JP3297110B2 - カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents
カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は重合安定性が良好で、凝
固物の生成が少なく、高度のフイルム強度、伸びを有す
るカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製
造法の改良に関するものである。また、本発明の製造法
で得られるラテックスはカーペット裏打ち用接着剤、木
工・合板用接着剤、陶磁器タイル用接着剤及び床材用接
着剤等の各種接着剤、紙塗工、不織布、紙含浸等の用途
で有用に使用できる。
固物の生成が少なく、高度のフイルム強度、伸びを有す
るカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製
造法の改良に関するものである。また、本発明の製造法
で得られるラテックスはカーペット裏打ち用接着剤、木
工・合板用接着剤、陶磁器タイル用接着剤及び床材用接
着剤等の各種接着剤、紙塗工、不織布、紙含浸等の用途
で有用に使用できる。
【０００２】
【従来の技術】紙塗工やカーペット裏打ち接着剤用途等
に多量に使用されているカルボキシ変性ブタジエン系共
重合体ラテックスは、ブタジエン及び不飽和カルボン酸
並びにその他の共重合可能なモノマーとハロゲン化炭化
水素やメルカプタン類等の連鎖移動剤とを、各種の公知
のアニオン性やノニオン性等の乳化剤、過硫酸塩やレド
ックス触媒等の開始剤等を用いて約０〜９０℃の範囲の
重合温度で乳化重合することによって一般に製造されて
いる。そして、重合方法も種々提案されており、例えば
特開昭５７−５１７０４号公報には、不飽和カルボン
酸、ヒドロキシアルキル基を含むモノマー及び残りが共
役ジエン、芳香族、芳香族ビニルモノマー、不飽和カル
ボン酸アルキルエステルから選ばれたモノマー１種以上
からなるモノマー混合物１〜３０重量部を乳化重合し、
次いでこの共重合体ラテックスの存在下、共役ジエン、
アルケニル芳香族ビニルモノマーから構成されるモノマ
ー７０〜９９重量％を添加重合して、機械的及び化学的
安定性に優れる二段重合共重合体ラテックスを得る方法
が開示されている。
に多量に使用されているカルボキシ変性ブタジエン系共
重合体ラテックスは、ブタジエン及び不飽和カルボン酸
並びにその他の共重合可能なモノマーとハロゲン化炭化
水素やメルカプタン類等の連鎖移動剤とを、各種の公知
のアニオン性やノニオン性等の乳化剤、過硫酸塩やレド
ックス触媒等の開始剤等を用いて約０〜９０℃の範囲の
重合温度で乳化重合することによって一般に製造されて
いる。そして、重合方法も種々提案されており、例えば
特開昭５７−５１７０４号公報には、不飽和カルボン
酸、ヒドロキシアルキル基を含むモノマー及び残りが共
役ジエン、芳香族、芳香族ビニルモノマー、不飽和カル
ボン酸アルキルエステルから選ばれたモノマー１種以上
からなるモノマー混合物１〜３０重量部を乳化重合し、
次いでこの共重合体ラテックスの存在下、共役ジエン、
アルケニル芳香族ビニルモノマーから構成されるモノマ
ー７０〜９９重量％を添加重合して、機械的及び化学的
安定性に優れる二段重合共重合体ラテックスを得る方法
が開示されている。
【０００３】また、特開昭５８−２２２８４６号公報に
は、共役ジエン系単量体３５〜８０重量％、エチレン系
不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％およびこれら
と共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５〜６
４．５重量％からなる単量体混合物を初期に共重合し、
重合転化率が７０％以上に達した後、共役ジエン系単量
体およびこれと共重合可能なモノオレフィン系単量体か
ら選ばれた単量体混合物を共重合してなる、共重合体の
二次転移温度が−１０℃以下で、優れた低温屈撓性と接
着強度を与えるカーペット用バインダーの製造方法等が
提案されている。
は、共役ジエン系単量体３５〜８０重量％、エチレン系
不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％およびこれら
と共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５〜６
４．５重量％からなる単量体混合物を初期に共重合し、
重合転化率が７０％以上に達した後、共役ジエン系単量
体およびこれと共重合可能なモノオレフィン系単量体か
ら選ばれた単量体混合物を共重合してなる、共重合体の
