JP3305179B2

JP3305179B2 - 排水処理方法及び排水処理装置

Info

Publication number: JP3305179B2
Application number: JP33855895A
Authority: JP
Inventors: 享三須山; 鈴村　　洋; 雅人金子; 達之木下; 沖野　　進; 隆春木; 和明木村; 英次越智
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1995-12-26
Filing date: 1995-12-26
Publication date: 2002-07-22
Anticipated expiration: 2015-12-26
Also published as: JPH09174043A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、排水中のセレン
（特に６価Ｓe）の効果的な除去が可能な排水処理方法
及び排水処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、火力発電設備等に設けられる排
煙脱硫装置としては、排煙を吸着剤スラリ（例えば石灰
石スラリ）に接触させて、排煙中の硫黄酸化物を吸収除
去する湿式のものが近年普及しているが、この排煙脱硫
装置からの排水中には、排煙中に存在していた有害物が
含有されているため、無害化処理した後に放流または再
利用等する必要がある。特に、石炭焚きボイラ用の排煙
処理システムにおいては、石炭中の最大１０ｍｇ／ｋｇ
程度の含有量で含まれるセレン（Ｓe）の有害性が近年
問題となっており、排水中から除去することが望まれて
いる。なおＳeは、ヒ素化合物に類似した毒性を持ち、
海外で障害の事例や排出規制があるため、我が国でも１
９９４年２月に新たに規制項目に加わり、環境基準
（０．０１ｍｇ／ｌ）、排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）、
埋立処分に関する溶出基準（０．３ｍｇ／ｌ）が制定さ
れた。またＳeは、排水中において４価のＳe（主形態：
亜セレン酸ＳeＯ₂ ^2-）と、６価のＳe（主形態：セレン
酸ＳeＯ₄ ^2-）として存在し、特に６価のＳeは溶解度が
高く（溶解度９５％ａｔ２０℃）溶出しやすい。

【０００３】ところで、従来４価のＳeについては、Ｆe
Ｃl₃またはＦe₂（ＳＯ₄）₃やキレート剤（例えば、商品
名：ミヨシ樹脂エポラスＭＸ−７）、あるいは高分子
重金属捕集剤（例えば、商品名：ミヨシ樹脂エポフロッ
クＬ−１）により不溶化して、固液分離することによ
り除去する方法が実用的なものとして知られている。し
かし、従来６価のＳeについては、実用的かつ有効的な
除去方法がなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このため従来では、排
水中に６価のＳeが含まれる場合、前記溶出基準等を遵
守するために、脱硫排水等を例えば多量の水で希釈する
といった面倒でコストのかかる処理が必要となるという
問題があった。

【０００５】そこで本発明は、排水中の少なくとも６価
のＳeの吸収除去が有効にしかも安価なコストで可能と
なる排水処理方法及び排水処理装置を提供することを目
的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の請求項１記載の排水処理方法は、卵殻膜、
羽毛及び羊毛の中から選ばれた少なくとも一つの生物体
原料からなる吸着剤に、排水を接触させることにより、
排水中の少なくとも６価のＳeを除去することを特徴と
する。

【０００７】本発明の請求項２記載の排水処理方法は、
前記除去処理の際に、排水を含む処理液のｐＨを２〜８
好ましくは４乃至６に調整することを特徴とする。

【０００８】本発明の請求項３の排水処理方法は、請求
項１または２における前記吸着剤として、前記生物体原
料を固体状のまま使用することを特徴とする。

【０００９】本発明の請求項４記載の排水処理方法は、
請求項１または２における前記吸着剤として、前記生物
体原料を粉末状又は液状にしたものを使用することを特
徴とする。

【００１０】本発明の請求項５記載の排水処理装置は、
排水中から少なくとも６価のＳeを除去する排水処理装
置であって、卵殻膜，羽毛及び羊毛の中から選ばれた少
なくとも一つの生物体原料からなる吸着剤が固定状態に
装填され、処理しようとする排水が通過する構成とされ
た固定床式の接触処理搭を備えたことを特徴とする。

