JP3297014B2 - Flame retardant resin composition - Google Patents
Flame retardant resin compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃剤としてのハロ
ゲン化合物を含有しない難燃性樹脂組成物およびそれか
ら形成された成形品に関する。さらに詳しくは特定性状
の水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニウム粒
子を組み合わせて含有した、熱安定性、耐酸性および耐
水絶縁性に優れた難燃性樹脂組成物および成形品に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant resin composition containing no halogen compound as a flame retardant and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant resin composition and a molded article which are excellent in thermal stability, acid resistance and water-resistant insulation and contain a combination of magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles having specific properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近、安全な難燃剤として水酸化マグネ
シウム粒子や水酸化アルミニウム粒子を使用した難燃化
処理技術が、有害なハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモ
ンの併用使用に代表される難燃化処理技術にとって代わ
るべく多くの技術が提案されてきた。しかし、これらの
技術は後述のように熱安定性、耐酸性、耐水絶縁性、機
械的強度、表面外観、射出成形した時のシルバーストリ
ーク、経済性等の問題が総合的に解決されておらず、安
全な難燃剤という評価を得ているわりにはハロゲン系難
燃剤と三酸化アンチモンによる難燃化処理技術に十分に
とって代わっていないのが現状である。2. Description of the Related Art Recently, a flame-retarding treatment technique using magnesium hydroxide particles or aluminum hydroxide particles as a safe flame retardant has been applied to a flame retardant represented by the combined use of harmful halogen-based flame retardants and antimony trioxide. Many techniques have been proposed to replace chemical processing techniques. However, these technologies have not comprehensively solved problems such as thermal stability, acid resistance, water resistance insulation, mechanical strength, surface appearance, silver streak when injection molded, economic efficiency, etc. as described below. At present, the technology has not sufficiently replaced flame-retardant treatment technology with halogen-based flame retardants and antimony trioxide, despite being evaluated as safe flame retardants.
【０００３】ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの併
用使用による樹脂の難燃化技術には、加工時に加工機械
を腐食する、火災時に有害なガスや腐食性のガスおよび
大量の黒煙を発生する、あるいは用済みになって廃物と
して埋立処理する時に毒性が問題となるなどの理由によ
り安全な難燃剤である水酸化マグネシウム粒子や水酸化
アルミニウム粒子を使用した技術に少しずつ移行してき
た。水酸化マグネシウム粒子は分解開始温度が約３４０
℃であり、しかも安全な難燃剤であるため合成樹脂類の
難燃剤として使用されている。しかし、水酸化マグネシ
ウム粒子はアルカリ性物質であるため、耐酸性に弱点が
あり、例えば水酸化マグネシウム粒子を多量に配合した
樹脂組成物は長時間含炭酸水や酸性雨にさらされると表
面に炭酸マグネシウム粒子や塩基性炭酸マグネシウム粒
子等が析出し表面を白粉化させ、成形品外観を損なうと
いう問題がある。[0003] The flame-retarding technology for resins by using a combination of a halogen-based flame retardant and antimony trioxide involves corroding a processing machine during processing, generating harmful or corrosive gas and a large amount of black smoke in a fire. The technology has gradually been shifted to technologies using magnesium hydroxide particles or aluminum hydroxide particles, which are safe flame retardants, because of problems such as toxicity when used and landfilled as waste. Magnesium hydroxide particles have a decomposition onset temperature of about 340.
° C and is used as a flame retardant for synthetic resins because it is a safe flame retardant. However, since magnesium hydroxide particles are alkaline substances, they have a weak point in acid resistance.For example, a resin composition containing a large amount of magnesium hydroxide particles may have magnesium carbonate on the surface when exposed to carbonated water or acid rain for a long time. There is a problem that particles and basic magnesium carbonate particles precipitate and whiten the surface, which impairs the appearance of the molded product.
【０００４】例えば特開平２−５５７４６号公報、特開
平８−２５９２２４号公報、特公平９−２５８５０５２
号公報および特公平８−２５４０３５４号公報には上記
の白粉化の問題を解決する技術が提案された。しかし本
発明者らの研究によると上記の技術によっても白粉化の
問題を十分に解決できない場合が多いことが判明してき
た。例えばポリプロピレンに難燃用途として使用例の多
い１／１２インチや１／１６インチの厚みのシートでＵ
Ｌ９４ＶＥの難燃規格においてＶ−０を取得するには、
２ｍｍではポリプロピレン１００重量部に対し水酸化マ
グネシウム粒子を１８０重量部以上、１.５ｍｍでは２
００重量部以上の配合が必要であり、このような多量配
合の組成においては、白粉化防止には上記の技術のみで
は役立たないということが判明した。For example, JP-A-2-55746, JP-A-8-259224, and JP-B-9-2585052
Japanese Patent Application Publication No. Hei 8-254540 discloses a technique for solving the above problem of whitening. However, according to the research of the present inventors, it has been found that in many cases, the problem of whitening cannot be sufficiently solved even by the above technology. For example, a sheet with a thickness of 1/12 inch or 1/16 inch, which is often used as a flame retardant for polypropylene,
To obtain V-0 in the flame retardant standard of L94VE,
At 2 mm, 180 parts by weight or more of magnesium hydroxide particles with respect to 100 parts by weight of polypropylene.
It is necessary to add more than 00 parts by weight, and it has been found that in the composition having such a large amount, the above technique alone is not useful for preventing whitening.
【０００５】一方熱安定性については、合成樹脂類に水
酸化マグネシウム粒子を充填するのみでも合成樹脂類の
熱安定性は低下するが、本発明者らの研究によると、水
酸化マグネシウム粒子中に不純物として鉄やマンガン等
の重金属化合物が含まれると、それらが夾雑物としてば
かりでなく、固溶体として含有されている場合でも樹脂
の熱劣化をさらに促進することが判明した。また難燃剤
用途での水酸化マグネシウム粒子と水酸化アルミニウム
粒子の価格を比較すると、水酸化マグネシウム粒子は水
酸化アルミニウム粒子よりかなり高価なため、水酸化マ
グネシウム粒子を多量に用いることは経済的でないとい
う問題もあった。[0005] On the other hand, with respect to the thermal stability, the thermal stability of the synthetic resin is reduced only by filling the resin with magnesium hydroxide particles. It has been found that when heavy metal compounds such as iron and manganese are contained as impurities, not only as impurities but also as solid solutions, thermal degradation of the resin is further promoted. When comparing the price of magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles for flame retardant applications, it is not economical to use a large amount of magnesium hydroxide particles because magnesium hydroxide particles are considerably more expensive than aluminum hydroxide particles. There were also problems.
【０００６】一方水酸化アルミニウム粒子は安価で耐酸
性に優れる有用な難燃剤である。しかし、水酸化アルミ
ニウム粒子を難燃剤として合成樹脂類に充填すると熱安
定性が水酸化マグネシウム粒子が充填された場合よりさ
らに悪いという問題や、約１７０〜１９５℃で射出成形
できる合成樹脂類に水酸化アルミニウム粒子を単独で用
いるとシルバーストリークが成形品の表面に著しく発生
するという問題がある。On the other hand, aluminum hydroxide particles are useful flame retardants which are inexpensive and have excellent acid resistance. However, when aluminum hydroxide particles are filled into synthetic resins as a flame retardant, the thermal stability is worse than when magnesium hydroxide particles are filled, and water is added to synthetic resins that can be injection molded at about 170 to 195 ° C. When aluminum oxide particles are used alone, there is a problem that silver streaks are remarkably generated on the surface of the molded article.
【０００７】合成樹脂類に水酸化マグネシウム粒子や水
酸化アルミニウム粒子が充填されると合成樹脂類の熱安
定性が低下することは前記のとおりであるが、水酸化マ
グネシウム粒子や水酸化アルミニウム粒子中にＦｅ、Ｍ
ｎを始めＣｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｎｉ等の重金属化合物
が微量であっても、夾雑物や固溶体の形で含まれている
と合成樹脂類の熱安定性がさらに低下する問題があるこ
とも本発明者らの研究により明らかになった。As described above, when synthetic resin is filled with magnesium hydroxide particles or aluminum hydroxide particles, the thermal stability of the synthetic resin decreases as described above. Fe, M
Even if trace amounts of heavy metal compounds such as n, Cu, Co, Cr, V, and Ni are contained in the form of contaminants or solid solutions, there is a problem that the thermal stability of synthetic resins is further reduced. Was also clarified by the study of the present inventors.
【０００８】また難燃剤用の水酸化マグネシウム粒子や
水酸化アルミニウム粒子には製法に起因して水溶性のナ
トリウム塩が含まれる場合がある。水溶性のナトリウム
塩は水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムにＮａ換
算で約５００ｐｐｍ以上含まれていると樹脂組成物の耐
水絶縁性を著しく低下させるが同時に前記の耐酸性（成
形品表面の白粉化）もさらに悪化させる問題がある。In some cases, magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles for a flame retardant contain a water-soluble sodium salt due to the production method. When the water-soluble sodium salt is contained in magnesium hydroxide or aluminum hydroxide in an amount of about 500 ppm or more in terms of Na, the water resistance of the resin composition is significantly reduced, but at the same time, the acid resistance (whitening of the molded product surface) Also have the problem of worsening.