二次転移温度が−１０℃以下で、優れた低温屈撓性と接
着強度を与えるカーペット用バインダーの製造方法等が
提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法では、重合
安定性が十分でなく、凝固物が多く生成し易いと共に、
得られるラテックスのフイルム強度と伸びのバランスも
十分とは言えない。本発明は乳化重合安定性に優れ、ラ
テックスの凝固物発生量が少く、得られるラテックスの
フイルム強度と伸びも高く、カーペット裏打ち用接着剤
等の各種接着剤や紙塗工剤のバインダー等に好適に使用
できるカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックス
の製造法の改良を提供しようとするものである。
ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法では、重合
安定性が十分でなく、凝固物が多く生成し易いと共に、
得られるラテックスのフイルム強度と伸びのバランスも
十分とは言えない。本発明は乳化重合安定性に優れ、ラ
テックスの凝固物発生量が少く、得られるラテックスの
フイルム強度と伸びも高く、カーペット裏打ち用接着剤
等の各種接着剤や紙塗工剤のバインダー等に好適に使用
できるカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックス
の製造法の改良を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するべくブタジエン系共重合体ラテックスの製造
法について鋭意検討した結果、全モノマーの特定量（全
単量体の５０重量％以上８５重量％未満）を比較的低温
（４０〜５０℃）でまず重合し、重合率が特定値以上
（６０重量％以上）に達した時点で、次いで残りのモノ
マーを高温（８０℃〜１１０℃）で重合する特定の制御
された二段重合法で、意外にも優れた重合安定性を有す
ると共に、ラテックスの凝固物発生量が少く、高度のフ
イルム強度と伸びを有するカルボキシ変性ブタジエン系
共重合体ラテックスが得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は； ブタジエン１
０〜８０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸０．３〜
１０重量部及びこれらと共重合可能な他の単量体１０〜
８９．７重量部からなる共重合体ラテックスの製造にお
いて、全単量体の５０重量％以上８５重量％未満を４０
〜５０℃の範囲の温度でまず重合し、重合率が６０重量
％以上に達した時点で次に残りの単量体１５〜５０重量
％を加え、８０℃〜１１０℃の範囲の温度で重合させる
ことを特徴とする、カルボキシ変性ブタジエン系共重合
体ラテックスの製造方法。 さらに、得られるカルボ
キシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの固形分が４
０〜６０％である点にも特徴を有する。
を解決するべくブタジエン系共重合体ラテックスの製造
法について鋭意検討した結果、全モノマーの特定量（全
単量体の５０重量％以上８５重量％未満）を比較的低温
（４０〜５０℃）でまず重合し、重合率が特定値以上
（６０重量％以上）に達した時点で、次いで残りのモノ
マーを高温（８０℃〜１１０℃）で重合する特定の制御
された二段重合法で、意外にも優れた重合安定性を有す
ると共に、ラテックスの凝固物発生量が少く、高度のフ
イルム強度と伸びを有するカルボキシ変性ブタジエン系
共重合体ラテックスが得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は； ブタジエン１
０〜８０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸０．３〜
１０重量部及びこれらと共重合可能な他の単量体１０〜
８９．７重量部からなる共重合体ラテックスの製造にお
いて、全単量体の５０重量％以上８５重量％未満を４０
〜５０℃の範囲の温度でまず重合し、重合率が６０重量
％以上に達した時点で次に残りの単量体１５〜５０重量
％を加え、８０℃〜１１０℃の範囲の温度で重合させる
ことを特徴とする、カルボキシ変性ブタジエン系共重合
体ラテックスの製造方法。 さらに、得られるカルボ
キシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの固形分が４
０〜６０％である点にも特徴を有する。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造方法においては、ブタジエン１０〜８０重量部、エ
