄ ) ₂ , and [Co (NH ₃ ) ₅ OAc] (NO ₃ ) ₂ (here “PAC”).

これらのコバルト触媒は、上記Tobeの文献およびそこ
に記載されている関連文献、米国特許第4,810,410号明
細書Diakun et al.、1989年３月７日公布、J.Chem.Ed.
（1989）,66（12）,1043−45、The Synthesis and Char
acterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly（Pre
ntice Hall;1970）,pp.461−３、Inorg.Chen.,18,1497
−1502（1979）、Inorg.Chem.,21,2881−2885（198
2）、Inorg.Chem.,18,2023−2025（1979）、Inorg.Synt
hesis,173−176（1960）、およびJournal of Physical
Chemistry,56,22−25（1952）に開示されている様な公
知の手順により、容易に製造することができる。These cobalt catalysts are described in the above Tobe literature and related literature described therein, U.S. Pat.No. 4,810,410, Diakun et al., Promulgated March 7, 1989, J. Chem. Ed.
(1989), 66 (12), 1043-45, The Synthesis and Char
acterization of Inorganic Compounds, WLJolly (Pre
ntice Hall; 1970), pp. 461-3, Inorg.Chen., 18 , 1497.
−1502 (1979), Inorg.Chem., 21 , 2881−2885 (198
2), Inorg. Chem., 18 , 2023-2025 (1979), Inorg. Synt.
hesis, 173-176 (1960), and Journal of Physical
It can be easily produced by a known procedure as disclosed in Chemistry, 56 , 22-25 (1952).

実用的な問題として、限定するものではないが、本発
明の洗浄組成物および洗浄方法は、水性洗浄媒体中に少
なくとも１千万分の１部のオーダーの活性漂白触媒を与
える様に、好ましくは約0.01ppm〜約25ppm、より好まし
くは約0.05ppm〜約10ppm、最も好ましくは約0.1ppm〜約
5ppmの漂白触媒物質を洗濯液中に与える様に調節するこ
とができる。自動洗濯方法の洗浄液中でその様な水準を
得るには、本発明の代表的な組成物は、洗浄組成物の約
0.0005〜約0.2重量％、より好ましくは約0.004〜約0.08
重量％の漂白触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を
含む。As a practical matter, but not by way of limitation, the cleaning compositions and cleaning methods of the present invention preferably provide an active bleaching catalyst in an aqueous cleaning medium on the order of at least one part per million parts. About 0.01 ppm to about 25 ppm, more preferably about 0.05 ppm to about 10 ppm, and most preferably about 0.1 ppm to about
It can be adjusted to provide 5 ppm of bleach catalyst material in the wash liquor. To achieve such a level in the washing liquor of an automatic washing process, a representative composition of the present invention may comprise about
0.0005 to about 0.2% by weight, more preferably about 0.004 to about 0.08
Contains by weight bleaching catalysts, especially manganese or cobalt catalysts.

酵素− 本洗剤組成物は、タンパク質系、炭水化物系、
またはトリグリセリド系の汚れを基材から除去するこ
と、布地洗濯中の浮遊染料移動の防止、および布地の回
復を含む様々な目的に、酵素を含むのが好ましい。好適
な酵素には、あらゆる起源に、例えば植物、動物、細
菌、菌類および酵母に由来する、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およ
びそれらの混合物がある。好ましい選択は、pH活性およ
び／または最適安定性、熱的安定性、活性洗剤、ビルダ
ー、等に対する安定性の様なファクターにより左右され
る。これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細
菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性セル
ラーゼ、が好ましい。Enzymes-The detergent composition comprises protein, carbohydrate,
Alternatively, the enzyme is preferably included for a variety of purposes, including removing triglyceride-based soils from the substrate, preventing floating dye transfer during fabric washing, and restoring the fabric. Suitable enzymes include proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases and mixtures thereof from all sources, for example from plants, animals, bacteria, fungi and yeast. The preferred choice depends on factors such as pH activity and / or optimal stability, thermal stability, stability to active detergents, builders, and the like. In this connection, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase are preferred.

ここで使用する「洗剤用酵素」とは、洗濯、硬質表面
洗浄または化粧用洗剤組成物で洗浄、汚れ除去、または
他の有利な効果を有するすべての酵素を意味する。好ま
しい洗剤用酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリ
パーゼの様な加水分解酵素である。洗濯目的に好ましい
酵素には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよび
ペルオキシダーゼがあるが、これらに限定するものでは
ない。自動食器洗浄に非常に好ましい酵素はアミラーゼ
および／またはプロテアーゼであり、現在市販されてい
る種類および改良された種類があり、これは改良により
漂白剤との相容性が高くなってはいるが、それでも漂白
剤による不活性化になお敏感である。As used herein, "detergent enzyme" means any enzyme that has the ability to wash, remove stains, or have other beneficial effects with laundry, hard surface cleaning or cosmetic detergent compositions. Preferred detergent enzymes are hydrolases such as proteases, amylase and lipase. Preferred enzymes for laundry purposes include, but are not limited to, proteases, cellulases, lipases, and peroxidases. Highly preferred enzymes for automatic dishwashing are amylases and / or proteases, there are currently commercially available and improved types, which have been made more compatible with bleach, Still, they are still sensitive to bleach inactivation.

酵素は一般的に洗剤または洗剤添加剤中に、「洗浄に
有効な量」を与えるのに十分な量で配合する。用語「洗
浄に有効な量」とは、布地、食器、等の基材上で洗浄、
染みの除去、汚れ除去、白色化、脱臭、または鮮度改善
効果を達成できるすべての量を意味する。現在の市販製
剤を実際に使用する場合の代表的な量は、洗剤組成物１
グラムあたり重量で約5mgまで、より一般的には0.01mg
〜3mgの活性酵素である。つまり、本組成物は一般的に
0.001〜５重量％、好ましくは0.01〜１重量％の市販の
酵素洗剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その
様な市販の製造中に、組成物１グラムあたり0.005〜0.1
Anson単位（AU）の活性を与えるのに十分な量で存在す
る。自動食器洗浄の様な特定の洗剤には、非触媒的に活
性な材料の総量を最少に抑え、それによって染み抜き／
被膜形成または他の最終結果を改善するために、市販製
剤の活性酵素含有量を増加するのが望ましい場合があ
る。高濃縮洗剤組成物では、より高い活性水準が望まし
い場合もある。The enzyme is generally incorporated in the detergent or detergent additive in an amount sufficient to provide a "cleaning effective amount". The term "cleaning effective amount" refers to washing on a substrate such as fabric, tableware, etc.
It means any amount that can achieve a stain removal, stain removal, whitening, deodorizing, or freshness improving effect. Typical amounts for practical use of current commercial formulations are detergent composition 1
Up to about 5 mg by weight per gram, more usually 0.01 mg
~ 3mg of active enzyme. That is, the composition is generally
It comprises 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, of a commercially available enzyme detergent. Protease enzymes are usually present in such commercial preparations at 0.005 to 0.1 per gram of composition.
It is present in an amount sufficient to confer Anson unit (AU) activity. Certain detergents, such as automatic dishwashing, minimize the total amount of non-catalytically active ingredients, thereby eliminating spotting /
It may be desirable to increase the active enzyme content of commercial formulations to improve film formation or other end results. For highly concentrated detergent compositions, higher levels of activity may be desirable.

プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.lich
eniformisの特定品種から得られるスブチリジンであ
る。好適なプロテアーゼの一種はBacillus品種から得ら
れ、pH領域８〜12で最大活性を有し、デンマークのNovo
Industries A/S、以下“Novo"、により開発され、ESPE
RASE（商品名）として販売されている。この酵素および
類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第1,243,784号明
細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、
Novoから市販のALCALASE（商品名）およびSAVINASE（商
品名）およびInternational Bio−Synthetics,Inc.、オ
ランダから市販のMAXATASE（商品名）、ならびにヨーロ
ッパ特許出願第130,756A号明細書、1985年１月９日に記
載のプロテアーゼＡおよびヨーロッパ特許出願第303,76
1A号明細書、1987年４月28日およびヨーロッパ特許出願
第130,756A号明細書、1985年１月９日に記載のプロテア
ーゼＢがある。Novoへの国際特許第WO 9318140A号明細
書に記載のBacillus sp.NCIMB 40338から得られる高pH
プロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵
素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素
洗剤がNovoへの国際特許第WO 9203529A号明細書に記載
されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、Proc
ter ＆ Gambleへの国際特許第WO 9510519A号明細書の
プロテアーゼがある。所望により、Procter ＆ Gamble
への国際特許第WO 9507791号明細書に記載されている
様な吸着性を下げ、加水分解性を増加したプロテアーゼ
もある。ここで好適な洗剤用組換え体トリプシン状プロ
テアーゼがNovoへの国際特許第WO 9425583号明細書に
記載されている。Suitable examples of proteases are B. Subtilis and B.lich
It is a subtilisin obtained from a specific variety of eniformis. One suitable protease is obtained from Bacillus varieties, has maximum activity in the pH range 8-12,
Developed by Industries A / S, "Novo", ESPE
It is sold as RASE (product name). The production of this and similar enzymes is described in Novo UK Patent 1,243,784. Other suitable proteases include
ALCALASE (trade name) and SAVINASE (trade name) commercially available from Novo and International Bio-Synthetics, Inc., MAXATASE (trade name) commercially available from the Netherlands, and European Patent Application No. 130,756A, January 9, 1985. Protease A and European Patent Application No. 303,76
There is a protease B described in 1A, Apr. 28, 1987 and European Patent Application No. 130,756A, Jan. 9, 1985. High pH obtained from Bacillus sp.NCIMB 40338 as described in WO 9318140A to Novo
See also protease. An enzyme detergent comprising a protease, one or more other enzymes, and a reversible protease inhibitor is described in International Patent No. WO 9203529A to Novo. Other preferred proteases include Proc
There is a protease of WO 9510519A to ter & Gamble. Procter & Gamble if desired
Some proteases have reduced adsorptivity and increased hydrolyzability, as described in International Patent No. WO 9507791. Suitable recombinant trypsin-like proteases for detergents here are described in WO 9425583 to Novo.

より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好
ましいプロテアーゼは、自然界には見られないアミノ酸
配列を有するカルボニル加水分解酵素変異体であり、こ
れは前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor
Internationalにより国際特許第WO 95/10615号明細
書、1995年４月20日公開、に記載されている様に、Baci
llus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付けによ
り、該カルボニル加水分解酵素中の位置＋76に等しい位
置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋99、＋10
1、＋103、＋104、＋107、＋123、＋27、＋105、＋10
9、＋126、＋128、＋135、＋156、＋166、＋195、＋19
7、＋204、＋206、＋210、＋216、＋217、＋218、＋22
2、＋260、＋265および／または＋274からなる群から選
択された位置に等しい１種以上のアミノ酸残基位置とも
組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えることによ
り得られる。More particularly, a particularly preferred protease, referred to as "Protease D", is a carbonyl hydrolase variant having an amino acid sequence not found in nature, which is derived from the precursor carbonyl hydrolase, Genencor
Baci as described in International Patent No. WO 95/10615, published April 20, 1995 by International.
By numbering llus amyloliquefaciens subtilisin, a plurality of amino acid residues in the carbonyl hydrolase at positions equal to position +76, preferably +99, +10
1, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +10
9, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +19
7, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +22
2, +260, +265 and / or +274, obtained by replacing with one or more amino acid residue positions equivalent to positions selected from the group consisting of +260, +265 and / or +274 with different amino acids.

有用なプロテアーゼは、PCT文献、すなわちWO95/3001
0、1995年11月９日公開、The Procter ＆ Gamble Compa
ny、WO95/30011、1995年11月９日公開、The Procter ＆
Gamble Company、WO95/29979、1995年11月９日公開、T
he Procter ＆ Gamble Company、にも記載されている。Useful proteases are described in the PCT literature, ie WO95 / 3001.
0, published November 9, 1995, The Procter & Gamble Compa
ny, WO95 / 30011, published November 9, 1995, The Procter &
Gamble Company, WO95 / 29979, published November 9, 1995, T
He Procter & Gamble Company.

ここで、特に自動食器洗浄（ただし、これに限定しな
い）に好適なアミラーゼには、例えばNovoへの英国特許
第1,296,839号明細書に記載されているα−アミラー
ゼ、RAPIDASE（商品名）、International Bio−Synthet
ics,Inc.およびTERMAMYL（商品名）Novoがある。Novoか
ら市販のFUNGAMYL（商品名）が特に有用である。安定
性、例えば酸化安定性、を改良するための酵素の研究が
知られている。例えばJ.Biological Chem.,Vol.260,No.
11,1985年６月、6518〜6521頁参照。本組成物の特定の
好ましい実施態様では、自動食器洗浄型の様な洗剤中の
安定性を改良した、特に1993年に市販のTERMAMYL（商品
名）の基準点に対して測定して、酸化安定性を改良した
アミラーゼを使用することができる。これらの好ましい
アミラーゼには共通して、「安定性を強化した」アミラ
ーゼという特徴があり、例えばpH9〜10の緩衝溶液中の
過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する
酸化安定性、例えば約60℃の様な通常の洗濯温度におけ
る熱的安定性、または例えばpH約８〜約11におけるアル
カリ安定性、を上記の標準アミラーゼに対して測定し
て、少なくともかなり改良されているのが特徴である。
安定性は、この分野で開示されている技術的試験のいず
れかを使用して測定することができる。例えば、国際特
許第WO 9402597号明細書に記載されている文献参照。
安定性を強化したアミラーゼはNovoまたはGenencor Int
ernationalから入手できる。ここで非常に好ましいアミ
ラーゼの一群は、１、２または複数のアミラーゼ種が直
接の前駆物質であるかは別にして、１種以上のBacillus
アミラーゼ、特にBacillusα−アミラーゼから部位特異
的変異誘導を使用して得られるという共通性がある。上
記の標準アミラーゼに対して酸化安定性を強化したアミ
ラーゼは、特に漂白、より好ましくは塩素漂白と異なる
酸素漂白洗剤組成物に使用するのに好ましい。その様な
好ましいアミラーゼには、（ａ）上記のWO9402597号明
細書、Novo、1994年２月３日、によるアミラーゼ、［TE
RMAMYL（商品名）として知られているB.Licheniformis
アルファ−アミラーゼの197位置、またはB.amyloliquef
aciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusの様な
類似の親アミラーゼの類似した位置、にあるメチオニン
残基を、アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオ
ニン、を使用して置き換えた突然変異体によりさらに示
されている］、（ｂ）the 207th American Chemical So
ciety National Meeting,March 13−17 1994でのGenenc
or International、C.Mitchinsonにより「耐酸化性アル
ファ−アミラーゼ」と題して研究発表された安定性強化
アミラーゼ。その研究発表の中で、自動食器洗浄洗剤中
の漂白剤がアルファ−アミラーゼを不活性化するが、酸
化安定性を改良したアミラーゼがGenencorによりB.Lich
eniformis NCIB8061から製造されたことが記載されてい
る。メチオニン（Met）が最も変性され易い残基である
と認識している。Metを位置８、15、197、256、304、36
6および438でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異体を形
成しており、特に重要なのがM197LおよびM197Tであり、
M197T変異体が最も安定した発現変異体である。安定性
はCASCADE（商品名）およびSUNLIGHT（商品名）で測定
している。（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼは、WO
9510603A号明細書に記載されている様に直前の親でさ
らに変性させたアミラーゼ変異体であり、譲受人のNovo
からDURAMYL（商品名）として市販されている。他の特
に好ましい酸化安定性を強化したアミラーゼとしては、
Genencor InternationalへのWO 9418314号明細書およ
びNovoへのWO 9402597号明細書に記載されているアミ
ラーゼがある。公知のキメラ性、ハイブリッド、または
入手可能なアミラーゼの単純な突然変異体の親形態から
部位特異的変異誘導により得られた様な、他のどの酸化
安定性を強化したアミラーゼでも使用できる。他の好ま
しい酵素変性も使用できる。NovoへのWO 9509909A号明
細書参照。Here, amylases particularly suitable for, but not limited to, automatic dishwashing include, for example, α-amylase, RAPIDASE (trade name), International Bio, described in GB 1,296,839 to Novo. −Synthet
ics, Inc. and TERMAMYL (trade name) Novo. FUNGAMYL (trade name) available from Novo is particularly useful. Studies of enzymes to improve stability, eg, oxidative stability, are known. For example, J. Biological Chem., Vol. 260, No.
See 11, 1985, pages 6518-6521. Certain preferred embodiments of the composition have improved stability in detergents, such as automatic dishwashing molds, and are particularly oxidatively stable as measured against a TERMAMYL® reference point commercially available in 1993. Amylase with improved properties can be used. These preferred amylases have in common the feature of "enhanced stability" amylase, e.g., oxidative stability to hydrogen peroxide / tetraacetylethylenediamine in a buffer solution at pH 9-10, e.g. It is characterized by at least a considerable improvement in thermal stability at normal wash temperatures, or alkaline stability, for example at a pH of about 8 to about 11, as measured against the standard amylase described above.
Stability can be measured using any of the technical tests disclosed in the art. See, for example, the literature described in International Patent No. WO 9402597.
Amylase with enhanced stability is available from Novo or Genencor Int
Available from ernational. A group of highly preferred amylases herein is one or more Bacillus species, whether one, two or more amylase species are direct precursors.
There is a commonality that is obtained from amylase, in particular Bacillus α-amylase, using site-directed mutagenesis. Amylases with enhanced oxidative stability over the standard amylases described above are particularly preferred for use in oxygen bleaching detergent compositions different from bleaching, more preferably chlorine bleaching. Such preferred amylases include (a) amylase according to WO9402597, supra, Novo, February 3, 1994, [TE
B. Licheniformis known as RMAMYL (trade name)
197 position of alpha-amylase, or B. amyloliquef
Further illustrated by a mutant in which a methionine residue at a similar position in a similar parent amylase, such as aciens, B. subtilis or B. stearothermophilus, has been replaced using alanine or threonine, preferably threonine. ), (B) the 207th American Chemical So
ciety National Meeting, March 13-17 Genenc at 1994
or International, C. Mitchinson, a stability-enhanced amylase researched and published under the title "Oxidation-resistant alpha-amylase". In the research presentation, bleach in automatic dishwashing detergents inactivates alpha-amylase, but an amylase with improved oxidative stability was reported by Genencor to B.Lich.
eniformis NCIB8061. Recognizes that methionine (Met) is the residue most easily modified. Met at positions 8, 15, 197, 256, 304, 36
6 and 438, respectively, forming special mutants, of particular importance are M197L and M197T,
The M197T mutant is the most stable expression mutant. Stability is measured by CASCADE (trade name) and SUNLIGHT (trade name). (C) Particularly preferred amylases here are WO
Amylase variant further modified in the immediate parent as described in U.S. Pat.
From DURAMYL (trade name). Other particularly preferred amylases with enhanced oxidative stability include:
There are amylases described in WO 9418314 to Genencor International and WO 9402597 to Novo. Any other amylase with enhanced oxidative stability, such as obtained by site-directed mutagenesis from known chimeric, hybrid, or parent forms of available simple mutants of amylase, can be used. Other preferred enzyme modifications can also be used. See WO 9509909A to Novo.

他のアミラーゼ酵素としては、WO 95/26397号明細書
およびNovo Nordiskによる審査中の出願PCT/DK96/00056
に記載されている酵素がある。本発明の洗剤組成物に使
用する特殊なアミラーゼ酵素としては、Phadebas（商品
名）α−アミラーゼ活性検定により測定して、25℃〜55
℃の温度範囲で、pH8〜10における比活性がTermamyl
（商品名）の比活性よりも少なくとも25％高いことを特
徴とするα−アミラーゼがある。（その様なPhadebas
（商品名）α−アミラーゼ活性検定は、WO 95/26397号
明細書の９〜10頁に記載されている。）SEQ IDリスト
に示されているアミノ酸配列と少なくとも80％類似のα
−アミラーゼもここに含まれる。これらの酵素は好まし
くは洗濯用洗剤組成物に組成物全体の0.00018〜0.060重
量％純粋酵素、より好ましくは組成物全体の0.00024〜
0.048重量％純粋酵素の量で配合する。Other amylase enzymes include WO 95/26397 and application PCT / DK96 / 00056, under review by Novo Nordisk.
There are enzymes described in US Pat. The special amylase enzyme used in the detergent composition of the present invention is 25 ° C. to 55 ° C. as measured by a Phadebas (trade name) α-amylase activity assay.
In the temperature range of ° C., specific activity at pH 8-10 is Termamyl
There is an α-amylase characterized by being at least 25% higher than the specific activity of (trade name). (Such a Phadebas
(Trade name) The α-amylase activity assay is described in WO 95/26397, pp. 9-10. ) Α at least 80% similar to the amino acid sequence shown in the SEQ ID list
Amylase is also included here. These enzymes are preferably present in the laundry detergent composition from 0.00018 to 0.060% pure enzyme by weight of the total composition, more preferably from 0.00024 to 0.00024% by weight of the total composition.
It is incorporated in an amount of 0.048% by weight pure enzyme.

ここで使用できるセルラーゼとしては、最適pHが５〜
9.5である、細菌および菌類型の両方が含まれる。米国
特許第4,435,307号明細書、Barbesgoard et al.、1984
年３月６日、は、Humicola insolensまたはHumicola品
種DSM1800またはAeromonas属に属するセルラーゼ212生
産菌類から生産された好適な菌類セルラーゼ、および海
洋軟体生物、Dolabella Auricula Solanderの肝膵臓か
ら抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラ
ーゼは、英国特許第GB−Ａ−2,075,028号明細書、第GB
−Ａ−2,095,275号明細書および独国特許第DE−OS−2,2
47,832号明細書にも記載されている。CAREZYME（商品
名）およびCELLUZYME（商品名）（Novo）が特に有用で
ある。NovoへのWO 9117243号明細書も参照。As the cellulase that can be used here, the optimum pH is 5
9.5, including both bacterial and fungal types. U.S. Pat.No. 4,435,307, Barbesgoard et al., 1984
Discloses a suitable fungal cellulase produced from a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Humicola insolens or Humicola varieties DSM1800 or Aeromonas, and a cellulase extracted from the hepatopancreas of the marine mollusc, Dolabella Auricula Solander are doing. Suitable cellulases are described in GB-A-2,075,028, GB-A-2,075,028.
-A-2,095,275 and DE-OS-2,2
It is also described in the specification of 47,832. CAREZYME (trade name) and CELLUZYME (trade name) (Novo) are particularly useful. See also WO 9117243 to Novo.

洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas族
の微生物、例えば英国特許第1,372,034号明細書に記載
されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生
産される酵素がある。日本国特許出願第53,20487号明細
書、1978年２月24日公開、も参照。このリパーゼはAman
o Pharmaceutical Co.Ltd.,名古屋、日本国、からLipas
e P“Amano"、または“Amano−P"、の商品名で市販され
ている。他の市販されている好適なリパーゼには、Aman
o−CES、Toyo Jozo Co.,Tagata,日本国、から市販され
ている、Chromobacter viscosum、例えばChromobacter
viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパ
ーゼ、U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.およびDisoynth C
o.、オランダ、から市販のChromobacter viscosum リパ
ーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼ
がある。Humicola lanuginosaに由来し、Novo（ヨーロ
ッパ特許第341,947号明細書も参照）から市販されてい
るLIPOLASE（商品名）酵素がここで使用するのに好まし
いリパーゼがある。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定
化させたリパーゼおよびアミラーゼ変形はNovoへのWO
9414951号明細書に記載されている。WO 9205249A号明
細書およびRD 94359044号明細書も参照。Lipase enzymes suitable for detergents include those produced by microorganisms of the Pseudomas family, such as the Pseudomas stutzeri ATCC 19.154 described in GB 1,372,034. See also Japanese Patent Application No. 53,20487, published Feb. 24, 1978. This lipase is Aman
o Lipas from Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan
It is commercially available under the trade name eP “Amano” or “Amano-P”. Other suitable lipases that are commercially available include Aman
o-CES, Chromobacter viscosum, commercially available from Toyo Jozo Co., Tagata, Japan, e.g., Chromobacter
lipase from viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673, USBiochemical Corp., USA and Disoiynth C
o., The Netherlands, there are Chromobacter viscosum lipases, and lipases derived from Pseudomonas gladioli. A preferred lipase for use herein is the LIPOLASE® enzyme, derived from Humicola lanuginosa and commercially available from Novo (European Patent No. 341,947). Lipase and amylase variants stabilized against peroxidase enzymes are available from WO to Novo
No. 9414951. See also WO 9205249A and RD 94359044.

リパーゼ酵素に関する多くの文献にもかかわらず、Hu
micola lanuginosaに由来し、宿主としてAspergillus o
ryzae中で生産されるリパーゼだけが、布地洗浄製品用
の添加剤としてこれまで広く使用されている。この酵素
は、上記の様に、Novo NordiskからLipolaseの商品名で
市販されている。Lipolaseの汚れ除去性能を最適化する
ために、Novo Nordiskは多くの変異体を製造している。
WO 92/05249号明細書に記載されている様に、本来のHu
micola lanuginosaリパーゼのD96L変異体は、ラード汚
れ除去効率が野生リパーゼに対して4.4のファクターで
改良されている（酵素を、１リットルあたり0.075〜2.5
mgのタンパク質で比較している）。Novo Nordiskにより
1994年３月10日に出版されたResearch Disclosure No.3
5944は、リパーゼ変形（D96L）は、洗浄液１リットルあ
たり0.001〜100mg（５〜500,000LU/リットル）に相当す
る量で加えられることを開示している。本発明は、ここ
に記載する様式で中鎖分岐第１級アルキルサルフェート
を含む洗剤組成物に少量のD96L変異体を使用することに
より、特にD96Lを洗浄溶液１リットルあたり約50LU〜約
8500LUの量で使用した場合に、布地の白色度維持特性を
改良することができる。ここで使用するのに好適なcuti
nase酵素は、GenencorへのWO 8809367A号明細書に記載
されている。Despite much literature on lipase enzymes, Hu
derived from micola lanuginosa, Aspergillus o
Only lipase produced in ryzae has so far been widely used as an additive for fabric cleaning products. This enzyme is commercially available from Novo Nordisk under the trade name Lipolase, as described above. Novo Nordisk produces a number of variants to optimize Lipolase's soil removal performance.
As described in WO 92/05249, the original Hu
The D96L mutant of micola lanuginosa lipase has an improved lard stain removal efficiency over wild lipase by a factor of 4.4 (enzymes from 0.075 to 2.5 per liter).
mg protein). By Novo Nordisk
Research Disclosure No.3 published March 10, 1994
No. 5944 discloses that lipase variant (D96L) is added in an amount corresponding to 0.001 to 100 mg (5 to 500,000 LU / liter) per liter of washing solution. The present invention relates to the use of small amounts of the D96L variant in detergent compositions containing medium chain branched primary alkyl sulfates in the manner described herein, particularly to reduce D96L from about 50 LU to about 50 LU per liter of wash solution.
When used in an amount of 8500 LU, the whiteness maintenance properties of the fabric can be improved. Cuti suitable for use here
The nase enzyme is described in WO 8809367A to Genencor.

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過酸化水素、等と組合せて、「溶液漂
白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料または
顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するの
を防止するために使用することができる。公知のペルオ
キシダーゼとしては、ワサビダイコンペルオキシダー
ゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例え
ばクロロ−またはブロモペルオキシダーゼがある。ペル
オキシダーゼを含む洗剤組成物は、NovoへのWO 890998
13A号明細書、1989年10月19日、およびNovoへのWO 890
9813A号明細書に記載されている。Peroxidase enzymes are combined with an oxygen source, such as percarbonate, perborate, hydrogen peroxide, etc., to provide a "solution bleach", i.e., the removal of dyes or pigments from a substrate during washing by the washing solution. It can be used to prevent migration to other substrates present therein. Known peroxidases include horseradish peroxidase, ligninase, and haloperoxidases, such as chloro- or bromoperoxidase. Detergent compositions containing peroxidase are described in WO 890998 to Novo
13A, October 19, 1989, and WO 890 to Novo
9813A.

様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合
する手段もGenencor InternationalへのWO 9308263A号
明細書およびWO 9307260A号明細書、NovoへのWO 8908
694A号明細書およびMcCarty et al.への米国特許第3,55
3,139号明細書、1971年１月５日、に記載されている。
酵素はさらに米国特許第4,101,457号明細書、Place et
al.、1978年７月18日、および米国特許第4,507,219号明
細書、Hughes、1985年３月26日公布に記載されている。
液体洗剤組成物に効果的な酵素材料、およびそれらの酵
素材料の、その様な組成物への配合は、米国特許第4,26
1,868号明細書、Hora et al.1981年４月14日、に記載さ
れている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安
定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米
国特許第3,600,319号明細書、1971年８月17日、Gedge e
t al.、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およびヨーロ
ッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29日、Venega
s、に開示されている。酵素安定化系は米国特許第3,51
9,570号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キ
シラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用なBacillu
s,sp.AC13はNovoへのWO 9401532A号明細書に記載され
ている。Various enzyme materials and means for incorporating them into synthetic detergent compositions are also described in WO 9308263A and WO 9307260A to Genencor International and WO 8908 to Novo.
694A and U.S. Patent No. 3,55 to McCarty et al.
No. 3,139, January 5, 1971.
Enzymes are further described in U.S. Pat.No. 4,101,457, Place et.
al., July 18, 1978, and U.S. Pat. No. 4,507,219, issued to Hughes, March 26, 1985.
Effective enzyme materials for liquid detergent compositions, and the incorporation of those enzyme materials into such compositions, is disclosed in U.S. Pat.
No. 1,868, Hora et al., Apr. 14, 1981. The enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are described, for example, in US Pat. No. 3,600,319, Aug. 17, 1971, Gedge e.
t al., European Patent Nos. 199,405 and 200,586, Oct. 29, 1986, Venega
s. The enzyme stabilization system is described in U.S. Pat.
It is also described in the specification of Japanese Patent No. 9,570. Useful bacillus to produce proteases, xylanases and cellulases
s, sp. AC13 is described in WO 9401532A to Novo.

酵素安定系− 本発明の酵素を含む組成物は、所望によ
り重量で約0.001％〜約10％、好ましくは約0.005％〜約
８％、最も好ましくは約0.01％〜約６％の酵素安定系を
含むことができる。酵素安定系は、洗剤酵素と相容性の
ある、どの様な安定系でもよい。その様な系は、組成物
の他の活性成分により与えるか、または個別に、例えば
処方者が、または洗剤に即使用できる酵素の製造者が添
加することができる。その様な安定系は、例えばカルシ
ウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カル
ボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含んでなる
ことができ、洗剤組成物の種類および物理的形態に応じ
て、様々な安定化問題に対処する様に設計される。Enzyme stable system-The composition comprising the enzyme of the present invention may optionally comprise from about 0.001% to about 10%, preferably from about 0.005% to about 8%, most preferably from about 0.01% to about 6% enzyme stable system by weight. Can be included. The enzyme stable system may be any stable system that is compatible with the detergent enzyme. Such systems may be provided by the other active ingredients of the composition, or added individually, for example, by the formulator or by the manufacturer of the ready-to-use enzyme in detergents. Such stable systems can comprise, for example, calcium ions, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acids, boronic acids, and mixtures thereof, depending on the type and physical form of the detergent composition. Designed to address various stabilization issues.