【００１１】本発明の請求項６記載の排水処理装置は、
排水中から少なくとも６価のＳeを除去する排水処理装
置であって、卵殻膜，羽毛及び羊毛の中から選ばれた少
なくとも一つの生物体原料からなる吸着剤と、処理しよ
うとする排水とが導入されて混合される吸着処理槽と、
この吸着処理槽から導出される前記吸着剤を含んだ排水
中から固形分を除去する固液分離手段とを備えたことを
特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。まず、本発明の排水処理方法または排水処理装置
で使用する吸着剤について説明する。吸着剤を構成する
生物体原料としては、卵殻膜，羽毛及び羊毛のうち、何
れか一つを単独で使用してもよいし、これらのうちの複
数を組合せてもよい。また、これら生物体原料は、後述
するように固体状（膜状含む）のままで使用して加工手
数を省くこともできるが、摺りつぶして粉末状とした
り、液状化することによって保管や運搬、あるいは装置
への供給等の取扱いが容易となる。

【００１３】例えば鶏卵は、食品工業において大量に使
用され、その際に生じる卵殻（殻膜付きのもの）は大量
に投棄されているのが現状である。このため卵殻膜は、
例えばマヨネーズ工場等で使用済みの鶏の卵殻から安価
かつ多量に得られる。そして、このような鶏の卵殻を、
まず５ｗｔ％の塩酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸
カルシウムを主成分とする卵殻を溶解させる。そして、
残った卵殻膜を蒸留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾
燥後０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄して卵白等を
除去すれば、後述するようにＳeまたはＨgの高い吸着能
力のある清浄な卵殻膜が得られる。なお、卵殻膜は、卵
殻から分離しないで吸着剤として使用することもでき
る。この場合、上述の塩酸溶液による前処理が不要とな
り、マヨネーズ工場等で使用済みの鶏の卵殻（殻膜付き
のもの）を、殻付きのまま蒸留水で洗浄し、乾燥後水酸
化ナトリウム溶液で洗浄すればよい。

【００１４】次に、羽毛または羊毛は、例えば０．１Ｎ
〜０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で洗浄して油分等を
除去し、その後蒸留水で洗浄すれば前処理が完了し、後
述するようにＳeまたはＨgの高い吸着能力のある清浄な
羽毛または羊毛が得られる。なお、羽毛としては、各種
鳥類の羽毛（例えば鶏の羽毛）が使用できる。

【００１５】次に、吸着剤の使用形態としては、固形状
（膜状含む）、粉末状、及び液状の各種形態があり得
る。例えば上記卵殻膜をそのまま膜状として使用するこ
ともできるし、摺りつぶして粉末状にしてもよい。ま
た、上記卵殻付きの卵殻膜を粉砕し固形状または粉末状
のものとして使用することもできる。また、羽毛または
羊毛を、そのままの形態（固形状）で使用してもよい
し、細切れに切断して粉末状としてもよい。また、卵殻
膜や羽毛または羊毛を、アルカリ溶液に溶解させて液状
化することもできる。例えば、上述の前処理が終了した
卵殻膜や羽毛または羊毛を、３０ｗｔ％の水酸化ナトリ
ウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させれば、容易に
溶解することを実験で確認している。なお、この実験の
際の溶解量は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対し
て、生物体原料が約５ｇである。