チレン系不飽和カルボン酸０．３〜１０重量部及びこれ
らと共重合可能な単量体１０〜８９．７重量部からなる
単量体を用いる。この場合に、ブタジエンの割合が１０
重量部未満では得られる共重合体ラテックスフイルムの
弾性が極端に低下するために好ましくなく、また、８０
重量部を越えるとフイルム強度がかなり低下するように
なるため好ましくない。さらに、エチレン系不飽和カル
ボン酸の使用割合が０．３重量部未満では、フイルム強
度が顕著に低下し好ましくなく、また１０重量部を越え
る場合はフイルムの耐水性が悪くなるため好ましくな
い。エチレン系不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の
一種以上を用いることができる。
製造方法においては、ブタジエン１０〜８０重量部、エ
チレン系不飽和カルボン酸０．３〜１０重量部及びこれ
らと共重合可能な単量体１０〜８９．７重量部からなる
単量体を用いる。この場合に、ブタジエンの割合が１０
重量部未満では得られる共重合体ラテックスフイルムの
弾性が極端に低下するために好ましくなく、また、８０
重量部を越えるとフイルム強度がかなり低下するように
なるため好ましくない。さらに、エチレン系不飽和カル
ボン酸の使用割合が０．３重量部未満では、フイルム強
度が顕著に低下し好ましくなく、また１０重量部を越え
る場合はフイルムの耐水性が悪くなるため好ましくな
い。エチレン系不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の
一種以上を用いることができる。
【０００７】これらと共重合可能な他の単量体として
は、例えば メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
不飽和カルボン酸のエステル； スチレン、ビニルト
ルエンなどの芳香族ビニル化合物； アクリルニトリ
ル、メタクリルニトリルなどのビニルシアン化合物；
塩化ビニルや塩化ビニリデンなどのハロゲン置換ビニ
ル； 酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
および アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドなどのビニルアミド化合物等を挙げることができ
る。
は、例えば メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
不飽和カルボン酸のエステル； スチレン、ビニルト
ルエンなどの芳香族ビニル化合物； アクリルニトリ
ル、メタクリルニトリルなどのビニルシアン化合物；
塩化ビニルや塩化ビニリデンなどのハロゲン置換ビニ
ル； 酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；
および アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドなどのビニルアミド化合物等を挙げることができ
る。
【０００８】本発明の製造方法に用いる重合開始剤とし
ては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩−チオ硫酸ソー
ダ系及び過酸化水素−オキシカルボン酸系などのレドッ
クス系開始剤を挙げることができる。さらに、乳化剤と
しては、通常のアルキルフェニルエーテルジスルホン酸
塩、高級アルコール硫酸エステル類及びアルキルアリル
スルホン酸塩等のアニオン系乳化剤；並びにポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンアル
キルエステル類などのノニオン系乳化剤等を挙げること
ができる。また、メルカプタン類やα−メチルスチレン
ダイマー及びこれらを併用したもの等の連鎖移動剤、キ
レート剤、カセイソーダやアンモニア水などの中和剤、
ポリリン酸塩や低分子量ポリカルボン酸塩並びに炭酸水
素ナトリウム等の塩類、そしてラテックスの粒子径をコ
ントロールする粒径調節剤として約０〜１００℃のＴｇ
をもち架橋構造を有するかあるいは有しないシードラテ
ックスなども必要に応じて重合時に任意に選択して用い
ることができる。
ては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩−チオ硫酸ソー
ダ系及び過酸化水素−オキシカルボン酸系などのレドッ
クス系開始剤を挙げることができる。さらに、乳化剤と
しては、通常のアルキルフェニルエーテルジスルホン酸
塩、高級アルコール硫酸エステル類及びアルキルアリル
