JP3298675B2 - ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物 - Google Patents
ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物Info
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- JP3298675B2 JP3298675B2 JP30679292A JP30679292A JP3298675B2 JP 3298675 B2 JP3298675 B2 JP 3298675B2 JP 30679292 A JP30679292 A JP 30679292A JP 30679292 A JP30679292 A JP 30679292A JP 3298675 B2 JP3298675 B2 JP 3298675B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤を使
用せずに難燃性を改良したポリアルキレンテレフタレー
ト系難燃性樹脂組成物に関する。
用せずに難燃性を改良したポリアルキレンテレフタレー
ト系難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表されるポリアルキレンテレフ
タレートは、その優れた特性から電気及び電子機器部品
並びに自動車部品などに広く使用されている。特に、電
気及び電子機器部品分野では、火災に対する安全性を確
保するために、難燃性を付与して使用される例が多い。
レンテレフタレートに代表されるポリアルキレンテレフ
タレートは、その優れた特性から電気及び電子機器部品
並びに自動車部品などに広く使用されている。特に、電
気及び電子機器部品分野では、火災に対する安全性を確
保するために、難燃性を付与して使用される例が多い。
【０００３】ポリアルキレンテレフタレートに難燃性を
付与するには、一般的にハロゲン系難燃剤を添加する
が、混練時及び成形時にハロゲン系難燃剤の一部が分解
し、遊離のハロゲンガスやハロゲン化合物が生成し、コ
ンパンウンド用混練機や射出成形機等のシリンダー、ス
クリュー及び金型の表面を腐蝕させたり、電気・電子機
器部品分野では、金属部品を腐食させ、接点不良や導通
不良を引き起こしたりする。更に、ハロゲン系難燃剤の
中には、分解発生するガスに極めて少量ながら、毒性の
ある物質も含まれる例があり好ましいものではない。
付与するには、一般的にハロゲン系難燃剤を添加する
が、混練時及び成形時にハロゲン系難燃剤の一部が分解
し、遊離のハロゲンガスやハロゲン化合物が生成し、コ
ンパンウンド用混練機や射出成形機等のシリンダー、ス
クリュー及び金型の表面を腐蝕させたり、電気・電子機
器部品分野では、金属部品を腐食させ、接点不良や導通
不良を引き起こしたりする。更に、ハロゲン系難燃剤の
中には、分解発生するガスに極めて少量ながら、毒性の
ある物質も含まれる例があり好ましいものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来、このような問題
点を解決するための検討が種々なされてきたが、有効な
解決策は見いだされていない。特公昭６０−３３８５０
号公報では、メラミン・シアヌル酸付加物をポリアルキ
レンテレフタレート系ポリエステルに対し、３〜３０重
量％添加して難燃化を図ることが提案されているが、こ
の手法においても難燃性のＵＬ(Underwriter's Laborat
ory ）規格のうち、特に難燃規格として重要なＶ−Ｏレ
ベルには到達し得なかった。本発明は、かかる問題点を
解決することを目的とする。
点を解決するための検討が種々なされてきたが、有効な
解決策は見いだされていない。特公昭６０−３３８５０
号公報では、メラミン・シアヌル酸付加物をポリアルキ
レンテレフタレート系ポリエステルに対し、３〜３０重
量％添加して難燃化を図ることが提案されているが、こ
の手法においても難燃性のＵＬ(Underwriter's Laborat
ory ）規格のうち、特に難燃規格として重要なＶ−Ｏレ
ベルには到達し得なかった。本発明は、かかる問題点を
解決することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、ポリアルキレンテレフタレートに、メラ
ミン・シアヌル酸付加物と特定のリン系難燃剤を配合す
ることにより、ハロゲン系難燃剤を使用せずに、高度の
難燃性の付与が可能であることを見出し、本発明に到達
した。
を重ねた結果、ポリアルキレンテレフタレートに、メラ
ミン・シアヌル酸付加物と特定のリン系難燃剤を配合す
ることにより、ハロゲン系難燃剤を使用せずに、高度の
難燃性の付与が可能であることを見出し、本発明に到達
した。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなるポリアルキレンテレ
フタレート系難燃性樹脂組成物である。 （Ａ）ポリアルキレンテレフタレート １００重量部 （Ｂ）繊維状の強化充填剤 ３０〜２５０重量部 （Ｃ）メラミン・シアヌル酸付加物 ５〜５０重量部 （Ｄ）式（Ｉ）
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなるポリアルキレンテレ
フタレート系難燃性樹脂組成物である。 （Ａ）ポリアルキレンテレフタレート １００重量部 （Ｂ）繊維状の強化充填剤 ３０〜２５０重量部 （Ｃ）メラミン・シアヌル酸付加物 ５〜５０重量部 （Ｄ）式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】 （式中、Ｒ0 はイソプロピリデン基、メチレン基、カルボニル基又はスルホン基 を表し、Ｒ1 〜Ｒ9 及びＲ′1 〜Ｒ′9 はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表 す） で示されるリン系難燃剤 ５〜５０重量部
【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
の成分（Ａ）であるポリアルキレンテレフタレートは、
ジカルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分とジオール成分とを縮合重合