【００１６】次に、上記生物体原料を吸着剤として用い
た、本発明の排水処理方法の具体的方法、及びこれに使
用する排水処理装置について説明する。原理的には、排
水を上記吸着剤に接触させればよいが、この接触方式に
も各種の形態があり得る。例えば、上記吸着剤を固形状
のまま、排水が通過する流路または室の内部に固定的に
装填保持する方法がある。この場合には、装填された吸
着剤を塩酸等を用いて適宜再生する必要がある。図１
は、この方式を採用した排水処理装置の一例を示す図で
ある。この装置は、６価Ｓeを含有する未処理排水Ｗ１
が未処理排水導入ライン１を介して導入されるｐＨ調整
槽２と、このｐＨ調整槽２から導出されたｐＨ調整済排
水がｐＨ調整済排水ライン３を経由してそれぞれ導入さ
れる充填搭４，５と、これら充填搭４，５から処理済排
水Ｗ２を導出する処理済排水導出ライン６と、ｐＨ調整
槽２にｐＨ調整液Ｙを供給するｐＨ調整液供給ライン７
と、充填搭４，５に対してそれぞれ再生液Ｚを供給する
再生液供給ライン８，９と、充填搭４，５から再生液を
導出する再生液導出ライン１０とを備える。

【００１７】なお、図示省略しているが、制御系の構成
要素として、ｐＨ調整槽２内のｐＨを検出するセンサ
や、このセンサの検出値に基づいてｐＨ調整液供給ライ
ン７に設けられた流量調整弁の開度を制御し、ｐＨ調整
槽２内のｐＨを一定範囲に保持するコントローラを設け
てもよい。また、各ライン３，６，８，９，１０にそれ
ぞれ設けられた開閉弁または流路切換弁を制御して、充
填搭４，５の何れか一方に適宜再生液を流す操作を自動
的に行うコントローラを設けてもよい。ここで充填搭
４，５は、前述の固体状の生物体原料からなる吸着剤４
ａ，５ａが装填保持された固定床式の接触処理搭であ
る。ｐＨ調整液Ｙとしては、酸として例えば硫酸（Ｈ₂
ＳＯ₄）の水溶液を、アルカリとして例えば苛性ソーダ
（ＮaＯＨ）の水溶液を使用することができる。なお、
ｐＨ調整液供給ライン７は、酸用とアルカリ用の２系統
設けることが好ましい。また、ｐＨ調整槽２内のｐＨ値
は、２〜８程度、好ましくは４〜６に制御する。また、
再生液Ｚとしては、１〜２Ｎの塩酸水溶液を使用するこ
とができる。

【００１８】この図１に示す装置では、ｐＨ調整槽２内
において未処理排水Ｗ１のｐＨが調整され、その後充填
搭４または充填搭５の少なくとも何れか一方に導かれて
Ｓe及び水銀が吸着除去され、処理済排水導出ライン６
から排出される。そして、充填搭４または充填搭５に
は、適宜再生液Ｚが導入され、吸着剤４ａまたは５ａに
吸着されていたＳe及び水銀が再生液中に溶出し、こう
して脱着されたＳe及び水銀を含んだ再生液は再生液導
出ライン１０から排出される。

【００１９】また、排水を前述の吸着剤に接触させる方
式としては、いわゆる流通式反応槽を使用して、吸着剤
と未処理排水とを同一槽内に連続して導入し、この槽内
で混合した後導出して、固液分離する方法がある。図２
は、この方式を採用した排水処理装置の一例を示す図で
ある。この装置は、この場合４価Ｓeの除去をも実現し
たもので、吸着処理槽２１、不溶化処理槽２２、凝集槽
２３（固液分離手段）、及びシックナ２４（固液分離手
段）とより主構成をなす。吸着処理槽２１は、吸着剤Ｘ
（固体状、粉末状、または液状）と、未処理排水Ｗ１
と、ｐＨ調整液Ｙが連続的に導入されて攪拌機２５によ
り混合される槽である。この槽２１は、槽内の処理液の
ｐＨを検出するｐＨセンサ２６と、このｐＨセンサ２６
の検出値に基づき槽内の処理液のｐＨ値を所定範囲に保
持すべく、ｐＨ調整液Ｙの導入量を制御するｐＨコント
ローラ２７とを有する。