安定化の一方法は、カルシウムおよび／またはマグネ
シウムイオンの水溶性供給源を完成した組成物中に使用
でき、その様なイオンを酵素に与えることである。カル
シウムイオンは一般的にマグネシウムイオンよりも効果
的であり、ここでただ１種の陽イオンだけを使用してい
る場合にはカルシウムイオンが好ましい。代表的な洗剤
組成物、特に液体、は完成した洗剤組成物１リットルあ
たり、約１〜約30、好ましくは約２〜約20、より好まし
くは約８〜約12ミリモルのカルシウムイオンを含んでな
るが、配合する酵素の多様性、種類および量により変え
ることができる。好ましくは、例えば塩化カルシウム、
水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウ
ム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢
酸カルシウムを始めとする、水溶性カルシウムまたはマ
グネシウム塩を使用し、より一般的には、硫酸カルシウ
ム、または上記のカルシウム塩に対応するマグネシウム
塩を使用することができる。さらに、例えばある種の界
面活性剤の油脂除去作用を強化するためには、より多く
のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンも無論
有効である。One method of stabilization is to use an aqueous source of calcium and / or magnesium ions in the finished composition and to provide such ions to the enzyme. Calcium ions are generally more effective than magnesium ions, where calcium ions are preferred when only one cation is used. Representative detergent compositions, especially liquids, comprise from about 1 to about 30, preferably from about 2 to about 20, more preferably from about 8 to about 12 millimoles of calcium ion per liter of the finished detergent composition. However, it can be varied depending on the variety, type and amount of the enzyme to be incorporated. Preferably, for example, calcium chloride,
Use water-soluble calcium or magnesium salts, including calcium hydroxide, calcium formate, calcium malate, calcium maleate, calcium hydroxide and calcium acetate, more commonly calcium sulfate, or calcium salts as described above Can be used. Furthermore, more calcium and / or magnesium ions are, of course, also effective, for example, to enhance the grease removal effect of certain surfactants.

もう一つの安定化方法は、ホウ酸塩物質を使用するこ
とである。Seversonの米国特許第4,537,706号明細書参
照。ホウ酸塩安定剤は、使用する場合、組成物の10％以
上まででよいが、より一般的には、約３重量％までの量
の、ホウ酸またはホウ砂またはオルトホウ酸塩の様な他
のホウ酸塩化合物も洗剤に好適である。フェニルボロン
酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン
酸、等の置換されたホウ酸もホウ酸の代わりに使用で
き、その様な置換ホウ素誘導体の使用により、洗剤組成
物中の総ホウ素量を下げることができる。Another stabilization method is to use a borate material. See U.S. Pat. No. 4,537,706 to Severson. The borate stabilizer, if used, may be up to 10% or more of the composition, but more usually up to about 3% by weight of boric acid or other additives such as borax or orthoborate. The borate compounds are also suitable for detergents. Substituted boric acids such as phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylboronic acid can also be used in place of boric acid, and the use of such substituted boron derivatives reduces the total amount of boron in the detergent composition. Can be lowered.

ある種の洗浄組成物、例えば自動食器洗浄組成物、の
安定化系は、０〜約10重量％、好ましくは約0.01〜約６
重量％の塩素漂白剤補集剤を含んでなり、多くの水道水
中に存在する塩素漂白物質が、特にアルカリ性条件下
で、酵素を攻撃し、不活性化するのを防止することがで
きる。水中の塩素量は僅かで、一般的に約0.5ppm〜約1.
75ppmであるが、例えば食器洗浄または布地洗浄中に酵
素と接触する水の総体積中にある塩素の量は比較的大き
いので、使用中の塩素に対する酵素の安定性が問題とな
る。本発明の組成物の中には、塩素漂白剤と反応し得る
過ホウ酸塩または過炭酸塩が、安定系とは別に考える量
で存在することがあるので、塩素に対する安定剤を追加
して使用することは、ほとんどの場合必要ないが、それ
らの使用により結果が改善されることはある。好適な塩
素補集剤陰イオンは、広く知られており、容易に入手す
ることができ、使用する場合、アンモニウム陽イオンを
含む、亜サルフェート、重亜サルフェート、チオ亜サル
フェート、チオサルフェート、ヨウ化物、等でよい。カ
ルバミン酸塩、アスコルビン酸塩、等の酸化防止剤、有
機アミン、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）
またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ME
A）、およびそれらの混合物も同様に使用することがで
きる。同様に、特殊な酵素抑制系を配合し、他の酵素が
最大限の相容性を有する様にすることもできる。他の通
常の補集剤、例えば重サルフェート、硝酸塩、塩酸塩、
過酸化水素の供給源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和
物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウ
ム、ならびにリン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香
酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石
酸塩、サリチル酸塩、等、およびそれらの混合物も所望
により使用できる。一般的に、塩素補集剤の機能は、機
能がより深く認識されている成分（例えば過酸化水素供
給源）により果たすことができるので、その機能を所望
の程度に果たす化合物が本発明の酵素含有実施態様に欠
けているのでなければ、別に塩素補集剤を加える絶対的
な理由はないが、それでも、補集剤は最適結果を得るた
めにのみ加える。その上、処方者は、配合した時に、使
用する他の反応性成分と大部分が非相容性である酵素補
集剤または安定剤の使用を回避するために、化学者の通
常の技量を発揮することになる。アンモニウム塩の使用
に関して、その様な塩は洗剤組成物と単純に混合するこ
とができるが、貯蔵中に水を吸着する、および／または
アンモニアガスを放出する傾向がある。したがって、そ
の様な物質は、存在する場合、米国特許第4,652,392号
明細書、Baginski et al.、に記載されている様な粒子
中に保護するのが望ましい。The stabilizing system of certain cleaning compositions, for example automatic dishwashing compositions, is from 0 to about 10% by weight, preferably from about 0.01 to about 6%.
Consisting of a weight percent chlorine bleach scavenger, it can prevent chlorine bleaching substances present in many tap waters from attacking and inactivating enzymes, especially under alkaline conditions. The amount of chlorine in water is small, generally from about 0.5 ppm to about 1.
Although 75 ppm, the stability of the enzyme to chlorine during use is problematic because the amount of chlorine in the total volume of water that comes into contact with the enzyme during dishwashing or fabric washing, for example, is relatively large. In some compositions of the present invention, perborate or percarbonate that can react with chlorine bleach may be present in an amount that is considered separately from the stable system. Use is not required in most cases, but their use may improve results. Suitable chlorine scavenger anions are widely known, readily available, and, when used, contain ammonium cations, including sulfites, bisulfites, thiosulfites, thiosulfates, iodides. , Etc. Antioxidants such as carbamates and ascorbates, organic amines such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)
Or its alkali metal salt, monoethanolamine (ME
A), and mixtures thereof, can be used as well. Similarly, special enzyme suppression systems can be included so that other enzymes have maximum compatibility. Other common scavengers such as heavy sulfate, nitrate, hydrochloride,
Sources of hydrogen peroxide, such as sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate, and phosphates, condensed phosphates, acetates, benzoates, citrates , Formate, lactate, malate, tartrate, salicylate, and the like, and mixtures thereof, can also be used if desired. In general, the function of a chlorine scavenger can be fulfilled by components whose function is more well-recognized (eg, a hydrogen peroxide source), so that compounds that perform that function to the desired extent are enzymes of the present invention. There is no absolute reason to add a separate chlorine scavenger unless the inclusion embodiment is lacking, but nonetheless, the scavenger is only added for optimal results. In addition, the formulator will use the chemist's usual skills to avoid the use of enzyme scavengers or stabilizers that, when formulated, will be largely incompatible with the other reactive ingredients used. Will demonstrate. With respect to the use of ammonium salts, such salts can be simply mixed with the detergent composition, but tend to adsorb water and / or release ammonia gas during storage. Accordingly, it is desirable to protect such materials, if present, in particles as described in US Pat. No. 4,652,392, Baginski et al.

ビルダー− 本発明の組成物は、例えば洗浄水中の鉱
物、特にCaおよび／またはMg硬度を調整し、表面から粒
子状汚れを除去し易くするために、好ましくは、アルミ
ノケイ酸塩およびケイ酸塩から選択された洗剤用ビルダ
ーを含む。Builders-The compositions of the present invention are preferably prepared from aluminosilicates and silicates, e.g. to adjust minerals, especially Ca and / or Mg hardness, in the wash water and to facilitate removal of particulate soils from surfaces. Includes selected detergent builders.

好適なケイ酸塩ビルダーとしては、水溶性および含水
型があり、鎖、層、または立体構造を有するもの、なら
びに無定形固体型である。好ましいビルダーは、特に自
動食器洗浄用としてPQ Corp.からBRITESILの商品名、例
えばBRITESIL H20、で市販されている個体含水２比率ケ
イ酸塩を含む、特にSiO₂:Na₂O比が1.6:1〜3.2:1である
液体および固体のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケ
イ酸塩、例えば米国特許第4,664,839号明細書、H.P.Rie
ck、1987年５月12日公布、に記載されている様な層状ケ
イ酸塩、である。「SKS−６」と略記されることがあるN
aSKS−６は、Hoechstから市販されている、結晶性層状
の、アルミニウムを含まない、δ−Na₂SiO₅形態のケイ
酸塩であり、特に顆粒状洗濯組成物に好ましい。独国特
許第DE−Ａ−3,417,649号明細書および第DE−Ａ−3,74
2,043号明細書にある製造方法参照。他の層状ケイ酸
塩、例えば一般式NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍはナト
リウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４の数、好ましく
は２であり、ｙは０〜20の数、好ましくは０である）を
有するケイ酸塩、もここで使用できる。Hoechstから市
販の層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ層状ケイ酸塩形
態としてNaSKS−５、NaSKS−７およびNaSKS−11もあ
る。ケイ酸マグネシウムの様な他のケイ酸塩も有用であ
り、顆粒におけるパリパリ化剤（crispening agent）と
して、漂白剤の安定剤として、および発泡調整系の成分
として役立つ。Suitable silicate builders include those that are water soluble and hydrated, those that have a chain, layer, or steric structure, and amorphous solids. Preferred builders include solid hydrated 2 ratio silicates, especially sold under the trade name BRITESIL from PQ Corp. for automatic dishwashing, for example BRITESIL H20, especially with a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 1.6: 1. -3.2: 1 liquid and solid alkali metal silicates and layered silicates, e.g. U.S. Pat.No. 4,664,839, HPRie
ck, a layered silicate as described in May 12, 1987. N sometimes abbreviated as "SKS-6"
aSKS-6 is a crystalline layered, aluminum-free, silicate in the form of δ-Na ₂ SiO ₅ commercially available from Hoechst and is particularly preferred for granular laundry compositions. DE-A-3,417,649 and DE-A-3,74
See the production method in the specification of 2,043. Other layered silicates such as the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .yH ₂ O, wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is from 0 to Silicates having a number of 20, preferably 0) can also be used here. The layered silicates available from Hoechst also include NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as α, β and γ layered silicate forms. Other silicates, such as magnesium silicate, are also useful and serve as crispening agents in granules, as stabilizers for bleaching agents, and as components of foam control systems.

米国特許第5,427,711号明細書、Sakaguchi et al.、1
995年６月27日、に開示されている様な、鎖構造、およ
び無水物形態の一般式xM₂O.ySiO₂.zM'O（式中、ＭはNa
および／またはＫであり、M'はCaおよび／またはMgであ
り、y/xは0.5〜2.0であり、z/xは0.005〜1.0である）に
より表される組成を有する合成結晶性イオン交換材料ま
たはそれらの水和物もここで使用するのに好適である。U.S. Pat.No. 5,427,711, Sakaguchi et al., 1
The general structure xM ₂ O.ySiO ₂ .zM'O in the form of a chain and anhydride as disclosed on June 27, 995, where M is Na
And / or K, M 'is Ca and / or Mg, y / x is 0.5-2.0, and z / x is 0.005-1.0). Materials or hydrates thereof are also suitable for use herein.

アルミノケイ酸塩ビルダーは顆粒状洗剤に特に有用で
あるが、ペーストまたはゲルにも配合することができ
る。本発明の目的に好適なアルミノケイ酸塩ビルダーに
は、実験式［M_z（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｖ］・xH₂Oを有する
物質があるが、ここでｚおよびｖは少なくとも６の整数
であり、ｚ対ｖのモル比は1.0〜0.5であり、ｘは15〜26
4の整数である。アルミノケイ酸塩は、結晶性でも無定
形でも、天然産でも合成品でもよい。アルミノケイ酸塩
の製造方法は、米国特許第3,985,669号明細書、Krummel
et al.、1976年10月12日、に記載されている。好まし
い合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオ
ライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸ、および
ゼオライトＰからどの程度異なっていても、いわゆるゼ
オライトMAPとして市販されている。clinoptiloliteを
含む天然産も使用できる。ゼオライトＡは式Na₁₂［（Al
O₂）₁₂（SiO₂）₁₂］・xH₂Oを有し、式中、ｘは20〜30、
特に27である。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜10）も
使用できる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径
が0.1〜10ミクロンである。Aluminosilicate builders are particularly useful in granular detergents, but can also be incorporated into pastes or gels. Suitable aluminosilicate builders for the purposes of the present invention include materials having the empirical formula [M _z (AlO ₂ ) _z (SiO ₂ ) _v ] xH ₂ O, where z and v are at least 6 Is an integer, the molar ratio of z to v is 1.0 to 0.5, and x is 15 to 26
It is an integer of 4. Aluminosilicates may be crystalline or amorphous, natural or synthetic. The process for producing aluminosilicates is described in U.S. Pat.No. 3,985,669, Krummel
et al., Oct. 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are commercially available as so-called zeolite MAPs, no matter how different from zeolite A, zeolite P (B), zeolite X and zeolite P. Natural products including clinoptilolite can also be used. Zeolite A has the formula Na ₁₂ [(Al
O ₂ ) ₁₂ (SiO ₂ ) ₁₂ ] · xH ₂ O, wherein x is 20 to 30,
Especially 27. Dehydrated zeolites (x = 0 to 10) can also be used. Preferably, the aluminosilicate has a particle diameter of 0.1 to 10 microns.

本発明の組成物には、上記のケイ酸塩およびアルミノ
ケイ酸塩の代わりに、またはそれらに加えて、洗濯水中
の鉱物、特にCaおよび／またはMg、の硬度を抑制し易く
するために、あるいは表面から粒子状汚れを除去し易く
するために、所望により洗剤ビルダーを含むことができ
る。ビルダーは、イオン交換により、および洗浄する物
品の表面よりも堆積し易い表面に提供することにより、
鉱物イオンと可溶性または不溶性の錯体を形成すること
を始めとする様々な機構で機能することができる。ビル
ダーの量は、組成物の最終用途および物理的形態に応じ
て広範囲に変えることができる。ビルダー機能を持たせ
る洗剤は、一般的に少なくとも約１％のビルダーを含
む。液体処方は、一般的に約５％〜約50％、より一般的
には５％〜35％のビルダーを含む。顆粒状処方は、一般
的に洗剤組成物の約10〜約80重量％、より一般的には15
〜50重量％のビルダーを含んでなる。ビルダーの量は、
より多くても、少なくてもよい。例えば、ある種の洗剤
添加剤または高界面活性剤処方はビルダーを含まなくて
もよい。The composition of the present invention contains, instead of or in addition to the above silicates and aluminosilicates, in order to easily suppress the hardness of minerals, particularly Ca and / or Mg, in the wash water, or If desired, a detergent builder can be included to facilitate removal of particulate soil from the surface. Builders provide a means for ion exchange and by providing a surface that is more prone to deposit than the surface of the article to be cleaned,
It can function by a variety of mechanisms, including forming soluble or insoluble complexes with mineral ions. The amount of builder can vary widely depending on the end use and physical form of the composition. Detergents having a builder function generally contain at least about 1% builder. Liquid formulations generally contain from about 5% to about 50%, more usually 5% to 35%, of a builder. Granular formulations generally contain from about 10 to about 80% by weight of the detergent composition, more usually about 15%.
Comprising ~ 50% by weight of a builder. The amount of builders is
It may be more or less. For example, certain detergent additives or high surfactant formulations may not include a builder.

ここで好適なビルダーは、リン酸塩およびポリリン酸
塩、特にナトリウム塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸
塩および炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸ナトリウム以
外の炭酸塩鉱物、有機モノ、ジ、トリ、およびテトラカ
ルボン酸塩、特に酸、ナトリウム、カリウムまたはアル
カノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カル
ボン酸塩、ならびに脂肪族および芳香族型を含むオリゴ
マーまたは水溶性低分子量重合体カルボン酸塩、および
フィチン酸からなる群から選択することができる。これ
らのビルダーは、例えば緩衝目的で、ホウ酸塩、または
サルフェート、特に硫酸ナトリウム、および他の、安定
した界面活性剤および／またはビルダーを含む洗剤組成
物の技術に重要なすべての充填材または担体で補完する
ことができる。Suitable builders here are phosphates and polyphosphates, especially sodium, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate and carbonate minerals other than sodium or sodium sesquicarbonate, organic mono, di, tri, and Water-soluble non-surfactant carboxylate, especially in the form of an acid, sodium, potassium or alkanolammonium salt, and oligomeric or water-soluble low molecular weight polymer carboxylate including aliphatic and aromatic forms, and phytin It can be selected from the group consisting of acids. These builders are, for example, for buffering purposes, borates, or sulfates, especially sodium sulphate, and any other filler or carrier important to the art of detergent compositions containing stable surfactants and / or builders. Can be complemented by

「ビルダー系」と呼ばれることがあるビルダー混合物
を使用することができるが、これは一般的に２種類以上
の通常のビルダーを含んでなり、所望によりキレート化
剤、pH緩衝剤または充填剤で補完されるが、これらの後
の材料は、ここで材料の量を説明する場合に一般的に別
に数えられる。本発明の洗剤における界面活性剤および
ビルダーの相対的な量に関して、好ましいビルダー系
は、一般的に界面活性剤のビルダーに対する重量比を約
60:1〜約1:80で処方する。特定の好ましい洗濯用洗剤
は、該比が0.90:1〜4.0:1.0、より好ましくは0.95:1.0
〜3.0:1.0である。A builder mixture, sometimes called a "builder system", can be used, which generally comprises two or more conventional builders, optionally supplemented with chelating agents, pH buffers or fillers. However, these later materials are generally counted separately when describing the amounts of materials herein. With respect to the relative amounts of surfactant and builder in the detergents of the present invention, preferred builder systems generally have a weight ratio of surfactant to builder of about
Formulated from 60: 1 to about 1:80. Certain preferred laundry detergents have a ratio of 0.90: 1 to 4.0: 1.0, more preferably 0.95: 1.0.
3.0: 1.0.

法律により許可される所では好ましい場合が多いＰ含
有洗剤ビルダーとしては、アルカリ金属、アンモニウム
およびアルカノールアンモニウムの、トリポリリン酸
塩、ピロリン酸塩、ガラス質重合体メタリン酸塩により
代表されるポリリン酸塩、およびホスホン酸塩がある
が、これらに限定するものではない。P-containing detergent builders often preferred where permitted by law include alkali metal, ammonium and alkanol ammonium polyphosphates, represented by tripolyphosphates, pyrophosphates, vitreous polymer metaphosphates, And phosphonates, but are not limited thereto.

好適な炭酸塩ビルダーとしては、独国特許出願第2,32
1,001号明細書、1973年11月15日公開、に記載されてい
る様なアルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩がある
が、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナ
トリウム、および他のトロナの様な炭酸塩鉱物、または
炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムの都合の良い複
塩、例えば無水状態で2Na₂CO₃.CaCO₃の組成を有する複
塩、および方解石、アラレ石およびバテライトを含む炭
酸カルシウム、特に緻密な方解石に対して高い表面積を
有する形態、も、例えば合成洗剤バーに使用する種とし
て使用するのに効果的である。Suitable carbonate builders include German Patent Application No. 2,32
Alkaline earth and alkali metal carbonates, such as those described in U.S. Pat.No. 1,001, published Nov. 15, 1973, include sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, and other tronas. Carbonate minerals or convenient double salts of sodium carbonate and calcium carbonate, for example double salts having a composition of 2Na ₂ CO ₃ .CaCO _{3 in} anhydrous state, and calcium carbonate containing calcite, aragonite and vaterite, especially dense Forms having a high surface area for natural calcite are also effective, for example, for use as seeds in synthetic detergent bars.

好適な有機洗剤ビルダーには、水溶性の非界面活性剤
ジカルボキシレートおよびトリカルボキシレートを含む
ポリカルボキシレート化合物がある。より一般的には、
ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレ
ート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレート
を有する。カルボキシレートビルダーは、酸、部分的に
中性、中性または過剰塩基形態で配合することができ
る。塩の形態である場合、アルカリ金属、例えばナトリ
ウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノール
アンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレートビ
ルダーには、エーテルポリカルボキシレート、例えばオ
キシジコハク酸塩（Berg、米国特許第3,128,287号明細
書、1964年４月７日、およびLamberti et al.、米国特
許第3,635,830号明細書、1972年１月18日、参照）、米
国特許第4,663,071号明細書、Bush et al.、1987年５月
５日、の“TMS/TDS"ビルダー、および米国特許第3,923,
679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,635号明
細書、第4,120,874号明細書、および第4,102,903号明細
書に記載されている様な、環状および脂環式化合物を含
む他のエーテルカルボキシレートがある。Suitable organic detergent builders include water soluble non-surfactant polycarboxylate compounds including dicarboxylates and tricarboxylates. More generally,
The builder polycarboxylate has a plurality of carboxylate groups, preferably at least three carboxylate. The carboxylate builder can be formulated in acid, partially neutral, neutral or overbased form. When in the form of a salt, the salts of the alkali metals, such as sodium, potassium, and lithium, or alkanolammonium are preferred. Polycarboxylate builders include ether polycarboxylates such as oxydisuccinates (Berg, US Pat. No. 3,128,287, Apr. 7, 1964, and Lamberti et al., US Pat. No. 3,635,830, 1972 Jan. 18), U.S. Pat. No. 4,663,071, Bush et al., May 5, 1987, the "TMS / TDS" builder, and U.S. Pat.
679, 3,835,163, 4,158,635, 4,120,874, and 4,102,903, other ether carboxylates, including cyclic and cycloaliphatic compounds, as described in US Pat. There is.

他の有用な洗剤ビルダーは、エーテルヒドロキシポリ
カルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビ
ニルメチルエーテルの共重合体、1,3,5−トリヒドロキ
シベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、カルボキシメチ
ルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン
テトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、の各種アルカリ金
属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩、ならび
にメリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,
5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク
酸、およびそれらの可溶性塩である。Other useful detergent builders are ether hydroxy polycarboxylates, copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyl Oxysuccinic acid, polyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, various alkali metals, salts of ammonium and substituted ammonium, and melitic acid, succinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,
5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and soluble salts thereof.

クエン酸塩、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩
は、再生可能な資源から入手できること、および生物分
解性であることから、例えばヘビーデューティー液体洗
剤に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエ
ン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩
ビルダーとの組合せで、顆粒状組成物にも使用できる。
オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特
に有用である。Citrate salts, such as citric acid and their soluble salts, are important polycarboxylate builders, for example, in heavy-duty liquid detergents because they are available from renewable sources and are biodegradable. Citrates can also be used in granular compositions, especially in combination with zeolites and / or layered silicate builders.
Oxydisuccinates are also particularly useful in such compositions and combinations.

認められる場合には、特に手作業洗濯に使用するバー
の処方で、アルカリ金属リン酸塩、例えばトリポリリン
酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン
酸ナトリウム、を使用できる。ホスホン酸塩ビルダー、
例えばエタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸塩
および他の公知のホスホン酸塩、例えば米国特許第3,15
9,581号明細書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号
明細書、第3,400,148号明細書および第3,422,137号明細
書のホスホン酸塩も使用でき、望ましい浮き滓防止特性
を有することがある。Where permitted, alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate can be used, especially in bar formulations used for manual laundering. Phosphonate builder,
For example, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates, such as U.S. Pat.
The phosphonates of 9,581, 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148 and 3,422,137 may also be used and may have desirable debris-preventing properties.

ある種の洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も
ビルダー作用を有する。明瞭な処方を説明する目的に
は、これらの材料は、界面活性剤能力を有する場合、洗
浄界面活性剤として一まとめにされる。ビルダー機能に
好適な種類の例は、米国特許第4,566,984号明細書、Bus
h、1986年１月28日、に記載されている3,3−ジカルボキ
シ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連
する化合物である。コハク酸ビルダーには、C₅〜C₂₀ア
ルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩があ
る。コハク酸エステルビルダーとしては、コハク酸ラウ
リル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハ
ク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタ
デセニル、等がある。コハク酸ラウリルは、ヨーロッパ
特許出願第86200690.5/0,200,263号明細書、1986年11月
５日公開、に記載されている。脂肪酸、例えばC₁₂〜C₁₈
モノカルボン酸、も界面活性剤／ビルダー材料として組
成物に単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸塩
および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて配
合し、ビルダー活性をさらに加えることができる。他の
好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,144,226
号明細書、Crutchfield et al.、1979年３月13日、およ
び米国特許第3,308,067号明細書、Diehl、1967年３月７
日、に記載されている。Diehlの米国特許第3,723,322号
明細書も参照。Certain detersive surfactants or their short-chain homologs also have a builder effect. For the purpose of describing a clear formulation, these materials are grouped as detersive surfactants if they have surfactant capabilities. Examples of suitable types for the builder function are described in U.S. Pat. No. 4,566,984, Bus
h, 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanediate and related compounds as described on Jan. 28, 1986. The succinate builders, there is a C ₅ -C ₂₀ alkyl and alkenyl succinic acids and salts thereof. Examples of the succinate builder include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), and 2-pentadecenyl succinate. Lauryl succinate is described in European Patent Application No. 86200690.5 / 0,200,263, published November 5, 1986. Fatty acids such as C ₁₂ -C ₁₈
Monocarboxylic acids, also as surfactant / builder materials, can be incorporated into the composition alone or in combination with the builders described above, especially citrate and / or succinate builders, to further add builder activity. Other suitable polycarboxylates are described in U.S. Pat.
Specification, Crutchfield et al., March 13, 1979, and U.S. Patent No. 3,308,067, Diehl, March 7, 1967.
Date, has been listed. See also Diehl, U.S. Patent No. 3,723,322.

使用可能な他の種類の無機ビルダーは、式（M_x）_iCa_y
（CO₃）_ｚを有し、ここでｘおよびｉは１〜15の整数で
あり、ｙは１〜10の整数であり、ｚは２〜25の整数であ
り、M_iは陽イオンであり、その中の少なくとも一つは水
溶性であり、この式が中性または「釣り合いの取れた」
電荷を有する様に、等式Σ_{ｉ＝１−15}（ｘにM_iの原子価
を乗じる）＋2y＝2zを満足させる。これらのビルダーは
ここでは「鉱物ビルダー」と呼ぶ。水和の水または炭酸
塩以外の陰イオンを加えることができるが、ただし全体
の電荷は釣り合っているか、または中性である。その様
な陰イオンの電荷または原子価の影響は、上記の等式の
右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金
属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およびそれ
らの混合物、より好ましくはナトリウム、カリウム、水
素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物から
なる群から選択された水溶性陽イオンが存在し、ナトリ
ウムおよびカリウムが非常に好ましい。非炭酸塩の例と
しては、塩化物、サルフェート、フッ化物、酸素、水酸
化物、二酸化ケイ素、クロム酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩お
よびそれらの混合物があるが、これらに限定するもので
はない。この種の、最も簡単な形態の好ましいビルダー
は、Na₂Ca（CO₃）_２、K₂Ca（CO₃）_２、Na₂Ca₂（C
O₃）_３、NaKCa（CO₃）_２、NaKCa₂（CO₃）_３、K₂Ca₂（CO
₃）_３、およびそれらの組合せからなる群から選択され
る。ここに記載するビルダーに特に好ましい材料は、Na
₂Ca（CO₃）_２のいずれかの結晶変形である。上記の種類
の好適なビルダーとしては、天然または合成形態の、下
記の鉱物の１種類または組合せがある。Afghanite、ア
ンダーソナイト、アシュクロフチンＹ、ベイアーライ
ト、Borcarite、Burbankite、Butschliite、カンクリン
石、Carbocernaite、Carletonite、ダビーン、Donnayit
e Y、フェアチルダイト、Ferrisurite、Franzinite、Ga
udefroyite、ゲーリュサック石、Girvasite、Gregoryit
e、Jouravskite、Kamphaugite Y、kettnerite、Khannes
hite、LepersonniteGd、Liottite、Mckelveyite Y、マ
イクロソムマイト、Mroseite、Natrofairchildite、Nye
rereite、RemonditeCe、Sacrofanite、シュレッキンゲ
ライト、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite、チ
ロル石、Vishnevite、およびZemkorite。好ましい鉱物
形態には、Nyerereite、フェアチルダイトおよびShorti
teがある。Another type of inorganic builder that can be used is the formula (M _x ) _i Ca _y
(CO ₃₎ have a _z, wherein x and i are integers of 1 to 15, y is an integer from 1 to 10, z is an integer from 2 to 25, M _i is a cation , At least one of which is water-soluble and this formula is neutral or "balanced"
As a charge, (multiplied by the valence of M _i to x) equation Σ _{i = 1-15} + 2y ₌ satisfy 2z. These builders are referred to herein as "mineral builders." Anions other than water or carbonate of hydration can be added, provided that the overall charge is balanced or neutral. The effect of the charge or valency of such anions should be added to the right side of the above equation. Preferably, a water-soluble cation selected from the group consisting of hydrogen, a water-soluble metal, hydrogen, boron, ammonium, silicon, and mixtures thereof, more preferably sodium, potassium, hydrogen, lithium, ammonium and mixtures thereof. Present, sodium and potassium are highly preferred. Examples of non-carbonates include, but are not limited to, chlorides, sulfates, fluorides, oxygen, hydroxides, silicon dioxide, chromates, nitrates, borates, and mixtures thereof. Preferred builders of this type, in their simplest form, are Na ₂ Ca (CO ₃ ) ₂ , K ₂ Ca (CO ₃ ) ₂ , Na ₂ Ca ₂ (C
O ₃ ) ₃ , NaKCa (CO ₃ ) ₂ , NaKCa ₂ (CO ₃ ) ₃ , K ₂ Ca ₂ (CO
₃ ) is selected from the group consisting of ₃ and combinations thereof. A particularly preferred material for the builders described herein is Na
₂ Ca (CO ₃ ) ₂ is any crystal deformation. Suitable builders of the above type include one or a combination of the following minerals in natural or synthetic form: Afghanite, Andersonite, Ashcroftin Y, Bayer Light, Borcarite, Burbankite, Butschliite, Cancrinite, Carbocernaite, Carletonite, Dublin, Donnayit
e Y, Fairchildite, Ferrisurite, Franzinite, Ga
udefroyite, gerysack stone, Girvasite, Gregoryit
e, Jouravskite, Kamphaugite Y, kettnerite, Khannes
hite, LepersonniteGd, Liottite, Mckelveyite Y, Microsommite, Mroseite, Natrofairchildite, Nye
rereite, RemonditeCe, Sacrofanite, Shrekingerite, Shortite, Surite, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Vishnevite, and Zemkorite. Preferred mineral forms include Nyerereite, Fairchildite and Shorti
There is te.