【０００９】合成樹脂類の難燃処理化技術としては、水
酸化マグネシウム粒子や水酸化アルミニウム粒子のよう
な金属水酸化物を利用した技術が特公昭５４−６０５７
号公報、特公昭５４−１９０１８号公報、特公昭５４−
８４９９号公報、特開昭５４−２６８３７号公報、特開
昭５４−６４５４５号公報、特開昭６２−１３１０５２
号公報、特開昭６３−１５９４７３号公報、特開昭６１
−１６８６４４号公報、特開平２−２６５９６９号公
報、特開昭５２−１２１０５８号公報等で開示されてい
る。As a technique for flame retarding synthetic resins, a technique utilizing a metal hydroxide such as magnesium hydroxide particles or aluminum hydroxide particles is disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-6057.
JP, JP-B-54-19018, JP-B-54-19018
8499, JP-A-54-26837, JP-A-54-64545 and JP-A-62-131052.
JP, JP-A-63-159473, JP-A-63-159473
JP-A-168644, JP-A-2-265969, JP-A-52-121058 and the like.
【００１０】しかしながら本発明で用いる特定された水
酸化マグネシウム粒子や水酸化アルミニウム粒子の必須
要件である平均２次粒子径、ＢＥＴ法による比表面積、
鉄化合物やマンガン化合物等の重金属化合物の含有量、
水溶性ナトリウム塩のＮａ含有量、ＢＥＴ法による比表
面積／ブレーン法による比表面積の比の全てに関して特
定された物を併用使用した例は示されていない。前記の
特公および特開の中で、特公昭５４−６０５７号公報よ
び特開昭５２−１２１０５８号公報には水酸化マグネシ
ウム粒子と水酸化アルミニウム粒子の併用使用例が示さ
れている。However, the magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles used in the present invention are required to have an average secondary particle diameter, a specific surface area by BET method,
Content of heavy metal compounds such as iron compounds and manganese compounds,
No example is given in which a substance specified for all of the Na content of the water-soluble sodium salt and the ratio of the specific surface area by the BET method / the specific surface area by the Blaine method is used in combination. Among the above-mentioned Japanese Patent Publications and Japanese Patent Application Publication No. 54-6057 and Japanese Patent Application Publication No. 52-121058, examples of the combined use of magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles are disclosed.
【００１１】しかし特公昭５４−６０５７号公報では、
水酸化マグネシウム粒子や水酸化アルミニウム粒子の特
定が全くなされていないし、特開昭５４−１２１０５８
号公報では、水酸化アルミニウム粒子径は２０〜１００
μｍ、水酸化マグネシウム粒子径は４０〜１５０μｍと
特定されているがそれ以外の要件は全く特定されていな
い。また前記特許公開および公告公報にはいずれも、水
酸化マグネシウム粒子と水酸化アルミニウム粒子を併用
使用した場合における成形品の熱安定性、耐酸性、耐水
絶縁性および射出成形した場合のシルバーストリークに
関しての記載がなされていない。However, in Japanese Patent Publication No. 54-6057,
Magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles have not been specified at all.
In the publication, the particle size of aluminum hydroxide is 20 to 100.
μm and the particle size of magnesium hydroxide are specified as 40 to 150 μm, but no other requirements are specified. In addition, both the patent publication and the official gazette, regarding the thermal stability of the molded article when magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles are used in combination, acid resistance, water resistance and silver streaks when injection molded. No description has been made.
【００１２】特公昭５４−６０５７号公報では、水酸化
アルミニウム粒子と水酸化マグネシウム粒子の金属水酸
化物混合物を熱可塑性樹脂に対して４０重量％以上配合
し、さらに上記配合比の熱可塑性樹脂組成物１００重量
部に対して酸化カルシウム粒子を１０重量部以下配合し
たことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提案されてい
る。しかしながらこの提案でも前記したように、水酸化
アルミニウム粒子や水酸化マグネシウム粒子の平均２次
粒子径、ＢＥＴ法による比表面積、Ｆｅ、Ｍｎのような
重金属化合物の含有量、水溶性ナトリウム塩のＮａの含
有量、ＢＥＴ法による比表面積対ブレーン法による比表
面積の比などの問題があるが、前記提案ではこれらの問
題について全く言及していない。In Japanese Patent Publication No. 54-6057, a metal hydroxide mixture of aluminum hydroxide particles and magnesium hydroxide particles is blended in an amount of 40% by weight or more based on the thermoplastic resin. There has been proposed a thermoplastic resin composition comprising 10 parts by weight or less of calcium oxide particles per 100 parts by weight of a product. However, as described above in this proposal, the average secondary particle diameter of aluminum hydroxide particles and magnesium hydroxide particles, the specific surface area by the BET method, the content of heavy metal compounds such as Fe and Mn, and the water-soluble sodium salt Na There are problems such as the content, the ratio of the specific surface area by the BET method to the specific surface area by the Blaine method, and the above proposal does not mention these problems at all.
【００１３】さらに前記提案では難燃性を向上させるた
めに、酸化カルシウム粒子を熱可塑性樹脂に充填するこ
とが推奨されているが、酸化カルシウム粒子の充填には
以下の問題がある。酸化カルシウム粒子は水酸化マグネ
シウム粒子に比べても水に対する溶解度が高い。このよ
うなものを充填した樹脂組成物の成形品を多湿な場所や
水中に長時間放置しておくと、酸化カルシウム粒子が空
中または水中に存在する炭酸根と反応し炭酸カルシウム
や塩基性炭酸カルシウムとなりこれらが成形品表面に析
出し、成形品外観を損なうという問題がある。Further, in the above proposal, it is recommended to fill calcium oxide particles into a thermoplastic resin in order to improve the flame retardancy. However, the filling of calcium oxide particles has the following problems. Calcium oxide particles have higher solubility in water than magnesium hydroxide particles. If a molded article of the resin composition filled with such a substance is left in a humid place or water for a long time, calcium oxide particles react with carbonate groups present in the air or in water, and calcium carbonate or basic calcium carbonate There is a problem that these are deposited on the surface of the molded article and impair the appearance of the molded article.
【００１４】特開昭５２−１２１０５８号公報では、ポ
リプロピレンを主成分とする熱可塑性樹脂に、水酸化マ
グネシウム粒子と水酸化アルミニウム粒子を併用使用
し、耐水絶縁性に優れた樹脂組成物が提案され、またこ
の樹脂組成物に炭素数１４〜１８の脂肪酸またはその脂
肪酸のII族またはIII族の金属塩を併用添加して耐水絶
縁性をさらに改良した樹脂組成物が提案されている。し
かし、前記提案では使用する水酸化マグネシウム粒子お
よび水酸化アルミニウム粒子の粒子径が前記したとおり
極めて大きく、その上これら粒子の他の性状や特性につ
いて何等の記述もない。JP-A-52-121058 proposes a resin composition having excellent water-resistant insulation properties by using magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles in combination with a thermoplastic resin containing polypropylene as a main component. Further, a resin composition further improved in water-resistant insulation by adding a fatty acid having 14 to 18 carbon atoms or a metal salt of a Group II or Group III fatty acid to the resin composition has been proposed. However, in the above proposal, the particle diameters of the magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles used are extremely large as described above, and further, there is no description about other properties or characteristics of these particles.
【００１５】以上説明したように水酸化マグネシウム粒
子および水酸化アルミニウム粒子を併用使用した合成樹
脂類の従来の難燃化処理技術は、十分に特定された水酸
化マグネシウムや水酸化アルミニウムを併用使用してい
なかったために、熱安定性、耐酸性、耐水絶縁性、機械
的強度、表面外観、シルバーストリーク、経済性等のい
ずれかに１つ以上の問題点を有していたが、それらの問
題を総合的に解決する技術は示されていなかった。[0015] As described above, the conventional flame-retarding technology for synthetic resins using magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles in combination uses well-specified magnesium hydroxide and aluminum hydroxide in combination. Had no one or more problems in any of thermal stability, acid resistance, water resistance insulation, mechanical strength, surface appearance, silver streak, economy, etc. The technology to solve it comprehensively was not shown.
【００１６】[0016]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水酸化マグ
ネシウム粒子や水酸化アルミニウム粒子を使用した合成
樹脂類の難燃化処理技術においては、熱安定性、耐酸
性、耐水絶縁性、機械的強度、表面外観、シルバースト
リークおよび経済性を総合的に満足する技術を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a technique for flame retarding synthetic resins using magnesium hydroxide particles or aluminum hydroxide particles. It is an object of the present invention to provide a technique that comprehensively satisfies strength, surface appearance, silver streak, and economy.