【００２０】不溶化処理槽２２は、吸着剤Ｘと十分混合
攪拌された排水が、吸着処理槽２１から連続的に流入す
る構成とされ、また４価Ｓeを不溶化する処理剤Ａ（例
えばＦeＣl₃またはＦe₂（ＳＯ₄）₃）と、ｐＨ調整液Ｙ
とが連続的に導入されて攪拌機２８により混合攪拌され
る槽である。この槽２２にも、内部の処理液のｐＨを検
出するｐＨセンサ２９と、このｐＨセンサ２９の検出値
に基づき槽内の処理液のｐＨ値を所定範囲に保持すべ
く、ｐＨ調整液Ｙの導入量を制御するｐＨコントローラ
３０とが設けられている。なお、この不溶化処理槽２２
内のｐＨ値は、６価Ｓeの吸着剤からの脱着を阻止しつ
つ４価Ｓeの不溶化を促進するために、５〜９好ましく
は６〜８程度に制御するのが好ましい。凝集槽２３は、
処理剤Ａと十分混合攪拌された排水が、不溶化処理槽２
２から連続的に流入する構成とされ、また高分子凝集剤
Ｂが連続的に導入されて攪拌機３１により混合攪拌され
る槽である。なお、高分子凝集剤Ｂは、微細な固形分粒
子をいわゆる架橋現象等により結合し、後述のシックナ
２４において沈降分離しやすくするものである。シック
ナ２４は、この場合集泥用のレーキ３２を備え、凝集槽
２３から導出された排水中の汚泥Ｓ（固形分）を濃縮し
て底面中心部から排出し、上部からの溢流による清澄液
（すなわち処理後排水Ｗ２）が排出される周知の機器で
ある。

【００２１】この図２に示す装置では、所定のｐＨ値と
された吸着処理槽２１内において、排水中の６価Ｓe及
び水銀が吸着剤に吸着される。なお、上述した生物体原
料からなる吸着剤は、後述するように６価Ｓeに比して
４価Ｓeの吸着能力がかなり低いので、ここでは４価Ｓe
はほとんど吸着されず、ほとんどが液中（すなわち排水
中に）溶存したまま残留する。そして、不溶化処理槽２
２において、この排水中の４価Ｓeが処理剤Ａと以下の
反応式（１），（２）または（３），（４）で示される
反応を起こして亜セレン酸鉄（Ｆe₂（ＳeＯ₃）₃）とな
り不溶化する。ＦeＣl₃ → Ｆe³⁺ ＋３Ｃl^- （１）２Ｆe³⁺ ＋３ＳeＯ₃ ^2- → Ｆe₂（ＳeＯ₃）₃↓ （２）またはＦe₂（ＳＯ₄）₃ → ２Ｆe³⁺ ＋３ＳＯ₄ ^2- （３）２Ｆe³⁺ ＋３ＳeＯ₃ ^2- → Ｆe₂（ＳeＯ₃）₃↓ （４）

【００２２】このため、凝集槽２３及びシックナ２４の
機能により、吸着剤Ｘなどが混合された排水が固液分離
されると、排水中の６価Ｓeも４価Ｓeもさらには水銀
も、そのほとんどが固形分として汚泥Ｓ中に含まれて排
出され、排水中のこれら有害物の濃度は格段に低減され
る。すなわち、６価Ｓeや水銀は、そのほとんどが吸着
剤に吸着され、吸着剤とともに固形分として分離され
る。なお、吸着剤の形態として液状化したものを用いた
場合でも、液状化した生物体原料が６価Ｓeや水銀（Ｈ
g）と結付くことにより固相側に析出するので、最終的
にはそのほとんどが汚泥Ｓ中に含まれて排出される。ま
た、４価のＳeも、上述した反応により亜セレン酸鉄と
して固相側に分離され、ほとんどが汚泥Ｓ中に不溶化さ
れて混入されることになる。