洗浄界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、ここで共界面活性剤と呼ぶ追
加の界面活性剤をさらに含むのが好ましい。無論、本発
明の方法で製造された分岐鎖界面活性剤は、洗浄組成物
に単独で、または他の洗浄界面活性剤と組み合わせて使
用することができる。一般的に、完全に処方した洗浄組
成物は、種々な汚れや染みに対して、および様々な使用
条件下で広範囲な洗浄性能を得るために、各種界面活性
剤の混合物を含む。本発明の分岐鎖界面活性剤の利点の
一つは、他の公知の種類の界面活性剤と組み合わせて容
易に処方できることである。一般的に約１〜約55重量％
の量で追加使用できる界面活性剤の例としては、不飽和
サルフェート、例えば硫酸オレイル、C₁₀〜C₁₈アルキル
アルコキシサルフェート（“AE_xS"、特にEO １−７エ
トキシサルフェート）、C₁₀〜C₁₈アルキルアルコキシカ
ルボキシレート（特にEO １−５エトキシカルボキシレ
ート）、C₁₀〜C₁₈グリセロールエーテルサルフェート、
C₁₀〜C₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応す
る硫酸化ポリグリコシド、およびC₁₂〜C₁₈アルファ−ス
ルホン化脂肪酸エステルがある。エトキシル化C₁₀〜C₁₈
アルコールおよびアルキルフェノール（例えばC₁₀〜C₁₈
EO（１−10）の様な非イオン系界面活性剤も使用でき
る。所望により、他の通常の界面活性剤、例えばC₁₂〜C
₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、
C₁₀〜C₁₈アミンオキシド、等も組成物全体に含むことが
できる。C₁₀〜C₁₈N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドも使用できる。代表的な例としてはC₁₂〜C₁₈N−メ
チルグルカミドがある。WO 9,206,154号明細書も参
照。他の糖に由来する界面活性剤としては、Ｎ−アルコ
キシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばC₁₀〜C₁₈N−
（３−メトキシプロピル）グルカミド、がある。Detergent Surfactants The detergent compositions of the present invention preferably further comprise an additional surfactant, referred to herein as a co-surfactant. Of course, the branched surfactant produced by the method of the present invention can be used in the cleaning composition alone or in combination with other cleaning surfactants. Generally, fully formulated cleaning compositions include a mixture of various surfactants for various stains and stains and to obtain a wide range of cleaning performance under various conditions of use. One of the advantages of the branched surfactants of the present invention is that they can be easily formulated in combination with other known types of surfactants. Generally about 1 to about 55% by weight
Examples of surfactants which can additionally be used in amounts of are unsaturated sulphates such as oleyl sulphate, C ₁₀ -C ₁₈ alkylalkoxy sulphates (“AE _x S”, in particular EO 1-7 ethoxy sulphate), C ₁₀ -C ₁₈ alkylalkoxycarboxylates (especially EO 1-5 ethoxycarboxylate), C ₁₀ -C ₁₈ glycerol ether sulfate,
C ₁₀ -C ₁₈ alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides, and C ₁₂ -C ₁₈ alpha - there are sulfonated fatty acid esters. Ethoxylated C _{10 to} C ₁₈
Alcohols and alkylphenols (e.g. C ₁₀ -C ₁₈
Nonionic surfactants such as EO (1-10) can also be used. If desired, other conventional surfactants such C ₁₂ -C
₁₈ betaine and sulfobetaine ("sultine"),
C ₁₀ -C ₁₈ amine oxides, and the like can also be included in the overall compositions. C ₁₀ -C ₁₈ N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Representative examples may C ₁₂ -C ₁₈ N-methyl glucamides. See also WO 9,206,154. The surfactant derived from other sugars, N- alkoxy polyhydroxy fatty acid amides, for example C ₁₀ -C ₁₈ N-
(3-methoxypropyl) glucamide.

Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルC₁₂〜C₁₈グルカミドは低発
泡性に使用できる。C₁₀〜C₂₀の従来のセッケンも使用で
きる。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖C₁₀〜C₁₆セッケ
ンを使用できる。洗濯用洗剤組成物に使用されることが
多いC₁₀〜C₁₄アルキルベンゼンスルホネート（LAS）
も、本発明の分岐鎖界面活性剤と共に使用することがで
きる。N- propyl ~N- hexyl C ₁₂ -C ₁₈ glucamides can be used for low foaming. Conventional soap C ₁₀ -C ₂₀ can also be used. If high foaming properties are desired, branched C ₁₀ -C ₁₆ soaps can be used. Used in laundry detergent compositions is often C ₁₀ -C ₁₄ alkyl benzene sulfonates (LAS)
Can also be used with the branched surfactants of the present invention.

本発明の洗剤組成物には、広範囲なこれらの共界面活
性剤を使用できる。陰イオン系、非イオン系、両性（am
pholytic）および双生イオン系界面活性剤、およびこれ
らの共界面活性剤の代表的な一覧は、1972年５月23日に
Norrisに公布された米国特許第3,664,961号明細書に記
載されている。両性（amphoteric）界面活性剤は、“Am
photeric Surfactants,Second Edition",E.G.Lomax,編
集者（Marcel Deckker,Inc.により1996年出版）に詳細
に記載されている。A wide variety of these co-surfactants can be used in the detergent compositions of the present invention. Anionic, nonionic, amphoteric (am
A representative list of pholytic) and zwitterionic surfactants and their co-surfactants can be found on May 23, 1972.
No. 3,664,961 issued to Norris. Amphoteric surfactants are "Am
photeric Surfactants, Second Edition ", EG Lomax, editor (published by Marcel Deckker, Inc., 1996).

本発明の洗濯用洗剤組成物は、一般的に約0.1〜約35
重量％、好ましくは約0.5〜約15重量％、の共界面活性
剤を含む。選択された共界面活性剤を以下に挙げる。The laundry detergent compositions of the present invention generally comprise from about 0.1 to about 35.
%, Preferably from about 0.5 to about 15% by weight of a co-surfactant. Selected cosurfactants are listed below.

（１）陰イオン系界面活性剤 本発明で約0.1〜約50重量％の量で使用する有用な陰
イオン系共界面活性剤の例としては、従来のC₁₁〜C₁₈ア
ルキルベンゼンスルホネート（LAS）および第１級分岐
鎖およびランダムC₁₀〜C₂₀アルキルサルフェート（A
S）、式CH₃（CH₂）_ｘ（CHOSO₃ ^-M⁺）CH₃およびCH₃（C
H₂）_ｙ（CHOSO₃ ^-M⁺）CH₂CH₃［式中、ｘおよび（ｙ＋
１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整
数であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオン、特にナトリ
ウム、である］のC₁₀〜C₁₈第２級（2,3）アルキルサル
フェート、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフ
ェート、C₁₀〜C₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステ
ル、C₁₀〜C₁₈硫酸化アルキルポリグリコシド、C₁₀〜C₁₈
アルキルアルコキシサルフェート（“AE_XS"、特にEO
１〜７エトキシサルフェート）およびC₁₀〜C₁₈アルキル
アルコキシカルボン酸塩（特にEO １〜５エトキシカル
ボン酸塩）があるが、これらに限定するものではない。
C₁₂〜C₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイ
ン”）、C₁₀〜C₁₈アミンオキシド、等も組成物全体に含
むことができる。C₁₀〜C₂₀の通常のセッケンも使用でき
る。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖C₁₀〜C₁₆セッケン
を使用できる。他の通常の、有用な陰イオン系共界面活
性剤は標準的な教科書に記載されている。(1) anionic Examples of useful anionic co-surfactants used in detergent amounts of about 0.1 to about 50 wt% in the present invention, conventional C ₁₁ -C ₁₈ alkyl benzene sulfonates (LAS) and primary branched chain and random C ₁₀ -C ₂₀ alkyl sulfates (A
S), the formula _{CH 3 (CH 2) x (} CHOSO 3 - M +) CH 3 and CH ₃ (C
^{_{H 2) y (CHOSO 3 -}} M +) CH 2 CH 3 [ where, x and (y +
1) at least about 7, preferably at least about 9 integer, M is C ₁₀ -C ₁₈ secondary cation, especially sodium,] to impart water solubility (2,3) alkyl sulfates, unsaturated sulfates such as oleyl sulfate, C ₁₀ -C ₁₈ alpha - sulfonated fatty acid esters, C ₁₀ -C ₁₈ sulfated alkyl polyglycosides, C ₁₀ -C ₁₈
Alkyl alkoxy sulfate (“AE _X S”, especially EO
1-7 there is ethoxysulfate) and C ₁₀ -C ₁₈ alkyl alkoxy carboxylates (especially EO 1 to 5 ethoxy carboxylates), but not limited to.
C ₁₂ -C ₁₈ betaines and sulfobetaines ( "sultaines"), C ₁₀ -C ₁₈ amine oxides, and the like can also be included in the overall compositions. Typical soap C ₁₀ -C ₂₀ can also be used. If high foaming properties are desired, branched C ₁₀ -C ₁₆ soaps can be used. Other common, useful anionic cosurfactants are described in standard textbooks.

本発明で有用なアルキルアルコキシサルフェート界面
活性剤は、好ましくは式RO（Ａ）_mSO₃Mの水容性塩また
は酸であり、式中、Ｒは不飽和C₁₀〜C₂₄アルキルまたは
C₁₀〜C₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、
好ましくはC₁₂〜C₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキ
ル、より好ましくはC₁₂〜C₁₅アルキルまたはヒドロキシ
アルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位で
あり、ｍは０より大きく、一般的に約0.5〜約６、より
好ましくは約0.5〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオ
ン、例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アン
モニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンであ
る。アルキルエトキシル化サルフェートならびにアルキ
ルプロポキシル化サルフェートをここでは意図してい
る。置換アンモニウム陽イオンの具体例としては、エタ
ノール、トリエタノール、メチル、ジメチル、トリメチ
ルアンモニウム陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イ
オン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチ
ルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来
する陽イオン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、それらの混合物、等がある。代表的
な界面活性剤は、C₁₂〜C₁₅アルキルポリエトキシレート
（1.0）サルフェート（C₁₂〜C₁₅E（1.0）Ｍ）、C₁₂〜C
₁₅アルキルポリエトキシレート（2.25）サルフェート
（C₁₂〜C₁₅E（2.25）Ｍ）、C₁₂〜C₁₅アルキルポリエト
キシレート（3.0）サルフェート（C₁₂〜C₁₅E（3.0）
Ｍ）、およびC₁₂〜C₁₅アルキルポリエトキシレート（4.
0）サルフェート（C₁₂〜C₁₅E（4.0）Ｍ）であり、ここ
でＭはナトリウムおよびカリウムから選択するのが有利
である。Alkyl alkoxy sulfate surfactants useful in the present invention is preferably a water-tolerable salts or acids of the formula _{RO (A) m SO 3 M} , wherein, R unsaturated C ₁₀ -C ₂₄ alkyl or
Hydroxyalkyl groups having C ₁₀ -C ₂₄ alkyl component,
Preferably C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, more preferably a C ₁₂ -C ₁₅ alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, generally from about 0.5 to about 6 And more preferably from about 0.5 to about 3, where M is H or a cation, such as a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or a substituted ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxylated sulfates are contemplated herein. Specific examples of substituted ammonium cations include ethanol, triethanol, methyl, dimethyl, trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations and cations derived from alkylamines. Ions such as ethylamine, diethylamine,
Triethylamine, mixtures thereof, and the like. Exemplary surfactants are, C ₁₂ -C ₁₅ alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate _{(C 12 ~C 15 E (1.0} ) M), C 12 ~C
₁₅ alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate _{(C 12 ~C 15 E (2.25} ) M), C 12 ~C 15 alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C ₁₂ -C ₁₅ E (3.0)
M), and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl polyethoxylate (4.
0) and sulfate _{(C 12 ~C 15 E (4.0} ) M), wherein M is advantageously selected from sodium and potassium.

ここで有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好
ましくは式ROSO₃Mの水溶性塩または酸であり、式中、Ｒ
は好ましくはC₁₀〜C₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアル
キルまたはC₁₀〜C₁₈アルキル成分を有するヒドロキシア
ルキル、より好ましくはC₁₂〜C₁₅アルキルまたはヒドロ
キシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばア
ルカリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リ
チウム）、またはアンモニウムまたは置換されたアンモ
ニウム（例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルア
ンモニウム陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イオ
ン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチル
ピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来す
る第４級アンモニウム陽イオン、例えばエチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、
等）である。Alkyl sulfate surfactants useful herein are preferably water-soluble salts or acids of the formula ROSO ₃ M, wherein R
Preferably C ₁₀ -C ₂₄ hydrocarbyl, preferably hydroxyalkyl having an alkyl or C ₁₀ -C ₁₈ alkyl component, more preferably a C ₁₂ -C ₁₅ alkyl or hydroxyalkyl, M is H or a cation, such as alkali Metal cations (eg, sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations) And quaternary ammonium cations derived from alkylamines, such as ethylamine,
Diethylamine, triethylamine, mixtures thereof,
Etc.).

使用できる他の好適な陰イオン系界面活性剤は、C₈〜
C₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の線状エステルを含
むアルキルエステルスルホネート界面活性剤であるが、
これは“The Journal of the American Oil Chemists S
ociety",52（1975）,pp.323−329により気体状SO₃でス
ルホン化されている。好適な出発物質としては、タロ
ウ、パーム油、等に由来する様な天然脂肪物質がある。Other suitable anionic surfactants that can be used are, C ₈ ~
Is an alkyl ester sulfonate surfactants including linear esters to C ₂₀ carboxylic acids (i.e. fatty acids),
This is “The Journal of the American Oil Chemists S
ociety ", 52 (1975), as are sulfonated with gaseous SO _3. Suitable starting materials by Pp.323-329, there tallow, palm oil, natural fatty substances such as derived from equal.

特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネー
ト界面活性剤は、下記の構造式を有するアルキルエステ
ルスルホネート界面活性剤がある。Alkyl ester sulfonate surfactants particularly preferred for laundry use include alkyl ester sulfonate surfactants having the following structural formula.

R³−CH（SO₃M）−Ｃ（Ｏ）−OR₄ 式中、R³はC₈〜C₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキ
ル、またはそれらの組合せであり、R₄はC₁〜C₆ヒドロカ
ルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せで
あり、Ｍはアルキルエステルスルホン酸と水溶性の塩を
形成する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンとして
は、ナトリウム、カリウムおよびリチウムの様な金属、
および置換された、または置換されていないアンモニウ
ム陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、およびトリエタノールアミン、がある。好ま
しくは、R³はC₁₀〜C₁₆アルキルであり、R₄はメチル、エ
チルまたはイソプロピルである。R³がC₁₀〜C₁₆アルキル
であるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。During _{^{R 3 -CH (SO 3 M)}} -C (O) -OR 4 formula, R ³ C ₈ ~C ₂₀ hydrocarbyl, and is preferably an alkyl, or combination thereof,, R ₄ is C ₁ -C ₆ hydrocarbyl , Preferably alkyl, or a combination thereof, wherein M is a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonic acid. Suitable salt-forming cations include metals such as sodium, potassium and lithium,
And substituted or unsubstituted ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Preferably, R ³ is C ₁₀ -C ₁₆ alkyl and R ₄ is methyl, ethyl or isopropyl. Methyl ester sulfonates wherein R ³ is C ₁₀ -C ₁₆ alkyl is especially preferred.

本発明の洗濯用洗剤組成物は、洗浄目的に有用な他の
陰イオン系共界面活性剤も含むことができる。これらの
界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリ
エタノールアミン塩の様な置換アンモニウム塩）、C₈〜
C₂₂第１級または第２級アルカンスルホン酸塩、C₈〜C₂₄
オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属クエン酸塩
の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン
化ポリカルボン酸（例えば英国特許第1,082,179号明細
書に記載されている）、C₈〜C₂₄アルキルポリグリコエ
ーテルサルフェート（10モルまでのエチレンオキシドを
含む）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシ
ルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロー
ルスルホネート、アルキルフェノールエチレンオキシド
エーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アル
キルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えばアシルイセチオ
ン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシンアミ
ド酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモ
ノエステル（特に飽和および不飽和C₁₂〜C₁₈モノエステ
ル）およびスルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和お
よび不飽和C₆〜C₁₂ジエステル）、アルキル多糖のサル
フェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェー
ト（以下に記載する非イオン系非硫酸化化合物）、およ
びアルキルポリエトキシカルボン酸塩、例えば式RO（CH
₂CH₂O）_ｋ−CH₂COO−M⁺（式中、ＲはC₈〜C₂₂アルキルで
あり、ｋは０〜10の整数であり、Ｍは可溶性塩を形成す
る陽イオンである）の物質がある。樹脂酸および水素化
樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油
中に存在する、またはそれに由来する樹脂酸および水素
化樹脂酸、も好適である。その他の例は、“Surface Ac
tive Agents and Detergents"（Schwartz,PerryおよびB
erchによるVol.IおよびII）に記載されている。各種の
その様な界面活性剤は、ここに参考として含める米国特
許第3,929,678号明細書、1975年12月30日にLaughlin,et
al.に公布、段落23、58行〜段落29、23行にも一般的に
記載されている。The laundry detergent composition of the present invention can also include other anionic co-surfactants useful for cleaning purposes. These surfactants, salts of soaps (such as sodium, potassium, ammonium, and mono-, - di - and substituted ammonium salts such as triethanolamine salt), C ₈ ~
C ₂₂ primary or secondary alkane sulfonates, C ₈ -C ₂₄
Olefin sulfonates, (described in example British Patent No. 1,082,179) sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of alkaline earth metal citrates, C ₈ -C ₂₄ alkyl poly Glycoether sulfate (containing up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol sulfonate, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, isethionate such as acyl isethionate, N - acyl taurates, alkyl succinamide salts and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C ₁₂ -C ₁₈ monoesters) and sulphosuccinic Diester salts (especially saturated and unsaturated C ₆ -C ₁₂ diesters), alkyl sulfates polysaccharides, such as alkyl polyglucosides sulfate (nonionic nonsulfated compounds described below), and alkyl polyethoxy carboxylates , For example, the formula RO (CH
During _{2 CH 2 O) k -CH 2} COO-M + ( wherein, R is C ₈ -C ₂₂ alkyl, k is an integer of 0, M is a cation which forms a soluble salt) There are substances. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tall oil. Another example is “Surface Ac
tive Agents and Detergents "(Schwartz, Perry and B
Erch, Vol. I and II). A variety of such surfactants are disclosed in U.S. Pat.No. 3,929,678, Laughlin, et al., Issued Dec. 30, 1975, which is hereby incorporated by reference.
al., promulgated in paragraphs 23, 58 to 29, 23.

好ましい二サルフェート界面活性剤は、下記の式を有
する。Preferred disulphate surfactants have the formula:

式中、Ｒは、鎖長C₁〜C₂₈、好ましくはC₃〜C₂₄、最も
好ましくはC₈〜C₂₀のアルキル、置換アルキル、アルケ
ニル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、
アミンまたはアミド基、または水素であり、ＡおよびＢ
は独立して、鎖長C₁〜C₂₈、好ましくはC₁〜C₅、最も好
ましくはC₁またはC₂、のアルキル、置換アルキルおよび
アルケニル基、または共有結合から選択され、Ａおよび
Ｂは合計で少なくとも２個の原子を含み、Ａ、Ｂおよび
Ｒの合計炭素数は４〜約31であり、ＸおよびＹは、サル
フェートおよびスルホネートからなる群から選択された
陰イオン基であり、ＸまたはＹの少なくとも一方はサル
フェート基であり、Ｍは陽イオン部分であり、好ましく
は置換された、または置換されされていないアンモニウ
ムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオ
ンである。最も好ましい二サルフェートは、上記の式を
有し、Ｒが鎖長C₁₀〜C₁₈のアルキル基であり、Ａおよび
Ｂが独立してC₁またはC₂であり、ＸおよびＹの両方がサ
ルフェート基であり、Ｍがカリウム、アンモニウム、ま
たはナトリウムイオンである。 Wherein R is an alkyl, substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether, ester of chain length C ₁ -C ₂₈ , preferably C ₃ -C ₂₄ , most preferably C ₈ -C ₂₀ ,
An amine or amide group, or hydrogen, A and B
Is independently selected from alkyl, substituted alkyl and alkenyl groups of chain length C ₁ -C ₂₈ , preferably C ₁ -C ₅ , most preferably C ₁ or C ₂ , or a covalent bond, wherein A and B are Containing a total of at least 2 atoms, wherein A, B and R have a total carbon number of 4 to about 31; X and Y are anionic groups selected from the group consisting of sulfates and sulfonates; At least one of Y is a sulfate group and M is a cationic moiety, preferably a substituted or unsubstituted ammonium ion, or an alkali or alkaline earth metal ion. Most Preferred bicyclic sulfates have the above formulas, R is an alkyl group of chain length C ₁₀ -C _18, a C ₁ or C ₂ A and B are independently, both X and Y are sulfate And M is a potassium, ammonium, or sodium ion.

二サルフェート界面活性剤は一般的に洗剤組成物の約
0.1〜約50重量％、好ましくは約0.1〜約35重量％、最も
好ましい好ましくは約0.5〜約15重量％の量で配合す
る。Disulfate surfactants are generally used in detergent compositions.
It is present in an amount from 0.1 to about 50%, preferably from about 0.1 to about 35%, most preferably from about 0.5 to about 15% by weight.

本発明に好ましい二サルフェート界面活性剤は、 （ａ）1,3二サルフェート化合物、好ましくは1,3 C7〜C
23（すなわち分子中の炭素総数）の直鎖または分岐鎖ア
ルキルまたはアルケニル二サルフェート、より好ましく
は下記の式を有する化合物である。Preferred disulphate surfactants for the present invention include: (a) 1,3 disulphate compounds, preferably 1,3 C7-C
23 (ie the total number of carbon atoms in the molecule) linear or branched alkyl or alkenyl disulphate, more preferably a compound having the formula:

式中、Ｒは直鎖または分岐鎖の、鎖長約C₄〜約C₁₈の
アルキルまたはアルケニル基である。 In the formula, R represents a linear or branched, alkyl or alkenyl group of chain length from about C ₄ ~ about C _18.

（ｂ）1,4二サルフェート化合物、好ましくは1,4 C8〜C
22の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル二サル
フェート、より好ましくは下記の式を有する化合物であ
る。(B) 1,4 disulfate compounds, preferably 1,4 C8-C
22 linear or branched alkyl or alkenyl disulphates, more preferably compounds having the formula:

式中、Ｒは直鎖または分岐鎖の、鎖長約C₄〜約C₁₈の
アルキルまたはアルケニル基であり、好ましいＲはオク
タニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物で
ある。 Wherein, R is a straight or branched chain alkyl or alkenyl group of chain length from about C ₄ ~ about C _18, preferably R is octanyl, nonanyl, decyl, dodecyl, tetradecyl,
Hexadecyl, octadecyl, and mixtures thereof.

（ｃ）1,5二サルフェート化合物、好ましくは1,5 C9〜C
23の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル二サル
フェート、より好ましくは下記の式を有する化合物であ
る。(C) 1,5 disulfate compound, preferably 1,5 C9-C
23 linear or branched alkyl or alkenyl disulphates, more preferably compounds having the formula:

式中、Ｒは直鎖または分岐鎖の、鎖長約C₄〜約C₁₈の
アルキルまたはアルケニル基である。 In the formula, R represents a linear or branched, alkyl or alkenyl group of chain length from about C ₄ ~ about C _18.

特定の二硫酸化界面活性剤は、一般的に主要出発物質
としてアルキルまたはアルケニルコハク酸無水物を使用
する。これをまず還元工程にかけ、ジオールを得る。続
いてジオールを硫酸化工程にかけ、二硫酸化生成物を得
る。例として、米国特許第US−Ａ−3,634,269号明細書
は、アルケニルコハク酸無水物を水素化アルミニウムリ
チウムで還元し、アルケニルまたはアルキルジオールを
製造し、次いでこれを硫酸化することにより製造する２
−アルキルまたはアルケニル−1,4−ブタンジオールの
二サルフェートを開示している。さらに、米国特許第US
−Ａ−3,959,334号明細書および第US−Ａ−4,000,081号
明細書は、やはりアルケニルコハク酸無水物を水素化ア
ルミニウムリチウムで還元し、アルケニルまたはアルキ
ルジオールを製造し、次いでこれを硫酸化する方法を使
用して製造する２−ヒドロカルビル−1,4−ブタンジオ
ール二サルフェートを開示している。Certain disulfated surfactants generally use an alkyl or alkenyl succinic anhydride as the primary starting material. This is first subjected to a reduction step to obtain a diol. Subsequently, the diol is subjected to a sulfation step to obtain a disulfation product. By way of example, U.S. Pat.
-Disulfates of alkyl or alkenyl-1,4-butanediol are disclosed. In addition, U.S. Patent No.
-A-3,959,334 and U.S. Pat. Disclosed are 2-hydrocarbyl-1,4-butanediol disulfate prepared using the same.

アルケニルコハク酸無水物を水素化アルミニウムリチ
ウムで還元し、アルケニルまたはアルキルジオールを製
造し、次いでこれをエトキシル化してから硫酸化するこ
とにより製造する２−アルキルまたはアルケニル−1,4
−ブタンジオールエトキシレート二サルフェートを開示
している米国特許第US−Ａ−3,832,408号明細書および
第US−Ａ−3,860,625号明細書も参照。Alkenyl succinic anhydride is reduced with lithium aluminum hydride to produce an alkenyl or alkyl diol, which is then ethoxylated and then sulfated to form a 2-alkyl or alkenyl-1,4.
See also U.S. Pat. Nos. 3,832,408 and 3,860,625 which disclose butanediol ethoxylate disulfate.

これらの化合物は、炭素総数が少なくとも５である１
個以上の炭素鎖置換基を有する置換環状酸無水物から、 （ｉ）該置換環状酸無水物を還元してジオールを形成す
る工程、および （ii）該ジオールを硫酸化して二サルフェートを形成す
る工程 を含んでなる、二サルフェート界面活性剤を合成する方
法であって、該還元工程が、遷移金属を含む水素化触媒
の存在下で、加圧下で水素化することを含む方法によっ
ても製造することができる。These compounds have 1 carbon atoms of at least 5
(I) reducing the substituted cyclic acid anhydride to form a diol from the substituted cyclic acid anhydride having at least two carbon chain substituents; and (ii) sulfating the diol to form disulfate. A method of synthesizing a disulfate surfactant, comprising the step of: hydrogenating under pressure in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal. be able to.

含む場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は一般的に約0.
1〜約50重量％、好ましくは約１〜約40重量％の陰イオ
ン系界面活性剤を含んでなる。When included, the laundry detergent compositions of the present invention generally comprise about 0.
It comprises from 1 to about 50% by weight, preferably from about 1 to about 40% by weight, of an anionic surfactant.

（２）非イオン系共界面活性剤 ここで一般的に約0.1〜約50重量％の量で使用するの
に有用な非イオン系共界面活性剤の例としては、アルコ
キシル化アルコール（AE）およびアルキルフェノール、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（PFAA）、アルキルポリグ
リコシド（APG）、C₁₀〜C₁₈グリセロールエーテル、等
がある。(2) Nonionic Cosurfactants Examples of nonionic cosurfactants useful herein generally for use in amounts of about 0.1 to about 50% by weight include alkoxylated alcohols (AE) and Alkylphenol,
Polyhydroxy fatty acid amides (PFAA), alkyl polyglycosides (APG), C ₁₀ ~C ₁₈ glycerol ethers, and the like.

より詳しくは、第１級および第２級脂肪族アルコール
と約１〜約25モルのエチレンオキシド（AE）の縮合生成
物が本発明における非イオン系界面活性剤として好適で
ある。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分
岐鎖、第１級または第２級で、炭素数が一般的に約８〜
約22である。炭素数が約８〜約20、より好ましくは炭素
数が約10〜約18であるアルキル基を有するアルコール
と、アルコール１モルあたり約１〜約10モル、好ましく
は２〜７、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシ
ドの縮合生成物が好ましい。この種の特に好ましい非イ
オン系界面活性剤は、アルコール１モルあたり３〜12モ
ルのエチレンオキシドを含むC₉〜C₁₅第１級アルコール
エトキシレート、特にアルコール１モルあたり５〜10モ
ルのエチレンオキシドを含むC₁₂〜C₁₅第１級アルコール
である。More specifically, condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide (AE) are suitable as nonionic surfactants in the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol is straight or branched, primary or secondary, and generally has about 8 to about 8 carbon atoms.
It is about 22. An alcohol having an alkyl group having about 8 to about 20, more preferably about 10 to about 18 carbon atoms, and about 1 to about 10 moles, preferably 2 to 7, most preferably 2 to about 10 moles per mole of alcohol. Preference is given to condensation products of ５5 mol of ethylene oxide. Especially preferred nonionic surfactants of this type include C ₉ -C ₁₅ primary alcohol ethoxylates, ethylene oxide, especially of alcohol per mole 5-10 mol ethylene oxide-containing from 3 to 12 moles per mole of alcohol is a C ₁₂ -C ₁₅ primary alcohols.