【００１７】[0017]
【発明を解決するための手段】本発明によれば、前記本
発明の目的は、（Ａ）合成樹脂１００重量部、（Ｂ）水
酸化マグネシウム粒子２０〜１５０重量部および（Ｃ）
水酸化アルミニウム粒子２０〜１５０重量部よりなる難
燃性樹脂組成物であって、該水酸化マグネシウム粒子お
よび該水酸化アルミニウム粒子は、いずれも下記（ｉ）
〜（ｖ）条件を満足する粒子であることを特徴とする難
燃性樹脂組成物により達成されることが見出された。 （ｉ）マイクロトラック法により測定された平均２次粒
子径が０.４〜４μｍ （ii）ＢＥＴ法による比表面積が１〜１５ｍ2／ｇ （iii）鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量が
金属に換算して［Ｆｅ＋Ｍｎ］、２００ｐｐｍ以下 （iv）ＢＥＴ法による比表面積／ブレーン法による比表
面積の割合が１〜４ （ｖ）水溶性のナトリウム塩の含有量が、ナトリウム金
属換算で５００ｐｐｍ以下。According to the present invention, the object of the present invention is to provide (A) 100 parts by weight of a synthetic resin, (B) 20 to 150 parts by weight of magnesium hydroxide particles and (C)
A flame-retardant resin composition comprising 20 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide particles, wherein each of the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles has the following (i)
It has been found that particles can satisfy the conditions (v) to (v) by the flame-retardant resin composition. (I) The average secondary particle diameter measured by the microtrack method is 0.4 to 4 μm. (Ii) The specific surface area by the BET method is 1 to 15 m 2 / g. (Iii) The total content of the iron compound and the manganese compound is metal. (Iv) The ratio of the specific surface area by the BET method / the specific surface area by the Blaine method is 1 to 4 (v) The content of the water-soluble sodium salt is 500 ppm or less in terms of sodium metal.
【００１８】本発明においては、前記（ｉ）〜（ｖ）の
要件を満足する２種の粒子、つまり水酸化マグネシウム
粒子および水酸化アルミニウム粒子を組み合わせて使用
することによって目的が達成され、これら粒子を単独で
使用した場合には目的は達成されない。以下、本発明に
ついてさらに詳細に説明する。In the present invention, the object is achieved by using a combination of two kinds of particles satisfying the requirements (i) to (v), ie, magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles. The purpose is not achieved when is used alone. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１９】本発明における水酸化マグネシウム粒子お
よび水酸化アルミニウム粒子はいずれも、マイクロトラ
ック法で測定された平均２次粒子径が０.４〜４μｍ、
好ましくは０.６〜１.５μｍであり、ＢＥＴ法による比
表面積が１〜１５ｍ2／ｇ、好ましくは３〜１０ｍ2／ｇ
であり、ＢＥＴ法による比表面積対ブレーン法による比
表面積が１〜４、好ましくは１〜３のもので２次凝集が
ほとんどないかあるいは少ないものが成形品の機械的強
度や表面外観を良好に維持するために用いられる。また
本発明の水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニ
ウム粒子はそれぞれ、不純物として鉄化合物およびマン
ガン化合物の合計量が金属（Ｆｅ＋Ｍｎ）として換算し
て２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下のも
のである。Both the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles in the present invention have an average secondary particle diameter of 0.4 to 4 μm as measured by the microtrack method.
It is preferably 0.6 to 1.5 μm, and has a specific surface area of 1 to 15 m 2 / g, preferably 3 to 10 m 2 / g by the BET method.
The specific surface area by the BET method to the specific surface area by the Blaine method is from 1 to 4, preferably from 1 to 3 and having little or no secondary agglomeration can improve the mechanical strength and surface appearance of the molded article. Used to maintain. The magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles of the present invention each have a total amount of iron compound and manganese compound as impurities of 200 ppm or less, preferably 100 ppm or less as metal (Fe + Mn).
【００２０】本発明の水酸化マグネシウム粒子および水
酸化アルミニウム粒子は前記したように不純物として金
属換算の合計量（Ｆｅ＋Ｍｎ）が前記範囲であるが、さ
らに好ましいのは、コバルト化合物、クロム化合物、銅
化合物、バナジウム化合物およびニッケル化合物の含有
量も含めて重金属化合物の金属としての含有量が、前記
範囲であることが望ましい。すなわち、水酸化マグネシ
ウム粒子および水酸化アルミニウム粒子はいずれも、金
属として（Ｆｅ＋Ｍｎ＋Ｃｏ＋Ｃｒ＋Ｃｕ＋Ｖ＋Ｎｉ）
合計含有量が２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐ
ｍ以下であるのが一層有利である。As described above, the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles of the present invention have a total amount of metal (Fe + Mn) in the above range as impurities, and more preferably a cobalt compound, a chromium compound, and a copper compound. It is desirable that the content of the heavy metal compound as a metal, including the contents of the vanadium compound and the nickel compound, be within the above range. That is, both the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles are (Fe + Mn + Co + Cr + Cu + V + Ni) as a metal.
The total content is 200 ppm or less, preferably 100 pp
m or less is more advantageous.
【００２１】さらに本発明では不純物として水溶性のナ
トリウム塩の含有量がＮａ換算で５００ｐｐｍ以下、好
ましくは３００ｐｐｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐ
ｍ以下の水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニ
ウム粒子が成形品の優れた耐水絶縁性および耐酸性を維
持するために用いられる。Further, in the present invention, the content of a water-soluble sodium salt as an impurity is 500 ppm or less, preferably 300 ppm or less, most preferably 100 pp or less in terms of Na.
m or less of magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles are used to maintain excellent water-resistant insulation and acid resistance of the molded article.
【００２２】本発明において使用する水酸化マグネシウ
ム粒子および水酸化アルミニウム粒子中の水溶性のナト
リウム塩の含有量が、前記範囲よりも多い場合には、次
のような手段により、その含有量を減らすことができ
る。すなわち、合成された粒子または表面処理した粒子
を乾燥する前に、充分に脱水処理するかあるいは脱水処
理後さらに水洗処理して、乾燥することにより、ナトリ
ウム塩含有量の少ない粒子を得ることができる。この脱
水処理および水洗処理は、１回に限らず、数回繰返して
実施することができる。When the content of the water-soluble sodium salt in the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles used in the present invention is more than the above range, the content is reduced by the following means. be able to. That is, before drying the synthesized particles or the surface-treated particles, the particles having a low sodium salt content can be obtained by performing a sufficient dehydration treatment or a further washing treatment after the dehydration treatment and drying. . The dehydration treatment and the water washing treatment are not limited to once, but can be repeated several times.
【００２３】本発明の水酸化マグネシウム粒子および水
酸化アルミニウム粒子は難燃剤としてそのまま樹脂に配
合することができるが、表面処理剤で処理して使用する
ことができる。かかる表面処理剤としては、例えば高級
脂肪酸類、カップリング剤、（シラン系、チタネート
系、アルミニウム系）およびアルコールリン酸エステル
類からなる群から選ばれた少なくとも１種が上げられ
る。これら表面処理は水酸化マグネシウム粒子および水
酸化アルミニウム粒子の一方または両方の粒子に対し１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下の表面処理剤を
用いて行われる。The magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles of the present invention can be directly blended with a resin as a flame retardant, but can be used after being treated with a surface treating agent. Examples of such a surface treatment agent include at least one selected from the group consisting of higher fatty acids, coupling agents, (silane-based, titanate-based, aluminum-based) and alcohol phosphates. These surface treatments are applied to one or both of magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles.
The treatment is performed using a surface treatment agent of 0% by weight or less, preferably 5% by weight or less.
【００２４】表面処理剤として好ましく用いられる物を
例示すれば次のとおりである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ヘベニン酸等の炭酸数
１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金
属塩；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリル
アルコールなどとのモノまたはジエステルまたは両者の
混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩ま
たはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシ
ラン、ビニル−トリル（２−メトキシ−エトキシ）シラ
ン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガン
マアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベー
タ（アミノエチル）ガンマアミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ベータ（アミノエチル）ガンマアミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ベータ−（３,４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガン
マ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン
カップリング剤類；イソプロピルトリイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルバイロフ
ォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎアミ
ノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルト
リデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート
系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジ
イソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤
類；Examples of substances preferably used as a surface treatment agent are as follows. Higher fatty acids having a carbon number of 10 or more such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid, and hevenic acid; alkali metal salts of the higher fatty acids; mono- or diesters of orthophosphoric acid with oleyl alcohol, stearyl alcohol, or both A mixture thereof, and a phosphoric acid ester thereof such as an acid type or an alkali metal salt or an amine salt thereof; vinylethoxysilane, vinyl-tolyl (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma- Aminopropyltrimethoxysilane, gammaaminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-
Gamma-aminopropyltrimethoxysilane, N-beta (aminoethyl) gammaaminopropyltrimethoxysilane, N-beta (aminoethyl) gammaaminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-gamma-aminopropyltrimethoxysilane, beta- Silane coupling agents such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane; Titanate coupling agents such as (fate) titanate, isopropyl tri (Naminoethyl-aminoethyl) titanate, and isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate Aluminum-based coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate;
【００２５】本発明では水酸化マグネシウム粒子表面を
ケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化合物
の群から選ばれた少なくとも１種により耐酸性被覆さ
れ、必要に応じて付加的に前記高級脂肪酸類、チタネー
トカップリング剤、シランカップリング剤、アルミネー
トカップリング剤、アルコールリン酸エステル類の群か
ら選ばれた少なくとも１種以上の表面処理剤で表面処理
された水酸化マグネシウム粒子を用いることにより、さ
らに高い耐酸性の樹脂組成物を得ることができる。In the present invention, the surface of the magnesium hydroxide particles is acid-resistant coated with at least one selected from the group consisting of a silicon compound, a boron compound and an aluminum compound. Hydroxide acid particles by using magnesium hydroxide particles surface-treated with at least one or more surface treatment agents selected from the group of agents, silane coupling agents, aluminate coupling agents, and alcoholic phosphates. Can be obtained.