【００２３】以上のような排水処理方法または排水処理
装置によれば、後述する実施例で実証されるように、従
来は除去不可能であった６価のＳeを排水中から十分除
去して、前述した排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）を容易に
クリアすることができ、しかも、Ｈgの効果的な除去も
可能となる。このため、排水を多量に水で希釈するとい
った面倒でコストのかかる処理が不要となり、Ｓeに関
する排水規制の遵守が容易かつ安価なコストで可能とな
る。また従来は、脱硫排水に規制値を越えるＨgが含ま
れる場合、このＨgをＨgキレート搭に導き、このキレー
ト搭に装填されたキレート樹脂に吸着させることにより
行っていた。しかし、Ｈg用のキレート樹脂は、高濃度
のＨgが流入すると吸着性能が短期間で低下してしまい
寿命が短いため、場合によっては頻繁に交換する必要が
あり、運転コスト増等の不具合を招いていた。ところ
が、本発明が脱硫排水の処理に適用されれば、上記生物
体原料による吸着作用により６価ＳeとともにＨgをも除
去され、Ｈgキレート搭は不要となり、設備コスト及び
運転コストの低減が図れる。

【００２４】なお、上述した生物体原料よりなる吸着剤
により、Ｓe及びＨgが吸着される原理については、必ず
しも明らかではないが、次のように考えられる。すなわ
ち、卵殻膜や羽毛、あるいは羊毛等を構成する蛋白質
は、分子間に架橋構造が存在し、化学的に非常に安定で
あり、また網目状の繊維で構成されているため、極めて
大きな比表面積を有する。また、この種の蛋白質には、
ペプチド骨格中のＮＨやＣ＝Ｏ、側鎖中のＮＨ₃，ＣＯ
ＯＨ，ＯＨ，ＳＨ基が存在し、これら相互作用によって
適当なｐＨにおいて各種イオンの吸着能力を発揮する。

【００２５】なお、本発明に使用する排水処理装置の形
態は、上記例に限られず、各種の態様が有り得る。例え
ば、図１に示す方式の場合には、排水の処理量に応じ
て、充填搭（接触処理搭）を更に多数設けてもよい。ま
た、固定床式に限られず、いわゆる流動床式の接触処理
搭を使用することもできる。また、図２に示す２番目の
方式においては、必ずしも不溶化処理槽２２を設ける必
要はなく、未処理排水Ｗ１中の４価Ｓe濃度が低い場合
等には、削除してもよい。また、固液分離手段として
は、凝集槽とシックナからなるものに限られず、例えば
凝集槽とシックナの機能が一体化されたいわゆる凝集沈
降装置や、ベルトフィルタの濾過器や、あるいは遠心沈
降機等を使用してもよい。また、図３に示すように、吸
着処理槽２１が不溶化処理層２２の後流側に設けられた
構成でもよい。また、４価Ｓeを不溶化する処理剤とし
ては、ＦeＣl₃またはＦe₂（ＳＯ₄）₃の他に、キレート
剤（例えば、商品名：ミヨシ樹脂エポラスＭＸ−７）
や、高分子重金属捕集剤（例えば、ミヨシ樹脂商品名：
エポフロックＬ−１）などを使用することができる。

【００２６】また排水中にＨgも含有される場合、本発
明の排水処理方法または排水処理装置の構成（上記生物
体原料を使用したもの）のみでも、後述する実験で実証
されるように、Ｈgの排水基準値を満足することは十分
可能であるが、この場合さらに非常用として後流側に従
来どおりのＨgキレート搭を配備してもよい。このよう
にすれば、非常事態に対しても万全となり、しかもＨg
キレート搭の負担が格段に低減されてＨgキレート樹脂
の著しい長寿命化が実現できる。

【００２７】

【実施例】なお、発明者らは、上記作用効果を実証する
ための各種実験を行っているので、以下にこれを説明す
る。〈実験１〉実験１では、比較例１として、キレート剤に
よるＳe除去試験を行った。ここでは、４価Ｓe及び６価
Ｓeを含む排水中に市販のキレート剤（キレート形成
基：−ＮＨ−ＣＳ₂Ｈ，−ＳＨ）を５０ｍｇ／ｌになる
よう添加するとともに、ＮaＯＨを添加することでｐＨ
７程度になるように操作して、４価Ｓe及び６価Ｓeの除
去効果を調べた。その結果を表１に示す。４価Ｓeはキ
レート剤により除去可能であるが、６価Ｓeはほとんど
除去されず、６価Ｓeの除去にはキレート剤はほとんど
効果がないことが分かる。

【００２８】

【表１】

【００２９】〈実験２〉次に実験２では、比較例２とし
て、ＦeＣl₃によるＳe除去試験を行った。ここでは、４
価Ｓe及び６価Ｓeを含む排水中にＦe³⁺が１１０ｍｇ／
ｌになるようにＦeＣl₃を添加し、ＮaＯＨでｐＨ７程度
になるよう操作して、４価Ｓe及び６価Ｓeの除去効果を
調べた。その結果を表２に示す。ＦeＣl₃は４価Ｓeの除
去効果には有効であるが、６価Ｓeの除去効果はほとん
ど見られなかった。

【００３０】

【表２】

【００３１】〈実験３〉次に実験３では、実施例１とし
て、生物体原料である卵殻膜を使用し、脱硫排水中の４
価Ｓe及び６価Ｓeの吸着除去試験を実施した。卵殻膜の
作成は、卵殻を５％ＨＣl溶液に浸漬し、卵殻を構成す
る金属イオンであるカルシウムイオンを溶出して卵殻膜
を得た後、０．５ＮのＮaＯＨ洗浄及び蒸留水洗浄して
卵殻膜を作成した。この卵殻膜を用いて、脱硫排水中に
含まれる４価Ｓe及び６価Ｓeの吸着除去試験を表３に示
す条件で実施した。なお実験は、各ｐＨ毎に、上記卵殻
膜を脱硫排水を入れた容器に浸漬し所定時間攪拌するこ
とにより行い、液中の４価Ｓe及び６価Ｓeの濃度を分析
した。

【００３２】

【表３】

【００３３】図４に、本試験結果（各ｐＨ値に対するＳ
eの処理後濃度）をグラフ化したもの、すなわち卵殻膜
による４価Ｓe及び６価Ｓeの吸着除去性能に及ぼすｐＨ
の影響を示す。この結果からも明らかなように、卵殻膜
はｐＨ２〜８程度、好ましくはｐＨ４〜６の範囲でＳe
（４価Ｓe及び６価Ｓe）を吸着除去する性質を有する
が、特に６価Ｓeに対する吸着除去性能が著し高い。こ
の６価Ｓeは通常のキレート剤やＦeＣl₃などでは前述し
たように除去処理が困難であり、卵殻膜により選択的に
６価Ｓeが処理可能となれば、他方の４価ＳeはＦeＣl₃
やキレート剤添加により容易に処理可能で、これらを組
合せることにより、全Ｓe濃度を大幅に低減して排水基
準０．１ｍｇ／ｌを大きな裕度でクリアすることが可能
である。

【００３４】〈実験４〉次に実験４では、実施例２とし
て、卵殻膜、羽毛、ウールの固形状または液状の生物体
原料を使用し流通式反応槽を用いて、脱硫排水中の６価
Ｓeの除去試験を実施した。固形状の生物体原料の作成
は、卵殻膜については、前述したように鶏の卵殻を、ま
ず５ｗｔ％の塩酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸カ
ルシウムを主成分とする卵殻を溶解させる。そして、残
った卵殻膜を蒸留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾燥
後０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄して卵白等を除
去すれば、後述するようにＳeまたはＨgの高い吸着能力
のある清浄な卵殻膜が得られる。次に、羽毛（この場合
鶏の羽毛）または羊毛は、例えば０．１Ｎ〜０．５Ｎの
水酸化ナトリウム溶液で洗浄して油分等を除去し、その
後蒸留水で洗浄すれば前処理が完了し、後述するように
ＳeまたはＨgの高い吸着能力のある清浄な羽毛または羊
毛が得られる。次に、液状の生物体原料は、上述の前処
理が終了した卵殻膜や羽毛または羊毛を、３０ｗｔ％の
水酸化ナトリウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させ
ることにより、溶解させて作成した。なお、この際の溶
解量は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対して、生
物体原料が約５ｇである。