この種の市販されている非イオン系界面活性剤には、
どちらもUnion Carbide Corporationから市販されてい
るTergitol（商品名）15−Ｓ−９（C₁₁〜C₁₅直鎖アルコ
ールとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）、Tergit
ol（商品名）24−Ｌ−6 NMW（C₁₂〜C₁₄第１級アルコー
ルとエチレンオキシド６モルの、分子量分布が狭い縮合
生成物）、Shell Chemical Companyから市販されている
Neodol（商品名）45−９（C₁₄〜C₁₅直鎖アルコールとエ
チレンオキシド９モルの縮合生成物）、Neodol（商品
名）23−３（C₁₂〜C₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシ
ド３モルの縮合生成物）、Neodol（商品名）45−７（C
₁₄〜C₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルの縮
合生成物）およびNeodol（商品名）45−７（C₁₄〜C₁₅直
鎖アルコールとエチレンオキシド５モルの縮合生成
物）、Procter ＆ Gamble Companyから市販されているK
yro（商品名）EOB（C₁₃〜C₁₅アルコールとエチレンオキ
シド９モルの縮合生成物）、およびHoechstから市販さ
れているGenapol LA O30またはO50（C₁₂〜C₁₄アルコー
ルとエチレンオキシド３または５モルの縮合生成物）が
ある。これらのAE非イオン系界面活性剤におけるHLBの
好ましい範囲は８〜17、最も好ましくは８〜14であるプ
ロピレンオキシドおよびブチレンオキシドとの縮合物も
使用できる。Commercially available nonionic surfactants of this type include:
Both Tergitol commercially available from Union Carbide Corporation (trade name) 15-S-9 (C 11 ~C 15 linear alcohol with 9 moles ethylene oxide condensation products), Tergit
ol (trade name) 24-L-6 NMW (the C ₁₂ -C ₁₄ primary alcohol with 6 mol of ethylene oxide, has a narrow molecular weight distribution condensation product), commercially available from Shell Chemical Company
Neodol (trade name) 45-9 (C ₁₄ ~C ₁₅ linear alcohol with 9 moles ethylene oxide condensation products), Neodol (trade name) 23-3 (C ₁₂ ~C ₁₃ straight-chain alcohols with ethylene oxide 3 moles of condensed Product), Neodol (trade name) 45-7 (C
₁₄ -C ₁₅ linear alcohol with 7 mol ethylene oxide condensation products) and Neodol (trade name) 45-7 (C _{14 ~C 15} linear alcohol with 5 moles of ethylene oxide of the condensation product), commercially available from Procter & Gamble Company K
Yro (trade name) EOB (C ₁₃ ~C ₁₅ alcohol with 9 moles ethylene oxide condensation products), and Genapol LA O30 or O50 available from Hoechst (C ₁₂ ~C ₁₄ alcohols with ethylene oxide 3 or 5 moles of condensed Product). The preferred range of HLB in these AE nonionic surfactants is 8-17, most preferably 8-14. Condensates with propylene oxide and butylene oxide can also be used.

ここで使用するのに好ましい別の群の非イオン系共界
面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド界面活性剤である。Another preferred class of nonionic cosurfactants for use herein are polyhydroxyfatty acid amide surfactants having the formula:

式中、R¹はC_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であ
り、R²はC_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは、直鎖ヒド
ロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも３個のヒドロ
キシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビ
ルであるか、またはそれらのアルコキシル化誘導体であ
る。好ましくは、R¹はメチルであり、R²は直鎖C_11-15ア
ルキルまたはC_15-17アルキルまたはアルケニル鎖、例え
ばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、
Ｚは、アミン化反応でグルコース、フルクトース、マル
トース、ラクトースの様な還元糖に由来する。代表的な
例としては、C₁₂〜C₁₈およびC₁₂〜C₁₄N−メチルグルカ
ミドがある。米国特許第5,194,639号明細書および第5,2
98,636号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂
肪酸アミドも使用でき、米国特許第5,489,393号参照。 Wherein R ¹ is C _1-4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R ² is C _5-31 hydrocarbyl, Z has a linear hydrocarbyl chain, Polyhydroxyhydrocarbyls in which at least three hydroxyls are directly attached to the chain, or alkoxylated derivatives thereof. Preferably, R ¹ is methyl and R ² is a linear C _11-15 alkyl or C _15-17 alkyl or alkenyl chain, such as coconut alkyl, or a mixture thereof,
Z is derived from reducing sugars such as glucose, fructose, maltose and lactose in an amination reaction. Representative examples include C ₁₂ -C ₁₈ and C ₁₂ -C ₁₄ N-methyl glucamide. U.S. Pat.Nos. 5,194,639 and 5,2
See 98,636. N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides can also be used, see US Pat. No. 5,489,393.

米国特許第4,565,647号、Llenado、1986年１月21日公
布、に記載されている様な、炭素数が約６〜約30、好ま
しくは約10〜約16である疎水性基、および約1.3〜約1
0、好ましくは約1.3〜約３、最も好ましくは約1.3〜約
2.7個のサッカライド単位を含む多糖、例えばポリグリ
コシド、の親水性基を有するアルキル多糖も本発明で非
イオン系共界面活性剤として使用するのに有用である。
炭素数が５または６であるすべての還元性糖類、例えば
グルコース、ガラクトース、を使用することができ、ガ
ラクトシル部分はグルコシル部分に置き換わることがで
きる（所望により、疎水性基は２、３、４、等の位置に
付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコ
ースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例え
ば追加のサッカライド単位の一つの位置と、先行するサ
ッカライド単位上の２、３、４、および／または６位置
との間に存在することができる。A hydrophobic group having about 6 to about 30, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, and about 1.3 to 1.3 carbon atoms, as described in U.S. Patent No. 4,565,647, Llenado, issued January 21, 1986. About 1
0, preferably about 1.3 to about 3, and most preferably about 1.3 to about
Alkyl polysaccharides having hydrophilic groups of polysaccharides containing 2.7 saccharide units, such as polyglycosides, are also useful for use as nonionic co-surfactants in the present invention.
All reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, such as glucose, galactose, can be used, and the galactosyl moiety can be replaced by a glucosyl moiety (optionally, the hydrophobic groups can be 2, 3, 4, Etc. to give glucose or galactose to glucoside or galactoside). The intersugar linkage can be, for example, between one position of the additional saccharide unit and 2, 3, 4, and / or 6 positions on the preceding saccharide unit.

好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式を有し、 R²O（C_nH_2nO）_ｔ（グリコシル）_ｘ 式中、R²は、アルキル基の炭素数が約10〜約18、好まし
くは約12〜約14であるアルキル、アルキルフェニル、ヒ
ドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およ
びそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２また
は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約10、好ましくは
０であり、ｘは約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約３、
最も好ましくは約1.3〜約2.7である。グリコシルは好ま
しくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造す
るには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコ
ールをまず製造し、次いでグルコースまたはグルコース
の供給源と反応させ、グルコシドを形成する（１位置で
付加）。次いで追加のグリコシル単位を、それらの１位
置と、先行するグリコシル単位２、３、４および／また
は６位置、好ましくは主として２位置、の間で付加させ
ることができる。この種の化合物およびそれらの洗剤に
おける使用は、ヨーロッパ特局第EP−Ｂ 0070077号明
細書、第0075996号明細書および第0094118号明細書に記
載されている。Preferred alkylpolyglycosides have the formula, in _{^{R 2 O (C n H 2n}} O) t ( glycosyl) _x formula, R ² has a carbon number of from about 10 to about 18 alkyl groups, preferably about 12 Selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, wherein n is 2 or 3, preferably 2, and t is 0 to about 10, preferably 0. X is about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3,
Most preferably it is from about 1.3 to about 2.7. Glycosyl is preferably derived from glucose. To make these compounds, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first made and then reacted with glucose or a source of glucose to form a glucoside (added at one position). Additional glycosyl units can then be added between their one position and the preceding glycosyl unit 2, 3, 4, and / or 6 positions, preferably predominantly 2 positions. Compounds of this kind and their use in detergents are described in EP-B 0070077, 0075996 and 0094118.

アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレ
ン、およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界
面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であり、
ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物は、炭素数が約６〜約14、好ましくは約８〜約14であ
るアルキル基を直鎖または分岐鎖構造中に有するアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含
む。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アル
キルフェノール１モルあたり約２〜約25モル、より好ま
しくは約３〜約15モル、のエチレンオキシドに等しい量
で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤とし
ては、GFA Corporationから市販のIgepal（商品名）CO
−630、およびすべてRohm ＆ Haas Companyから市販のT
riton（商品名）Ｘ−45、Ｘ−114、Ｘ−100およびＸ−1
02がある。これらの界面活性剤は一般的にアルキルフェ
ノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエ
トキシレート）と呼ばれている。Polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensates of alkylphenols are also suitable as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention,
Polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds include the condensation products of alkylphenols and alkylene oxides having alkyl groups having about 6 to about 14, preferably about 8 to about 14, carbon atoms in a linear or branched structure. In a preferred embodiment, the ethylene oxide is present in an amount equivalent to about 2 to about 25 moles, more preferably about 3 to about 15 moles, of ethylene oxide per mole of alkylphenol. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal (trade name) CO available from GFA Corporation.
−630, and all T commercially available from Rohm & Haas Company
riton (trade name) X-45, X-114, X-100 and X-1
There is 02. These surfactants are commonly referred to as alkylphenol alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxylates).

プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合に
より形成される疎水性ベースとエチレンオキシドの縮合
生成物も、本発明の追加非イオン系界面活性剤として好
適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは
分子量が約1500〜約1800であり、水に対して不溶性であ
る。この疎水性部分にポリオキシエチレン部分が付加す
ることにより、全体として分子の水溶性を増加する傾向
があり、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重
量の約50％になる点まで（これは約40モルまでのエチレ
ンオキシドを含む縮合に相当する）、製品の液体特性が
維持される。この種の化合物の例としては、BASFから市
販されているPluronic（商品名）界面活性剤がある。Condensation products of ethylene oxide and a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol are also suitable as the additional nonionic surfactant of the present invention. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and is insoluble in water. The addition of a polyoxyethylene moiety to this hydrophobic moiety tends to increase the overall water solubility of the molecule, until the polyoxyethylene content reaches about 50% of the total weight of the condensation product (this Corresponds to a condensation containing up to about 40 moles of ethylene oxide), while maintaining the liquid properties of the product. An example of such a compound is Pluronic® surfactant, commercially available from BASF.

本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活
性剤としては、プロピレンオキシドとエチレンジアミン
の反応生成物とエチレンオキシドの縮合生成物も好適で
ある。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミ
ンおよび過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からな
り、一般的に分子量が約2500〜約3000である。この疎水
性部分はエチレンオキシドと、縮合生成物が約40〜約80
重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約5,000
〜約11,000になる程度に縮合する。この種の非イオン系
界面活性剤の例としては、BASFから市販されているTetr
onic（商品名）化合物がある。As the nonionic surfactant of the nonionic surfactant type of the present invention, a reaction product of propylene oxide and ethylenediamine and a condensation product of ethylene oxide are also suitable. The hydrophobic portion of these products consists of the reaction product of ethylene diamine and excess propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. The hydrophobic moiety is combined with ethylene oxide to form a condensation product of about 40 to about 80.
Contains polyoxyethylene by weight and has a molecular weight of about 5,000
Condensates to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant include Tetr, commercially available from BASF.
onic (trade name) compounds.

アミンオキシド界面活性剤も好ましい非イオン系物質
である。本発明の組成物は、下記の一般式Ｉを有するア
ミンオキシドを含むことができる。Amine oxide surfactants are also preferred nonionics. The composition of the present invention can include an amine oxide having the general formula I below.

R¹（EO）_ｘ（PO）_ｙ（BO）_zN（Ｏ）（CH₂R'）_２・qH₂O （Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１個の長鎖部分R¹（EO）
_ｘ（PO）_ｙ（BO）_ｚおよび２個の短鎖部分CH₂R'を与え
ることが分かる。R'は好ましくは水素、メチルおよび−
CH₂OHから選択される。一般的に、R¹は第１級または分
岐鎖のヒドロカルビル部分であり、飽和でも不飽和でも
よく、好ましくはR¹は第１級アルキル部分である。ｘ＋
ｙ＋ｚ＝０の場合、R¹は、約８〜約18の鎖長を有するヒ
ドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場
合、R¹はやや長く、C₁₂〜C₂₄の範囲の鎖長を有すること
ができる。この一般式は、アミンオキシドも含み、その
際、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、R¹＝C₈〜C₁₈、R'＝Ｈおよびｑ＝
０〜２、好ましくは２である。これらのアミンオキシド
の例としては、C_12-14アルキルジメチルアミンオキシ
ド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシ
ルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に、ここに
参考として含める米国特許第5,075,501号明細書および
第5,071,594号明細書に記載されている二水和物があ
る。R ¹ (EO) _x (PO) _y (BO) _z N (O) (CH ₂ R ′) ₂ · qH ₂ O (I) In general, structure (I) has one long-chain portion R ¹ ( EO)
It can be seen to give _{x (PO) y (BO)} z and two short chain moieties CH ₂ R '. R 'is preferably hydrogen, methyl and-
Selected from CH ₂ OH. Generally, R ¹ is a primary or branched hydrocarbyl moiety, which may be saturated or unsaturated, preferably R ¹ is a primary alkyl moiety. x +
When y + z = 0, R ¹ is a hydrocarbyl moiety having a chain length of about 8 to about 18. When x + y + z is different from 0, R ¹ is slightly longer, and may have a chain length in the range of C ₁₂ -C _24. This general formula also includes amine oxides, where x + y + z = 0, R ¹ = C ₈ -C ₁₈ , R ′ = H and q =
It is 0-2, preferably 2. Examples of these amine oxides include C _12-14 alkyl dimethyl amine oxide, hexadecyl dimethyl amine oxide, octadecyl amine oxide and hydrates thereof, especially US Pat.No. 5,075,501 and US Pat. There are dihydrates described in 5,071,594.

本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚがゼロと異なり、特にｘ＋ｙ＋
ｚが約１〜約10であり、R¹が炭素数８〜約24、好ましく
は約12〜約16の第１級アルキル基であるアミンオキシド
も含み、これらの実施態様では、ｙ＋ｚが好ましくは０
であり、ｘが好ましくは約１〜約６、より好ましくは約
２〜約４であり、EOがエチレンオキシを表し、POがプロ
ピレンオキシを表し、BOがブチレンオキシを表す。その
様なアミンオキシドは、通常の合成様式により、例えば
アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応
させ、続いてエトキシル化アミンを過酸化水素で酸化す
ることにより製造することができる。In the present invention, x + y + z is different from zero, and in particular, x + y +
Also included are amine oxides wherein z is from about 1 to about 10 and R ¹ is a primary alkyl group having from 8 to about 24, preferably from about 12 to about 16, carbon atoms; in these embodiments, y + z is preferably 0
Wherein x is preferably from about 1 to about 6, more preferably from about 2 to about 4, EO represents ethyleneoxy, PO represents propyleneoxy, and BO represents butyleneoxy. Such amine oxides can be prepared by conventional synthetic methods, for example by reacting an alkyl ethoxy sulfate with dimethylamine, followed by oxidation of the ethoxylated amine with hydrogen peroxide.

ここで非常に好ましいアミンオキシドは、常温で溶液
である。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、
Akzo Chemie、Ethyl Corp.およびProcter ＆ Gamble始
めとする多くの供給者により商業的に製造されている。
様々なアミンオキシド製造に関するMcCutcheonの編集お
よびKirk−Othmerの概論文献参照。Highly preferred amine oxides here are solutions at room temperature. Amine oxides suitable for use herein are
Manufactured commercially by many suppliers, including Akzo Chemie, Ethyl Corp. and Procter & Gamble.
See McCutcheon's compilation of various amine oxide preparations and the Kirk-Othmer review literature.

特定の好ましい実施態様ではR'がＨであるが、Ｈより
も僅かに大きいR'を有することに関してある程度の寛容
度がある。特に本発明は、R'がCH₂OHである実施態様、
例えばヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンオキシド、タロウビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンオキシド、ステアリルビス（２−ヒドロキシエチル）
アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロキシエ
チル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシ
ド二水和物をさらに含む。In certain preferred embodiments, R 'is H, but there is some latitude in having R' slightly greater than H. In particular, the present invention relates to the embodiment wherein R ′ is CH ₂ OH,
For example, hexadecylbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, tallowbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, stearylbis (2-hydroxyethyl)
Amine oxide and oleylbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, dodecyldimethylamine oxide dihydrate are further included.

（３）陽イオン系共界面活性剤 ここで一般的に約0.1〜約50重量％の量で使用する有
用な陽イオン系共界面活性剤の例としては、コリンエス
テル型第４級物質およびアルコキシル化第４級アンモニ
ウム（AQA）界面活性剤化合物、等があるが、これらに
限定するものではない。(3) Cationic co-surfactants Examples of useful cationic co-surfactants generally used in an amount of about 0.1 to about 50% by weight include choline ester type quaternary substances and alkoxyl Quaternary ammonium fluoride (AQA) surfactant compounds, and the like, but are not limited thereto.

界面活性剤系の成分として効果的な陽イオン系共界面
活性剤は、陽イオン系コリンエステル型第４級物質界面
活性剤であるが、これは好ましくは水に分散し得る化合
物であり、界面活性剤特性を有し、少なくとも１個のエ
ステル（すなわち−COO−）結合および少なくとも１個
の陽イオン的に帯電した基を含んでなる。コリンエステ
ル界面活性剤を含む好適な陽イオン系エステル界面活性
剤は、例えば米国特許第4,228,042号明細書、第4,239,6
60号明細書および第4,260,529号明細書に記載されてい
る。Cationic co-surfactants that are effective as components of the surfactant system are cationic choline ester-type quaternary surfactants, which are preferably compounds that can be dispersed in water, It has activator properties and comprises at least one ester (i.e., -COO-) linkage and at least one cationically charged group. Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,228,042, 4,239,6
No. 60 and 4,260,529.

好ましい陽イオン系エステル界面活性剤は下記の式を
有する界面活性剤である。Preferred cationic ester surfactants are those having the following formula:

式中、R₁はC₅〜C₃₁直鎖または分岐鎖のアルキル、ア
ルケニルまたはアルカリール鎖またはM^-M⁺（R₆R₇R₈）
（CH₂）_ｓであり、ＸおよびＹは、独立して、COO、OC
O、Ｏ、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよびNHCOOから
なる群から選択され、その際、ＸまたはＹの少なくとも
一方はCOO、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり、
R₂、R₃、R₄、R₆、R₇およびR₈は、独立して、炭素数１〜
４のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒド
ロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群から
選択され、R₅は、独立して、ＨまたはC₁〜C₃アルキル基
であり、ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は、独立して、０〜８
の範囲内にあり、ｂの値は０〜20の範囲内にあり、ａ、
ｕおよびｖの値は、独立して、０または１であり、ｕま
たはｖの少なくとも一方は１でなければならず、Ｍは対
陰イオンである。 Wherein R ₁ is a C ₅ -C ₃₁ linear or branched alkyl, alkenyl or alkaryl chain or M ⁻ M ⁺ (R ₆ R ₇ R ₈ )
(CH ₂ ) _s and X and Y are independently COO, OC
O, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH and NHCOO, wherein at least one of X or Y is a COO, OCO, OCOO, OCONH or NHCOO group;
R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₆ , R ₇ and R _{8 each} independently have 1 to 1 carbon atoms
4 is selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl and alkaryl groups, wherein R ₅ is independently H or a C ₁ -C ₃ alkyl group, and m, n, s and t are Values are independently 0-8
, The value of b is in the range of 0-20, a,
The values of u and v are independently 0 or 1, at least one of u or v must be 1, and M is a counter anion.

好ましくはR₂、R₃およびR₄は、独立して、CH₃およびC
H₂CH₂OHから選択される。Preferably R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently CH ₃ and C
Selected from H ₂ CH ₂ OH.

好ましくは、Ｍは、ハロゲン化物、メチルサルフェー
ト、サルフェート、および硝酸塩からなる群から選択さ
れ、より好ましくはメチルサルフェート、塩化物、臭化
物、またはヨウ化物である。Preferably, M is selected from the group consisting of halide, methyl sulfate, sulfate, and nitrate, and more preferably is methyl sulfate, chloride, bromide, or iodide.

好ましい水に分散し得る陽イオン系エステル界面活性
剤は、下記の式を有するコリンエステルである。A preferred water dispersible cationic ester surfactant is a choline ester having the formula:

式中、R₁はC₁₁〜C₁₉直鎖または分岐アルキル鎖であ
る。 Wherein R ₁ is a C ₁₁ -C ₁₉ straight or branched alkyl chain.

この種の特に好ましいコリンエステルとしては、ステ
アロイルコリンエステル第４級メチルアンモニウムハロ
ゲン化物（R₁＝C₁₇アルキル）、パルミトイルコリンエ
ステル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（R₁＝C
₁₅アルキル）、ミリストイルコリンエステル第４級メチ
ルアンモニウムハロゲン化物（R₁＝C₁₃アルキル）、ラ
ウロイルコリンエステル第４級メチルアンモニウムハロ
ゲン化物（R₁＝C₁₁アルキル）、ココイルコリンエステ
ル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（R₁＝C₁₁〜C
₁₃アルキル）、タロウイルコリンエステル第４級メチル
アンモニウムハロゲン化物（R₁＝C₁₅〜C₁₇アルキル）、
およびそれらの混合物がある。Particularly preferred choline esters of this type include stearoyl choline ester quaternary methyl ammonium halides (R ₁ CC ₁₇ alkyl), palmitoyl choline ester quaternary methyl ammonium halides (R ₁ CC
₁₅ alkyl), myristoyl choline ester quaternary methylammonium halides (R ₁ = C ₁₃ alkyl), lauroyl choline ester quaternary methylammonium halides (R ₁ = C ₁₁ alkyl), cocoyl choline ester quaternary methylammonium Halide (R ₁ = C ₁₁ -C
₁₃ alkyl), tallowylcholine ester quaternary methylammonium halide (R ₁ = C ₁₅ -C ₁₇ alkyl),
And their mixtures.

上記の中で特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の
存在下で、所望の鎖長を有する脂肪酸をジメチルアミノ
エタノールで直接エステル化することにより製造でき
る。次いで、反応生成物をハロゲン化メチルで、好まし
くはエタノール、プロピレングリコール、または好まし
くは脂肪アルコールエトキシレート、例えば、エトキシ
ル化度が１モルあたり３〜50個のエトキシ基であるC₁₀
〜C₁₈脂肪アルコールエトキシレートの様な溶剤の存在
下で、第４級化し、所望の陽イオン系物質を形成する。
これらのコリンエステルは、酸触媒物質の存在下で、望
ましい鎖長を有する長鎖脂肪酸を２−ハロエタノールと
共に直接エステル化しても製造できる。次いで反応生成
物をトリメチルアミンで第４級化し、所望の陽イオン系
物質を形成する。Particularly preferred choline esters among the above can be produced by directly esterifying a fatty acid having a desired chain length with dimethylaminoethanol in the presence of an acid catalyst. Then, the reaction product in a methyl halide, C ₁₀ and preferably ethanol, propylene glycol or preferably a fatty alcohol ethoxylate, for example, an ethoxy group degree of ethoxylation from 3 to 50 pieces per 1 mole
Quaternization in the presence of a solvent such as ~ _C18 fatty alcohol ethoxylate to form the desired cationic material.
These choline esters can also be prepared by direct esterification of long chain fatty acids with the desired chain length with 2-haloethanol in the presence of an acid catalyst. The reaction product is then quaternized with trimethylamine to form the desired cationic material.

他の好適な陽イオン系エステル界面活性剤は下記の構
造式を有し、ｄは０〜20でよい。Other suitable cationic ester surfactants have the following structural formula, where d may be 0-20.

好ましい態様では、これらの陽イオン系エステル界面
活性剤は、洗濯方法の条件下で加水分解し得る。 In a preferred embodiment, these cationic ester surfactants are capable of hydrolyzing under the conditions of the laundry process.

ここで有用な陽イオン系共界面活性剤としては、下記
の式を有するアルコキシル化第４級アンモニウム（AQ
A）界面活性剤化合物（以下、“AQA化合物”と呼ぶ）が
ある。Cationic cosurfactants useful herein include alkoxylated quaternary ammonium (AQ) having the following formula:
A) There is a surfactant compound (hereinafter referred to as “AQA compound”).

式中、R¹は、炭素数が約８〜約18、好ましくは10〜約
16、最も好ましくは約10〜約14である直鎖または分岐鎖
のアルキルまたはアルケニルであり、R²は炭素数が１〜
３であるアルキル基、好ましくはメチルであり、R³およ
びR⁴は、独立して変化させることができ、水素（好まし
い）、メチルおよびエチルから選択され、X^-は、電気的
に中性にするのに十分な、塩化物、臭化物、メチルサル
フェート、サルフェート、等の陰イオンである。Ａおよ
びA'は、独立して変化させることができ、それぞれC₁〜
C₄アルコキシ、特にエトキシ（すなわち−CH₂CH₂O
−）、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロ
ポキシから選択され、ｐは０〜約30、好ましくは１〜約
４であり、ｑは０〜約30、好ましくは１〜約４であり、
最も好ましくは約４までであり、好ましくはｐおよびｑ
の両方が１である。本発明にも有用なこの種の陽イオン
系共界面活性剤を記載している、The Procter ＆ Gambl
e Companyによるヨーロッパ特許第2,084号明細書参照。 Wherein R ¹ has about 8 to about 18, preferably 10 to about 18 carbon atoms.
16, most preferably about 10 to about 14 linear or branched alkyl or alkenyl, wherein R ² has 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group that is 3, preferably methyl, R ³ and R ⁴ can be independently varied and are selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl, and X ⁻ is electrically neutral Enough to anion such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, etc. A and A ′ can be independently varied and each represents C _1-
C ₄ alkoxy, especially ethoxy (i.e. -CH ₂ CH ₂ O
-), Propoxy, butoxy and mixed ethoxy / propoxy, wherein p is 0 to about 30, preferably 1 to about 4, q is 0 to about 30, preferably 1 to about 4,
Most preferably up to about 4, preferably p and q
Are both 1. The Procter & Gambl, which describes this type of cationic cosurfactant also useful in the present invention.
See European Patent No. 2,084 by e Company.

ヒドロカルビル置換基R¹がC₈〜C₁₁、特にC₁₀であるAQ
A化合物は、より鎖長の長い物質と比較して、特に冷水
条件下で、洗濯顆粒の溶解速度を高める。従って、C₈〜
C₁₁AQA界面活性剤を好む処方者もいる。最終的な洗濯用
洗剤組成物の製造に使用するAQA界面活性剤の量は、約
0.1〜約５重量％、一般的に約0.45〜約2.5重量％であ
る。AQ wherein the hydrocarbyl substituent R ¹ is C ₈ -C ₁₁ , especially C ₁₀
Compound A enhances the dissolution rate of the laundry granules, especially under cold water conditions, as compared to longer chain substances. Therefore, C ₈
Some prescribers prefer C ₁₁ AQA surfactants. The amount of AQA surfactant used to produce the final laundry detergent composition is about
0.1 to about 5% by weight, generally about 0.45 to about 2.5% by weight.

上記のことから、ここで使用するAQA界面活性剤の具
体例を以下に挙げるが、これらに限定するものではな
い。無論、ここでAQA界面活性剤に関して記載するアル
コキシル化度は、通常のエトキシル化非イオン系界面活
性剤に関する一般的な習慣に従って、平均で示す。これ
は、エトキシル化反応により、一般的に様々なエトキシ
ル化度の物質の混合物が得られるためである。そのた
め、整数ではなく、合計EO値、例えば“EO2.5"、“EO3.
5"等を記載することは一般的ではない。From the above, specific examples of the AQA surfactant used here are shown below, but are not limited thereto. Of course, the degree of alkoxylation described herein for AQA surfactants is on average according to the common practice for normal ethoxylated nonionic surfactants. This is because the ethoxylation reaction generally results in a mixture of substances with different degrees of ethoxylation. Therefore, instead of an integer, the total EO value, for example, "EO2.5", "EO3.
It is not common to write 5 "etc.

ここで好ましいビス−エトキシル化陽イオン系界面活
性剤は、Akzo Nobel Chemicals CompanyからETHOQUADの
商品名で市販されている。 Preferred bis-ethoxylated cationic surfactants are commercially available from Akzo Nobel Chemicals Company under the trade name ETHOQUAD.

ここで使用するのに非常に好ましいビス−AQA化合物
は下記の式を有する。A highly preferred bis-AQA compound for use herein has the formula:

式中、R¹はC₁₀〜C₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混
合物、好ましくはC₁₀、C₁₂、C₁₄アルキルおよびそれら
の混合物であり、Ｘは電荷の釣合を取るために好都合の
陰イオン、好ましくは塩化物である。上記の一般的なAQ
A構造に関して、好ましい化合物では、R¹はココナッツ
（C₁₂〜C₁₄アルキル）画分脂肪酸であり、R²はメチルで
あり、ApR³およびA'qR⁴はそれぞれモノエトキシであ
り、好ましい種類の化合物をここでは“CocoMeEO2"また
は上に挙げた“AQA−1"と呼ぶ。 Wherein R ¹ is C ₁₀ -C ₁₈ hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C ₁₀ , C ₁₂ , C ₁₄ alkyl and mixtures thereof, and X is a convenient anion to balance the charge; Preferably it is chloride. General AQ above
With respect to the A structure, in preferred compounds, R ¹ is a coconut (C ₁₂ -C ₁₄ alkyl) fraction fatty acid, R ² is methyl, ApR ³ and A′qR ⁴ are each monoethoxy, a preferred class of The compound is referred to herein as "CocoMeEO2" or "AQA-1" listed above.

ここで好ましい他のAQA化合物としては下記の式を有
する化合物がある。Other preferred AQA compounds here include compounds having the formula:

式中、R¹はC₁₀〜C₁₈ヒドロカルビル、好ましくはC₁₀
〜C₁₄アルキルであり、独立してｐは１〜約３であり、
ｑは１〜約３であり、R²はC₁〜C₃アルキル、好ましくは
メチルであり、Ｘは陰イオン、特に塩化物である。 Wherein R ¹ is C ₁₀ -C ₁₈ hydrocarbyl, preferably C ₁₀
A -C ₁₄ alkyl, p independently is 1 to about 3,
q is 1 to about 3, R ² is C ₁ -C ₃ alkyl, preferably methyl, and X is an anion, especially chloride.

上記の種類の他の化合物としては、エトキシ（CH₂CH₂
O）単位（EO）がブトキシ（Bu）、イソプロポキシ［CH
（CH₃）CH₂O］および［CH₂CH（CH₃O］単位（ｉ−Pr）ま
たはｎ−プロポキシ単位（Pr）、またはEOおよび／また
はPrおよび／またはｉ−Pr単位の混合物により置き換え
られている化合物がある。Other compounds of the above class include ethoxy (CH ₂ CH ₂
O) Unit (EO) is butoxy (Bu), isopropoxy [CH
(CH ₃ ) CH ₂ O] and replaced by a mixture of [CH ₂ CH (CH ₃ O) units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr), or EO and / or Pr and / or i-Pr units Some compounds have been used.