【００２６】前記耐酸性被覆剤として、ケイ素化合物と
しては、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウ
ムのようなケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オ
ルトケイ酸カリウムのようなケイ酸カリウム、水ガラ
ス；ホウ素化合物としては、四ホウ酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、メタホウ酸カリ
ウム；アルミニウム化合物としてはオルトアルミン酸ナ
トリウム、メタアルミン酸ナトリウムのようなアルミン
酸ナトリウム、オルトアルミン酸カリウム、メタアルミ
ン酸カリウムのようなアルミン酸カリウム、塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸
アルミニウムのような鉱酸のアルミニウム塩等が挙げら
れる。As the acid-resistant coating agent, silicon compounds include sodium silicate such as sodium metasilicate and sodium orthosilicate; potassium silicate such as potassium metasilicate and potassium orthosilicate; and water glass; , Sodium tetraborate, sodium metaborate, potassium tetraborate, potassium metaborate; aluminum compounds include sodium orthoaluminate, sodium aluminate such as sodium metaaluminate, aluminate such as potassium orthoaluminate and potassium metaaluminate Examples include aluminum salts of mineral acids such as potassium acid, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, and aluminum phosphate.
【００２７】これらの耐酸性被覆剤は水酸化マグネシウ
ム粒子に対し２重量％以下で被覆される。２重量％以上
で被覆しても特に耐酸性が向上する訳でもなく、また湿
式により表面処理した後の脱水濾別の作業性が悪化し問
題であるので２重量％以下が好ましい。水酸化アルミニ
ウム粒子は耐酸性に優れるため本発明では特に上述の耐
酸性被覆剤で処理する必要はない。These acid-resistant coating agents are coated at 2% by weight or less based on the magnesium hydroxide particles. Even if the coating is carried out at 2% by weight or more, the acid resistance is not particularly improved, and the workability of dewatering and filtration after the surface treatment by a wet method is deteriorated, which is a problem. Since the aluminum hydroxide particles have excellent acid resistance, it is not particularly necessary to treat the aluminum hydroxide particles with the above-mentioned acid-resistant coating agent in the present invention.
【００２８】本発明では前記の水酸化マグネシウム粒子
および水酸化アルミニウム粒子は、合成樹脂類１００重
量部に対しそれぞれ２０〜１５０重量部、好ましくは２
５〜１２５重量部の範囲で用いられ、両者の合計は４０
〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の範囲
で用いられる。水酸化マグネシウム粒子と水酸化アルミ
ニウム粒子の合計量が４０重量部以下であると難燃性が
不十分であり、３００重量部以上であると機械的強度に
問題が生じる恐れがある。In the present invention, the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles are used in amounts of 20 to 150 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.
It is used in the range of 5 to 125 parts by weight, and the total of both is 40
To 300 parts by weight, preferably 50 to 250 parts by weight. When the total amount of the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles is less than 40 parts by weight, the flame retardancy is insufficient, and when the total amount is more than 300 parts by weight, a problem may occur in mechanical strength.
【００２９】本発明の難燃性組成物には、赤リン粉末、
シリコーンまたは炭素粉末を難燃助剤として配合するこ
とができる。赤リン粉末は、混練時や成形時およびその
他加熱された時フォスフィンガスの発生の少ない安定化
赤リン粉末を使用することが好ましい。安定化赤リン粉
末としては熱硬化性樹脂被覆赤リン、オレフィン被覆赤
リン、酸化チタン被覆赤リン、チタンアルミニウム縮合
物被覆赤リン等を挙げることができるThe flame-retardant composition of the present invention comprises red phosphorus powder,
Silicone or carbon powder can be blended as a flame retardant aid. As the red phosphorus powder, it is preferable to use a stabilized red phosphorus powder which generates less phosphine gas during kneading, molding and other heating. Examples of the stabilized red phosphorus powder include red phosphorus coated with a thermosetting resin, red phosphorus coated with an olefin, red phosphorus coated with a titanium oxide, and red phosphorus coated with a titanium aluminum condensate.
【００３０】炭素粉末としてはカーボンブラック、黒
鉛、活性炭を用いることができる。カーボンブラックと
してはオイルファーネス法、ガスファーネス法、チャン
ネル法、アセチレン法のものを用いることができる。シ
リコーンとしてはシリコーン樹脂、シリコーングリー
ス、シリコーンゴム、シリコーン油を用いることができ
る。これらの難燃助剤は合成樹脂類１００重量部に対
し、好ましくは０.１〜３０重量部、さらに好ましくは
０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。As the carbon powder, carbon black, graphite and activated carbon can be used. As carbon black, oil furnace method, gas furnace method, channel method and acetylene method can be used. As the silicone, a silicone resin, silicone grease, silicone rubber, or silicone oil can be used. These flame retardant aids are used in an amount of preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resins.
【００３１】本発明の水酸化マグネシウム粒子および水
酸化アルミニウム粒子が配合される合成樹脂は、通常、
成形品として使用されるものであればよく、その例とし
てはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピ
レン共重合体、ポリブテン、ポリ・４−メチルペンテン
−１等の如きＣ２〜Ｃ８のオレフィン（α−オレフィ
ン）の重合体もしくは共重合体、これらオレフィンとジ
エンとの共重合体類、エチレン−アクリレート共重合
体、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂、ＴＰＯ樹脂、エチレン酢ビコポリマー
樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミド、メタクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が例
示できる。The synthetic resin containing the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles of the present invention is usually
Any olefins (α-olefins) such as C2-C8 olefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polybutene and poly-4-methylpentene-1 may be used as long as they are used as molded articles. , Copolymers of these olefins and dienes, ethylene-acrylate copolymers, polystyrene, ABS resins, AAS resins, AS resins, MBS resins, TPO resins, ethylene vinyl acetate copolymer resins, acetic acid Examples thereof include thermoplastic resins such as vinyl resins, phenoxy resins, polyacetals, polyamides, and methacrylic resins.
【００３２】さらに、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂およびＥＰＤＭ、ブチル
ゴム、イソプレンゴム、ＳＢＲ、ＮＩＲ、ウレタンゴ
ム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム等
の合成ゴムを例示することができる。Further, an epoxy resin, a phenol resin,
Examples include thermosetting resins such as melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, and urea resins, and synthetic rubbers such as EPDM, butyl rubber, isoprene rubber, SBR, NIR, urethane rubber, butadiene rubber, acrylic rubber, and silicone rubber. Can be.
【００３３】これらの合成樹脂のうち、特に好ましいも
のは水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニウム
粒子による難燃効果、熱安定性、耐酸性、耐水絶縁性、
および機械的強度保持特定のバランスに優れたポリオレ
フィンまたはその共重合体であり、具体的には、ポリプ
ロピレンホモポリマー、エチレンプロピレン共重合体の
如きポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート樹
脂）ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート樹脂）、ＥＭ
Ａ（エチレンアクリル酸メチル共重合体樹脂）、ＥＡＡ
（エチレンアクリル酸共重合樹脂）、超高分子量ポリエ
チレンのようなポリエチレン系樹脂、およびポリブテ
ン、ポリ・４−メチルペンテン−１等のＣ2〜Ｃ6のオレ
フィン（α−エチレン）の重合体もしくは共重合体であ
る。Of these synthetic resins, particularly preferred are those having a flame retardant effect, thermal stability, acid resistance, and water resistance insulation by magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles.
Polyolefin or copolymer thereof excellent in specific balance and mechanical strength retention, specifically, polypropylene homopolymer, polypropylene resin such as ethylene propylene copolymer, high density polyethylene, low density polyethylene, linear Low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, EVA (ethylene vinyl acetate resin) EEA (ethylene ethyl acrylate resin), EM
A (ethylene methyl acrylate copolymer resin), EAA
(Ethylene acrylic acid copolymer resin), a polyethylene resin such as ultra-high molecular weight polyethylene, and a polymer or copolymer of a C 2 to C 6 olefin (α-ethylene) such as polybutene and poly-4-methylpentene-1. It is a polymer.