【００３５】実験は、６価Ｓe濃度が１．０２０ｍｇ／
ｌである２５℃の脱硫排水を、２０ｌ／ｈｒの流量で有
効容積２０ｌの反応槽に連続的に導入し、２００ｒｐｍ
で攪拌した。そして、この反応槽中の生物体原料（固体
状あるいは液状）の濃度が固形物換算値として２ｇ／ｌ
となるように、生物体原料を添加するとともに、反応槽
のｐＨが所定範囲になるよう、Ｈ₂ＳＯ₄またはＮaＯＨ
を添加し、６価Ｓeの除去試験を行った。反応槽を出た
排水をサンプリングし、１μｍのグラスフィルタで濾過
後、濾液中の６価ＳeをＳe水素化物−ＩＣＰ分析方法で
分析した。その結果を表４に示す。従来除去処理が困難
であった排水中の６価Ｓeが、各生物体原料によりｐＨ
４〜６の範囲で特に著しく除去されていた。

【００３６】

【表４】

【００３７】〈実験５〉次に実験５では、上記生物体原
料の水銀Ｈg除去性能を実証した。すなわち、卵殻膜、
羽毛、ウールの生物体原料は６価Ｓeを選択的に吸着除
去するばかりでなく、特に水銀Ｈgの吸着除去にも非常
に有効である。ここでは、卵殻膜を排水中に浸漬して、
Ｈgの除去試験を行った。結果を図５に、その試験条件
を表５に示すが、原排水中のＨg濃度１．０４ｍｇ／ｌ
が３ｈｒ後には、排水基準値０．００５ｍｇ／ｌ以下と
なり、Ｈgの除去に卵殻膜の生物体原料は非常に効力を
発揮する。

【００３８】

【表５】

【００３９】

【発明の効果】請求項１記載の排水処理方法によれば、
卵殻膜，羽毛及び羊毛の中から選ばれた少なくとも一つ
の生物体原料からなる吸着剤に、排水を接触させること
により、排水中の少なくとも６価のＳeを除去する。こ
れにより、従来困難とされていた６価のＳeの効果的な
除去が可能となり、排水を多量の水で希釈するといった
面倒でコストのかかる処理を必要とすることなく、排水
中の少なくとも６価Ｓe濃度を規制値以下にすることが
容易かつ低コストで実現できる。

【００４０】請求項２記載の排水処理方法によれば、前
記除去処理の際に、排水を含む処理液のｐＨを２〜８好
ましくは４乃至６に調整する。処理液のｐＨが４乃至６
であると、６価Ｓeの除去作用が著しく、６価Ｓeを多量
に含有する排水であっても、より小規模な設備でより低
コストに排水の濃度を規制値以下にすることができる。

【００４１】請求項３記載の排水処理方法によれば、前
記吸着剤として、前記生物体原料を固体状のまま使用す
る。このため、吸着剤を得るための原料の加工作業が簡
単になる。

【００４２】請求項４記載の排水処理方法によれば、前
記吸着剤として、前記生物体原料を粉末状または液状に
したものを使用する。このため、吸着剤の保管や運搬、
あるいは装置への供給等の取扱いが容易となる。