本発明の組成物に使用できる各種の他の補助成分を以
下に記載するが、これらに限定するものではない。中鎖
分岐第１級アルキルサルフェートと組成物のその様な補
助成分の組合せは、通常の技術を使用して例えばゲル、
バー、等の形態にある最終製品として製造できるが、本
発明の顆粒状洗濯用洗剤は、最適な特性を達成するため
に、ある種の特別な加工技術を必要とする。そこで、洗
濯用顆粒の製造は、処方者に都合の良い様に、（後記す
る）顆粒製造の項で別に説明する。Various other auxiliary ingredients that can be used in the composition of the present invention are described below, but are not limited thereto. The combination of the medium-chain branched primary alkyl sulfate and such auxiliary components of the composition can be accomplished using conventional techniques, such as gels,
Although it can be manufactured as a final product in the form of bars, etc., the granular laundry detergents of the present invention require certain special processing techniques to achieve optimal properties. Thus, the manufacture of laundry granules is described separately in the section on granule manufacture (described below) for the convenience of the prescriber.

他の陽イオン系共界面活性剤は、例えば“Surfactant
Science Series,Volume 4,Cationic Surfactants"また
は“Industrial Surfactants Handbook"に記載されてい
る。これらの文献に記載されている効果的な陽イオン系
界面活性剤の群には、アミド第４級物質（すなわちLexq
uat AMG ＆ Schercoquat CAS）、グリシジルエーテル第
４級物質（すなわちCyostat 609）、ヒドロキシアルキ
ル第４級物質（すなわちDehyquart E）、アルコキシプ
ロピル第４級物質（すなわちTomah Q−17−２）、ポリ
プロポキシ第４級物質（Emcol CC−９）、環状アルキル
アンモニウム化合物（すなわちピリジニウムまたはイミ
ダゾリニウム第４級物質）、および／またはベンズアル
コニウム第４級物質が含まれる。Other cationic cosurfactants include, for example, “Surfactant
Science Series, Volume 4, Cationic Surfactants "or" Industrial Surfactants Handbook. "The class of effective cationic surfactants described in these references includes amide quaternary substances (ie, Lexq
uat AMG & Schercoquat CAS), glycidyl ether quaternary (ie Cyostat 609), hydroxyalkyl quaternary (ie Dehyquart E), alkoxypropyl quaternary (ie Tomah Q-17-2), polypropoxy quaternary. Quaternary substances (Emcol CC-9), cyclic alkyl ammonium compounds (i.e., pyridinium or imidazolinium quaternary substances), and / or benzalkonium quaternary substances.

重合体汚れ遊離剤− 本発明の洗剤組成物には、所望に
より公知の重合体汚れ遊離剤（以下“SRA"と呼ぶ）を使
用することができる。使用する場合、SRAは、一般的に
組成物の0.01〜10.0重量％、特に0.1〜５重量％、好ま
しくは0.2〜3.0重量％を占める。Polymer Stain Release Agent--A known polymer soil release agent (hereinafter referred to as "SRA") can be used in the detergent composition of the present invention, if desired. When used, the SRA generally comprises from 0.01 to 10.0% by weight of the composition, in particular from 0.1 to 5%, preferably from 0.2 to 3.0%.

好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンの様な疎水
性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、お
よび疎水性繊維上に堆積し、洗浄および濯ぎサイクルが
完了するまでそこに付着し、親水性部分のためのアンカ
ーとして機能する疎水性部分を一般的に有する。これに
よって、SRAで処理した後に付いた汚れが、後の洗濯工
程でより容易に洗浄される。Preferred SRAs are hydrophilic moieties for imparting hydrophilicity to the surface of hydrophobic fibers, such as polyester and nylon, and are deposited on the hydrophobic fibers and adhere thereto until the washing and rinsing cycle is complete, It generally has a hydrophobic part that acts as an anchor for the sexual part. This makes it easier to clean dirt that has been applied after treatment with SRA in a subsequent washing step.

SRAは、様々な帯電した、例えば陰イオン系または陽
イオン系の物質（米国特許第4,956,447号明細者参
照）、ならびに帯電していないモノマー単位を含むこと
ができ、それらの構造は直鎖、分岐鎖または星形でもよ
い。SRAは、分子量を調整する、または物理的物性また
は表面活性を改良するのに特に効果的であるキャップ部
分を含むことができる。構造および電荷分布は、異なっ
た繊維または織物種類への使用、および様々な洗剤また
は洗剤添加剤製品毎に適合させることができる。SRAs can contain a variety of charged, for example, anionic or cationic, substances (see U.S. Pat. No. 4,956,447), as well as uncharged monomer units whose structure is linear, branched It may be a chain or a star. The SRA can include a cap moiety that is particularly effective in adjusting molecular weight or improving physical properties or surface activity. The structure and charge distribution can be adapted for use on different fiber or textile types, and for different detergent or detergent additive products.

好ましいSRAには、少なくとも一つのエステル交換反
応／オリゴマー化が関与する製法（チタン（IV）アルコ
キシドの様な金属触媒を使用することが多い）により一
般的に製造されるオリゴマー性テレフタル酸エステルを
含む。その様なエステルは、１、２、３、４またはそれ
以上の位置を通してエステル構造中に取り入れることが
できる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全
体構造を形成せずに、製造することができる。Preferred SRAs include oligomeric terephthalates generally produced by processes involving at least one transesterification / oligomerization (often using a metal catalyst such as a titanium (IV) alkoxide). . Such esters are of course made using additional monomers that can be incorporated into the ester structure through one, two, three, four or more positions, without forming a tightly crosslinked overall structure. be able to.

好適なSRAとしては、例えば米国特許第4,968,451号明
細書、1990年11月６日にJ.J.ScheibelおよびE.P.Gossel
inkに公布、に記載されている様な、テレフタロイルお
よびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエス
テル骨格およびその骨格に共有結合したアリルに由来す
るスルホン化末端部分を含んでなる、実質的に線状のエ
ステルオリゴマーのスルホン化生成物［その様なエステ
ルオリゴマーは（ａ）アリルアルコールをエトキシル化
し、（ｂ）（ａ）の生成物をテレフタル酸ジメチル
（“DMT"）および1,2−プロピレングリコール（“PG"）
と２段階エステル交換反応／オリゴマー化工程で反応さ
せ、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリ
ウムと反応させることにより製造することができる］、
米国特許第4,711,730号明細書、1987年12月８日、Gosse
link et al.、の非イオン系末端キャップした1,2−プロ
ピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステ
ル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテ
ル、DMT、PGおよびポリ（エチレングリコール）（“PE
G"）のエステル交換反応／オリゴマー化により製造され
た材料、米国特許第4,721,580号明細書、1988年１月26
日、Gosselink、の部分的および完全に陰イオン系末端
キャップしたオリゴマーエステル、例えばエチレングリ
コール（“EG"）、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−
８−ヒドロキシオクタンスルホネートから得られる様な
オリゴマー、米国特許第4,702,857号明細書、1987年10
月27日、Gosselink et al.、の非イオン系キャップした
ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えばDMT、M
eキャップしたPEGおよびEGおよび／またはPG、またはDM
T、EGおよび／またはPG、MeキャップしたPEGおよびNa−
ジメチル−５−スルホイソフタレートの組合せから製造
された材料、および米国特許第4,877,896号明細書、198
9年10月31日、Maldonado,Gosselink et al.、の陰イオ
ン系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフタル
酸エステル、があり、後者は、洗濯製品および布地調整
製品の両方に有用な代表的なSRAであり、その一例はｍ
−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから製
造されたエステル組成物であるが、所望により、ただし
好ましくは、さらに添加したPEG、例えばPEG3400を含ん
でなる。Suitable SRAs include, for example, U.S. Patent No. 4,968,451, JJ Scheibel and EP Gossel on November 6, 1990.
a substantially linear ester comprising an oligomeric ester backbone of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units and a sulfonated terminal moiety derived from an allyl covalently bonded to the backbone, as described in US Pat. Sulfonation products of oligomers [such ester oligomers ethoxylate (a) allyl alcohol and (b) convert the product of (a) to dimethyl terephthalate (“DMT”) and 1,2-propylene glycol (“PG ")
And a two-stage transesterification / oligomerization step, and reacting the products of (c) and (b) with sodium metabisulfite in water],
U.S. Pat. No. 4,711,730, Dec. 8, 1987, Gosse
link et al., nonionic end-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyesters such as poly (ethylene glycol) methyl ether, DMT, PG and poly (ethylene glycol) (“PE
G ") produced by transesterification / oligomerization, U.S. Pat. No. 4,721,580, Jan. 26, 1988
Gosselink, Partially and fully anionic end-capped oligomeric esters, such as ethylene glycol ("EG"), PG, DMT and Na-3,6-dioxa-
Oligomers such as those obtained from 8-hydroxyoctanesulfonate, U.S. Pat. No. 4,702,857, Oct. 1987
27, Gosselink et al., Nonionic capped block polyester oligomer compounds such as DMT, M
e-capped PEG and EG and / or PG or DM
T, EG and / or PG, Me-capped PEG and Na-
Materials made from the combination of dimethyl-5-sulfoisophthalate, and U.S. Pat.
On Oct. 31, 9 Maldonado, Gosselink et al., There is an anionic system, especially sulfoaroyl end-capped terephthalate, the latter being a representative SRA useful for both laundry and fabric conditioning products. Yes, one example is m
-An ester composition made from sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DMT, but optionally, but preferably, comprising further added PEG, for example PEG3400.

SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレン
テレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロ
ピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合体ブロッ
ク（米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年５月2
5日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur、1
975年７月８日、参照）もある。ポリ（ビニルエステ
ル）疎水性部分を特徴とする好適なSRAとしては、ポリ
アルキレンオキシド骨格上にグラフト化されたポリ（ビ
ニルエステル）、例えばC₁〜C₆ビニルエステル、好まし
くはポリ（酢酸ビニル）のグラフト共重合体がある。ヨ
ーロッパ特許出願第0219048号明細書、Kud et al.、198
7年４月22日公開、参照。市販されている例としては、B
ASF、独国、から市販されているSOKALAN SRA、例えばSO
KALAN HP−22がある。他のSRAは、10〜15重量％のエチ
レンテレフタレートを、90〜80重量％の、平均分子量が
300〜5,000のポリオキシエチレングリコールに由来する
ポリオキシエチレンテレフタレートと共に含む反復単位
を有するポリエステルである。市販されている例として
は、Dupont製のZELCON 5126およびICI製のMILEASETがあ
る。SRA includes simple copolymer blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate (US Pat. No. 3,959,230, Hays, May 2, 1976).
5, and U.S. Pat.No. 3,893,929, Basadur, 1
July 8, 975). Poly Suitable SRA characterized by (vinyl ester) hydrophobic moiety, polyalkylene oxide backbone grafted onto poly (vinyl ester), e.g., C ₁ -C ₆ vinyl esters, preferably poly (vinyl acetate) Is a graft copolymer. European Patent Application No. 0219048, Kud et al., 198
Published and referenced on April 22, 2007. Commercially available examples include B
SOKALAN SRA commercially available from ASF, Germany, for example SO
There is KALAN HP-22. Other SRAs contain 10-15% by weight ethylene terephthalate, 90-80% by weight, average molecular weight.
Polyester having repeating units included with 300 to 5,000 polyoxyethylene terephthalate derived from polyoxyethylene glycol. Commercially available examples include ZELCON 5126 from Dupont and MILEASET from ICI.

もう一つの好ましいSRAは、実験式（CAP）_２（EG/P
G）_５（Ｔ）_５（SIP）_１を有するオリゴマーであるが、
これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル
（SIP）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プ
ロピレン（EG/PG）単位を含んでなり、好ましくは末端
キャップ（CAP）、好ましくは変性イセチオネート末端
を有し、例えば１個のスルホイソフタロイル単位、５個
のテレフタロイル単位、限定された比の、好ましくは約
0.5:1〜約10:1のオキシエチレンオキシおよびオキシ−
1,2−プロピレン単位、および２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個
の末端キャップを含んでなるオリゴマーがある。該SRA
は、好ましくは、オリゴマーの0.5〜20重量％の、結晶
化度を下げる安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメン−、および
トルエン−スルホネートまたはそれらの混合物から選択
された物質の様な陰イオン系界面活性剤をさらに含んで
なり、これらの安定剤または変性剤は、米国特許第5,41
5,807号明細書、Gosselink、Pan、KellettおよびHall、
1995年５月16日公布、に開示されている様に、合成容器
の中に導入される。上記のSRAに好適なモノマーとして
は、Na−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスル
ホネート、DMT、Na−ジメチル−５−スルホイソフタル
酸塩、EGおよびPGがある。Another preferred SRA is empirical formula (CAP) ₂ (EG / P
G) An oligomer having ₅ (T) ₅ (SIP) ₁ ,
It comprises terephthaloyl (T), sulphoisophthaloyl (SIP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene (EG / PG) units, preferably end caps (CAP), preferably modified isethionate ends. Having, for example, one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units, a limited ratio, preferably about
0.5: 1 to about 10: 1 oxyethyleneoxy and oxy-
There are oligomers comprising 1,2-propylene units and two end caps derived from sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate. The SRA
Is preferably 0.5 to 20% by weight of the oligomer, a material selected from crystallinity-reducing stabilizers such as sodium linear dodecylbenzenesulfonate or xylene-, cumene-, and toluene-sulfonates or mixtures thereof. Further comprising an anionic surfactant such as, for example, US Pat.
No. 5,807, Gosselink, Pan, Kellett and Hall,
Introduced into synthetic vessels as disclosed on May 16, 1995. Suitable monomers for the above SRA include Na-2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate, DMT, Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate, EG and PG.

他の好ましいSRAの群は、（１）（ａ）ジヒドロキシ
スルホネート、ポリヒドロキシスルホネート、少なくと
も３官能性であり、それによってエステル結合が形成さ
れ、分岐したオリゴマー骨格を生じる単位、およびそれ
らの組合せからなる群から選択された少なくとも１個の
単位、（ｂ）テレフタロイル部分である少なくとも１個
の単位、および（ｃ）1,2−オキシアルキレンオキシ部
分である少なくとも１個の非スルホン化単位、を含んで
なる骨格、および（２）非イオン系キャップ単位、陰イ
オン系キャップ単位、例えばアルコキシル化された、好
ましくはエトキシル化されたイセチオネート、アルコキ
シル化されたプロパンスルホネート、アルコキシル化さ
れたプロパンジスルホネート、アルコキシル化されたフ
ェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体、および
それらの混合物、から選択された１個以上のキャップ単
位を、含んでなるオリゴマーエステルである。その様な
エステルの中で、下記の実験式を有するエステルが好ま
しい。Another preferred group of SRAs consists of (1) (a) dihydroxysulfonates, polyhydroxysulfonates, units that are at least trifunctional, thereby forming an ester bond, resulting in a branched oligomer backbone, and combinations thereof. At least one unit selected from the group; (b) at least one unit that is a terephthaloyl moiety; and (c) at least one unsulfonated unit that is a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety. And (2) nonionic cap units, anionic cap units such as alkoxylated, preferably ethoxylated isethionates, alkoxylated propane sulfonates, alkoxylated propane disulfonates, alkoxylated Phenol sulfonate, Ruhoaroiru derivatives, and mixtures thereof, one or more cap unit selected from a comprising at oligomeric esters. Among such esters, those having the following empirical formula are preferred.

｛（CAP）ｘ（EG/PG）y'（DEG）y"（PEG）y'''（Ｔ）ｚ（SIP）z'（SEG）ｑ （Ｂ）ｍ｝ 式中、CAP、EG/PG、PEG、ＴおよびSIPは上に定義した通
りであり、（DEG）はジ（オキシエチレン）オキシ単位
を表し、（SEG）はグリセリンのスルホエチルエーテル
に由来する単位および関連する部分の単位を表し、
（Ｂ）は、少なくとも３官能性であり、それによってエ
ステル結合を形成し、分岐したオリゴマー骨格を生じる
分岐単位を表し、ｘは約１〜約12であり、y'は約0.5〜
約25であり、y"は０〜約12であり、y'''は０〜約10であ
り、y'＋y"＋y'''の合計は約0.5〜約25であり、ｚは約
1.5〜約25であり、z'は０〜約12であり、ｚ＋z'の合計
は約1.5〜約25であり、ｑは約0.05〜約12であり、ｍは
約0.01〜約10であり、ｘ、y'、y"、y'''、ｚ、z'、ｑお
よびｍは、該エステル１モルあたりの対応する単位のモ
ル数の平均を表し、該エステルは分子量が約500〜約5,0
00である。{(CAP) x (EG / PG) y '(DEG) y "(PEG) y'" (T) z (SIP) z '(SEG) q (B) m} where CAP, EG / PG , PEG, T and SIP are as defined above, (DEG) represents a di (oxyethylene) oxy unit, and (SEG) represents a unit derived from the sulfoethyl ether of glycerin and a related unit. ,
(B) represents a branching unit that is at least trifunctional, thereby forming an ester bond, resulting in a branched oligomer backbone, wherein x is from about 1 to about 12, and y 'is from about 0.5 to
About 25, y ″ is 0 to about 12, y ′ ″ is 0 to about 10, the sum of y ′ + y ″ + y ′ ″ is about 0.5 to about 25, and z is about
1.5 to about 25, z ′ is 0 to about 12, the sum of z + z ′ is about 1.5 to about 25, q is about 0.05 to about 12, m is about 0.01 to about 10, x, y ′, y ″, y ′ ″, z, z ′, q and m represent the average number of moles of the corresponding unit per mole of the ester, wherein the ester has a molecular weight of about 500 to about 5 , 0
00.

上記のエステルに好ましいSEGおよびCAPモノマーとし
ては、Na−２−（２−,3−ジヒドロキシプロポキシ）エ
タンスルホネート（“SEG"）、Na−２−｛２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホネート
（“SE3"）、およびその同族体およびそれらの混合物お
よびアリルアルコールのエトキシル化およびスルホン化
生成物がある。この種の好ましいSRAエステルには、適
切なTi（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウムお
よび／または２−［２−｛２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ｝エトキシ］メタンスルホン酸ナトリウ
ム、DMT、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタン
スルホン酸ナトリウム、EG、およびPGをエステル交換反
応およびオリゴマー化して得られる生成物があり、（CA
P）２（Ｔ）５（EG/PG）1.4（SEG）2.5（Ｂ）0.13で表
され、CAPは（Na＋ −O₃S［CH₂CH₂O］_3.5）−であり、
Ｂはグリセリンに由来する単位であり、EG/PGモル比
は、加水分解完了後に通常のガスクロマトグラフィーに
より測定して約1.7:1である。Preferred SEG and CAP monomers for the above esters include Na-2- (2-, 3-dihydroxypropoxy) ethanesulfonate ("SEG"), Na-2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy} ethanesulfonate (“SE3”), and homologs and mixtures thereof and the ethoxylation and sulfonation products of allyl alcohol. Preferred SRA esters of this type include sodium 2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy} ethanesulfonate and / or 2- [2- {2- (2) using a suitable Ti (IV) catalyst. -Hydroxyethoxy) ethoxy {ethoxy] sodium methanesulfonate, DMT, sodium 2- (2,3-dihydroxypropoxy) ethanesulfonate, EG, and PG are products obtained by transesterification and oligomerization, CA
P) 2 (T) represented by 5 (EG / PG) 1.4 ( SEG) 2.5 (B) 0.13, CAP is _{(Na + -O 3 S [CH} 2 CH 2 O] 3.5) - and is,
B is a unit derived from glycerin, and the EG / PG molar ratio is about 1.7: 1 as measured by ordinary gas chromatography after completion of the hydrolysis.

別の群のSRAには下記の物質がある。、（Ｉ）ジイソ
シアネートカップリング剤を使用して重合体エステル構
造を結合する非イオン系テレフタレート（米国特許第4,
201,824号明細書、Violland et al.および米国特許第4,
240,918号明細書、Lagasse et al.参照）。（II）無水
トリメリト酸を既知のSRAに付加し、末端水酸基をトリ
メリト酸エステルに転化して製造した、カルボン酸エス
テル末端基を含むSRA。適切な触媒を選択することによ
り、無水トリメリト酸は、酸無水物結合を開くのではな
く、無水トリメリト酸の孤立したカルボン酸のエステル
を通して重合体の末端に結合を形成する。エステル化し
得るヒドロキシル末端基を有している限り、非イオン系
または陰イオン系SRAのどちらでも使用できる。米国特
許第4,525,524号明細書、Tung et al.参照。（III）様
々なウレタン結合を有する陰イオン系テレフタレートを
基剤とするSRA（米国特許第4,201,824号明細者、Violla
nd et al.参照）。（IV）非イオン系および陽イオン系
重合体の両方を含む、ポリ（ビニルカプロラクタム）お
よびビニルピロリドンおよび／またはメタクリル酸ジメ
チルアミノエチルの様なモノマーとの関連する共重合体
（米国特許第4,579,681号明細書、Ruppert et al.参
照）。（Ｖ）BASFから市販のSOKALAN型に加えて、アク
リルモノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化
して製造したグラフト共重合体。これらのSRAは、公知
のセルロースエーテルに類似した汚れ遊離および再付着
防止活性を有すると主張されている（Rhone−Poulenc C
hemieへのヨーロッパ特許第279,134A号明細書参照）。
（VI）アクリル酸および酢酸ビニルの様なビニルモノマ
ーの、カゼインの様なタンパク質上へのグラフト（BASF
へのヨーロッパ特許第457,205号明細書（1991）参
照）。（VII）特にポリアミド布地を処理するための、
アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリ
コールを縮合させて製造したポリエステル−ポリアミド
SRA（Bevan et al.、Unilever N.V.への独国特許第2,33
5,044号明細書参照、1974）。他の有用なSRAは、米国特
許第4,240,918号明細書、第4,787,989号明細書、第4,52
5,524号明細書および第4,877,896号明細書に記載されて
いる。Another group of SRAs include the following: , (I) a nonionic terephthalate which binds a polymer ester structure using a diisocyanate coupling agent (US Pat.
201,824, Violland et al. And U.S. Pat.
240,918, Lagasse et al.). (II) An SRA containing a carboxylic ester end group, which is produced by adding trimellitic anhydride to a known SRA and converting the terminal hydroxyl group to a trimellitate ester. By selecting an appropriate catalyst, trimellitic anhydride forms a bond at the end of the polymer through an isolated carboxylic acid ester of trimellitic anhydride, rather than opening an anhydride bond. Either nonionic or anionic SRAs can be used as long as they have an esterifiable hydroxyl end group. See U.S. Patent No. 4,525,524, Tung et al. (III) SRA based on anionic terephthalate having various urethane bonds (US Pat. No. 4,201,824, Violla
nd et al.). (IV) Poly (vinylcaprolactam) and related copolymers with monomers such as vinylpyrrolidone and / or dimethylaminoethyl methacrylate, including both nonionic and cationic polymers (US Pat. No. 4,579,681) Specification, Ruppert et al.). (V) A graft copolymer produced by grafting an acrylic monomer onto a sulfonated polyester in addition to SOKALAN type commercially available from BASF. These SRAs are claimed to have soil release and anti-redeposition activity similar to known cellulose ethers (Rhone-Poulenc C
(See EP 279,134A to hemie).
(VI) Grafting of vinyl monomers such as acrylic acid and vinyl acetate onto proteins such as casein (BASF
European Patent No. 457,205 (1991)). (VII) especially for treating polyamide fabrics,
Polyester-polyamide produced by condensing adipic acid, caprolactam, and polyethylene glycol
SRA (Bevan et al., German Patent No. 2,33 to Unilever NV
5,044, 1974). Other useful SRAs are U.S. Pat.Nos. 4,240,918, 4,787,989, 4,52.
Nos. 5,524 and 4,877,896.

粘土汚れ除去／再付着防止剤− 本発明の組成物は、所
望により、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する
水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これら
の化合物を含む顆粒状洗剤組成物は一般的に約0.01〜約
10.0重量％の水溶性エトキシレートアミンを含み、液体
洗剤組成物は一般的に約0.01％〜約５％を含む。Clay Removal / Anti-Redeposition Agents-The compositions of the present invention can optionally include a water-soluble ethoxylated amine having clay removal and anti-redeposition properties. Granular detergent compositions containing these compounds are generally from about 0.01 to about
It contains 10.0% by weight of a water-soluble ethoxylate amine, and liquid detergent compositions generally contain from about 0.01% to about 5%.

最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤はエトキシ
ル化テトラエチレンペンタアミンである。代表的なエト
キシル化アミンはさらに米国特許第4,597,898号明細
書、VanderMeer、1986年７月１日公布、に記載されてい
る。別の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、
ヨーロッパ特許出願第111,965号明細書、OhおよびGosse
link、1984年６月27日公開、に記載されている陽イオン
系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着
防止剤としては、ヨーロッパ特許出願第111,984号明細
書、Gosselink、1984年６月27日公開、に記載されてい
るエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第11
2,592号明細書、Gosselink、1984年７月４日公開、に記
載されている双生イオン系重合体、および米国特許第4,
548,744号明細書、Connor、1985年10月22日公布、に記
載されているアミンオキシドがある。この分野で公知の
他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本発明
の組成物に使用できる。米国特許第4,891,160号明細
書、VanderMeer、1990年１月２日公布、および国際特許
第WO 95/32272号明細書、1995年11月30日公開、参照。The most preferred antifouling and anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine. Representative ethoxylated amines are further described in U.S. Pat. No. 4,597,898, VanderMeer, issued Jul. 1, 1986. Another group of preferred clay soil removal-redeposition agents are
European Patent Application No. 111,965, Oh and Gosse
link, published on June 27, 1984. Other clay soil removal / anti-redeposition agents that can be used include ethoxylated amine polymers described in European Patent Application No. 111,984, Gosselink, published June 27, 1984, and European Patent Application No. 11
Zwitterionic polymers described in U.S. Pat. No. 2,592, Gosselink, published Jul. 4, 1984, and U.S. Pat.
There are amine oxides described in US Pat. No. 548,744, Connor, promulgated October 22, 1985. Other clay soil removal and / or anti-redeposition agents known in the art can also be used in the compositions of the present invention. See U.S. Pat. No. 4,891,160, VanderMeer, issued Jan. 2, 1990, and International Patent No. WO 95/32272, published Nov. 30, 1995.

重合体状分散剤− 重合体状分散剤は本発明の組成物
に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダ
ーの存在下で、約0.1〜約７重量％の量で効果的に使用
することができる。好適な重合体状分散剤には、重合体
状ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコール
があるが、この分野で公知の他の分散剤も使用できる。
理論に縛られる積もりは無いが、重合体状分散剤は、他
のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と
組み合わせて使用した場合に、結晶成長防止、粒子状汚
れ遊離ペプチゼーション、および再付着防止により、全
体的なビルダー性能を強化すると考えられる。Polymeric Dispersant-The polymeric dispersant is effectively used in the compositions of the present invention, particularly in the presence of zeolite and / or layered silicate builder, in an amount of about 0.1 to about 7% by weight. Can be. Suitable polymeric dispersants include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols, but other dispersants known in the art can also be used.
Without wishing to be bound by theory, polymeric dispersants prevent crystal growth, free particulate peptization, and redeposition when used in combination with other builders, including low molecular weight polycarboxylates. Prevention is believed to enhance overall builder performance.

重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和
モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または
共重合させることにより製造することができる。重合に
より好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる
不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（また
は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン
酸がある。重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボ
キシレート基を含まない、ビニルメチルエーテル、スチ
レン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、そ
の様な部分が約40重量％を占めない限り、好ましいこと
である。Polymeric polycarboxylate materials can be made by polymerizing or copolymerizing suitable unsaturated monomers, preferably in their acid form. Unsaturated monomeric acids that can form suitable polymeric polycarboxylates by polymerization include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. There is. The presence of monomeric moieties, such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc., that do not contain carboxylate groups in the polymeric polycarboxylate is preferred, unless such moieties account for about 40% by weight. is there.

特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸か
ら誘導することができる。ここで有用な、その様なアク
リル酸系重合体状は、重合したアクリル酸の水溶性塩で
ある。その様な酸形態の重合体状の平均分子量は、好ま
しくは約2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,00
0、最も好ましくは約4,000〜5,000である。その様なア
クリル酸重合体状の水溶性塩には、例えばアルカリ金
属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩が
ある。この種の可溶性重合体状は公知の材料である。洗
剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、
例えばDiehl、米国特許第3,308,067号明細書、1967年３
月７日公布、に記載されている。Particularly suitable polymeric carboxylate can be derived from acrylic acid. Such acrylic acid polymers useful herein are polymerized water-soluble salts of acrylic acid. The average molecular weight of the polymer in such an acid form is preferably from about 2,000 to 10,000, more preferably from about 4,000 to 7,00
0, most preferably about 4,000-5,000. Such acrylic acid polymeric water-soluble salts include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. This type of soluble polymer is a known material. The use of such polyacrylates in detergent compositions is
See, for example, Diehl, U.S. Patent No. 3,308,067, March 1967.
Promulgated on March 7th.

アクリル酸／マレイン酸系共重合体状も、分散／再付
着防止剤の好ましい成分として使用できる。その様な物
質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体状の水
溶性塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体状の平均
分子量は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましく
は約5,000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000で
ある。その様な共重合体状におけるアクリル酸塩対マレ
イン酸塩部分の比率は、一般的に約30:1〜約1:1、より
好ましくは約10:1〜2:1である。その様なアクリル酸／
マレイン酸共重合体状の水溶性塩には、例えばアルカリ
金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩
がある。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共
重合体状は公知の材料であり、ヨーロッパ特許出願第66
915号明細書、1982年12月15日公開、ならびにヨーロッ
パ特許第193,360号明細書、1986年９月３日公開、に記
載されており、この特許明細書ではアクリル酸ヒドロキ
シプロピルを含むその様な重合体状も開示している。さ
らに他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／
ビニルアルコールターポリマーがある。その様な材料
は、ヨーロッパ特許第193,360号明細書にも記載されて
おり、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコー
ルの45/45/10ターポリマーを含む。Acrylic acid / maleic acid copolymers can also be used as preferred components of the dispersing / redeposition preventing agent. Such materials include copolymeric water-soluble salts of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of such acid form copolymers is preferably from about 2,000 to 100,000, more preferably from about 5,000 to 75,000, and most preferably from about 7,000 to 65,000. The ratio of acrylate to maleate moieties in such copolymers is generally from about 30: 1 to about 1: 1, more preferably from about 10: 1 to 2: 1. Such acrylic acid /
Water-soluble salts of the maleic acid copolymer include, for example, salts of alkali metals, ammonium and substituted ammonium. This type of soluble acrylate / maleate copolymer is a known material and is described in European Patent Application 66
No. 915, published December 15, 1982, and EP 193,360, published September 3, 1986, wherein such patents include hydroxypropyl acrylate. Also disclosed are polymeric forms. Still other useful dispersants include maleic acid / acrylic acid /
There is a vinyl alcohol terpolymer. Such materials are also described in EP 193,360 and include, for example, 45/45/10 terpolymers of acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol.