【００３４】なお、本発明で使用する合成樹脂類は製造
方法によって限定されるものはなく、例えばポリオレフ
ィンの重合触媒としては、チーグラー法、チーグラーナ
ッタ法、メタロセン法、フリーデルクラフト法、フィリ
ップス法等いかなるものであっても良い。本発明の組成
物において合成樹脂類、水酸化マグネシウム粒子、水酸
化アルミニウム粒子、難燃助剤の配合、充填、成形の方
法には特別の制約はなく、これらを均一に混合し、充
填、成形できる手段であればいずれの手段をも採用でき
る。例えば上記各成分および他の添加剤を予め混合した
後、オープンロール、単軸または二軸押出機、ハンバリ
ーミキサー等によって溶融混練すればよい。得られた樹
脂組成物の成形方法にも特別の特約はなく、例えば射出
成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、
インフレーション成形等の成形方法が例示される。The synthetic resins used in the present invention are not limited by the production method. Examples of the polyolefin polymerization catalyst include Ziegler method, Ziegler-Natta method, metallocene method, Friedel-Craft method, Phillips method and the like. Anything may be used. In the composition of the present invention, there are no particular restrictions on the method of blending, filling, and molding the synthetic resins, magnesium hydroxide particles, aluminum hydroxide particles, and the flame retardant aid, and these are uniformly mixed, filled, and molded. Any means that can be used can be adopted. For example, the above components and other additives may be mixed in advance, and then melt-kneaded using an open roll, a single or twin screw extruder, a Hanbury mixer, or the like. The molding method of the obtained resin composition has no special special conditions, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, rotational molding,
A molding method such as inflation molding is exemplified.
【００３５】前記した本発明の難燃性樹脂組成物は、２
００℃以下、好ましくは１７０〜１９５℃の範囲の温度
で成形することにより、目的が達成された優れた特性を
有する難燃性樹脂成形品が得られる。The flame-retardant resin composition of the present invention described above has 2
By molding at a temperature of 00 ° C. or less, preferably in the range of 170 to 195 ° C., a flame-retardant resin molded product having excellent properties for which the object has been achieved is obtained.
【００３６】本発明の難燃性樹脂組成物には、通常添加
される各種の添加剤、補強剤、充填剤等を本発明の目的
を害しない範囲で加えることができる。これらの一部を
次に例示する。酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
熱安定剤、金属不活性化剤、滑剤、着色剤、造核剤、発
泡剤、脱臭剤、リトボン、木粉、ガラス繊維、繊維状水
酸化マグネシウム、繊維状塩基性硫酸マグネシウム、珪
酸カルシウム、アルミナ、ガラス粉、グラファイト、炭
化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭
素繊維、グラファイト繊維、シリコンカーバイト繊維、
ポリマーアロイ相溶化剤等の添加剤、充填剤、補強剤。Various additives, reinforcing agents, fillers and the like which are usually added can be added to the flame-retardant resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Some of these are exemplified below. Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers,
Heat stabilizers, metal deactivators, lubricants, coloring agents, nucleating agents, foaming agents, deodorants, lithobon, wood flour, glass fibers, fibrous magnesium hydroxide, fibrous basic magnesium sulfate, calcium silicate, alumina , Glass powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, carbon fiber, graphite fiber, silicon carbide fiber,
Additives such as polymer alloy compatibilizers, fillers, and reinforcing agents.
【００３７】前記ポリマーアロイ相溶化剤の具体例とし
ては、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレ
ン樹脂、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブタ
ジエン樹脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マ
レイン酸変性ＥＰＲ、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン、カルボキシル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリ
スチレン／ＰＭＭＡ、ポリスチレン−ポリイミドブロッ
クコポリマー、ポリスチレン−ポリメクリル酸メチルブ
ロックコポリマー、ポリスチレン−ポリエチレンブロッ
クコポリマー、ポリスチレン−アクリル酸エチルグラフ
トコポリマー、ポリスチレン−ポリブタジエングラフト
コポリマー、ポリプロピレン−エチレン−プロピレン−
ジエングラフトコポリマー、ポリプロピレン−ポリアミ
ドグラフトコポリマー、ポリアクリル酸エチル−ポリア
ミドグラフトコポリマー等が例示される。Specific examples of the polymer alloy compatibilizer include maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene resin, maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butadiene resin, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified EPR, and anhydride. Maleic acid-modified polypropylene, carboxyl-modified polyethylene, epoxy-modified polystyrene / PMMA, polystyrene-polyimide block copolymer, polystyrene-polymethyl methacrylate block copolymer, polystyrene-polyethylene block copolymer, polystyrene-ethyl acrylate graft copolymer, polystyrene-polybutadiene graft copolymer, polypropylene -Ethylene-propylene-
Examples thereof include a diene graft copolymer, a polypropylene-polyamide graft copolymer, and a polyethyl acrylate-polyamide graft copolymer.
【００３８】[0038]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。各例中のＢＥＴ法による比表面積、平均２次粒子
径、ブレーン法による比表面積Ｆｅ、Ｍｎ等の重金属の
分析、水溶性ナトリウム塩のＮａの分析、シルバースト
リークの測定方法を以下に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments. The specific surface area by the BET method, the average secondary particle diameter, the analysis of heavy metals such as Fe and Mn by the Blaine method, the analysis of Na of the water-soluble sodium salt, and the method of measuring silver streak in each example are described below.
【００３９】（１）ＢＥＴ法による比表面積；湯浅アイ
オニクス（株）の１２検体全自動表面測定装置マルチソ
ーブ−１２で測定した。 (1) Specific surface area by BET method: Measured with a 12-sample fully automatic surface measuring device Multisorb-12 of Yuasa Ionics Co., Ltd.
【００４０】（２）平均２次粒子径；Ｌｅｅｄ＆Ｎｏｒ
ｔｒｕｐ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社
のマイクロトラックを使用して測定した。 (2) Average secondary particle diameter;
The measurement was carried out using a Microtrack manufactured by trap Instruments Company.
【００４１】（３）ブレーン法による比表面積；ＪＩＳ
Ｒ ５２０１−１９６４により測定した。ただし空隙
率は水酸化マグネシウム粒子の場合０.７１５、水酸化
アルミニウム粒子の場合は０.７８３としてそれに相当
する試料量を測定した。 (3) Specific surface area by Brain method; JIS
It was measured according to R5201-1964. However, the porosity was 0.715 for magnesium hydroxide particles and 0.783 for aluminum hydroxide particles, and the corresponding sample amount was measured.
【００４２】（４）Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｖ、Ｎｉの分析；ＩＣＰ−ＭＳ法（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅ
ｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−ｍａｓ ｓｐｅ
ｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）または原子吸光法により測定し
た。[0042](4) Fe, Mn, Cu, Co, Cr,
Analysis of V, Ni;ICP-MS method (Inductive
ly Coupled Plasma-mas spe
trometry) or atomic absorption spectrometry.
Was.
【００４３】（５）水溶性のナトリウム塩のＮａの分
析；水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニウム
粒子の試料１０ｇを３０℃のイオン交換水１００ｍｌ中
で９６時間攪拌し溶出したナトリウムを原子吸光法によ
り測定した。[0043](5) Na content of water-soluble sodium salt
Analysis;Magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide
10 g of a particle sample in 100 ml of ion-exchanged water at 30 ° C.
And eluted sodium by atomic absorption spectrometry.
Measured.
【００４４】（６）耐酸性試験；以下に示す表面白化の
試験を耐酸性試験として評価した。厚さ１／８インチの
ＵＬ９４ＶＥ法用のテストピース１本を５００ｍｌのイ
オン交換水中に完全に浸漬し、炭酸ガスを水中に吹き込
みながら２４℃で４８時間放置した後水中より取り出し
た。取り出されたサンプルの表面白化の程度を目視によ
り下記の１〜５級のランク付けをして評価した。 １級 全く表面白化現象なし ２級 かすかに表面白化現象あり ３級 少し表面白化現象あり ４級 かなり表面白化現象あり ５級 全面に著しく表面白化現象あり ３級以上が実用的な防白化性があることを意味し特に２
級以上であることが望ましい。 (6) Acid resistance test: The following test of surface whitening was evaluated as an acid resistance test. One 1/8 inch thick test piece for the UL94VE method was completely immersed in 500 ml of ion-exchanged water, left at 24 ° C. for 48 hours while blowing carbon dioxide into the water, and then taken out of the water. The degree of surface whitening of the sample taken out was visually evaluated and ranked according to the following first to fifth grades. Class 1 No surface whitening phenomenon Class 2 Slight surface whitening phenomenon Class 3 Slight surface whitening phenomenon Class 4 Significant surface whitening phenomenon Class 5 Significant surface whitening phenomenon on the entire surface Class 3 or higher has practical anti-whitening properties Means that especially 2
It is desirable that the class be equal to or higher.
【００４５】（７）難燃性；ＵＬ９４ＶＥ法、ＵＬ９４
ＨＢ法または酸素指数法（ＪＩＳ Ｋ ７２０１）によ
り測定した。 (7) Flame retardancy; UL94VE method, UL94
It was measured by the HB method or the oxygen index method (JIS K 7201).
【００４６】（８）降伏点引張強さ；ＪＩＳ Ｋ ７１
１３により測定した。ただしポリプロピレンは５０ｍｍ
／分、ＥＶＡは２００ｍｍ／分の試験速度で測定した。 (8) Yield point tensile strength; JIS K71
13 was measured. However, polypropylene is 50mm
/ Min and EVA were measured at a test speed of 200 mm / min.
【００４７】（９）熱安定性；ポリプロピレンはＵＬ９
４ＶＥ法の厚さ１／１２インチのテストピースを半分の
長さにハサミで切断し、ギアオープン中に１５０℃で吊
り下げて熱酸化劣化し粉化するまでの日数を調べた。 (9) Thermal stability; polypropylene is UL9
A test piece having a thickness of 1/12 inch by the 4VE method was cut into half lengths with scissors, suspended at 150 ° C. while the gear was open, and the number of days until thermal oxidation deterioration and powderization was examined.
【００４８】（１０）耐水絶縁性；ポリプロピレンは４
辺がハサミで切断された各辺が１０ｃｍの正方形で、厚
さ２ｍｍの直方体からなるテストピースを、９５℃のイ
オン交換水中に４８時間浸漬した後取り出して３０℃の
イオン交換水中に１５分間浸漬した。その後テストピー
スを水中より取り出して紙タオルで表面の水分を拭き取
り、２３℃±２℃、５０％ＲＨの状態調節を１５分間行
った。このテストピースを同じ状態調節下で、タケダ理
研工業（株）のＴＲ８４０１を用いて体積固有抵抗を測
定し、耐水絶縁性のデータを得た。ただしＥＶＡのテス
トピースは７０℃のイオン交換水に１６８時間浸漬し
た。その他はポリプロピレンと同じ条件で測定した。 (10) Water resistant insulation; polypropylene is 4
A test piece consisting of a rectangular parallelepiped 2 mm thick, each side of which is 10 cm square and cut with scissors, is immersed in ion-exchanged water at 95 ° C for 48 hours, taken out, and immersed in ion-exchanged water at 30 ° C for 15 minutes. did. Thereafter, the test piece was taken out of the water, the surface moisture was wiped off with a paper towel, and the condition of 23 ° C. ± 2 ° C. and 50% RH was adjusted for 15 minutes. Under the same condition, the test piece was measured for volume resistivity using TR8401 manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd. to obtain data on water-resistant insulation. However, the EVA test piece was immersed in ion exchanged water at 70 ° C. for 168 hours. Others were measured under the same conditions as for polypropylene.
【００４９】（１１）成形品表面のシルバーストリー
ク；日精樹脂工業（株）の射出形成機ＦＳ１２０Ｓ１８
ＡＳＥで厚さ２.１ｍｍ、直径５０ｍｍの円盤を射出成
形した。この円盤に発生したシルバーストリークの程度
を目視により下記の１〜５級にランク付けした。３級以
上が実用上問題のないシルバーストリークの発生の程度
であり、特に２級以上であることが望ましい。 １級 全くシルバーストリークなし ２級 かすかにゲート付近にシルバーストリークあり ３級 少しシルバーストリークあり ４級 全面にかなりシルバーストリークあり ５級 全面に著しいシルバーストリークあり[0049](11) Silver story on the surface of the molded product
H;Injection molding machine FS120S18 of Nissei Plastic Industry Co., Ltd.
Inject a 2.1mm thick, 50mm diameter disk with ASE
Shaped. The degree of silver streak that occurred on this disk
Were visually ranked in the following first to fifth grades. Class 3 or higher
Above is the degree of occurrence of silver streaks that is practically acceptable
In particular, it is desirable to be a second-class or higher. Level 1 No silver streaks Level 2 Slight silver streaks near gates Level 3 Slight silver streaks Level 4 Significant silver streaks on all levels Level 5 Significant silver streaks on all levels
【００５０】実施例１〜４、比較例１〜１３ 表１および表２に示す水酸化マグネシウム粒子および水
酸化アルミニウム粒子のうちＡ−Ｉ、Ｘ−Ｉ、Ｂ−Ｉ、
Ｙ−Ｉは水酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニ
ウム粒子に対し３重量％のステアリン酸ソーダを用い８
０℃の温水中で３０分間攪拌し表面処理した。Ａ−Ｉ、
Ｂ−Ｉは十分に脱水し、その後水洗、乾燥、粉砕した。
Ｘ−Ｉ、Ｙ−Ｉは脱水せずに蒸発乾固した。Ａ−II、Ｘ
−II、Ｂ−IIまたはＹ−IIは、ステアリルリン酸エステ
ルジエタノールアミン塩；Examples 1-4, Comparative Examples 1-13 Among the magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles shown in Tables 1 and 2, AI, XI, BI,
YI uses 3% by weight of sodium stearate with respect to the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles.
The mixture was stirred in warm water of 0 ° C. for 30 minutes to perform surface treatment. AI,
BI was sufficiently dehydrated, then washed with water, dried and pulverized.
X-I and Y-I were evaporated to dryness without dehydration. A-II, X
-II, B-II or Y-II is stearyl phosphate diethanolamine salt;
【化１】 のジエステル９０％とEmbedded image 90% of diester
【００５１】[0051]
【化２】 のモノエステル１０％の混合品をＡ−II、Ｘ−II、Ｂ−
IIまたはＹ−IIに対し２.５重量％を用いて８０℃の温
水中で表面処理した。表面処理後Ａ−IIおよびＢ−IIは
十分に脱水し乾燥粉砕した。Ｘ−IIおよびＹ−IIは脱水
せずに蒸発乾固し粉砕した。Embedded image A-II, X-II, B-
Surface treatment was carried out in warm water at 80 ° C. using 2.5% by weight of II or Y-II. After the surface treatment, A-II and B-II were sufficiently dehydrated and dried and pulverized. X-II and Y-II were evaporated to dryness and pulverized without dehydration.
【００５２】Ａ−IIIまたはＸ−IIIはＩＮの塩酸で解重
合された３号水ガラスをＡ−IIIまたはＸ−IIIに対しＳ
ｉＯ2換算で０.５重量％の量で８０℃の温水中で表面被
覆した。この水懸濁液中にトリエタノールアミン溶媒で
溶解されたイソプロピルトリイソスアロイルチタネート
をＡ−IIIまたはＸ−IIIに対し２重量％加え付加的に表
面処理した。Ｂ−III、Ｙ−IIIは水ガラス処理はしなか
ったがその他はＡ−III、Ｘ−IIIと同じ方法で表面処理
した。表面処理後Ａ−III、Ｘ−III、Ｂ−III、Ｙ−III
は十分に脱水脱溶媒し、水洗、乾燥、粉砕した。For A-III or X-III, No. 3 water glass depolymerized with IN hydrochloric acid was reacted with A-III or X-III for S-III.
The surface was coated in warm water at 80 ° C. in an amount of 0.5% by weight in terms of iO 2 . To this aqueous suspension, isopropyltriisosaroyl titanate dissolved in a triethanolamine solvent was added in an amount of 2% by weight based on A-III or X-III, and an additional surface treatment was performed. B-III and Y-III were not treated with water glass, but otherwise treated in the same manner as A-III and X-III. After surface treatment A-III, X-III, B-III, Y-III
Was sufficiently dehydrated and desolventized, washed with water, dried and pulverized.
【００５３】表面処理後の粉体物性を表２に示す。ただ
しＮａ含有量、平均２次粒子径、ＢＥＴ法による比表面
積、ブレーン法による比表面積、ＢＥＴ法による比表面
積／ブレーン法による比表面積、Ｍｇ（ＯＨ）2含有量
およびＡｌ（ＯＨ）3含有量は表面処理前と後で分析値
に変化があったので記載したが、それ以外の項目の分析
値には表面処理前と後でほとんど変化がなかったので特
に記載しなかった。Table 2 shows the physical properties of the powder after the surface treatment. However, Na content, average secondary particle diameter, specific surface area by BET method, specific surface area by Blaine method, specific surface area by BET method / specific surface area by Blaine method, Mg (OH) 2 content and Al (OH) 3 content Was described because there was a change in the analytical values before and after the surface treatment. However, the analytical values of the other items were not particularly described because there was almost no change before and after the surface treatment.
【００５４】このようにして表面処理された水酸化マグ
ネシウム粒子および水酸化アルミニウム粒子を９２重量
部の耐衝撃グレードポリプロピレンと８重量部のＥＶＡ
（ＶＡ含有量２５％のＥＶＡ）と０.２５重量部のイル
ガノックス１０１０（チバガイギー社製）と０.２５重
量部のＤＬＴＰ（吉富製薬社製）と混合し２軸押出機で
１８５℃で混練しコンパウレドペレットを得た。実施例
４および比較例１１〜１３は赤リン粉末とカーボンブラ
ック粉末を追加した。これらのコンパウンドペレットを
１２０℃で２時間熱風乾燥後射出成形し表３および表４
に示す各試験項目のテストピースを得、各試験を行っ
た。結果を表３および表４に示す。The magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles thus surface-treated were combined with 92 parts by weight of impact-grade polypropylene and 8 parts by weight of EVA.