させて得られるポリアルキレンテレフタレートである。
の成分（Ａ）であるポリアルキレンテレフタレートは、
ジカルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分とジオール成分とを縮合重合
させて得られるポリアルキレンテレフタレートである。
【００１０】上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分
の例としては、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン
酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸；イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸；又はシクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環式ジカルボン酸が挙げられ、これらは２種
以上の混合物も用いることができる。
の例としては、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン
酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸；イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸；又はシクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環式ジカルボン酸が挙げられ、これらは２種
以上の混合物も用いることができる。
【００１１】一方、ジオール成分としては、炭素数２〜
２０の脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノールなど；又は、分子量４００
〜６，０００の長鎖グリコール、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなど；あるいはこれらの混
合物などが挙げられる。
２０の脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノールなど；又は、分子量４００
〜６，０００の長鎖グリコール、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなど；あるいはこれらの混
合物などが挙げられる。
【００１２】代表的なポリアルキレンテレフタレートの
例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなど
である。
例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなど
である。
【００１３】これらのポリアルキレンテレフタレート
は、フェノールとテトラクロルエタンの重量比１：１の
混合溶媒中で３０℃で測定した固有粘度が０．３〜１．
５dl／g 、好ましくは０．４〜１．２dl／g である。
０．３dl／g 未満では組成物の機械的強度が十分でな
く、また、１．５dl／g を超えると流動性が著しく悪く
なり、成形が困難となることがある。
は、フェノールとテトラクロルエタンの重量比１：１の
混合溶媒中で３０℃で測定した固有粘度が０．３〜１．
５dl／g 、好ましくは０．４〜１．２dl／g である。
０．３dl／g 未満では組成物の機械的強度が十分でな
く、また、１．５dl／g を超えると流動性が著しく悪く
なり、成形が困難となることがある。
【００１４】次に、本発明の成分（Ｂ）である強化充填
剤は、繊維状や粒状又は粉状の有機・無機物である。繊
維状の強化充填剤の例としては、ガラス繊維、アルミナ
繊維、炭化ケイ素繊維、ボロン繊維、炭素繊維、ケブラ
ー（商品名、デュポン社製、ポリパラフェニレンテレフ
タルアミド）繊維などが挙げられる。
剤は、繊維状や粒状又は粉状の有機・無機物である。繊
維状の強化充填剤の例としては、ガラス繊維、アルミナ
繊維、炭化ケイ素繊維、ボロン繊維、炭素繊維、ケブラ
ー（商品名、デュポン社製、ポリパラフェニレンテレフ
タルアミド）繊維などが挙げられる。
【００１５】また、粒状又は粉状の強化充填剤の例とし
ては、ワラストナイト、セリサイト、カオリン、マイ
カ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アル
ミナシリケートなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン
などの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩；その他ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、窒化ホウ素、炭化ケイ素などが挙げられる。
ては、ワラストナイト、セリサイト、カオリン、マイ
カ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アル
ミナシリケートなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン
などの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩；その他ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、窒化ホウ素、炭化ケイ素などが挙げられる。
【００１６】これら強化充填剤（Ｂ）は、１種又は２種
以上が併用され、必要ならば、シラン系又はチタン系の
カップリング剤等で予備処理してもよい。これら強化充
填剤（Ｂ）の配合量は、ポリアルキレンテレフタレート
（Ａ）１００重量部に対して、３０〜２５０重量部、好
ましくは３５〜２００重量部である。３０重量部未満で
は、強化充填剤としての効果、すなわち、組成物の機械
的強度及び耐熱性が発現せず、２５０重量部を超えると
成形時の流動性が悪く、実用的でない。
以上が併用され、必要ならば、シラン系又はチタン系の
カップリング剤等で予備処理してもよい。これら強化充
填剤（Ｂ）の配合量は、ポリアルキレンテレフタレート
（Ａ）１００重量部に対して、３０〜２５０重量部、好