スルホン酸塩等のアニオン系乳化剤；並びにポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンアル
キルエステル類などのノニオン系乳化剤等を挙げること
ができる。また、メルカプタン類やα−メチルスチレン
ダイマー及びこれらを併用したもの等の連鎖移動剤、キ
レート剤、カセイソーダやアンモニア水などの中和剤、
ポリリン酸塩や低分子量ポリカルボン酸塩並びに炭酸水
素ナトリウム等の塩類、そしてラテックスの粒子径をコ
ントロールする粒径調節剤として約０〜１００℃のＴｇ
をもち架橋構造を有するかあるいは有しないシードラテ
ックスなども必要に応じて重合時に任意に選択して用い
ることができる。
【０００９】本発明においては、全単量体の５０重量％
以上８５重量％未満は４０〜５０℃の範囲の温度で先ず
重合する必要がある。５０℃を越える温度で重合した場
合は、得られるカルボキシ変性ブタジエン系ラテックス
のフイルム強度が低くなり好ましくなく、また４０℃未
満の温度で重合する場合は一般に重合に長時間を要し、
生産性が著しく損なわれるため、好ましくない。また、
４０〜５０℃の範囲で重合する単量体の割合が全単量体
の８５重量％以上の場合は重合安定性が悪く、ラテック
ス凝固物が多量発生するようになり好ましくない。さら
に全単量体の５０％未満を用いて重合する場合は、得ら
れる共重合体ラテックスのフイルム強度が著しく低下す
るようになり好ましくない。
以上８５重量％未満は４０〜５０℃の範囲の温度で先ず
重合する必要がある。５０℃を越える温度で重合した場
合は、得られるカルボキシ変性ブタジエン系ラテックス
のフイルム強度が低くなり好ましくなく、また４０℃未
満の温度で重合する場合は一般に重合に長時間を要し、
生産性が著しく損なわれるため、好ましくない。また、
４０〜５０℃の範囲で重合する単量体の割合が全単量体
の８５重量％以上の場合は重合安定性が悪く、ラテック
ス凝固物が多量発生するようになり好ましくない。さら
に全単量体の５０％未満を用いて重合する場合は、得ら
れる共重合体ラテックスのフイルム強度が著しく低下す
るようになり好ましくない。
【００１０】さらに、本発明においては、全単量体の５
０重量％以上８５重量％未満を４０〜５０℃の温度で重
合し（以下、たんに「低温で（の）重合」という）、重
合率が６０％以上に達した時点で、重合温度を上昇させ
て残りの単量体１５〜５０重量％を８０℃〜１１０℃の
温度で重合させる（以下、たんに「高温で（の）重合」
という）ことが必要である。低温での重合の重合率が６
０％未満で残りの単量体を加えて高温で重合する場合
は、ラテックスフイルムの強度と伸びが顕著に低下する
ために好ましくない。残りの単量体を８０℃未満の温度
で重合する場合は、凝固物の発生量が多くなることに加
えて重合が遅くなり、生産性の点からも好ましくない。
さらに、残りの単量体を１１０℃を越える温度で重合す
る場合は、臭気の強いスチレンとブタジエンの副生成物
が多く生成するようになるため好ましくない。
０重量％以上８５重量％未満を４０〜５０℃の温度で重
合し（以下、たんに「低温で（の）重合」という）、重
合率が６０％以上に達した時点で、重合温度を上昇させ
て残りの単量体１５〜５０重量％を８０℃〜１１０℃の
温度で重合させる（以下、たんに「高温で（の）重合」
という）ことが必要である。低温での重合の重合率が６
０％未満で残りの単量体を加えて高温で重合する場合
は、ラテックスフイルムの強度と伸びが顕著に低下する
ために好ましくない。残りの単量体を８０℃未満の温度
で重合する場合は、凝固物の発生量が多くなることに加
えて重合が遅くなり、生産性の点からも好ましくない。
さらに、残りの単量体を１１０℃を越える温度で重合す
る場合は、臭気の強いスチレンとブタジエンの副生成物
が多く生成するようになるため好ましくない。
【００１１】本発明の共重合体の製造方法において、単
量体は一括、連続、分割のいづれの方法でも添加して良
く、特に制限はない。また、低温で重合する単量体組成
と高温で重合する単量体組成とは異っても本発明の効果
は損なわれない。本発明の製造法で得られる共重合体ラ
テックスの固形分は４０〜６０％、好ましくは４５〜５
５％の範囲が必要である。４０％未満の固形分では実用
上支障となり、６０％を越える場合は、ラテックス粘度
が顕著に上昇し、製造が困難となる。
量体は一括、連続、分割のいづれの方法でも添加して良
く、特に制限はない。また、低温で重合する単量体組成
と高温で重合する単量体組成とは異っても本発明の効果
は損なわれない。本発明の製造法で得られる共重合体ラ
テックスの固形分は４０〜６０％、好ましくは４５〜５
５％の範囲が必要である。４０％未満の固形分では実用
上支障となり、６０％を越える場合は、ラテックス粘度
が顕著に上昇し、製造が困難となる。
【００１２】本発明の製造方法で得られるカルボキシ変
性ブタジエン系共重合体ラテックスには、公知の顔料分
散剤、増粘剤、老化防止剤、消泡剤、殺菌剤及びブリス
ター防止剤等を必要に応じて添加することができる。さ
らに、フイルム強度・伸びに優れるために、カーペット
裏打ち用接着剤、木工・合板用接着剤、陶磁器タイル用
接着剤及び床材用接着剤等の各種接着剤、紙塗工、不織
布、紙含浸等の用途で有用に使用できる。また、必要に
応じて、各種用途毎に、炭酸カルシウム、クレー等の顔
料その他を配合した配合組成物として用いられる。紙塗
工用配合組成物として用いた場合、シートオフセット印
刷用、輪転オフセット印刷用、グラビア印刷用等向けの
塗工紙、塗工板紙等の製造に好適に用いられる。
性ブタジエン系共重合体ラテックスには、公知の顔料分
散剤、増粘剤、老化防止剤、消泡剤、殺菌剤及びブリス
ター防止剤等を必要に応じて添加することができる。さ
らに、フイルム強度・伸びに優れるために、カーペット
裏打ち用接着剤、木工・合板用接着剤、陶磁器タイル用
接着剤及び床材用接着剤等の各種接着剤、紙塗工、不織
布、紙含浸等の用途で有用に使用できる。また、必要に
応じて、各種用途毎に、炭酸カルシウム、クレー等の顔
料その他を配合した配合組成物として用いられる。紙塗
工用配合組成物として用いた場合、シートオフセット印
刷用、輪転オフセット印刷用、グラビア印刷用等向けの
塗工紙、塗工板紙等の製造に好適に用いられる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を意味する。 （実施例１） 窒素置換してある攪拌機を備えた温度調節可能な加工反
応器に、イオン交換水９５部、スチレン系シードラテッ
クス（３５％固形分）５部、イタコン酸２部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．６部を仕込み、更に単量
体としてブタジエン３７．５部、スチレン３２部、ヒド
ロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）３部並びにタ
ーシャルドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）０．９部
を加え、内温を５０℃に調整し、過硫酸カリウム０．５
部を加えて７時間重合させた。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を意味する。 （実施例１） 窒素置換してある攪拌機を備えた温度調節可能な加工反
応器に、イオン交換水９５部、スチレン系シードラテッ
クス（３５％固形分）５部、イタコン酸２部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．６部を仕込み、更に単量
体としてブタジエン３７．５部、スチレン３２部、ヒド
ロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）３部並びにタ
ーシャルドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）０．９部
を加え、内温を５０℃に調整し、過硫酸カリウム０．５
部を加えて７時間重合させた。
【００１４】次いで、内温を８０℃まで上昇させ、更に
ブタジエン１２．５部、スチレン１２部、ＨＥＭＡ１部
及びｔ−ＤＤＭ０．３部を２時間で追添し、更に１時間
クッキングして重合を終了させた。微量の未反応単量体
を水蒸気蒸留で除去した後、カセイソーダを加えて、約
ｐＨ８のカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテック
スを４９％固形分で得た。中温の重合で得られたラテッ
クスをとり出し、重量法で重合率を測定したところ８７
％であった。ラテックスの凝固物量及びラテックスフイ
ルムの強度及び伸びは以下の方法に従って求めた。
ブタジエン１２．５部、スチレン１２部、ＨＥＭＡ１部
及びｔ−ＤＤＭ０．３部を２時間で追添し、更に１時間
クッキングして重合を終了させた。微量の未反応単量体
を水蒸気蒸留で除去した後、カセイソーダを加えて、約
ｐＨ８のカルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテック
スを４９％固形分で得た。中温の重合で得られたラテッ
クスをとり出し、重量法で重合率を測定したところ８７
％であった。ラテックスの凝固物量及びラテックスフイ
ルムの強度及び伸びは以下の方法に従って求めた。
【００１５】 ラテックス凝固物量 ラテックス１０００ｍｌを２００メッシュの濾布で濾過
し、濾布上に残った残渣物を乾燥し、その重量を測定す
ることによって求めた。 ラテックスフイルム強度及
びフイルム伸びガラス板あるいはポリエステルフイルム
上にラテックスを流し、４０℃、１時間そして１００
℃、１０分間乾燥することにより、約０．１５ｍｍ厚の
フイルムを作成し、１ｃｍ巾の短冊状に切断し、インス
トロン引張り試験機にかけ、引張り速度３００mm／分の
速度で引張り、引張破断強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び引張
破断伸び（％）を測定した。本実施例で得た共重合体ラ
テックスの凝固物量は０．１ｇ／ｌで、フイルム強度７
５kg／cm2 及びフイルム伸び１０５０％であった。
し、濾布上に残った残渣物を乾燥し、その重量を測定す
ることによって求めた。 ラテックスフイルム強度及
びフイルム伸びガラス板あるいはポリエステルフイルム
上にラテックスを流し、４０℃、１時間そして１００
℃、１０分間乾燥することにより、約０．１５ｍｍ厚の
フイルムを作成し、１ｃｍ巾の短冊状に切断し、インス
トロン引張り試験機にかけ、引張り速度３００mm／分の
速度で引張り、引張破断強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び引張
破断伸び（％）を測定した。本実施例で得た共重合体ラ
テックスの凝固物量は０．１ｇ／ｌで、フイルム強度７
５kg／cm2 及びフイルム伸び１０５０％であった。
【００１６】（実施例２〜４及び比較例１〜３） 実施例１の重合において、中温で重合する単量体の割合
が実施例１よりも少ないか又は多くして実施例１と同様
な方法（但し、重合時間は適当に変更）で重合してラテ
ックスを得た（実施例２、比較例１）。得られたラテッ
クスの凝固物量及びフイルム強度と伸びの測定結果を表
１〜２に示す。また、実施例１の重合において、中温で
重合する重合温度及び後半で重合する重合温度が実施例
１と相違する以外は、実施例１と同様な方法で重合して
ラテックスを得た（比較例２〜３）。得られたラテック
スの評価結果を表１〜２に示す。さらに、実施例１の重
合において中温及び高温で重合する単量体の割合及び高
温で重合する重合温度が実施例１と相違する以外は、実
施例１と同様な方法で重合してラテックスを得た（実施
例３〜４）。得られたラテックスについて評価した結果
を表１〜２に示す。
が実施例１よりも少ないか又は多くして実施例１と同様
な方法（但し、重合時間は適当に変更）で重合してラテ
ックスを得た（実施例２、比較例１）。得られたラテッ
クスの凝固物量及びフイルム強度と伸びの測定結果を表
１〜２に示す。また、実施例１の重合において、中温で
重合する重合温度及び後半で重合する重合温度が実施例
１と相違する以外は、実施例１と同様な方法で重合して
ラテックスを得た（比較例２〜３）。得られたラテック
スの評価結果を表１〜２に示す。さらに、実施例１の重
合において中温及び高温で重合する単量体の割合及び高
温で重合する重合温度が実施例１と相違する以外は、実
施例１と同様な方法で重合してラテックスを得た（実施
例３〜４）。得られたラテックスについて評価した結果
を表１〜２に示す。
【００１７】（比較例４〜７） 中温の重合のみで全単量体を実施例１に準じた方法で重
合した（比較例４）。しかし、表１〜２の結果による
と、多量の凝固物が生成し、ラテックスは得られなかっ
た。実施例１の重合において、低温で重合の重合温度が
本発明の範囲よりも高い温度（６５℃）で重合した場合
（比較例５）及び低温で重合の重合率が本発明の重合率
を下廻って（５０％）高温で重合を実施した場合（比較
例６）について、得られたラテックスの評価結果を表１
〜２に示す。また、実施例１の重合において、低温で重
合する単量体の割合が本発明の範囲を下廻って（４０
％）、重合して得たラテックス（比較例７）についての
評価結果も表１〜２に示す。
合した（比較例４）。しかし、表１〜２の結果による
と、多量の凝固物が生成し、ラテックスは得られなかっ
た。実施例１の重合において、低温で重合の重合温度が
本発明の範囲よりも高い温度（６５℃）で重合した場合
（比較例５）及び低温で重合の重合率が本発明の重合率
を下廻って（５０％）高温で重合を実施した場合（比較
例６）について、得られたラテックスの評価結果を表１
〜２に示す。また、実施例１の重合において、低温で重
合する単量体の割合が本発明の範囲を下廻って（４０
％）、重合して得たラテックス（比較例７）についての