(EVA having a VA content of 25%), 0.25 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) and 0.25 parts by weight of DLTP (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) and kneaded at 185 ° C. with a twin screw extruder. Then, a compound red pellet was obtained. In Example 4 and Comparative Examples 11 to 13, red phosphorus powder and carbon black powder were added. These compound pellets were dried with hot air at 120 ° C. for 2 hours and injection molded.
The test pieces of each test item shown in Table 1 were obtained, and each test was performed. The results are shown in Tables 3 and 4.
【００５５】 なお、表３、表４の ａ：水酸化マグネシウム粒子 ｂ：水酸化アルミニウム粒子 ｃ：赤リン（燐化学製のノーバエクセル１４０） ｄ：カーボンブラック（オイルファーネス法ＦＥＦ） を示す。In Tables 3 and 4, a: magnesium hydroxide particles b: aluminum hydroxide particles c: red phosphorus (Nova Excel 140 manufactured by Rin Kagaku) d: carbon black (oil furnace method FEF).
【００５６】試験の結果実施例においては、難燃性、熱
安定性、耐酸性、耐水絶縁性、降伏引張強度、シルバー
ストリークの全てに何の問題も生じなかった。一方比較
例においてはこれら試験項目のうち１つ以上の問題を生
じた。As a result of the test, in the examples, no problem occurred in all of the flame retardancy, the thermal stability, the acid resistance, the water resistance, the yield strength, and the silver streak. On the other hand, in the comparative example, one or more problems occurred in these test items.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】[0060]
【表４】 [Table 4]
【００６１】実施例５および比較例１４〜１６ 下記の樹脂組成物を調整し下記表５の実験を行った。水
酸化マグネシウム粒子および水酸化アルミニウム粒子は
表面処理せずに用いた。 １００重量部 エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル２５％含有） ７５重量部 水酸化マグネシウム粒子；Ａ−Ｉ、Ｘ−II
I ７５重量部 水酸化アルミニウム粒子；Ｂ−Ｉ、Ｙ−II
I ３重量部 ステアリン酸亜鉛 ２重量部 ＤＣＰ（ディクミンパーオキサンド） １重量部 シランカップリング剤（日本ユニカ Ａ−１
７２） １重量部 イルガノックス１０１０Example 5 and Comparative Examples 14 to 16 The following resin compositions were prepared and the experiments shown in Table 5 below were performed. Magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles were used without surface treatment. 100 parts by weight ethylene vinyl acetate copolymer (containing 25% vinyl acetate) 75 parts by weight magnesium hydroxide particles; AI, X-II
I 75 parts by weight aluminum hydroxide particles; BI, Y-II
I 3 parts by weight Zinc stearate 2 parts by weight DCP (Dikmin peroxide) 1 part by weight Silane coupling agent (Nihon Unica A-1
72) 1 part by weight Irganox 1010
【００６２】テストピース作成法 単軸混練押出機で１２０℃で混練。圧縮成形機で１２０
℃で５分予備成形後、１８０℃で１５分架橋して厚さ２
ｍｍおよび１／８インチの板を得た。得られた板より表
５の各試験のテストピースを作成し、表５の試験を行っ
た。 熱安定性：厚さ２ｍｍの架橋された板より幅２５ｍｍ、
長さ５０ｍｍのテストピースを得て、実施例１と同様に
して熱安定性試験を行った。 引張強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号試験片のテスト
ピースを得て、試験速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定し
た。Test piece preparation method Kneading at 120 ° C. using a single screw kneading extruder. 120 with compression molding machine
5 minutes after preforming at 180 ° C, cross-linking at 180 ° C for 15 minutes
mm and 1/8 inch plates were obtained. Test pieces for each test in Table 5 were prepared from the obtained plates, and the tests in Table 5 were performed. Thermal stability: 25 mm width from a 2 mm thick cross-linked plate
A test piece having a length of 50 mm was obtained, and a thermal stability test was performed in the same manner as in Example 1. Tensile strength: A test piece of JIS K 7113 No. 2 test piece was obtained and measured at a test speed of 200 mm / min.
【００６３】[0063]
【表５】 [Table 5]
【００６４】実施例６ 下記（１）〜（３）の樹脂組成物を調整し、実施例１と
同様にテストピースを作成し、それぞれの難燃性を評価
した。その結果、いずれのテストピースもＵＬ９４−Ｖ
Ｅ法で１／１６インチの難燃性はＶ−０であった。 （１）１００重量部 ナイロン１２（比重１.０２の射
出成形グレード） ９５重量部 実施例３の水酸化マグネシウム粒子 ９５重量部 実施例３の水酸化アルミニウム粒子 ０.５重量部 酸化防止剤（チバガイギー社製；イルガ
ノックス１０９８） （２）１００重量部 高密度ポリエチレン １１０重量部 実施例１の水酸化マグネシウム粒子 １１０重量部 実施例１の水酸化アルミニウム粒子 ０.２５重量部 酸化防止剤（チバガイギー社製；イル
ガノックス１０１０） １重量部 シリコーン樹脂パウダー（東レダウコーニン
グ社のＤＣ４７０８１） （３） ８０重量部 ＰＳ樹脂（ＭＦＩ ４ｇ／１０分
の耐衝撃グレード） １０重量部 ナイロン１２（比重１.０２の射出成形グ
レード） １０重量部 ＳＥＢ樹脂（旭化成タフテックＭ１９４
３） ５０重量部 実施例３の水酸化マグネシウム粒子 ５０重量部 実施例３の水酸化アルミニウム粒子 １０重量部 赤リン（燐化学製；ノーバエクセル１４
０） ８重量部 カーボンブラック（オイルファーネス法 Ｆ
ＥＦ） ０.５重量部 酸化防止剤（チバガイギー社製；イルガ
ノックス１０１０）Example 6 The following resin compositions (1) to (3) were prepared, test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, and the flame retardancy of each test piece was evaluated. As a result, both test pieces were UL94-V
According to the E method, the flame retardance of 1/16 inch was V-0. (1) 100 parts by weight Nylon 12 (injection molding grade having a specific gravity of 1.02) 95 parts by weight Magnesium hydroxide particles of Example 3 95 parts by weight Aluminum hydroxide particles of Example 3 0.5 parts by weight Antioxidant (Ciba Geigy) (Iganox 1098) (2) 100 parts by weight High-density polyethylene 110 parts by weight Magnesium hydroxide particles of Example 1 110 parts by weight Aluminum hydroxide particles of Example 1 0.25 parts by weight Antioxidant (manufactured by Ciba Geigy) Irganox 1010) 1 part by weight Silicone resin powder (DC47081 from Toray Dow Corning Co.) (3) 80 parts by weight PS resin (MFI 4 g / 10 min impact resistant grade) 10 parts by weight Nylon 12 (injection of specific gravity 1.02) Molding grade) 10 parts by weight SEB resin (Asahi Kasei Tuftec M194)
3) 50 parts by weight Magnesium hydroxide particles of Example 3 50 parts by weight Aluminum hydroxide particles of Example 3 10 parts by weight Red phosphorus (manufactured by Rin Kagaku; Nova Excel 14)
0) 8 parts by weight carbon black (oil furnace method F
EF) 0.5 parts by weight Antioxidant (manufactured by Ciba-Geigy; Irganox 1010)
【００６５】実施例７ 下記組成物を調整し、オープンロールで７０℃で素練り
を行い、それを１日後に１６０℃で３０分間加硫を行
い、厚さ１／８インチの板を得た。得られた板よりＵＬ
９４ＶＥ試験用の厚さ１／８インチのテストピースを作
成した。このテストピースについて、ＵＬ９４ＶＥの試
験を行った。試験の結果、難燃性はＶ−１であった。Example 7 The following composition was prepared, masticated at 70 ° C. with an open roll, and vulcanized one day later at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a １ ／ inch thick plate. . UL from the obtained plate
A 1/8 inch thick test piece for a 94VE test was prepared. The test piece was tested for UL94VE. As a result of the test, the flame retardancy was V-1.
【００６６】組成 １００重量部 ＥＰＤＭゴム（エチレン／プロピレン比
＝５０／５０モル） ８５重量部 実施例１の水酸化マグネシウム粒子 ８５重量部 実施例１の水酸化アルミニウム粒子 ３重量部 ディクミルパーオキサイド ０.５重量部 ポリ（２,２,４−トリメチル−１,２ジヒ
ドロキノリン） １重量部 シランカップリング剤（日本ユニカ製；Ａ−
１７２） １重量部 ステアリン酸 １重量部 イオウComposition 100 parts by weight EPDM rubber (ethylene / propylene ratio = 50/50 mol) 85 parts by weight Magnesium hydroxide particles of Example 1 85 parts by weight Aluminum hydroxide particles of Example 1 3 parts by weight Dicumyl peroxide 0 0.5 parts by weight Poly (2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline) 1 part by weight Silane coupling agent (manufactured by Nippon Yunika; A-
172) 1 part by weight Stearic acid 1 part by weight Sulfur
【００６７】実施例８ 下記組成物を調整し、約３０℃でニーダーで混練し、混
練されたものを９０℃で１５分間硬化させ、厚さ１／８
インチの板を得た。得られた板によりＵＬ９４ＶＥ試験
用の厚さ１／８インチテストピースを作成した。このテ
ストピースについて、ＵＬ９４ＶＥの試験を行った。試
験の結果、難燃性はＶ−０であった。Example 8 The following composition was prepared, kneaded with a kneader at about 30 ° C., and the kneaded mixture was cured at 90 ° C. for 15 minutes to obtain a 1/8 thickness.