【００４３】請求項５記載の排水処理装置によれば、卵
殻膜，羽毛及び羊毛の中から選ばれた少なくとも一つの
生物体原料からなる吸着剤が固定状態に装填された固定
床式の接触処理搭において、排水と前記吸着剤が接触し
て、排水中から従来除去不可能であった６価のＳeが除
去される。このため、排水を多量の水で希釈するといっ
た面倒でコストのかかる処理を必要とすることなく、排
水中の６価Ｓe濃度を規制値以下にできる。

【００４４】請求項６記載の排水処理装置によれば、卵
殻膜，羽毛及び羊毛の中から選ばれた少なくとも一つの
生物体原料からなる吸着剤と、処理しようとする排水と
が、吸着処理槽において混合されることにより、排水と
前記吸着剤が接触して、排水中から従来除去不可能であ
った６価のＳeが前記吸着剤に吸着される。そして、６
価のＳeを吸着した前記吸着剤は、固液分離手段におい
て固形分として排水中から分離除去される。このため、
排水を多量の水で希釈するといった面倒でコストのかか
る処理を必要とすることなく、排水中の６価のＳe濃度
を規制値以下にできる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の排水処理方法を実施する排水処理装置
の第１例を示す図である。

【図２】本発明の排水処理方法を実施する排水処理装置
の第２例を示す図である。

【図３】本発明の排水処理方法を実施する排水処理装置
の第３例を示す図である。

【図４】本発明の排水処理方法のＳe除去効果を実証す
る実験３の結果を示す図である。

【図５】本発明の排水処理方法のＨg除去効果を実証す
る実験５の結果を示す図である。

【符号の説明】

４，５充填搭（接触処理搭）４ａ，５ａ吸着剤２１吸着処理槽２３凝集槽（固液分離手段）２４シックナ（固液分離手段）Ｗ１未処理排水Ｗ２処理済排水Ｘ吸着剤ＹｐＨ調整液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金子雅人広島県広島市西区観音新町四丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者木下達之広島県広島市西区観音新町四丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者沖野進広島県広島市西区観音新町四丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者春木隆広島県広島市西区観音新町四丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者木村和明東京都千代田区丸の内二丁目５番１号三菱重工業株式会社内 (72)発明者越智英次東京都千代田区丸の内二丁目５番１号三菱重工業株式会社内 (56)参考文献特開平７−24207（ＪＰ，Ａ) 実開昭51−141969（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C02F 1/28 C02F 1/58 B01D 15/00 - 15/08 B01J 20/00 - 20/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】卵殻膜、羽毛及び羊毛の中から選ばれた
少なくとも一つの生物体原料からなる吸着剤に、排水を
接触させることにより、排水中の少なくとも６価のＳe
を除去することを特徴とする排水処理方法。
【請求項２】前記除去処理の際に、排水を含む処理液
のｐＨを２〜８に調整することを特徴とする請求項１記
載の排水処理方法。
【請求項３】前記吸着剤として、前記生物体原料を固
体状のまま使用することを特徴とする請求項１または２
記載の排水処理方法。
【請求項４】前記吸着剤として、前記生物体原料を粉
末状又は液状にしたものを使用することを特徴とする請
求項１または２記載の排水処理方法。
【請求項５】排水中から少なくとも６価のＳeを除去
する排水処理装置であって、卵殻膜，羽毛及び羊毛の中
から選ばれた少なくとも一つの生物体原料からなる吸着
剤が固定状態に装填され、処理しようとする排水が通過
する構成とされた固定床式の接触処理搭を備えたことを
特徴とする排水処理装置。
【請求項６】排水中から少なくとも６価のＳeを除去
する排水処理装置であって、卵殻膜，羽毛及び羊毛の中
から選ばれた少なくとも一つの生物体原料からなる吸着
剤と、処理しようとする排水とが導入されて混合される
吸着処理槽と、この吸着処理槽から導出される前記吸着
剤を含んだ排水中から固形分を除去する固液分離手段と
を備えたことを特徴とする排水処理装置。