評価結果も表１〜２に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】 表１〜２の結果より、本発明の特に重合条件が制御され
た二段重合法による製造方法で得られるカルボキシ変性
ブタジエン系共重合体ラテックスは凝固物の生成量も少
く、フイルムの強度とフイルムの伸びのバランスに特に
優れることが判る。
た二段重合法による製造方法で得られるカルボキシ変性
ブタジエン系共重合体ラテックスは凝固物の生成量も少
く、フイルムの強度とフイルムの伸びのバランスに特に
優れることが判る。
【００２０】
【発明の効果】各段階における単量体の仕込量、重合温
度、重合率等の重合条件が特に制御された多段重合法に
より、ラテックスフイルムの強度・伸びに優れ、しかも
重合安定性が良好で凝固物の生成の少ないカルボキシ変
性ブタジエン系共重合体ラテックスが製造できる。
度、重合率等の重合条件が特に制御された多段重合法に
より、ラテックスフイルムの強度・伸びに優れ、しかも
重合安定性が良好で凝固物の生成の少ないカルボキシ変
性ブタジエン系共重合体ラテックスが製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−52898（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279406（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 36/00 C08L 13/02
Claims (2)
- 【請求項１】 ブタジエン１０〜８０重量部、エチレン
系不飽和カルボン酸０．３〜１０重量部及びこれらと共
重合可能な他の単量体１０〜８９．７重量部からなる共
重合体ラテックスの製造において、 全単量体の５０重量％以上８５重量％未満を４０〜５０
℃の範囲の温度でまず重合し、重合率が６０重量％以上
に達した時点で次に残りの単量体１５〜５０重量％を加
え、８０℃〜１１０℃の範囲の温度で重合させることを
特徴とする、カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテ
ックスの製造方法。 - 【請求項２】 得られるカルボキシ変性ブタジエン系共
重合体ラテックスの固形分が４０〜６０％であることを
特徴とする、請求項１記載のカルボキシ変性ブタジエン
系共重合体ラテックスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35243892A JP3297110B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35243892A JP3297110B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179772A JPH06179772A (ja) | 1994-06-28 |
| JP3297110B2 true JP3297110B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=18424082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35243892A Expired - Fee Related JP3297110B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | カルボキシ変性ブタジエン系共重合体ラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3297110B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100404881B1 (ko) * | 1998-02-05 | 2004-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 니트릴계열가소성수지의제조방법 |
| JP5751605B2 (ja) * | 2007-12-07 | 2015-07-22 | 日本エイアンドエル株式会社 | 重合体ラテックス、または重合体エマルジョンの製造方法 |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP35243892A patent/JP3297110B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06179772A (ja) | 1994-06-28 |
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