I got an inch board. A 1/8 inch thick test piece for UL94VE test was prepared from the obtained plate. The test piece was tested for UL94VE. As a result of the test, the flame retardancy was V-0.
【００６８】組成 １００重量部 エポキシ樹脂（比重１.１７） ６０重量部 実施例１の水酸化マグネシウム粒子 ６０重量部 実施例１の水酸化アルミニウム粒子 ５重量部 赤リン（燐化学製；ノーバエクセル１４０） １重量部 カーボンブラック（オイルファーネス法 Ｆ
ＥＦ） １０重量部 硬化剤（チバガイギー製；ＨＹ９５１） ３重量部 ステアリン酸 ０.２重量部 酸化防止剤（チバガイギー社製；イルガ
ノックス１０１０）Composition 100 parts by weight Epoxy resin (specific gravity 1.17) 60 parts by weight Magnesium hydroxide particles of Example 1 60 parts by weight Aluminum hydroxide particles of Example 1 5 parts by weight Red phosphorus (manufactured by Rin Kagaku; Nova Excel 140) 1 part by weight carbon black (oil furnace method F
EF) 10 parts by weight Curing agent (Ciba-Geigy; HY951) 3 parts by weight Stearic acid 0.2 part by weight Antioxidant (Ciba-Geigy; Irganox 1010)
【００６９】[0069]
【発明の効果】本発明では特定された性状の水酸化マグ
ネシウム粒子および水酸化アルミニウム粒子を併用使用
するため、熱安定性、耐酸性、耐水絶縁性、機械的強
度、表面外観のいずれにも問題がなくまた経済的な難燃
性樹脂組成物および成形体が提供される。また本発明の
樹脂組成物を用いれば、約１７０℃〜１９５℃で射出成
形することにより成形品の表面にシルバーストリークの
現れない成形品が提供できる。According to the present invention, magnesium hydroxide particles and aluminum hydroxide particles having the specified properties are used in combination, so that there are problems in any of heat stability, acid resistance, water resistance, mechanical strength and surface appearance. The present invention provides a flame-retardant resin composition and a molded article which are economical and free of any problem. Further, when the resin composition of the present invention is used, a molded article having no silver streaks on the surface of the molded article can be provided by injection molding at about 170 ° C. to 195 ° C.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉井 誠 香川県坂出市林田町4285 協和化学工業 株式会社 研究開発部内 (56)参考文献 特開 平３−247639（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−239516（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−505863（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Makoto Yoshii 4285 Hayashida-cho, Sakaide-shi, Kagawa Prefecture Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Research and Development Department (56) References JP-A-3-247639 (JP, A) JP-A-8- 239516 (JP, A) Table 3-3-505863 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08
Claims (16)
酸化マグネシウム粒子２０〜１５０重量部および（Ｃ）
水酸化アルミニウム粒子２０〜１５０重量部より実質的
になる難燃性樹脂組成物であって、該水酸化マグネシウ
ム粒子および該水酸化アルミニウム粒子は、いずれも下
記（ｉ）〜（ｖ）条件を満足する粒子であることを特徴
とする難燃性樹脂組成物。 （ｉ）マイクロトラック法により測定された平均２次粒
子径が０.４〜４μｍ （ii）ＢＥＴ法による比表面積が１〜１５ｍ2／ｇ （iii）鉄化合物およびマンガン化合物の合計含有量が
金属（Ｆｅ＋Ｍｎ）に換算して、２００ｐｐｍ以下 （iv）ＢＥＴ法による比表面積／ブレーン法による比表
面積の割合が１〜４ （ｖ）水溶性のナトリウム塩の含有量が、ナトリウム金
属換算で５００ｐｐｍ以下。(A) 100 parts by weight of a synthetic resin, (B) 20 to 150 parts by weight of magnesium hydroxide particles, and (C)
A flame-retardant resin composition consisting essentially of 20 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide particles, wherein both the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles satisfy the following conditions (i) to (v): A flame-retardant resin composition, characterized in that it is a particle that undergoes heat treatment. (I) The average secondary particle diameter measured by the microtrack method is 0.4 to 4 μm. (Ii) The specific surface area by the BET method is 1 to 15 m 2 / g. (Iii) The total content of the iron compound and the manganese compound is metal. (Iv) The ratio of the specific surface area by the BET method / the specific surface area by the Blaine method is 1 to 4 (v) The content of the water-soluble sodium salt is 500 ppm or less in terms of sodium metal.
酸化マグネシウム粒子２５〜１２５重量部および（Ｃ）
水酸化アルミニウム粒子２５〜１２５重量部より実質的
になる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。2. (A) 100 parts by weight of a synthetic resin, (B) 25 to 125 parts by weight of magnesium hydroxide particles, and (C)
2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is substantially composed of 25 to 125 parts by weight of aluminum hydroxide particles.
化アルミニウム粒子は、いずれもマイクロトラック法に
より測定された平均２次粒子径が、０.６〜１.５μｍで
ある請求項１記載の難燃性樹脂組成物。3. The flame retardant according to claim 1, wherein both the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles have an average secondary particle diameter of 0.6 to 1.5 μm as measured by a microtrack method. Resin composition.
化アルミニウム粒子は、いずれもＢＥＴ法による比表面
積が３〜１０ｍ2／ｇである請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。4. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein each of the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles has a specific surface area of 3 to 10 m 2 / g by a BET method.
化アルミニウム粒子は、いずれもＢＥＴ法による比表面
積／ブレーン法による比表面積の割合が１〜３である請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。5. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein each of the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles has a ratio of specific surface area by BET method / specific surface area by Blaine method of 1 to 3. .
化アルミニウム粒子は、いずれも鉄、マンガン、コバル
ト、クロム、銅、バナジウムおよびニッケルの化合物の
合計含有量が、金属に換算して２００ｐｐｍ以下である
請求項１記載の難燃性樹脂組成物。6. The magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles each have a total content of compounds of iron, manganese, cobalt, chromium, copper, vanadium and nickel of 200 ppm or less in terms of metal. The flame-retardant resin composition according to claim 1.
化アルミニウム粒子は、いずれも鉄化合物およびマンガ
ン化合物の合計含有量が金属（Ｆｅ＋Ｍｎ）に換算して
１００ｐｐｍ以下である請求項１記載の難燃性樹脂組成
物。7. The flame retardant according to claim 1, wherein each of the magnesium hydroxide particles and the aluminum hydroxide particles has a total content of iron compound and manganese compound of 100 ppm or less in terms of metal (Fe + Mn). Resin composition.
化マグネシウム粒子は、いずれも水溶性のナトリウム塩
の含有量がナトリウム金属換算で３００ｐｐｍ以下であ
る請求項１記載の難燃性樹脂組成物。8. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles and the magnesium hydroxide particles each have a water-soluble sodium salt content of 300 ppm or less in terms of sodium metal.
酸類、チタネートカプリング剤、シランカップリング
剤、アルミネートカップリング剤およびアルコールリン
酸エステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の
表面処理剤で処理されている請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。9. The magnesium hydroxide particles are at least one type of surface treatment agent selected from the group consisting of higher fatty acids, titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminate coupling agents, and alcoholic phosphates. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is treated with:
肪酸類、チタネートカップリング剤、シランカップリン
グ剤、アルミネートカップリング剤およびアルコールリ
ン酸エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の
表面処理剤で処理されている請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。10. The aluminum hydroxide particles are at least one type of surface treatment agent selected from the group consisting of higher fatty acids, titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminate coupling agents, and alcoholic phosphates. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is treated with:
からなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃助剤を、
さらに合成樹脂１００重量部に対して０.１〜３０重量
部含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。11. At least one flame retardant aid selected from the group consisting of red phosphorus powder, silicone and carbon powder,
The flame-retardant resin composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin.
面がケイ素化合物、ホウ素化合物およびアルミニウム化
合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種により耐酸
性被覆されている請求項１記載の難燃性樹脂組成物。12. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the surface of the magnesium hydroxide particles is acid-resistant coated with at least one selected from the group consisting of a silicon compound, a boron compound and an aluminum compound. object.
その共重合体である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。13. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the synthetic resin is a polyolefin or a copolymer thereof.
てＶ−０グレードの評価を有する請求項１記載の難燃性
樹脂組成物。14. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which has a rating of V-0 grade in a UL94VE flame-retardant specification test.
形成された成形品。15. A molded article formed from the flame-retardant resin composition according to claim 1.
００℃以下の温度で射出成形することを特徴とする難燃
性樹脂成形品の製造法。16. The flame-retardant resin composition according to claim 1,
A method for producing a flame-retardant resin molded product, comprising injection molding at a temperature of 00 ° C. or lower.
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