配合できる別の重合体状材料はポリエチレングリコー
ル（PEG）である。PEGは、分散剤性能を示すと共に、粘
土質汚れ除去−再付着防止剤としても作用する。これら
の目的に代表的な分子量の範囲は、約500〜約100,000、
好ましくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500
〜約10,000である。Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). PEG exhibits dispersant performance and also acts as a clay soil removal-redeposition inhibitor. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about 100,000,
Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500
~ About 10,000.

ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散
剤も、特にゼオライトビルダーと組み合わせて使用でき
る。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好ましくは
（平均）分子量が約10,000である。Polyaspartate and polyglutamate dispersants can also be used, especially in combination with zeolite builders. Dispersants such as polyaspartate preferably have an (average) molecular weight of about 10,000.

ブライトナー− 本発明の洗剤組成物には、この分野で
公知のすべての光学ブライトナーまたは他の増白付与ま
たは白色化剤を、一般的に約0.01〜約1.2重量％の量で
配合することができる。本発明で効果的に使用できる市
販の光学ブライトナーは、スチルベンの誘導体、ピラゾ
リン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベン
ゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、５および
６員複素環式化合物、および他の種々の薬剤を含む亜群
（ただし、必ずしもこれらに限定しない）に分類でき
る。その様なブライトナーの例は、「蛍光ブライトナー
の製造および用途」、M.Zahradnik、John Wiley ＆ Son
s,New York（1982）出版、に記載されている。Brightener-The detergent composition of the present invention incorporates all optical brighteners or other brightening or whitening agents known in the art, generally in an amount of about 0.01 to about 1.2% by weight. Can be. Commercially available optical brighteners that can be effectively used in the present invention include stilbene derivatives, pyrazolines, coumarins, carboxylic acids, methine cyanines, dibenzothiophene-5,5-dioxides, azoles, 5- and 6-membered heterocyclic compounds, and other (Including, but not necessarily limited to) various agents. Examples of such brighteners are described in "Making and Using Fluorescent Brighteners", M. Zahradnik, John Wiley & Son
s, New York (1982).

本発明の組成物に有用な光学プライトナーの具体例
は、米国特許第4,790,856号明細書、Wixon、1988年12月
13日公布、に記載されている。これらのブライトナーに
は、Veronaから市販のPHORWHITEシリーズが含まれる。
この文献に記載されている他のブライトナーには、Ciba
−Geigyから市販のTinopal UNPA、Tinopal CBSおよびTi
nopal 5BM、Artic White CCおよびArtic White CWD、２
−（４−スチリル−フェニル）−2H−ナフトール［1,2
−ｄ］トリアゾール、4,4'−ビス−（1,2,3−トリアゾ
ール−２−イル）−スチルベン、4,4'−ビス（スチリ
ル）ビスフェニル、およびアミノクマリンがある。これ
らのブライトナーの具体例としては、４−メチル−７−
ジエチルアミノクマリン、1,2−ビス（−ベンズイミダ
ゾール−２−イル）−エチレン、1,3−ジフェニルピラ
ゾリン、2,5−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）
−チオフェン、２−スチリル−ナフト−［1,2−ｄ］−
オキサゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−
2H−ナフト［1,2−ｄ］トリアゾールがある。米国特許
第3,646,015号明細書、1972年２月29日Hamiltonに公
布、も参照。Specific examples of optical ply toners useful in the compositions of the present invention are described in U.S. Patent No. 4,790,856, Wixon, December 1988.
Proclaimed on the 13th. These brighteners include the PHORWHITE series available from Verona.
Other brighteners mentioned in this document include Ciba
-Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Ti, commercially available from Geigy
nopal 5BM, Artic White CC and Artic White CWD, 2
-(4-styryl-phenyl) -2H-naphthol [1,2
-D] triazole, 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene, 4,4'-bis (styryl) bisphenyl, and aminocoumarin. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-
Diethylaminocoumarin, 1,2-bis (-benzimidazol-2-yl) -ethylene, 1,3-diphenylpyrazoline, 2,5-bis (benzoxazol-2-yl)
-Thiophene, 2-styryl-naphtho- [1,2-d]-
Oxazole, and 2- (stilben-4-yl)-
There is 2H-naphtho [1,2-d] triazole. See also U.S. Patent No. 3,646,015 issued to Hamilton on February 29, 1972.

染料移動防止剤− 本発明の組成物は、洗濯工程中にあ
る布地からあ他の布地に染料が移動するのを防止するの
に効果的な１種以上の物質を含むこともできる。一般的
に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリド
ン重合体状、ポリアミンＮ−オキシド重合体状、Ｎ−ビ
ニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体
状、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およ
びそれらの混合物が含まれる。使用する場合、これらの
薬剤は一般的に組成物の約0.01〜約10重量％、好ましく
は約0.01〜約５重量％、より好ましくは約0.05〜約２重
量％を含んでなる。Dye Transfer Inhibitors-The compositions of the present invention can also include one or more substances that are effective in preventing the transfer of dye from one fabric to another during the washing process. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymer, polyamine N-oxide polymer, copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, manganese phthalocyanine, peroxidase, and the like. Of mixtures. When used, these agents generally comprise from about 0.01% to about 10%, preferably from about 0.01% to about 5%, more preferably from about 0.05% to about 2%, by weight of the composition.

より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ
−オキシド重合体状は、構造式Ｒ−A_X−を有する単位を
含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であり、この単位に
Ｎ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な
単位の一部を形成し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方の単
位に付加することができ、Ａは構造−NC（Ｏ）−、−Ｃ
（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１種であり、ｘ
は０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪
族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組
合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し得る
か、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好まし
いポリアミンＮ−オキシドでは、Ｒが複素環式基、例え
ばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ
ペリジン、およびそれらの誘導体である。More specifically, the preferred polyamine N used herein
- oxide polymer shape, structural formulas R-A _X - including units having the formula, P is a polymerizable unit, or N-O group in this unit may be added, or N-O The group may form part of a polymerizable unit, or an N-O group may be added to both units, and A has the structure -NC (O)-, -C
(O) O-, -S-, -O-, -N =, and x
Is 0 or 1, and R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or a combination thereof, to which nitrogen of the NO group can be added. , Or NO groups are part of these groups. In preferred polyamine N-oxides, R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, and derivatives thereof.

Ｎ−Ｏ基は下記の一般構造で表される。 The NO group is represented by the following general structure.

式中、R₁、R₂、R₃は脂肪族、芳香族、複素環式または
脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚ
は０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は付加するか、ま
たは上記の基のいずれかの一部を形成することができ
る。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、
pKa＜10、好ましくはpKa＜７、より好ましくはpKa＜６
を有する。 Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or a combination thereof, x, y and z
Is 0 or 1 and the nitrogen of the NO group can be added or form part of any of the groups described above. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide is
pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6
Having.

形成されたアミンオキシド重合体状が水溶性であり、
染料移動防止特性を有する限り、どの様な重合体状骨格
でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリビニ
ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれら
の混合物である。これらの重合体状には、モノマーの１
種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−
オキシドであるランダムまたはブロック共重合体状が含
まれる。アミンＮ−オキシド重合体状は一般的にアミン
対アミンＮ−オキシドの比が10:1〜1:1,000,000であ
る。しかし、ポリアミンオキシド重合体状中に存在する
アミンオキシド基の数は、好適な共重合により、または
好適なＮ−酸化の程度による、変えることができる。ポ
リアミンオキシドはほとんどすべての重合度で得ること
ができる。一般的に、平均分子量は500〜1,000,000、よ
り好ましくは1,000〜500,000、最も好ましくは5,000〜1
00,000である。この種の好ましい物質は“PVNO"と呼ぶ
ことができる。The formed amine oxide polymer is water-soluble,
Any polymeric backbone can be used as long as it has dye transfer inhibiting properties. Examples of suitable polymeric backbones are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polyacrylate and mixtures thereof. These polymers include one of the monomers
The species is an amine N-oxide and the other monomer species is N-
Random or block copolymers that are oxides are included. The amine N-oxide polymer typically has an amine to amine N-oxide ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be obtained at almost all degrees of polymerization. Generally, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, more preferably between 1,000 and 500,000, most preferably between 5,000 and 1
00,000. This type of preferred material can be referred to as "PVNO".

本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミ
ンＮ−オキシドはポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキ
シド）であり、その平均分子量は約50,000であり、アミ
ン対アミンＮ−オキシドの比は約1:4である。The most preferred polyamine N-oxide useful in the detergent compositions of the present invention is poly (4-vinylpyridine-N-oxide), which has an average molecular weight of about 50,000 and a amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4.

Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール
重合体状の共重合体状（“PVPVI"と呼ぶ）もここで使用
するのに好ましい。PVPVIの平均分子量は好ましくは5,0
00〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,000、最も
好ましくは10,000〜20,000である（平均分子量範囲は、
ここに参考として含めるBarth et al.、Chemical Analy
sis,Vol 113,“Modern Methods of Polymer Characteri
zation"に記載されている光散乱により測定される）。P
VPVI共重合体状は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニ
リピロリドンのモル比が一般的に1:1〜0.2:1、より好ま
しくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1であ
る。これらの共重合体状は、直鎖でも分岐鎖でもよい。Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymers (referred to as "PVPVI") are also preferred for use herein. The average molecular weight of PVPVI is preferably 5,0
00-1,000,000, more preferably 5,000-200,000, most preferably 10,000-20,000 (the average molecular weight range is
Barth et al., Chemical Analy.
sis, Vol 113, “Modern Methods of Polymer Characteri
zation "). P
VPVI copolymers generally have a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinyllipyrrolidone of from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably from 0.6: 1. 0.4: 1. These copolymers may be linear or branched.

本発明の組成物は、平均分子量が約5,000〜約400,00
0、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約
5,000〜約50,000であるポリビニルピロリドン（“PV
P"）を使用することもできる。PVPは洗剤分野の当業者
には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロ
ッパ特許第EP−Ａ−262,897号明細書および第EP−Ａ−2
56,696号明細書を参照。PVPを含む組成物は、平均分子
量が約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約10,000
であるポリエチレングリコール（“PEG"）も含むことが
できる。好ましくは、洗濯溶液中のPEG対PVPのppmでの
比は約2:1〜約50:1、より好ましくは約3:1〜約10:1であ
る。The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,00.
0, preferably about 5,000 to about 200,000, more preferably about
5,000 to about 50,000 polyvinylpyrrolidone ("PV
P ") can also be used. PVP is known to those skilled in the detergent art and is described, for example, in EP-A-262,897 and EP-A-2, incorporated herein by reference.
See specification No. 56,696. Compositions comprising PVP have an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably about 1,000 to about 10,000.
Polyethylene glycol ("PEG") can also be included. Preferably, the ratio of PEG to PVP in the laundry solution in ppm is from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: 1.

本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜５重量
％の、やはり染料移動防止作用を示す、ある種の親水性
光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、
本発明の組成物は約0.01〜１重量％のその様な光学ブラ
イトナーを含んでなるのが好ましい。The detergent compositions of the present invention can also optionally contain from about 0.005 to 5% by weight of certain hydrophilic optical brighteners, which also exhibit dye transfer inhibition. If used,
The compositions of the present invention preferably comprise from about 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener.

本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、構造式を
有する物質である。The hydrophilic optical brightener useful in the present invention is a substance having a structural formula.

式中、R₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチ
ルおよびNH−２−ヒドロキシエチルから選択され、R₂は
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよ
びアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナ
トリウムまたはカリウムである。 Wherein R ₁ is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl, and R ₂ is N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino , Morpholino, chloro and amino, wherein M is a salt-forming cation, such as sodium or potassium.

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がＮ−２−ビス
−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イ
オンである場合、そのブライトナーは、4,4'−ビス
［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−2,2'−
スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この特別なブライトナーは、Tinopal−UNPA−GXの商品
名でCiba−Geigy Corporationから市販されている。Tin
opal−UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物に有用な、好ま
しい親水性光学ブライトナーである。In the above formula, where R ₁ is anilino, R ₂ is N-2-bis-hydroxyethyl, and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [ (4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-
Stilbene disulfonic acid and disodium salt.
This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Tin
opal-UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention.

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がＮ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナト
リウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナー
は、4,4'−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−
２−イル）アミノ］−2,2'−スチルベンジスルホン酸の
二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ti
nopal 5BM−GXの商品名でCiba−Geigy Corporationから
市販されている。In the above formula, when R ₁ is anilino, R ₂ is N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino, and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4 4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazine-
2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid disodium salt. This special brightener is Ti
Nopal 5BM-GX is commercially available from Ciba-Geigy Corporation.

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がモルフィリノ
であり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そ
のブライトナーは、4,4'−ビス［（４−アニリノ−６−
モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−
2,2'−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。
この特別なブライトナーは、Tinopal AMS−GXの商品名
でCiba−Geigy Corporationから市販されている。In the above formula, when R ₁ is anilino, R ₂ is morpholino, and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6).
Morpholino-s-triazin-2-yl) amino]-
2,2'-Stilbene disulfonic acid, sodium salt.
This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal AMS-GX.

本発明用に選択されたこれらの光学ブライトナーは、
上記の選択された重合体状染料移動防止剤と組み合わせ
て使用した場合に、特に効果的な染料移動防止性能を発
揮する。その様な選択された重合体状材料（例えばPVNO
および／またはPVPVI）をその様な選択された光学ブラ
イトナー（例えばTinopal−UNPA−GX、Tinopal 5BM−GX
および／またはTinopal AMS−GX）と組み合わせること
により、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組成物
成分を単独で使用した場合よりも、著しく優れた染料移
動防止効果が得られる。理論に縛られることはないが、
その様なブライトナーは、洗濯溶液中の布地と高度の親
和力を有し、したがってこれらの布地上に比較的迅速に
堆積するので、この様に作用するものと考えられる。洗
濯溶液中の布地上にブライトナーが堆積する程度は、
「消耗係数」と呼ばれるパラメータにより決定される。
消耗係数は、一般的にａ）布地上に堆積したブライトナ
ーの、ｂ）洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対する
比率である。比較的高い消耗係数を有するブライトナー
が、本発明において染料移動を防止するのに最も適して
いる。These optical brighteners selected for the present invention are:
When used in combination with the above-mentioned selected polymeric dye transfer inhibitor, particularly effective dye transfer prevention performance is exhibited. Such selected polymeric materials (eg, PVNO
And / or PVPVI) with such selected optical brighteners (eg Tinopal-UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX)
And / or Tinopal AMS-GX), it is possible to obtain a significantly superior dye transfer preventing effect than when these two types of detergent composition components are used alone in an aqueous washing solution. Without being bound by theory,
Such brighteners are believed to work in this manner because they have a high degree of affinity for fabrics in the laundry solution and thus deposit relatively quickly on these fabrics. The extent to which brighteners accumulate on fabric in the washing solution is
It is determined by a parameter called “wear factor”.
The wear factor is generally the ratio of a) brightener deposited on the fabric to b) the initial concentration of brightener in the wash liquor. Brighteners having a relatively high wear coefficient are most suitable for preventing dye transfer in the present invention.

無論、他の、通常の光学ブライトナーを本発明の組成
物に使用し、染料移動防止効果ではなく、通常の布地の
「増白」という利点を得ることもできる。その様な使用
は一般的であり、洗剤の処方には良く知られてる。Of course, other conventional optical brighteners can be used in the compositions of the present invention to obtain the advantage of "whitening" of conventional fabrics, rather than the effect of preventing dye transfer. Such use is common and is well known in detergent formulations.

キレート化剤− 本発明の洗剤組成物は、所望により１
種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含む
こともできる。その様なキレート化剤は、すべて以下に
記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネー
ト、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれら
の混合物からなる群から選択することができる。理論に
縛られる積もりはないが、これらの材料の利点は、一
部、可溶性キレートを形成することにより鉄およびマン
ガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力による
と考えられる。Chelating Agent-The detergent composition of the present invention may optionally contain 1
One or more iron and / or manganese chelators may also be included. Such chelating agents can all be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally-substituted aromatic chelators and mixtures thereof described below. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the advantages of these materials are due, in part, to their exceptional ability to remove iron and manganese from the wash solution by forming soluble chelates.

所望により使用するキレート化剤として有用なアミノ
カルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテ
ート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセ
テート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテ
トラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサ
アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、
およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、
アンモニウム、および置換アンモニウム塩、およびそれ
らの混合物がある。Aminocarboxylates useful as the optional chelating agent include ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, triethylenetetraaminehexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate,
And ethanol diglycine, their alkali metals,
There are ammonium, and substituted ammonium salts, and mixtures thereof.

アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少
量の総リン含有量が許容される場合、キレート化剤とし
ても有用であり、DEQUESTの様なエチレンジアミンテト
ラキス（メチレンホスホネート）がある。これらのアミ
ノホスホネートは、炭素数が７以上のアルキルおよびア
ルケニル基を含まないのが好ましい。Aminophosphonates are also useful as chelating agents when at least a small total phosphorus content is acceptable in the detergent composition, and include ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate) such as DEQUEST. These aminophosphonates preferably do not contain alkyl and alkenyl groups having 7 or more carbon atoms.

多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成
物に有用である。米国特許第3,812,044号明細書、1974
年５月21日Connor et al.に公布、参照。酸の形態のこ
の種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼ
ン、例えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ
ン、である、 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤
は、エチレンジアミンジコハク酸塩（“EDDS"）、特に
米国特許第4,704,233号明細書、1987年11月３日Hartman
およびPerkinsに公布、に記載されている［S,S］異性体
である。Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the compositions of the present invention. U.S. Pat.No. 3,812,044, 1974
Promulgated and referenced in Connor et al. A preferred compound of this type in the acid form is dihydroxydisulfobenzene, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine. Disuccinates ("EDDS"), particularly U.S. Pat. No. 4,704,233, Hartman Nov. 3, 1987
And [S, S] isomers described in Perkins.

本発明の組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（MG
DA）塩（または酸形態）も、キレート化剤として、また
は例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等の不溶性ビルダ
ーと効果的に併用できる共ビルダーとして含むことがで
きる。The composition of the present invention comprises water-soluble methyl glycine diacetic acid (MG
DA) salts (or acid forms) can also be included as chelating agents or as co-builders that can be used effectively with insoluble builders, such as zeolites, layered silicates, and the like.

使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本
発明の洗剤組成物の約0.1〜約15重量％を占める。より
好ましくは、使用する場合、これらのキレート化剤は、
その様な組成物の約0.1〜約3.0重量％を占める。When used, these chelating agents generally comprise from about 0.1% to about 15% by weight of the detergent compositions of the present invention. More preferably, when used, these chelating agents
It comprises about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions.

発泡抑制剤− 本発明の組成物には、泡の形成を少なく
するか、または抑制するための化合物を配合することが
できる。米国特許第4,489,455号明細書および第4,489,5
74号明細書に記載されている様な、いわゆる「高濃度洗
浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には
発泡抑制が特に重要である。Foam Inhibitors-The compositions of the present invention can include compounds to reduce or inhibit foam formation. U.S. Pat.Nos. 4,489,455 and 4,489,5
Foam control is particularly important for so-called "high-concentration washing methods", as described in the specification of No. 74, and for pre-loaded washing machines of the European type.

非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡
抑制剤は当業者には良く知られている。例えば、Kirk O
thmerのEncyclopedia of Chemical Technology、第３
版、７巻、430〜447頁（John Wiley ＆ Sons,Inc.,197
9）参照。特に重要な発泡抑制剤の一群には、モノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性塩がある。米国特
許第2,954,347号明細書、1960年９月27日にWayne St.Jo
hnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数が
10〜約24、好ましくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を
有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩がある。A wide variety of materials are used as foam inhibitors, which are well known to those skilled in the art. For example, Kirk O
thmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd
Edition, Volume 7, pp. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 197
See 9). One group of particularly important foam inhibitors is the monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. U.S. Pat. No. 2,954,347, Wayne St. Jo, Sep. 27, 1960
Promulgated to hn, see. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors generally have a carbon number of
It has from 10 to about 24, preferably 12 to 18, hydrocarbyl chains. Suitable salts include the alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium salts, and ammonium and alkanolammonium salts.

本発明の洗剤組成物は非界面活性剤系の発泡抑制剤も
含むことができる。これらの物質には、例えばパラフィ
ンの様の高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂
肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステ
ル、脂肪族C₁₈〜C₄₀ケトン（例えばステアロン）、等が
ある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アルキル化アミノトリ
アジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素
数が１〜24である第１級または第２級アミンの反応生成
物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミン
またはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジ
ン、プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリ
ル、例えばモノステアリルアルコールリン酸エステルお
よびモノステアリル二アルカリ金属（例えばＫ、Naおよ
びLi）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。パラ
フィンおよびハロパラフィンの様な炭化水素は液体形態
で使用することができる。液体炭化水素は、室温および
大気圧で液体であり、約−40℃〜約50℃の範囲内の流動
点を有し、最小沸点が約110℃（大気圧）以上である。
好ましくは融点が約100℃未満のワックス状炭化水素を
使用することも公知である。炭化水素は、洗剤組成物用
に好ましい種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制
剤は、例えば米国特許第4,265,779号明細書、Gandolfo
et al.、1981年５月５日公布、に記載されている。炭化
水素には、例えば、炭素数が約12〜約70である脂肪族、
脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭
化水素が含まれる。この発泡抑制剤の考察で使用する用
語「パラフィン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化
水素の混合物を含むものとする。The detergent composition of the present invention may also include a non-surfactant based foam control agent. These materials include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, and aliphatic C ₁₈ -C ₄₀ ketones (eg, stearone). Other foam inhibitors include N-alkylated aminotriazines, such as cyanuric chloride and 2 or 3 moles of triamine formed as the reaction product of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms. -Hexa-alkylmelamine or di-tetra-alkyldiaminechlorotriazine, propylene oxide, and monostearyl phosphates, such as monostearyl alcohol phosphate and monostearyl dialkali metal (e.g., K, Na and Li) phosphates And phosphate esters. Hydrocarbons such as paraffins and haloparaffins can be used in liquid form. Liquid hydrocarbons are liquid at room temperature and atmospheric pressure, have a pour point in the range of about -40 ° C to about 50 ° C, and have a minimum boiling point of about 110 ° C (atmospheric pressure) or higher.
It is also known to use waxy hydrocarbons, preferably having a melting point of less than about 100 ° C. Hydrocarbons are a preferred class of foam inhibitors for detergent compositions. Hydrocarbon foam inhibitors are described, for example, in U.S. Pat.No.4,265,779, Gandolfo.
et al., promulgated May 5, 1981. Hydrocarbons include, for example, aliphatics having about 12 to about 70 carbon atoms,
Cycloaliphatic, aromatic, and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons are included. The term "paraffin" as used in this discussion of foam control agents is intended to include a mixture of natural paraffins and cyclic hydrocarbons.

別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、
シリコーン発泡抑制剤がある。この群では、ポリオルガ
ノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン、ポリ
オルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマル
ション、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化
学吸着または溶融されたポリアルガノシロキサンとシリ
カ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤
は、この分野では良く知られており、例えば米国特許第
4,265,779号明細書、Gandolfo et al.、1981年５月５日
公布、およびヨーロッパ特許出願第89307851.9号明細
書、Starch,M.S.、1990年２月７日公開、に記載されて
いる。Another preferred class of non-surfactant based foam inhibitors include:
There are silicone foam inhibitors. This group uses polyorganosiloxane oils such as polydimethylsiloxanes, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and combinations of polyorganosiloxanes and silica particles in which the polyorganosiloxanes are chemisorbed or fused onto silica. Is done. Silicone foam inhibitors are well known in the art and are described, for example, in U.S. Pat.
No. 4,265,779, Gandolfo et al., Issued May 5, 1981, and European Patent Application No. 89307851.9, Starch, MS, published Feb. 7, 1990.

他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシ
ロキサン液体を配合することにより水溶液の消泡を行な
うための組成物および方法に関連する米国特許第3,455,
839号明細書に記載されている。Other silicone suds suppressors are described in U.S. Pat.No. 3,455,387, which relates to compositions and methods for defoaming aqueous solutions by incorporating a small amount of a polydimethylsiloxane liquid.
No. 839.

シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例
えば独国特許出願DOS2,124,526明細書に記載されてい
る。顆粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡
調整剤は、米国特許第3,933,672号明細書、Bartolotta
et al.、および米国特許第4,652,392号明細書、Baginsk
i et al.、1987年３月24日公布、に記載されている。Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German Patent Application DOS 2,124,526. Silicone defoamers and foam control agents in granular detergent compositions are described in U.S. Pat. No. 3,933,672, Bartolotta
et al., and U.S. Patent No. 4,652,392, Baginsk
i et al., promulgated March 24, 1987.

ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、
発泡抑制量の、必須成分として （ｉ）25℃における粘度が約20cs.〜約1,500cs.である
ポリジメチルシロキサン液体、 （ii）（ｉ）100重量部あたり約５〜約50部の（CH₃）₃S
iO_1/2単位およびSiO₂単位からなり、（CH₃）₃SiO_1/2単
位とSiO₂単位の比が約0.6:1〜約1.2:1であるシロキサン
樹脂、および （iii）（ｉ）100重量部あたり約１〜約20部の、固体シ
リカゲル からなる発泡調整剤である。Typical silicone foaming inhibitors used here are:
(I) a polydimethylsiloxane liquid having a viscosity of about 20 cs to about 1,500 cs at 25 ° C .; (ii) (i) about 5 to about 50 parts of (CH) per 100 parts by weight _{3) 3} S
a siloxane resin consisting of iO _1/2 units and SiO ₂ units, wherein the ratio of (CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 units to SiO ₂ units is from about 0.6: 1 to about 1.2: 1; and (iii) (i) About 1 to about 20 parts per 100 parts by weight of a foam control agent composed of solid silica gel.

ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、
連続相用の溶剤が、ある種のポリエチレングリコールま
たはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体
状またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロ
ピレングリコールからなる。第１級シリコーン発泡抑制
剤は分岐／架橋しており、好ましくは線状ではない。In the preferred silicone foam inhibitor used herein,
The solvent for the continuous phase consists of certain polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol copolymers or mixtures thereof (preferred), or polypropylene glycol. Primary silicone foam inhibitors are branched / crosslinked and are preferably not linear.

この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表
的な液体洗濯洗剤組成物は、所望により約0.001〜約
１、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好ましくは約0.05
〜約0.5重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、こ
れは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂
状シロキサンまたはシリコーン樹脂を製造するシリコー
ン化合物、（ｃ）細かく分割した充填剤、および（ｄ）
混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の、シラノレー
トを形成する反応を促進する触媒、の混合物である主要
消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも１種の
非イオン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエ
チレングリコールまたは室温における水溶性が約２重量
％を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコールの
共重合体状（ポリプロピレングリコールは含まない）、
を含んでなる。米国特許第4,978,471号明細書、Starc
h、1990年12月18日公布、および第4,983,316号明細書、
Starch、1991年１月８日公布、第5,288,431号明細書、H
uber et al.、1994年２月22日公布、および米国特許第
4,639,489号明細書および第4,749,740号明細書、Aizawa
et al.、段落１、46行〜段落４、35行も参照。To further illustrate this point, a typical foamed liquid laundry detergent composition may optionally comprise from about 0.001 to about 1, preferably from about 0.01 to about 0.7, and most preferably from about 0.05 to about 0.7.
From about 0.5% by weight of the silicone suds suppressor, comprising (1) (a) a polyorganosiloxane, (b) a silicone compound that produces a resinous siloxane or silicone resin, and (c) a finely divided filler. , And (d)
A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent which is a mixture of the mixture components (a), (b) and (c), a catalyst which promotes the reaction to form a silanolate; (2) at least one nonionic silicone interface An activator, and (3) polyethylene glycol or a copolymer of polyethylene-polypropylene glycol having a water solubility at room temperature of more than about 2% by weight (excluding polypropylene glycol);
Comprising. U.S. Pat.No. 4,978,471, Starc
h, promulgated December 18, 1990, and 4,983,316,
Starch, promulgated January 8, 1991, specification No. 5,288,431, H
uber et al., promulgated February 22, 1994, and U.S. Pat.
4,639,489 and 4,749,740, Aizawa
See also et al., paragraph 1, line 46-paragraph 4, line 35.

シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分
子量が約1,000未満、好ましくは約100〜800である、ポ
リエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコールの共重合形状を含んでなる。
ここで、ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／
ポリプロピレングリコール共重合体状は、室温における
水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超
える。ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約1,000未
満、より好ましくは約100〜800、最も好ましくは200〜4
00のポリエチレングリコール、およびポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG200
/PEG300の共重合体状である。ポリエチレングリコー
ル：ポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体
状の重量比は、好ましくは約1:1〜1:10、最も好ましく
は1:3〜1:6である。The silicone foam control agents are preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol / polyethylene glycol / polyethylene glycol /
It comprises a copolymerized form of polypropylene glycol.
Here, polyethylene glycol and polyethylene /
The polypropylene glycol copolymer has a water solubility at room temperature of greater than about 2% by weight, preferably greater than about 5% by weight. Preferred solvents herein have an average molecular weight of less than about 1,000, more preferably about 100-800, and most preferably 200-4.
Polyethylene glycol, and polyethylene glycol / polypropylene glycol, preferably PPG200
/ PEG300 copolymer. The weight ratio of polyethylene glycol: polyethylene-polypropylene glycol copolymer is preferably about 1: 1 to 1:10, most preferably 1: 3 to 1: 6.

ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、ポ
リプロピレングリコール、（特に分子量4,000の）を含
まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体状、例
えばPLURONIC L101、も含まない。The preferred silicone suds suppressors used herein do not include polypropylene glycol, especially of molecular weight 4,000. These foam inhibitors preferably also do not comprise a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, for example PLURONIC L101.

ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール
（例えば２−アルキルアルカノール）およびその様なア
ルコールと、米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,1
18号明細書、およびヨーロッパ特許第150,872号明細書
に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合
物を含んでなる。第２級アルコールは、C₁〜C₁₆鎖を有
するC₆〜C₁₆アルキルアルコールを含む。好ましいアル
コールは、CondeaからISOFOL 12の商品名で市販されて
いる２−ブチルオクタノールである。第２級アルコール
の混合物は、EnichemからISALCHEM 123の商品名で市販
されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シ
リコーンの、重量比1:5〜5:1の混合物を含んでなる。Other foam control agents useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alkanols) and such alcohols, as well as U.S. Pat. No. 4,798,679, 4,075,1.
No. 18 and EP-A-150,872 comprising mixtures of silicone oils such as the silicones described. Secondary alcohols include C ₆ -C ₁₆ alkyl alcohols having a C ₁ -C ₁₆ chain. A preferred alcohol is 2-butyloctanol, commercially available from Condea under the trade name ISOFOL 12. A mixture of secondary alcohols is commercially available from Enichem under the trade name ISALCHEM 123. Mixed foam inhibitors generally comprise a mixture of alcohol and silicone in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1.

自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗
濯機から溢れる程度にまで発生すべきではない。発泡抑
制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在するのが
好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、こ
の発泡調整剤の、泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で
使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量を選択できる
ことを意味する。For detergent compositions used in automatic washing machines, lather should not be generated to the extent that the washing machine overflows. When used, the foam inhibitor is preferably present in a "foam inhibiting amount". By "foam control amount" is meant that the formulator of the composition can select an amount of the foam control agent that is sufficient to control foaming and form a low foaming laundry detergent for use in automatic washing machines.

本発明の組成物は、一般的に０％〜約10％の発泡抑制
剤を含んでなる。発泡抑制剤として使用する場合、モノ
カルボキシル脂肪酸およびその塩は、一般的に洗剤組成
物の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約0.
5％〜約３％の脂肪モノカルボン酸塩発泡抑制剤を使用
する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組成物の約
2.0重量％までの量で使用されるが、より大量に使用す
ることもできる。この上限は、本来現実的なものであ
り、第一のコストを最小に抑え、少量で発泡を効果的に
抑制するために設定する。好ましくは約0.01％〜約１
％、より好ましくは約0.25％〜約0.5％、のシリコーン
発泡抑制剤を使用する。ここで使用するこれらの重量百
分率値は、ポリオルガノシロキノンとの組合せで使用さ
れるすべてのシリカ、ならびに使用できるすべての付随
物質を含む。リン酸モノステアリル発泡抑制剤は一般的
に組成物の約0.1〜約２重量％の量で使用する。炭化水
素発泡抑制剤は、一般的に約0.01％〜約5.0％の量で使
用するが、より大量に使用することもできる。アルコー
ル発泡抑制剤は、一般的に最終組成物の0.2〜３重量％
の量で使用する。The compositions of the present invention generally comprise from 0% to about 10% of a foam control agent. When used as foam inhibitors, monocarboxylic fatty acids and salts thereof are generally present in amounts up to about 5% by weight of the detergent composition. Preferably, about 0.
5% to about 3% of a fatty monocarboxylate foam inhibitor is used. Silicone foam inhibitors are generally used in detergent compositions.
It is used in amounts up to 2.0% by weight, although larger amounts can be used. This upper limit is realistic in nature and is set to minimize the first cost and to effectively suppress foaming with a small amount. Preferably from about 0.01% to about 1
%, More preferably from about 0.25% to about 0.5%, of a silicone suds suppressor. These weight percentage values as used herein include all silicas used in combination with the polyorganosiloquinone, as well as any accompanying materials that can be used. Monostearyl phosphate foam inhibitor is generally used in an amount of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. Hydrocarbon foam inhibitors are generally used in amounts from about 0.01% to about 5.0%, but can be used in larger amounts. Alcohol foam inhibitors generally comprise 0.2-3% by weight of the final composition
Use in the amount of

アルコキシル化ポリカルボキシレート− ポリアクリレ
ートから製造される様なアルコキシル化ポリカルボキシ
レートは、本発明で、グリース除去性能をさらに加える
のに有用である。その様な材料は、ここに参考として含
めるWO 91/08281号明細書およびPCT 90/01815号明細
書の４頁以降に記載されている。化学的には、これらの
材料はアクリレート７〜８単位毎に１個のエトキシ側鎖
を有するポリアクリレートを含んでなる。側鎖は式−
（CH₂CH₂O）_ｍ（CH₂）_nCH₃を有し、式中、ｍは２〜３で
あり、ｎは６〜12である。側鎖はポリアクリレート「骨
格」にエステル結合して「櫛」状重合体状型構造を与え
る。分子量は様々であるが、一般的に約2000〜約50,000
である。その様なアルコキシル化ポリカルボキシレート
は本発明の組成物の約0.05〜約10重量％を構成すること
ができる。Alkoxylated polycarboxylates-Alkoxylated polycarboxylates, such as those made from polyacrylates, are useful in the present invention to further add grease removal performance. Such materials are described in WO 91/08281 and PCT 90/01815, pages 4 et seq., Which are incorporated herein by reference. Chemically, these materials comprise polyacrylates having one ethoxy side chain for every 7 to 8 units of acrylate. The side chain has the formula
(CH ₂ CH _{2 O)} has a _{m (CH 2) n CH 3} , wherein, m is 2 to 3, n is 6-12. The side chains are ester-linked to the polyacrylate "backbone" to provide a "comb" -like polymer-type structure. Molecular weights vary, but generally range from about 2000 to about 50,000
It is. Such alkoxylated polycarboxylates can make up from about 0.05 to about 10% by weight of the composition of the present invention.

布地軟化剤− 所望により、様々な洗濯の際に加える
（through−the−wash）布地軟化剤、特に米国特許第4,
062,647号明細書、StormおよびNirschl、1977年12月13
日公布、の微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分
野で公知の他の軟化剤クレーを、本発明の組成物中に一
般的に約0.5〜約10重量％の量で使用し、布地の洗浄と
同時に布地の軟化特性を与えることができる。クレー軟
化剤は、例えば米国特許第4,375,416号明細書、Crisp e
t al.、1983年３月１日公布、および米国特許第4,291,0
71号明細書、Harris et al.、1981年９月22日公布、に
記載されている様に、アミンおよび陽イオン系軟化剤と
組み合せて使用することができる。Fabric Softeners-If desired, fabric softeners, especially through-the-wash, especially US Pat.
062,647, Storm and Nirschl, December 13, 1977
Fine smectite clay, as well as other softener clays known in the art, are used in the compositions of the present invention, generally in an amount of about 0.5 to about 10% by weight, and are used to simultaneously wash the fabric. It can impart softening properties of the fabric. Clay softeners are described, for example, in U.S. Patent No. 4,375,416, Crisp e.
t al., promulgated March 1, 1983, and US Pat. No. 4,291,0
No. 71, Harris et al., Promulgated on September 22, 1981, and can be used in combination with amines and cationic softeners.

香料− 本発明の組成物および方法に有用な香料および
芳香成分には、広範囲な天然および合成化学成分が含ま
れ、アルデヒド、ケトン、エステル、等があるが、これ
らに限定するものではない。オレンジ油、レモン油、バ
ラ抽出物、ラベンダー、マスク、パチュリ、バルサム精
油、ビャクダン油、松油、ヒマラヤスギ、の様な、複雑
な成分の混合物を含むことができる様々な天然抽出物お
よび精油も含まれる。完成した香料は、その様な成分の
極めて複雑な混合物を含むことができる。完成した香料
は、一般的に本発明の組成物の約0.01〜約２重量％を構
成し、個々の芳香成分は、完成した香料組成物の約0.00
01〜約90重量％を含んでなる。Fragrances-Fragrances and fragrance ingredients useful in the compositions and methods of the present invention include a wide range of natural and synthetic chemical ingredients, including but not limited to aldehydes, ketones, esters, and the like. Various natural extracts and essential oils can also contain a mixture of complex ingredients, such as orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, mask, patchouli, balsam essential oil, sandalwood oil, pine oil, cedar, etc. included. The finished perfume can contain a very complex mixture of such components. The finished perfume will generally comprise from about 0.01 to about 2% by weight of the composition of the present invention, with the individual fragrance components comprising from about 0.005% of the finished perfume composition.
0.01 to about 90% by weight.

あとに記載する式XXIに幾つかの香料処方を記載す
る。ここで有用な香料成分の例としては、７−アセチル
−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメ
チルナフタレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチ
ル、メチルセドリロン（cedrylone）、メチルジヒドロ
ジャスモネート、メチル1,6,10−トリメチル−2,5,9−
シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル
−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチ
ル−６−tert−ブチル−1,1−ジメチルインダン、パラ
−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、
メチルベータ−ナフチルケトン、６−アセチル−1,1,2,
3,3,5−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イ
ソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダン、１−ド
デカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒ
ド、７−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、10
−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘ
キシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカ
ン、ヒドロキシシトロネラルとアントラニル酸メチルの
縮合生成物、ヒドロキシシトロネラルとインドールの縮
合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮
合生成物、２−メチル−３−（パラ−tert−ブチルフェ
ニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリ
オトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシン
ナムアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロ
ピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デ
カラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、16−ヒド
ロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、1,3,4,6,7,8−
ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキシルメチルシクロペ
ンタ−ガンマ−２−ベンゾ−ピラン、ベータ−ナフトー
ルメチルエーテル、ambroxane、ドデカヒドロ−3a,6,6,
9a−テトラメチル−ナフト［2,1b］フラン、セドロー
ル、５−（2,2,3−トリメチルシクロペンタ−３−エニ
ル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−
４−（2,2,3−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアル
コール、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシ
クロデセニル、サリチル酸ベンジル、酢酸セドリル、お
よび酢酸パラ−（tert−ブチル）シクロヘキシルがある
が、これらに限定するものではない。Some perfume formulations are described in Formula XXI below. Examples of useful fragrance ingredients here include 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, ionone methyl, ionone gamma Methyl, methyl cedrilone, methyl dihydrojasmonate, methyl 1,6,10-trimethyl-2,5,9-
Cyclododecatrien-1-yl ketone, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylindane, para-hydroxy-phenyl -Butanone, benzophenone,
Methyl beta-naphthyl ketone, 6-acetyl-1,1,2,
3,3,5-hexamethylindane, 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindane, 1-dodecanal, 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene -1-carboxaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 10
-Undecen-1-al, iso-hexenylcyclohexylcarboxaldehyde, formyltricyclodecane, condensation product of hydroxycitronellal and methyl anthranilate, condensation product of hydroxycitronellal and indole, condensation product of phenylacetaldehyde and indole, 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde, ethylvanillin, heliotropin, hexylcinnamaldehyde, amylcinnamaldehyde, 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propionaldehyde, Coumarin, decalactone gamma, cyclopentadecanolide, 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone, 1,3,4,6,7,8-
Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexylmethylcyclopenta-gamma-2-benzo-pyran, beta-naphthol methyl ether, ambroxane, dodecahydro-3a, 6,6,
9a-tetramethyl-naphtho [2,1b] furan, cedrol, 5- (2,2,3-trimethylcyclopenta-3-enyl) -3-methylpentan-2-ol, 2-ethyl-
4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene-1-
Yl) -2-buten-1-ol, caryophyllene alcohol, tricyclodecenyl propionate, tricyclodecenyl acetate, benzyl salicylate, ceryl acetate, and para- (tert-butyl) cyclohexyl acetate. It is not limited to.

特に好ましい香料は、セルラーゼを含む最終製品組成
物中で臭気を最も改良する物質である。これらの香料に
は、ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−
（パラ−tert−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒ
ド、７−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−
1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジ
ル、７−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラ
リン、酢酸パラ−（tert−ブチル）シクロヘキシル、メ
チルジヒドロジャスモネート、ベータ−ナフトールメチ
ルエーテル、メチルベータ−ナフチルケトン、２−メチ
ル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオ
ンアルデヒド、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,
8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−ガンマ−２−ベン
ゾ−ピラン、ドデカヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチル
−ナフト［2,1b］フラン、アニスアルデヒド、クマリ
ン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、
酢酸トリシクロデセニル、およびプロピオン酸トリシク
ロデセニルがあるが、これらに限定するものではない。Particularly preferred fragrances are those that improve odor most in the final product composition containing cellulase. These fragrances include hexylcinnamaldehyde, 2-methyl-3-
(Para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-
1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, benzyl salicylate, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, para- (tert-butyl) cyclohexyl acetate, methyldihydrojasmonate , Beta-naphthol methyl ether, methyl beta-naphthyl ketone, 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propionaldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6 , 7,
8,8-hexamethyl-cyclopenta-gamma-2-benzo-pyran, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethyl-naphtho [2,1b] furan, anisaldehyde, coumarin, cedrol, vanillin, cyclopentadecanol Do
These include, but are not limited to, tricyclodecenyl acetate and tricyclodecenyl propionate.

他の香料としては、ペルーバールサム、オリバヌムレ
ジノイド、スチラックス、ラブダナム樹脂、ナツメグ、
カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよびラバ
ンジンを含む様々な供給源から得られる精油、レジノイ
ド、および樹脂があるが、これらに限定するものではな
い。さらに他の香料化学物質には、フェニルエチルアル
コール、テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、
ケラニオール、ネロール、酢酸２−（1,1−ジメチルエ
チル）−シクロヘキサノール、酢酸ベンジルおよびオイ
ゲノールがある。フタル酸ジエチルの様なキャリヤーを
最終香料組成物に使用することができる。Other fragrances include Peruvian balsam, Oribanum Resinoid, Stylax, Labdanum resin, Nutmeg,
There are essential oils, resinoids, and resins obtained from various sources including, but not limited to, cassia oil, benzoin resins, coriander and lavandin. Still other perfume chemicals include phenylethyl alcohol, terpineol, linalool, linalyl acetate,
There are keraniol, nerol, 2- (1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol acetate, benzyl acetate and eugenol. A carrier such as diethyl phthalate can be used in the final perfume composition.

他の成分− 本発明の組成物には、他の活性成分、キャ
リヤー、ヒドロトロピー剤、処理助剤、染料または顔
料、バー組成物用の固体充填材、等を含む、洗剤組成物
に有用な他の非常に様々な成分を含むことができる。高
発泡性が望ましい場合、C₁₀〜C₁₆アルカノールアミドの
様な発泡促進剤を組成物中に一般的に１％〜10％の量で
配合することができる。C₁₀〜C₁₄モノエタノールおよび
ジエタノールアミドはその様な発泡促進剤の代表例であ
る。その様な発泡促進剤を、上記のアミンオキシド、ベ
タインおよびスルタインの様な高発泡性の補助界面活性
剤と併用するのも有利である。所望により、MgCl₂、MgS
O₄、CaCl₂、CaSO₄、等の水溶性マグネシウム塩および／
またはカルシウム塩を一般的に0.1％〜２％の量で加
え、さらに発泡させ、脱脂性能を強化することができ
る。Other Ingredients-The compositions of the present invention are useful in detergent compositions, including other active ingredients, carriers, hydrotropic agents, processing aids, dyes or pigments, solid fillers for bar compositions, and the like. It can contain a very wide variety of other components. If high foaming is desired, it can be formulated in general an amount of from 1% to 10% in the composition the foaming promoter, such as C ₁₀ -C ₁₆ alkanolamides. C ₁₀ -C ₁₄ monoethanol and diethanol amides are representative examples of such blowing promoter. It is also advantageous to use such foaming accelerators in combination with the high foaming auxiliary surfactants such as the amine oxides, betaines and sultaines described above. Optionally, MgCl ₂ , MgS
Water-soluble magnesium salts such as O ₄ , CaCl ₂ , CaSO ₄ , and / or
Alternatively, calcium salts can be added, generally in an amount of 0.1% to 2%, to further foam and enhance the degreasing performance.

本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、
該成分を多孔質疎水性基材の上に吸収させ、次いで該基
材に疎水性被覆を施すことにより、さらに安定化させる
ことができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性剤と混
合してから多孔質基材中に吸収させる。使用中に洗剤成
分が基材から洗濯水の中に遊離され、その意図する洗剤
機能を果たす。The various detergent components used in the composition may optionally include
The components can be further stabilized by absorbing them onto a porous hydrophobic substrate and then applying a hydrophobic coating to the substrate. Preferably, the detergent component is mixed with the surfactant before it is absorbed into the porous substrate. During use, the detergent components are released from the substrate into the wash water to perform its intended detergent function.

この技術をより詳細に説明するために、多孔質の疎水
性シリカ（商品名SIPERNAT D10、DeGussa）を、３％〜
５％のC_13-15エトキシル化アルコール（EO7）非イオン
系界面活性剤を含むタンパク質分解酵素溶液と混合す
る。一般的に、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量の
2.5倍である。得られた粉末を攪拌しながらシリコーン
油（500〜12,500の様々なシリコーン油粘度を使用する
ことができる。）中に分散させる。得られたシリコーン
油分散液を乳化させるか、または他の様式で最終洗剤マ
トリックスに加える。つまり、上記の酵素、漂白剤、漂
白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調
整剤、および水解性界面活性剤の様な成分を、洗濯洗剤
組成物に使用するために、「保護する」ことができる。In order to explain this technique in more detail, a porous hydrophobic silica (trade name: SIPERNAT D10, DeGussa) was added at 3% to
Mix with proteolytic enzyme solution containing 5% _C13-15 ethoxylated alcohol (EO7) nonionic surfactant. Generally, the enzyme / detergent solution is based on the weight of the silica
2.5 times. The resulting powder is dispersed in the silicone oil with stirring (various silicone oil viscosities from 500 to 12,500 can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified or otherwise added to the final detergent matrix. That is, components such as the above enzymes, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, photoactivators, dyes, fluorescers, fabric conditioners, and water-degradable surfactants are used in laundry detergent compositions. , Can be "protected".

液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の溶
剤を含むことができる。メタノール、エタノール、プロ
パノール、およびイソプロパノールにより代表される低
分子量の第１級または第２級アルコールが好適である。
界面活性剤を可溶化するには１価アルコールが好ましい
が、炭素数が２〜約６で、水酸機の数が２〜約６である
ポリオール（例えば1,3−プロパンジオール、エチレン
グリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオー
ル）も使用できる。組成物は、５％〜90％、一般的に10
％〜50％のその様なキャリヤーを含むことができる。Liquid detergent compositions can include water and other solvents as carriers. Preferred are low molecular weight primary or secondary alcohols represented by methanol, ethanol, propanol, and isopropanol.
Monohydric alcohols are preferred to solubilize surfactants, but polyols having 2 to about 6 carbon atoms and 2 to about 6 hydroxyl machines (eg, 1,3-propanediol, ethylene glycol, Glycerin, and 1,2-propanediol) can also be used. The composition should be between 5% and 90%, typically 10%.
% To 50% of such carriers.

洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のpH
が約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜10.5になる様に処方
するのが好ましい。液体食器洗浄組成物は好ましくはpH
が約6.8〜約9.0である。洗濯製品はpH9〜11である。pH
を推奨する使用水準に調整する技術は、緩衝液、アルカ
リ、酸、等の使用を含み、当業者には良く知られてい
る。The detergent composition has a pH of the wash water when washing with water.
Is preferably about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to 10.5. The liquid dishwashing composition is preferably pH
Is about 6.8 to about 9.0. Laundry products have a pH of 9-11. pH
Techniques for adjusting to recommended use levels include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art.

組成物の形態− 本発明の洗剤組成物は、顆粒、錠剤、
および液体形態を含む様々な物理的形態を取ることがで
きる。この組成物は特に、汚れた布地を装填し洗濯機の
ドラム中に入れた配量装置を使用して洗濯機に加える様
に設計された、いわゆる濃縮顆粒状洗剤組成物である。Composition Form-The detergent composition of the present invention comprises granules, tablets,
And various physical forms, including liquid forms. This composition is in particular a so-called concentrated granular detergent composition designed to be added to a washing machine using a dosing device loaded with soiled fabric and placed in the drum of the washing machine.

本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒子径は、好まし
くは直径1.7mmを超える粒子が５％以下であり、直径0.1
5mm未満の粒子が５％以下になる様にすべきである。The average particle size of the components of the granular composition of the present invention is preferably such that 5% or less of particles having a diameter of 1.7 mm or less,
It should be less than 5% of particles less than 5 mm.

ここで規定する用語「平均粒子径」は、組成物の試料
を一連のTyler篩にかけて複数の画分（一般的に５つの
画分）に分けることにより計算する。得られた重量画分
を篩の目のサイズに対してプロットする。平均粒子径
は、試料の50重量％が通過する目のサイズとする。The term "average particle size" as defined herein is calculated by passing a sample of the composition through a series of Tyler sieves and dividing into a plurality of fractions (generally five fractions). The weight fraction obtained is plotted against the sieve mesh size. The average particle size is the size of the eye through which 50% by weight of the sample passes.

本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、一般的に少
なくとも600g/リットル、より好ましくは650g/リットル
〜1200g/リットルである。かさ密度は、基礎上に堅く成
形された円錐形の漏斗からなる簡単な漏斗およびカップ
装置を使用して測定する。漏斗の下端はフラップバルブ
を備え、漏斗の下に配置した、軸方向で整列した円筒形
のカップの中に漏斗の中身を空けることができる。漏斗
の高さは130mmであり、上端および下端における内径が
それぞれ130mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が
基礎の上表面から140mm上に来る様に取り付ける。カッ
プの全高は90mmであり、内側の高さが87mmであり、内径
が84mmである。カップの公称容積は500mlである。The bulk density of the granular detergent composition of the present invention is generally at least 600 g / l, more preferably 650 g / l to 1200 g / l. Bulk density is measured using a simple funnel and cup apparatus consisting of a conical funnel tightly molded on a foundation. The lower end of the funnel is equipped with a flap valve so that the contents of the funnel can be emptied into an axially aligned cylindrical cup located below the funnel. The height of the funnel is 130 mm and the inner diameter at the upper and lower ends is 130 mm and 40 mm, respectively. The funnel is mounted so that its lower end is 140 mm above the upper surface of the foundation. The total height of the cup is 90mm, the inside height is 87mm and the inside diameter is 84mm. The nominal volume of the cup is 500 ml.

測定の際、漏斗に粉末を手で注いで見たし、フラップ
バルブを開き、カップを粉末で過剰に満たす。満たした
カップをフレームから外し、真っ直ぐな刃を有する器
具、例えばナイフ、をカップの上縁部を横切る様に通過
させて過剰の粉末を除去する。次いで満たしたカップを
計量し、粉末の重量に関して得た値を２倍にしてかさ密
度をg/リットルで表示する。必要に応じて測定を繰り返
す。During the measurement, pour the powder by hand into the funnel and watch, open the flap valve and overfill the cup with powder. Remove the filled cup from the frame and pass an instrument with a straight blade, such as a knife, across the top edge of the cup to remove excess powder. The filled cup is then weighed and the value obtained for the weight of the powder is doubled, indicating the bulk density in g / l. Repeat the measurement as needed.

中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の凝集粒子 本発明の中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤径は、好
ましくは中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の凝集粒子
の形態の顆粒状組成物であり、これはフレーク、プリ
ル、マルメス、ヌードル、リボンの形態を取ることがで
きるが、好ましくは顆粒の形態を取る。粒子を加工する
最も好ましい方法では、粉末（例えばアルミノケイ酸
塩、炭酸塩）を高活性中鎖分岐第１級アルキル界面活性
剤ペーストで凝集させ、得られた凝集物の粒子径を特定
の限度内で調整する。その様な製法では、パン凝集装
置、Ｚブレードミキサーまたは、より好ましくは、Schu
gi（Holland）BV,29 Chroomstaat 8211 sA,Leystad、オ
ランダ、およびGebruder Lodige Maschinenbau GmbH,D
−4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7−9,Postfach 20
50、独国、により製造されるイン−ラインミキサーの様
な１基以上の凝集装置で、有効量の粉末を高活性中鎖分
岐第１級アルキル界面活性剤ペーストと混合する。最も
好ましくは、Lodige CB（商品名）の様な高せん断ミキ
サーを使用する。Agglomerated Particles of Medium-Chain Branched Primary Alkyl Surfactant The diameter of the medium-chain branched primary alkyl surfactant of the present invention is preferably a granular composition in the form of aggregated particles of a medium-chain branched primary alkyl surfactant. Object, which can be in the form of flakes, prills, marmes, noodles, ribbons, but preferably in the form of granules. The most preferred method of processing the particles is to agglomerate the powder (e.g., aluminosilicate, carbonate) with a highly active medium chain branched primary alkyl surfactant paste so that the particle size of the resulting agglomerates is within specified limits. Adjust with. In such a process, a pan agglomerator, a Z blade mixer or, more preferably, a Schu
gi (Holland) BV, 29 Chroomstaat 8211 sA, Leystad, Netherlands, and Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D
−4790 Paderborn 1, Elsenerstrasse 7−9, Postfach 20
An effective amount of the powder is mixed with the highly active medium-chain branched primary alkyl surfactant paste in one or more aggregating devices, such as in-line mixers manufactured by DE 50, Germany. Most preferably, a high shear mixer such as Lodige CB (trade name) is used.

50〜95重量％、好ましくは70〜85重量％の中鎖分岐第
１級アルキル界面活性剤を含んでなる高活性中鎖分岐第
１級アルキル界面界面剤ペーストを使用する。ペースト
は、ポンプ輸送可能な粘度を維持するのに十分に高い温
度で、ただし、使用する界面活性剤の劣化を防ぐのに十
分に低い温度で、凝集装置中にポンプ輸送することがで
きる。ペーストの操作温度は50℃〜80℃が一般的であ
る。A highly active medium chain branched primary alkyl surfactant paste comprising 50-95% by weight, preferably 70-85% by weight of medium chain branched primary alkyl surfactant is used. The paste can be pumped into the agglomerator at a temperature high enough to maintain a pumpable viscosity, but low enough to prevent degradation of the surfactant used. The operating temperature of the paste is generally between 50C and 80C.

洗濯方法 機械による洗濯方法では、洗濯機中の、有効量の本発
明の機械洗濯洗剤組成物を溶解させた、または配量した
洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。有効量の洗剤
組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に使用する代
表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜
65リットルの洗浄溶液に溶解または分散させた20g〜300
gの製品を意味する。Washing Method In a machine washing method, soiled laundry is treated with an aqueous washing solution in a washing machine in which an effective amount of a machine laundry detergent composition of the present invention has been dissolved or dispensed. An effective amount of the detergent composition is a typical product usage and wash solution volume commonly used in ordinary machine washing methods, volume 5 to 5
20 g to 300 dissolved or dispersed in 65 liters of washing solution
g means product.

上記の様に、本発明の洗剤組成物に、中鎖分岐第１級
アルキル界面活性剤を少なくとも洗浄性能を改良するの
に有効な量で、好ましくは他の洗浄界面活性剤と組み合
せて使用する。布地洗濯組成物においては、その様な
「使用量」は汚れや染みの種類および程度だけではな
く、洗浄水の温度、洗浄水の量および洗濯機の種類によ
っても異なる。As described above, the medium-chain branched primary alkyl surfactant is used in the detergent composition of the present invention in an amount effective to at least improve the cleaning performance, preferably in combination with other cleaning surfactants. . In fabric laundry compositions, such "amount" varies not only with the type and degree of dirt and stains, but also with the temperature of the wash water, the amount of wash water and the type of washing machine.

例えば、洗浄浴中に約45〜83リットルの水を使用し、
洗浄サイクルが約10〜約14分間で、洗浄水の温度が約10
℃〜約50℃である、上から装填する、垂直軸の米国型自
動洗濯機では、洗浄液中に約2ppm〜約625ppm、好ましく
は約2ppm〜約550ppm、より好ましくは約10ppm〜約235pp
mの中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤を含むのが好ま
しい。ヘビーデューティー液体洗濯洗剤に対して、洗濯
１回あたりの使用量が約50ml〜約150mlとすると、中鎖
分岐第１級アルキル界面活性剤の製品中濃度（重量）は
約0.1％〜約40％、好ましくは約0.1％〜約35％、より好
ましくは約0.5％〜約15％になる。緻密（コンパクト）
な顆粒状洗濯洗剤（密度が約650g/lを超える）に対し
て、洗濯１回あたりの使用量が約30g〜約950gとする
と、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製品中濃度
（重量）は約0.1％〜約50％、好ましくは約0.1％〜約35
％、より好ましくは約0.5％〜約15％になる。噴霧乾燥
した顆粒（すなわち「ふわふわした」、密度が約650g/l
未満）に対して、洗濯１回あたりの使用量が約80g〜約1
00gとすると、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製
品中濃度（重量）は約0.07％〜約35％、好ましくは約0.
07％〜約25％、より好ましく約0.35％〜約11％になる。For example, using about 45-83 liters of water in the washing bath,
The washing cycle is about 10 to about 14 minutes, and the temperature of the washing water is about 10
For top-loading, vertical-axis, U.S. type automatic washing machines that are between about 2 ppm and about 625 ppm, preferably between about 2 ppm and about 550 ppm, more preferably between about 10 ppm and about 235 pp in the wash liquor, which are between about 50 ° C. and about 50 ° C.
Preferably, m comprises a medium chain branched primary alkyl surfactant. Assuming that about 50 ml to about 150 ml is used per wash for heavy duty liquid laundry detergent, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.1% to about 40%. , Preferably about 0.1% to about 35%, more preferably about 0.5% to about 15%. Dense (compact)
For a granular laundry detergent (density exceeding about 650 g / l), if the amount used per wash is about 30 g to about 950 g, the concentration of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product ( Weight) is from about 0.1% to about 50%, preferably from about 0.1% to about 35%.
%, More preferably from about 0.5% to about 15%. Spray-dried granules (ie "fluffy", density about 650 g / l
Less), the amount used per wash is about 80g ~ about 1
Assuming that the amount is 00 g, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is from about 0.07% to about 35%, preferably about 0.
From 07% to about 25%, more preferably from about 0.35% to about 11%.

例えば、洗浄浴中に約８〜15リットルの水を使用し、
洗浄サイクルが約10〜約60分間で、洗浄水の温度が約30
℃〜約95℃である、前から装填する、水平軸のヨーロッ
パ型自動洗濯機では、洗浄液中に約3ppm〜約14,000pp
m、好ましくは約3ppm〜約10,000ppm、より好ましくは15
ppm〜約4200ppmの中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤を
含むのが好ましい。ヘビーデューティー液体洗濯洗剤に
対して、洗濯１回あたりの使用量が約45ml〜約270mlと
すると、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製品中濃
度（重量）は約0.1％〜約50％、好ましくは約0.1％〜約
35％、より好ましくは約0.5％〜約15％になる。緻密
（コンパクト）な顆粒状洗濯洗剤（密度が約650g/lを超
える）に対して、洗濯１回あたりの使用量が約40g〜約2
10gとすると、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製
品中濃度（重量）は約0.12％〜約53％、好ましくは約0.
12％〜約46％、より好ましくは約0.6％〜約20％にな
る。噴霧乾燥した顆粒（すなわち「ふわふわした」、密
度が約650g/l未満）に対して、洗濯１回あたりの使用量
が約140g〜約400gとすると、中鎖分岐第１級アルキル界
面活性剤の製品中濃度（重量）は約0.03％〜約34％、好
ましくは約0.03％〜約24％、より好ましくは約0.15％〜
約10％になる。For example, use about 8-15 liters of water in the wash bath,
The washing cycle is about 10 to about 60 minutes, and the temperature of the washing water is about 30
For pre-loaded, horizontal axis European type automatic washing machines that are between about 3 ° C and about 14,000 pp in washing liquid.
m, preferably from about 3 ppm to about 10,000 ppm, more preferably 15
Preferably, it contains from about 1 ppm to about 4200 ppm of a medium chain branched primary alkyl surfactant. Assuming that the use amount per wash is about 45 ml to about 270 ml with respect to the heavy duty liquid laundry detergent, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.1% to about 50%. , Preferably from about 0.1% to about
35%, more preferably about 0.5% to about 15%. For dense (compact) granular laundry detergent (density exceeds about 650 g / l), the amount used per wash is about 40 g to about 2
Assuming 10 g, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.12% to about 53%, preferably about 0.5%.
From 12% to about 46%, more preferably from about 0.6% to about 20%. For spray-dried granules (i.e., "fluffy", having a density of less than about 650 g / l), when the amount used per wash is from about 140 g to about 400 g, the amount of medium-chain branched primary alkyl surfactant The concentration (weight) in the product is about 0.03% to about 34%, preferably about 0.03% to about 24%, more preferably about 0.15% to
About 10%.

例えば、洗浄浴中に約26〜52リットルの水を使用し、
洗浄サイクルが約８〜約15分間で、洗浄水の温度が約５
℃〜約25℃である、上から装填する、垂直軸の日本型自
動洗濯機では、洗浄液中に約0.67ppm〜約270ppm、好ま
しくは約0.67ppm〜約236ppm、より好ましくは3.4ppm〜
約100ppmの中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤を含むの
が好ましい。ヘビーデューティー液体洗濯洗剤に対し
て、洗濯１回あたりの使用量が約20ml〜約30mlとする
と、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製品中濃度
（重量）は約0.1％〜約40％、好ましくは約0.1％〜約35
％、より好ましくは約0.5％〜約15％になる。緻密（コ
ンパクト）な顆粒状洗濯洗剤（密度が約650g/lを超え
る）に対して、洗濯１回あたりの使用量が約18g〜約35g
とすると、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の製品中
濃度（重量）は約0.1％〜約50％、好ましくは約0.1％〜
約35％、より好ましくは約0.5％〜約15％になる。噴霧
乾燥した顆粒（すなわち「ふわふわした」、密度が約65
0g/l未満）に対して、洗濯１回あたりの使用量が約30g
〜約40gとすると、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤
の製品中濃度（重量）は約0.06％〜約44％、好ましくは
約0.06％〜約30％、より好ましくは約0.3％〜約13％に
なる。For example, use about 26-52 liters of water in the washing bath,
The washing cycle is about 8 to about 15 minutes and the temperature of the washing water is about 5
From about 0.67 ppm to about 270 ppm, preferably about 0.67 ppm to about 236 ppm, more preferably 3.4 ppm to
Preferably, it contains about 100 ppm of a medium chain branched primary alkyl surfactant. Assuming that about 20 ml to about 30 ml is used per wash for heavy-duty liquid laundry detergent, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.1% to about 40%. , Preferably from about 0.1% to about 35
%, More preferably from about 0.5% to about 15%. For compact granular detergents (density exceeds about 650 g / l), the amount of use per wash is about 18 g to about 35 g
Then, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.1% to about 50%, preferably about 0.1% to
It will be about 35%, more preferably about 0.5% to about 15%. Spray-dried granules (ie "fluffy", having a density of about 65
0g / l), about 30g per wash
From about 40 g to about 40 g, the concentration (weight) of the medium-chain branched primary alkyl surfactant in the product is about 0.06% to about 44%, preferably about 0.06% to about 30%, and more preferably about 0.3% to about 30%. 13%.

上記のことから分かる様に、機械洗濯で使用する中鎖
分岐第１級アルキル界面活性剤の量は、使用者の習慣お
よび活動、洗濯機の種類、等により異なる。しかし、こ
の様な状況下で、中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の
これまで評価されていなかった利点の一つは、他の界面
活性剤（一般的に陰イオン系または陰イオン系／非イオ
ン系の混合物）に対して比較的低い水準で最終組成物中
に使用しても、多種多様な汚れや染みに対して少なくと
も明らかな改善をもたらすことである。As can be seen from the above, the amount of medium-chain branched primary alkyl surfactant used in machine washing varies depending on the habit and activity of the user, the type of washing machine, and the like. However, under these circumstances, one of the previously unrecognized advantages of medium-chain branched primary alkyl surfactants is that other surfactants (generally anionic or anionic / Even relatively low levels in the final composition (non-ionic mixtures) provide at least a clear improvement against a wide variety of soils and stains.

好ましい使用の態様では、洗浄方法に配量装置を使用
する。配量装置に洗剤製品を入れ、洗濯機のドラム中に
製品を直接導入してから、洗濯サイクルを開始する。配
置装置の容積は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗
剤製品を収容できる様にすべきである。In a preferred mode of use, a dosing device is used in the washing method. The detergent product is placed in the dosing device and the product is introduced directly into the drum of the washing machine before the washing cycle starts. The volume of the placement device should be sufficient to accommodate sufficient detergent product commonly used in the laundry method.

洗濯機に洗濯物を入れた後、洗剤製品を含む配量装置
をドラムの内側に置く。洗濯機の洗濯サイクルが開始す
ると、水がドラムの中に入り、ドラムが周期的に混転す
る。配量装置は、乾燥洗剤製品を収容できるが、洗濯サ
イクル中に、ドラムが混転する時の攪拌に応答して、お
よび洗濯水と接触する結果、製品を遊離できる様に設計
すべきである。After placing the laundry in the washing machine, a dosing device containing the detergent product is placed inside the drum. When the washing cycle of the washing machine starts, water enters the drum and the drum tumbles periodically. The dosing device should be designed to accommodate the dry detergent product, but to release the product during the wash cycle in response to agitation as the drum tumbles and as a result of contact with the wash water. .

洗濯の際に洗剤製品を遊離させるために、この装置は
製品が通過できる多くの開口部を有するとよい。あるい
は、固体製品は通さないが、溶解した製品は遊離する材
料で装置を製造するとよい。洗剤製品が洗濯サイクルの
開始時に迅速に遊離され、それによって洗濯サイクルの
この段階で洗濯機のドラム中に局所的に高い濃度の製品
を与えるのが好ましい。To release the detergent product during washing, the device may have a number of openings through which the product can pass. Alternatively, the device may be made of a material that does not allow solid products to pass through, but dissolves products that are free. Preferably, the detergent product is released quickly at the beginning of the washing cycle, thereby providing a locally concentrated product in the washing machine drum at this stage of the washing cycle.

配量装置は、再使用可能であり、乾燥状態でも、洗濯
サイクル中でも、容器の一体性が維持される様に設計さ
れているのが好ましい。本発明により使用する特に好ま
しい配量装置は、英国特許第GB−Ｂ−2,157,717号明細
書、第GB−Ｂ−2,157,718号明細書、ヨーロッパ特許第E
P−Ａ−0201376号明細書、第EP−Ａ−0288345号明細書
および第EP−Ａ−0288346号明細書に記載されている。M
anufacturing Chemist 1989年11月号、41〜46頁に発表
されたJ.Blandによる記事も、一般的に「グラニュレッ
ト」と呼ばれる種類の顆粒状洗濯製品に使用する、特に
好ましい配量装置を記載している。本発明の組成物に使
用するのに好ましい別の配量装置はPCT特許出願第WO 9
4/11562号明細書に記載されている。The dosing device is preferably designed to be reusable and to maintain the integrity of the container, both in the dry state and in the washing cycle. Particularly preferred dosing devices for use in accordance with the invention are GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-E.
It is described in the specifications of P-A-0201376, EP-A-0288345 and EP-A-0288346. M
An article by J. Bland, published in the anufacturing Chemist, November 1989, pages 41-46, also describes a particularly preferred dosing device for use in granular laundry products of the type commonly referred to as "granules." ing. Another preferred dosing device for use in the compositions of the present invention is PCT Patent Application No. WO 9
No. 4/11562.

特に好ましい配量装置は公開ヨーロッパ特許出願第03
43069号明細書および第0343070号明細書に記載されてい
る。後者の出願は、オリフィスを限定する支持リングか
ら伸びるバッグの形態のたわみ性シースを含んでなる装
置を記載しており、オリフィスは、ある洗濯方法におけ
る１回の洗濯サイクルに十分な製品をバッグに入れる様
に設計されている。洗濯媒体の一部がオリフィスを通っ
てバッグ内に流れ込み、製品を溶解させ、次いで溶液が
オリフィスを通って外方向に、洗濯媒体の中に流れ出
す。支持リングは、湿った、溶解していない製品を阻止
するためのマスク機構を備えており、この機構は一般的
に、スポークの付いた車輪構造の中で中央ボスから放射
状に伸びる壁を含むか、または壁がらせん形状を有する
類似の構造を有する。Particularly preferred dosing devices are disclosed in published European patent application 03
Nos. 43069 and 0343070. The latter application describes an apparatus comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring defining an orifice, the orifice providing sufficient product to a bag for one washing cycle in a washing method. It is designed to fit. A portion of the wash medium flows into the bag through the orifice, dissolving the product, and then the solution flows out through the orifice and into the wash medium. The support ring is provided with a mask mechanism to block wet, undissolved product, which generally includes walls extending radially from a central boss in a spoked wheel structure. Or the wall has a similar structure with a helical shape.

あるいは、配量装置はバッグまたは小袋の様なたわみ
性のある容器でよい。このバッグは、公開ヨーロッパ特
許出願第0018678号明細書に記載されているような、中
身を保持するために、水に対して不透過性の保護材料で
被覆した繊維状構造を有することができる。あるいは、
公開ヨーロッパ特許出願第0011500号明細書、第0011501
号明細書、第0011502号明細書、および第0011968号明細
書に記載されている様に、水に不溶な合成重合体状材料
からなり、水性媒体中で破裂する様に設計された縁部の
シールまたは閉鎖部を備えることができる。水に対して
壊れ易い閉鎖部の有利な形態は、ポリエチレンまたはポ
リプロピレンの様な水に対して不透過性の重合体状フィ
ルムで形成された小袋の縁部に沿って配置され、その縁
部を密封する水溶性の接着剤を含んでなる。Alternatively, the dispensing device may be a flexible container, such as a bag or sachet. The bag may have a fibrous structure coated with a water-impermeable protective material to retain its contents, as described in published European patent application 0018678. Or,
Published European Patent Application No. 0011500, 0011501
No. 0011502, and 0011968, the rim of a synthetic polymeric material insoluble in water and designed to burst in an aqueous medium. A seal or closure may be provided. An advantageous form of the water-fragile closure is placed along the edge of a pouch formed of a water-impermeable polymeric film, such as polyethylene or polypropylene, and It comprises a water-soluble adhesive for sealing.

組成物用の包装 漂白組成物の市販する実施態様は、紙、厚紙、プラス
チック材料および好適なラミネートから構築された容器
を含むいずれかの好適な容器の中に包装することができ
る。好ましい包装物の実施態様は、ヨーロッパ特許出願
第94921505.7号に記載されている。Packaging for Compositions Commercially available embodiments of the bleaching composition can be packaged in any suitable container, including containers constructed from paper, cardboard, plastic materials and suitable laminates. Preferred packaging embodiments are described in European Patent Application No. 94921505.7.

LAS:直鎖C₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム MBAS_x:中鎖分岐第１級アルキル（平均炭素総数＝ｘ）サ
ルフェート MBAE:中鎖分岐第１級アルキルエトキシレート（Ｅ＝
９、平均アルキル炭素総数＝15） MBAE_xS_z:中鎖分岐第１級アルキル（平均炭素総数＝ｚ）
エトキシレート（平均EO＝ｘ）サルフェート、ナトリウ
ム塩 LMFAA:C12−14アルキルＮ−メチルグルカミド APA:C8〜C10アミドプロピルジメチルアミン 脂肪酸（C12/14）:C12〜C14脂肪酸 脂肪酸（TPK）:Toppedパーム核脂肪酸 脂肪酸（RPS）：葉種脂肪酸 ホウ砂：四ホウ酸ナトリウム十水和物 PAA:ポリアクリル酸（分子量＝4500） PEG:ポリエチレングリコール（分子量＝4600） MES:アルキルメチルエステルスルホネート SAS:第２級アルキルサルフェート NaPS:パラフィンスルホン酸ナトリウム STPP:トリポリリン酸ナトリウム C45AS:C₁₄〜C₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS:エチレンオキシドｚモルと縮合させたC_1x〜C_1y
アルキル硫酸ナトリウム CxyEz:平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合させたC
_1x-1y分岐鎖第１級アルコール QAS:R₂N⁺（CH₃）_２（C₂H₄OH）、ここでR₂＝C₁₂〜C₁₄ TFAA:C₁₆〜C₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド DSDMAC:塩化ジステアリルジメチルアンモニウム STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトA:式Na₁₂（AlO₂SiO₂）₁₂.27H₂Oの水和アルミ
ノケイ酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクトメー
トル NaSKS−6:式δ−Na₂Si₂O₅の結晶性層状ケイ酸塩 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径200μｍ〜900μｍ 重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μｍ
〜1200μｍ ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比、2.0
比） 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウム MA/AA:マレイン酸／アクリル酸1:4の共重合体状、平均
分子量約70,000 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース メチルセルロース:Shin Etsu Co.、METELOSEの商品名で HPMC:ヒドロキシプロピルメチルセルロース HEMC:ヒドロキシメチルメチルセルロース プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性4KNPU/g、Sav
inaseの商品名でNOVO Industries A/Sから販売 セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性1000CEVU/g、NO
VO Industries A/SからCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性60KNU/g、NOVO In
dustries A/SからTermamyl 60Tの商品名で販売 リパーゼ：脂肪分解酵素、活性100KLU/g、NOVO Industr
ies A/SからLipolaseの商品名で販売 PB4:公称式NaBO₂.3H₂O.H₂O₂の過ホウ酸ナトリウム四水
和物 PB1:公称式NaBO₂.H₂O₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩：公称式2Na₂CO₃.3H₂O₂の過炭酸ナトリウム NaDCC:ナトリムジクロロイソシアヌレート NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼン
スルホネート TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸塩）、MonsantoからDequest 2060の商品名で販売 光活性化漂白剤：デキストリン可溶重合体状中にカプセ
ル収容したスルホン化亜鉛フタロシアニン ブライトナー1:二ナトリウム4,4'−ビス（２−スルホス
チリル）ビフェニル ブライトナー2:二ナトリウム4,4'−ビス（４−アニリノ
−６−モルホリノ−1,3,5,トリアジン−２−イル）アミ
ノ）スチルベン−2:2'−ジスルホネート ブライトナー3:二ナトリウム4,4'−ビス（（４−アニリ
ノ−６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−1,3,5
−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−2,2'−
ジスルホネート ブライトナー4:二ナトリウム4,4'−ビス（（４−アニリ
ノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−1,3,5−トリアジン−２−イル）アミノ）スチル
ベン−2,2'−ジスルホネート ブライトナー5:ナトリウム２−（４−スチリル−３−ス
ルホフェニル）−2H−ナフト（1,2−ｄ）−トリアゾー
ル HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 SRP1:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格
を有するスルホベンゾイル末端キャップしたエステル シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシア
ルキレン共重合体状を含むポリジメチルシロキサン気泡
調整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率10:1〜10
0:1 DTPA:ジエチレントリアミンペンタ酢酸 下記の例では、量はすべて組成物の重量％として表示
する。下記の例は本発明を例示するが、その範囲を制限
または限定するものではない。他に指示がない限り、こ
こで使用する部数、百分率および比率はすべて重量％で
表示する。LAS: sodium straight-chain C ₁₂ alkylbenzene sulfonate MBAS _x : medium-chain branched primary alkyl (average total number of carbons = x) sulfate MBAE: medium-chain branched primary alkyl ethoxylate (E =
9. Average alkyl total carbon number = 15) MBAE _x S _z : Medium-chain branched primary alkyl (average total carbon number = z)
Ethoxylate (average EO = x) sulfate, sodium salt LMFAA: C12-14 alkyl N-methylglucamide APA: C8-C10 amidopropyldimethylamine Fatty acid (C12 / 14): C12-C14 fatty acid Fatty acid (TPK): Topped palm Nuclear fatty acid Fatty acid (RPS): leaf-type fatty acid Borax: sodium tetraborate decahydrate PAA: polyacrylic acid (molecular weight = 4500) PEG: polyethylene glycol (molecular weight = 4600) MES: alkyl methyl ester sulfonate SAS: second grade alkyl sulfates NaPS: sodium paraffin sulfonate STPP: sodium tripolyphosphate C45AS: C ₁₄ ~C ₁₅ straight-chain sodium alkyl sulfate CxyEzS: C _1x ~C _1y which engaged ethylene z moles of condensed
Sodium alkyl sulfate CxyEz: C condensed with an average z mole of ethylene oxide
_1x-1y branched primary alcohol ^{_{QAS: R 2 N + (CH}} 3) 2 (C 2 H 4 OH), wherein _{R 2 = C 12 ~C 14 TFAA} : C 16 ~C 18 alkyl N- Mechiruguruka bromide DSDMAC: distearyldimethylammonium chloride STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate zeolite a: formula _{Na 12 (AlO 2 SiO 2)} 12 .27H 2 hydrated sodium aluminosilicate of O, primary particle diameter of 0.1 to 10 microphone preparative meters NaSKS-6 : Crystalline layered silicate of formula δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ Carbonate: anhydrous sodium carbonate, particle size 200 μm to 900 μm Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate, particle size distribution 400 μm
~ 1200 μm silicate: amorphous sodium silicate (SiO ₂ : Na ₂ O ratio, 2.0
Ratio) Sodium sulfate: Sodium sulfate anhydrous MA / AA: Copolymer of maleic acid / acrylic acid 1: 4, average molecular weight of about 70,000 CMC: Sodium carboxymethylcellulose Methylcellulose: HPMC: trade name of Shin Etsu Co., METELOSE Propylmethylcellulose HEMC: Hydroxymethylmethylcellulose Protease: Proteolytic enzyme, activity 4KNPU / g, Sav
Sold under the trade name of inase from NOVO Industries A / S Cellulase: Cellulose degrading enzyme, activity 1000CEVU / g, NO
Amylase: amylolytic enzyme, active 60KNU / g, NOVO In from VO Industries A / S under the trade name Carezyme
Sold under the trade name Termamyl 60T from dustries A / S Lipase: lipolytic enzyme, activity 100KLU / g, NOVO Industr
sold ies A / S tradename Lipolase from PB4: nominal formula NaBO ₂ .3H ₂ OH ₂ O ₂ of sodium perborate tetrahydrate PB1: nominal formula NaBO ₂ .H ₂ Anhydrous sodium perborate O ₂ bleach percarbonate: nominal formula 2Na ₂ CO ₃ .3H ₂ sodium percarbonate O ₂ NaDCC: Na trim dichloroisocyanurate NOBS: nonanoyl the form of the sodium salt oxybenzene sulphonate TAED: tetraacetylethylenediamine DTPMP: diethylene triamine penta (methylene Phosphonate), sold under the trade name Dequest 2060 from Monsanto Photoactivated bleach: sulfonated zinc phthalocyanine brightener encapsulated in dextrin soluble polymer 1: disodium 4,4'-bis (2- Sulfostyryl) biphenyl brightener 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5, triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2 ' Disulfonate brightener 3: Disodium 4,4'-bis ((4-anilino-6- bis (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5
-Triazin-2-yl) amino) stilbene-2,2'-
Disulfonate Brightener 4: Disodium 4,4'-bis ((4-anilino-6- (N-methyl-N-2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazin-2-yl) amino) Stilbene-2,2'-disulfonate Brightener 5: Sodium 2- (4-styryl-3-sulfophenyl) -2H-naphtho (1,2-d) -triazole HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid SRP1: Sulfobenzoyl end-capped ester having oxyethyleneoxy and terephthaloyl skeleton Silicone defoamer: Polydimethylsiloxane foam modifier containing siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant, the foam modifier to the dispersant Ratio 10: 1 ~ 10
0: 1 DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid In the examples below, all amounts are given as weight percent of the composition. The following examples illustrate the invention but do not limit or limit its scope. All parts, percentages and ratios used herein are by weight unless otherwise indicated.

例１ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを製造す
る。Example 1 According to the present invention, the following laundry detergent compositions A to D are prepared.

例２ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｆを製造す
る。 Example 2 The following laundry detergent compositions EF are prepared according to the present invention.

例３ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｏを製造す
る。 Example 3 In accordance with the present invention, the following laundry detergent compositions JO are prepared.

例４ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｒを製造す
る。 Example 4 The following laundry detergent compositions OR are prepared according to the present invention.

例５ 本発明により、下記の高密度洗剤組成物を製造する。 Example 5 The following high-density detergent composition is prepared according to the present invention.

例６ 本発明により、下記の液体洗濯洗剤組成物AA〜DDを製
造する。 Example 6 The following liquid laundry detergent compositions AA to DD are prepared according to the present invention.

例７ 本発明により、下記の液体洗濯洗剤組成物EE〜IIを製
造する。 Example 7 In accordance with the present invention, the following liquid laundry detergent compositions EE-II are prepared.

例８ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを製造す
る。 Example 8 The following laundry detergent compositions AD are prepared according to the present invention.

例９ 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｆを製造す
る。 Example 9 The following laundry detergent compositions EF are prepared according to the present invention.

例10 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｏを製造す
る。 Example 10 In accordance with the present invention, the following laundry detergent compositions JO are prepared.

例11 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｒを製造す
る。 Example 11 According to the present invention, the following laundry detergent compositions OR are prepared.

例12 本発明により、下記の液体洗濯洗剤組成物AA〜DDを製
造する。 Example 12 In accordance with the present invention, the following liquid laundry detergent compositions AA-DD are prepared.

例13 本発明により、下記の液体洗濯洗剤組成物EE〜IIを製
造する。 Example 13 In accordance with the present invention, the following liquid laundry detergent compositions EE-II are prepared.

例14 洗濯用原型処方物の溶液を下記の様に製造する。 Example 14 A solution of a laundry prototype formulation is prepared as follows.

例15 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｉを製造す
る 例16 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｎを製造す
る 例17 本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｓを製造す
る 例18 本発明により、下記の高密度洗剤組成物Ｔ〜Ｖを製造
する。 Example 15 The following laundry detergent compositions A to I are prepared according to the present invention. Example 16 According to the present invention, the following laundry detergent compositions J to N are prepared. Example 17 According to the present invention, the following laundry detergent compositions OS are produced. Example 18 The following high-density detergent compositions T to V are produced according to the present invention.

例19 本発明により、下記の液体洗濯洗剤組成物Ｗ〜Ｚを製
造する。 Example 19 In accordance with the present invention, the following liquid laundry detergent compositions WZ are prepared.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−13706（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−133200（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−116134（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−110197（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−218598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−16305（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−35699（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−2962（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 3/60 Continuation of front page (56) References JP-A-60-13706 (JP, A) JP-A-57-133200 (JP, A) JP-A-6-116134 (JP, A) JP-A-2-110197 (JP) JP-A-4-218598 (JP, A) JP-A-51-16305 (JP, A) JP-A-63-161083 (JP, A) JP-A-63-35699 (JP, A) 49-2962 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C11D 1/00-3/60

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】A.少なくとも0.5重量％の、下記式を有す
る長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物と、 A^b−Ｘ−Ｂ ［上記式中、 （１）A^bは、C9〜C22（この部分の合計炭素）の疎水性
中鎖分岐アルキル部分であって、（ａ）炭素数が８〜21
の範囲で、−Ｘ−Ｂ部分に付加している最も長い炭素直
鎖、（ｂ）この最も長い炭素直鎖から分岐している１個
以上のC₁〜C₃アルキル部分、（ｃ）分岐アルキル部分の
少なくとも１個は、−Ｘ−Ｂ部分に付加している炭素＃
１から数えて２位置の炭素からω−２（末端炭素から２
個の炭素を引いた）位置の範囲内の位置で、最も長い炭
素直鎖の炭素に直接付加しており、（ｄ）界面活性剤組
成物は。上記式中のA^b−Ｘ部分の炭素の平均総数が14.5
を超え18までのものであり、 （２）Ｂは、サルフェート、スルホン酸塩、アミンオキ
シド、ポリオキシアルキレン、およびこれらの混合物か
ら選択された親水性部分であり、 （３）Ｘは−CH₂−および−Ｃ（Ｏ）−から選択される
ものである］ B.0.001〜10重量％のセルロース誘導体とを含んでな
る、洗剤組成物。[Claim 1] A. At least 0.5 wt%, the long alkyl chain having the formula, and medium-chain branched surfactant compounds, in A ^{b -X-B} [above formula (1) A ^b is, C9 to A C22 (total carbon in this portion) a hydrophobic medium-chain branched alkyl portion having (a) a carbon number of 8 to 21;
(B) one or more C ₁ -C ₃ alkyl moieties branched from the longest carbon straight chain, (c) branched At least one of the alkyl moieties has carbon # added to the -XB moiety.
Ω-2 from the carbon at position 2 counted from 1 (2 from the terminal carbon)
(D) The surfactant composition is directly attached to the longest carbon straight chain carbon at positions within the (carbon minus position) position. The average total number of carbon atoms of A ^b -X moiety in the above formula is 14.5
Be of up to 18 exceeded, (2) B is sulfate, sulfonate, amine oxide, polyoxyalkylene, and a selected hydrophilic moiety mixtures thereof, (3) X is -CH ₂ -And -C (O)-]. B. A detergent composition comprising 0.001 to 10% by weight of a cellulose derivative. 【請求項２】A^b部分が、下記の式を有する分岐第１級ア
ルキル部分である、請求項１に記載の洗剤組成物。 ［上記式中、 分岐第１級アルキル部分（Ｒ、R¹およびR²分岐を含む）
中の炭素原子の総数は13〜19であり、 Ｒ、R¹およびR²は、それぞれ独立して、水素およびC₁〜
C₃アルキルから選択されるものであり、 Ｒ、R¹およびR²のすべてが水素ではなく、ｚが０である
場合、少なくともＲまたはR¹は水素ではなく、 ｗは０〜13の整数であり、ｘは０〜13の整数であり、ｙ
は０〜13の整数であり、ｚは０〜13の整数であり、ｗ＋
ｘ＋ｙ＋ｚは７〜13である］Wherein A ^b moiety is a branched primary alkyl moiety having the formula A detergent composition according to claim 1. [Wherein the branched primary alkyl moiety (including R, R ¹ and R ² branches)
Wherein the total number of carbon atoms in is 13-19; R, R ¹ and R ² are each independently hydrogen and C ₁
Are those selected from C ₃ alkyl, R, all of R ¹ and R ² are not hydrogen, when z is 0, at least R or R ¹ is not hydrogen, w is an integer from 0 to 13 X is an integer from 0 to 13;
Is an integer of 0 to 13, z is an integer of 0 to 13, w +
x + y + z is 7 to 13] 【請求項３】A^b部分が、下記の式から選択された式を有
する分岐第１級アルキル部分またはそれらの混合物であ
る、請求項１または２に記載の洗剤組成物。 ［上記式中、 ａ、ｂ、ｄ、およびｅは整数であり、ａ＋ｂは10〜16で
あり、ｄ＋ｅは８〜14であり、さらに ａ＋ｂ＝10の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜
８の整数であり、 ａ＋ｂ＝11の場合、ａは２〜10の整数であり、ｂは１〜
９の整数であり、 ａ＋ｂ＝12の場合、ａは２〜11の整数であり、ｂは１〜
10の整数であり、 ａ＋ｂ＝13の場合、ａは２〜12の整数であり、ｂは１〜
11の整数であり、 ａ＋ｂ＝14の場合、ａは２〜13の整数であり、ｂは１〜
12の整数であり、 ａ＋ｂ＝15の場合、ａは２〜14の整数であり、ｂは１〜
13の整数であり、 ａ＋ｂ＝16の場合、ａは２〜15の整数であり、ｂは１〜
14の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜
６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜
７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝10の場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜
８の整数であり、 ｄ＋ｅ＝11の場合、ｄは２〜10の整数であり、ｅは１〜
９の整数であり、 ｄ＋ｅ＝12の場合、ｄは２〜11の整数であり、ｅは１〜
10の整数であり、 ｄ＋ｅ＝13の場合、ｄは２〜12の整数であり、ｅは１〜
11の整数であり、 ｄ＋ｅ＝14の場合、ｄは２〜13の整数であり、ｅは１〜
12の整数である］Wherein A ^b moiety is a primary alkyl moiety or mixtures thereof branches having selected expression from the following equation, the detergent composition according to claim 1 or 2. Wherein a, b, d, and e are integers, a + b is 10 to 16, d + e is 8 to 14, and when a + b = 10, a is an integer of 2 to 9. , B is 1 to
A + b = 11, a is an integer of 2 to 10, and b is 1 to
When a + b = 12, a is an integer of 2 to 11, and b is 1 to
When a + b = 13, a is an integer of 2 to 12, and b is 1 to
When a + b = 14, a is an integer of 2 to 13, and b is 1 to
When a + b = 15, a is an integer of 2 to 14, and b is 1 to
When a + b = 16, a is an integer of 2 to 15, and b is 1 to
When d + e = 8, d is an integer of 2 to 7, and e is 1 to
6, when d + e = 9, d is an integer of 2 to 8, and e is 1 to
7, when d + e = 10, d is an integer of 2 to 9, and e is 1 to
8, when d + e = 11, d is an integer of 2 to 10, and e is 1 to
An integer of 9; when d + e = 12, d is an integer of 2 to 11;
When d + e = 13, d is an integer of 2 to 12, and e is 1 to
When d + e = 14, d is an integer of 2 to 13, and e is 1 to
12 integers] 【請求項４】前記セルロース誘導体が、非イオン系セル
ロース誘導体、陽イオン系セルロース誘導体、およびそ
れらの混合物からなる群から選択された水溶性のセルロ
ースエーテル誘導体である、請求項１または２に記載の
洗剤組成物。4. The cellulose derivative according to claim 1, wherein the cellulose derivative is a water-soluble cellulose ether derivative selected from the group consisting of a nonionic cellulose derivative, a cationic cellulose derivative, and a mixture thereof. Detergent composition. 【請求項５】A.少なくとも５重量％の、請求項１に記載
された式を有する長アルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化
合物と、 B.前記セルロース誘導体として、0.01〜５重量％の、非
イオン系セルロース誘導体、陽イオン系セルロース誘導
体、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
のとを含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。5. A. at least 5% by weight of a long alkyl chain, medium-chain branched surfactant compound having the formula according to claim 1, and B. 0.01 to 5% by weight of said cellulose derivative, The detergent composition according to claim 1, comprising a nonionic cellulose derivative, a cationic cellulose derivative, and a mixture thereof. 【請求項６】ビルダー、酵素、漂白剤、洗浄用界面活性
剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された洗
剤組成物補助成分をさらに含んでなる、請求項５に記載
の洗剤組成物。6. The detergent composition according to claim 5, further comprising a detergent composition auxiliary component selected from the group consisting of builders, enzymes, bleaches, detergents, and mixtures thereof. 【請求項７】前記セルロース誘導体が、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、およびそれらの混合物からな
る群から選択されるものである、請求項５に記載の洗剤
組成物。7. The detergent composition according to claim 5, wherein said cellulose derivative is selected from the group consisting of methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and a mixture thereof.