ましくは３５〜２００重量部である。３０重量部未満で
は、強化充填剤としての効果、すなわち、組成物の機械
的強度及び耐熱性が発現せず、２５０重量部を超えると
成形時の流動性が悪く、実用的でない。
【００１７】成分（Ｃ）のメラミン・シアヌル酸付加物
とはメラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−
トリアジン）とシアヌル酸（２，４，６−トリヒドロキ
シ−１，３，５−トリアジン）及び／またはその互変異
性体が形成する付加物である。
とはメラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−
トリアジン）とシアヌル酸（２，４，６−トリヒドロキ
シ−１，３，５−トリアジン）及び／またはその互変異
性体が形成する付加物である。
【００１８】これらメラミン・シアヌル酸付加物（Ｃ）
の配合量は、ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）１０
０重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜
４０重量部である。５重量部未満ではリン系難燃剤と併
用しても難燃性が十分でない場合もあり、５０重量部を
超えると機械的強度が実用的なレベルを保持し得ない。
の配合量は、ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）１０
０重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜
４０重量部である。５重量部未満ではリン系難燃剤と併
用しても難燃性が十分でない場合もあり、５０重量部を
超えると機械的強度が実用的なレベルを保持し得ない。
【００１９】成分（Ｄ）の式（Ｉ）のリン系難燃剤とし
ては、ビスフェノール−Ａ ビス（ジフェニルホスフェ
ート）やビスフェノール−Ｓ ビス（ジフェニルホスフ
ェート）が好適である。
ては、ビスフェノール−Ａ ビス（ジフェニルホスフェ
ート）やビスフェノール−Ｓ ビス（ジフェニルホスフ
ェート）が好適である。
【００２０】これらリン系難燃剤（Ｄ）の配合量は、ポ
リアルキレンテレフタレート（Ａ）１００重量部に対し
て、５〜５０重量部、好ましくは７〜４０重量部であ
る。５重量部未満ではメラミン・シアヌル酸付加物と併
用しても難燃性が充分でない場合もあり、５０重量部を
超えると機械的強度が実用レベルを保持し得ない。
リアルキレンテレフタレート（Ａ）１００重量部に対し
て、５〜５０重量部、好ましくは７〜４０重量部であ
る。５重量部未満ではメラミン・シアヌル酸付加物と併
用しても難燃性が充分でない場合もあり、５０重量部を
超えると機械的強度が実用レベルを保持し得ない。
【００２１】本発明の組成物に対しては、本発明の目的
を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、顔料、着色剤、
帯電防止剤などを配合することができる。
を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、顔料、着色剤、
帯電防止剤などを配合することができる。
【００２２】本発明の難燃性樹脂組成物は、以上の各成
分から、通常の溶融混練法で容易に製造することができ
る。
分から、通常の溶融混練法で容易に製造することができ
る。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜３ ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）、強化充填剤
（Ｂ）、メラミン・シアヌル酸付加物（Ｃ）及びリン系
難燃剤（Ｄ）として表１に示す材料を、同表に示す組成
で配合し、径４０mmの単軸押出機で溶融混練し、ペレッ
ト化し、それぞれ実施例１〜７及び比較例１〜３の難燃
性樹脂組成物を得た。
（Ｂ）、メラミン・シアヌル酸付加物（Ｃ）及びリン系
難燃剤（Ｄ）として表１に示す材料を、同表に示す組成
で配合し、径４０mmの単軸押出機で溶融混練し、ペレッ
ト化し、それぞれ実施例１〜７及び比較例１〜３の難燃
性樹脂組成物を得た。
【００２４】得られたペレットを１３０℃、５時間乾燥
した後、日本製鋼所社製Ｊ−１００射出成形機を用い
て、金型温度８０℃で試験片を成形した。難燃性につい
ては、ＵＬ−９４規格に定める方法に基づき、１／３２
インチ（０．７９４mm）の厚みで試験した。結果を表１
に示す。
した後、日本製鋼所社製Ｊ−１００射出成形機を用い
て、金型温度８０℃で試験片を成形した。難燃性につい
ては、ＵＬ−９４規格に定める方法に基づき、１／３２
インチ（０．７９４mm）の厚みで試験した。結果を表１
に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】実施例及び比較例から明らかなように、
本発明のポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組
成物は、難燃性が非常に優れており、かつ、ハロゲン系
難燃剤を含まないので、有害ガスの発生及び腐食性がな
く、電気・電子機器部品材料として、工業的利用価値が
極めて高い。
本発明のポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組
成物は、難燃性が非常に優れており、かつ、ハロゲン系
難燃剤を含まないので、有害ガスの発生及び腐食性がな
く、電気・電子機器部品材料として、工業的利用価値が
極めて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−281652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−152556（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）からなるポリアルキレンテレフタレート系難燃性
樹脂組成物。 （Ａ）ポリアルキレンテレフタレート １００重量部 （Ｂ）繊維状の強化充填剤 ３０〜２５０重量部 （Ｃ）メラミン・シアヌル酸付加物 ５〜５０重量部 （Ｄ）式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ0 はイソプロピリデン基、メチレン基、カル
ボニル基又はスルホン基を表し、Ｒ1 〜Ｒ9 及びＲ′1
〜Ｒ′9 はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表す） で示されるリン系難燃剤 ５〜５０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30679292A JP3298675B2 (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30679292A JP3298675B2 (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157880A JPH06157880A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3298675B2 true JP3298675B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=17961306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30679292A Ceased JP3298675B2 (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3298675B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0661342B1 (en) * | 1993-12-28 | 2003-04-02 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Additive for thermoplastic resins and flame retardant resin composition |
| DE19626156A1 (de) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Basf Ag | Flammwidrige, thermoplastische Formmassen |
| DE19643280A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Basf Ag | Flammgeschützte Formmassen |
| NL1006525C2 (nl) * | 1997-07-10 | 1999-01-12 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling. |
| DE19837687A1 (de) * | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Basf Ag | Flammgeschützte Polyesterformmassen |
| US20020111403A1 (en) * | 2000-12-15 | 2002-08-15 | Gosens Johannes Cornelis | Flame retardant polyester compositions |
| DE10130831A1 (de) | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Bayer Ag | Flammfeste Polyesterformmassen mit Hydrotalcit, rotem Phosphor und Melamincyanurat |
| DE10130834A1 (de) | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Bayer Ag | Flammgeschützte Polyesterformmassen mit ZnS |
| US6710108B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-03-23 | General Electric Company | Flame-retardant polyester composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| DE102004038979A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Ag | Schlagzähmodifizierte Polyester mit hyperverzweigten Polyestern |
| DE102004038976A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Ag | Fließfähige Polyesterformmassen mit ASA/ABS und SAN |
| US7893141B2 (en) | 2004-09-30 | 2011-02-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Halogen-free flame retardant polyester |
| DE102004050025A1 (de) | 2004-10-13 | 2006-04-20 | Basf Ag | Fließfähige Thermoplaste mit Halogenflammschutz |
| US7855244B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| CN102276963A (zh) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种阻燃性聚酯树脂组合物及成型品 |
-
1992
- 1992-11-17 JP JP30679292A patent/JP3298675B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157880A (ja) | 1994-06-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |