JP3296990B2 - Method for producing carboxylic acid derivative - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機合成化学工業
において最も重要な反応の一つである酸素含有化合物の
酸化反応において、酸素含有化合物、特にアセタール、
エーテル、アルデヒド化合物を直接カルボン酸誘導体に
変換することができる酸化反応に関する発明である。The present invention relates to an oxidation reaction of an oxygen-containing compound which is one of the most important reactions in the synthetic organic chemical industry.
The present invention relates to an oxidation reaction capable of directly converting an ether or aldehyde compound into a carboxylic acid derivative.

【０００２】[0002]

【従来の技術】有機合成化学反応において、アルデヒド
化合物の酸化によりカルボン酸を得る手法は、多数存在
し工業化も古くから行なわれている。しかしながら、ア
ルデヒド化合物の等価体であるアセタール化合物を酸化
して、直接エステルを得る反応に関しては報告例は少な
い。現在までに知られている主な手法としては、オゾン
酸化を用いる方法（P. Deslongchamps, P. Atlani, Ca
n. J. Chem. 52, 3651 (1974)）、カルボン酸（D. L. H
eywood, B. Phillips, J. Org, Chem. 25, 1699 (1960)
）や硫酸（A. Nishihara, I. Kubota, J. Org. Chem.
33, 2525(1968) ）の過酸化物を用いる方法がある。こ
れらは、コスト面や反応装置の問題、収率の点から、い
まだ満足できるものではないと考えられる。2. Description of the Related Art In a synthetic organic chemical reaction, there are many methods for obtaining a carboxylic acid by oxidizing an aldehyde compound, and industrialization has been carried out for a long time. However, there are few reports on the reaction of directly obtaining an ester by oxidizing an acetal compound which is an equivalent of an aldehyde compound. The main methods known so far include the method using ozone oxidation (P. Deslongchamps, P. Atlani, Ca.
n. J. Chem. 52, 3651 (1974)), carboxylic acid (DL H
eywood, B. Phillips, J. Org, Chem. 25, 1699 (1960)
) Or sulfuric acid (A. Nishihara, I. Kubota, J. Org. Chem.
33, 2525 (1968)). These are considered to be still unsatisfactory in terms of cost, problems with the reactor and yield.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸素含有化
合物を酸化して、直接エステルまたはラクトン含有化合
物であるカルボン酸誘導体を得る方法であり、高収率、
低コストで、単純な酸化方法を提供することを目的とす
るものである。The present invention relates to a method for oxidizing an oxygen-containing compound to directly obtain a carboxylic acid derivative which is an ester or a lactone-containing compound.
It is an object to provide a low-cost, simple oxidation method.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、１）〜８）か
らなるカルボン酸誘導体の製造方法である。 １）アルコール、過酸化水素水及びハロゲン化水素を用
い、酸素含有化合物を酸化することにより得られるカル
ボン酸誘導体の製造方法である。 ２）アルコールが、Ｒ¹ ＯＨ（Ｒ¹ は、炭素数１〜５の
アルキル基）で表されることを特徴とする１）に記載の
カルボン酸誘導体の製造方法である。 ３）酸素含有化合物がアセタール化合物であることを特
徴とする１）または２）に記載のカルボン酸誘導体の製
造方法である。The present invention is a method for producing a carboxylic acid derivative comprising 1) to 8). 1) A method for producing a carboxylic acid derivative obtained by oxidizing an oxygen-containing compound using an alcohol, aqueous hydrogen peroxide and hydrogen halide. 2) The method for producing a carboxylic acid derivative according to 1), wherein the alcohol is represented by R ¹ OH (R ¹ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). 3) The method for producing a carboxylic acid derivative according to 1) or 2), wherein the oxygen-containing compound is an acetal compound.

【０００５】４）酸素含有化合物が一般式（１）で表さ
れ、得られるカルボン酸誘導体が一般式（２）で表され
ることを特徴とする１）または２）に記載のカルボン酸
誘導体の製造方法である。4) The carboxylic acid derivative according to 1) or 2), wherein the oxygen-containing compound is represented by the general formula (1), and the obtained carboxylic acid derivative is represented by the general formula (2). It is a manufacturing method.

【化５】 （上式中、Ｍは、２価の原子または置換基を表す。Ｒ²
は、水素原子、炭素数１〜１０の置換または非置換のア
ルキル基、炭素数２〜１０の置換または非置換のアルケ
ニル基、または置換または非置換のアリール基を表す。
Ｒ³ は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のア
ルケニル基または炭素数１〜５の環状アセタールを形成
するアルキレン基を表す。Ｒ⁴ は、Ｍ（Ｍは、２価の原
子または置換基を表す。）以外の置換基で置換または非
置換の炭素数１〜５の直鎖状アルキレン基あるいは炭素
数２〜５の直鎖状アルケニレン基を表すが、ＭＨの置換
されている炭素には置換基は導入されない。但し、Ｒ²
とＲ⁴ との炭素数の和が１〜５の場合、Ｒ² は水素原子
であり、Ｒ ² とＲ⁴ との炭素数の和が６以上の場合、Ｒ
⁴ は炭素数５の基である。）Embedded image(In the above formula, M represents a divalent atom or a substituent. R^Two
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl having 2 to 10 carbon atoms
Represents a nyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms.
Forming a alkenyl group or a cyclic acetal having 1 to 5 carbon atoms
Represents an alkylene group. R^FourIs M (M is a divalent source
Represents a child or a substituent. ) Or substituted with a substituent other than
Substituted linear alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or carbon
Represents a linear alkenylene group of the formulas 2 to 5, wherein MH is substituted
No substituent is introduced on the carbon being used. Where R^Two
And R^FourWhen the sum of the carbon number of^TwoIs a hydrogen atom
And R ^TwoAnd R^FourWhen the sum of the carbon number of
^FourIs a group having 5 carbon atoms. )

【０００６】５）酸素含有化合物が一般式（３）で表さ
れ、得られるカルボン酸誘導体が一般式（２）で表され
ることを特徴とする１）または２）に記載のカルボン酸
誘導体の製造方法である。5) The carboxylic acid derivative according to 1) or 2), wherein the oxygen-containing compound is represented by the general formula (3), and the obtained carboxylic acid derivative is represented by the general formula (2). It is a manufacturing method.

【化６】 （上式中、Ｍ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、４）と同様であ
る。）Embedded image (Wherein M, R ² , R ³ and R ⁴ are 4). )

【０００７】６）酸素含有化合物が一般式（４）で表さ
れ、得られるカルボン酸誘導体がエステルであることを
特徴とする１）または２）に記載のカルボン酸誘導体の
製造方法である。なお、２）に記載のカルボン酸誘導体
の製造方法によれば、一般式（５）で表されるエステル
が得られる。6) The method for producing a carboxylic acid derivative according to 1) or 2), wherein the oxygen-containing compound is represented by the general formula (4), and the obtained carboxylic acid derivative is an ester. According to the method for producing a carboxylic acid derivative described in 2), an ester represented by the general formula (5) is obtained.

【化７】 （上式中、Ｒ² 、Ｒ³ は、４）と同様である。Ｒ⁵ は、
４）に記載のＭ以外の置換基で置換または非置換の炭素
数１〜５のアルキレン基または炭素数２〜５のアルケニ
レン基を表す。但し、Ｒ² とＲ⁵ との炭素数の和が１〜
５の場合、Ｒ² は水素原子であり、Ｒ² とＲ⁵ との炭素
数の和が６以上の場合、Ｒ⁵ は炭素数５の基である。）Embedded image (In the above formula, R ² and R ³ are 4). R ⁵ is
A substituent other than M described in 4) represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 5 carbon atoms. However, the sum of carbon numbers of R ² and R ⁵ is 1 to
In the case of 5, R ² is a hydrogen atom, and when the sum of the carbon numbers of R ² and R ⁵ is 6 or more, R ⁵ is a group having 5 carbon atoms. )

【０００８】７）酸素含有化合物がアルデヒド化合物で
あることを特徴とする１）または２）に記載のカルボン
酸誘導体の製造方法である。 ８）アルデヒド化合物が一般式（６）で表され、得られ
るカルボン酸誘導体がエステルであることを特徴とする
７）に記載のカルボン酸誘導体の製造方法である。な
お、７）において、２）に記載のカルボン酸誘導体の製
造法によれば、一般式（７）で表されるエステルが得ら
れる。7) The method for producing a carboxylic acid derivative according to 1) or 2), wherein the oxygen-containing compound is an aldehyde compound. 8) The method for producing a carboxylic acid derivative according to 7), wherein the aldehyde compound is represented by the general formula (6), and the obtained carboxylic acid derivative is an ester. In 7), according to the method for producing a carboxylic acid derivative described in 2), an ester represented by the general formula (7) is obtained.

【化８】 （上式中、Ｒ¹ は、２）と同様である。Ｒ⁶ は、炭素数
１〜１０の置換または非置換のアルキル基、炭素数２〜
１０の置換または非置換のアルケニル基、または置換ま
たは非置換のアリール基を表す。）Embedded image (Wherein R ¹ is 2). R ⁶ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
Represents 10 substituted or unsubstituted alkenyl groups or substituted or unsubstituted aryl groups. )

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
なお、一般式を用いる場合、符号が同じ場合は、その符
号の定義も同様な意味である。従って、その符号の最初
の記載時にのみ当該符号の説明を行い、二回め以降の記
載時には、原則、説明を省略する。本発明の概要は、ア
ルコール、過酸化水素、ハロゲン化水素を用いる酸素含
有化合物の酸化方法である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In addition, when using a general formula, when the code is the same, the definition of the code has the same meaning. Therefore, the description of the reference numeral is given only at the first entry of the reference numeral, and the description is omitted in principle at the second and subsequent entries. An overview of the present invention is a method for oxidizing an oxygen-containing compound using an alcohol, hydrogen peroxide, or hydrogen halide.

【００１０】本発明で用いるアルコールとしては、特に
限定しないが、Ｒ¹ ＯＨで表されるアルコールを用いる
ことが望ましい。Ｒ¹ は、炭素数１〜５のアルキル基で
あり、直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。The alcohol used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use an alcohol represented by R ¹ OH. R ¹ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and may be linear or branched.

【００１１】本発明で用いるハロゲン化水素としては、
具体的には、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化
水素が挙げられ、その中から適宜選択されて用いられ
る。本発明では、好ましくは塩化水素を用いるとよい。The hydrogen halide used in the present invention includes:
Specific examples include hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide, which are appropriately selected and used. In the present invention, hydrogen chloride is preferably used.

【００１２】本発明に用いる酸素含有化合物は、アセタ
ール、エーテル、アルデヒド化合物であり、目的とする
カルボン誘導体により、上記原料を選択して酸化を行
う。まず、アセタール化合物としては、特に限定されな
いが、広い範囲のアセタール化合物が用いられる。好ま
しくは、一般式（１）または一般式（４）で表されるア
セタール化合物を用いる酸化方法がよい。The oxygen-containing compound used in the present invention is an acetal, an ether, or an aldehyde compound. First, the acetal compound is not particularly limited, but a wide range of acetal compounds is used. Preferably, an oxidation method using an acetal compound represented by the general formula (1) or (4) is preferable.

【００１３】一般式（１）である化合物は、The compound represented by the general formula (1) is

【化９】 Ｒ² は、水素原子、炭素数１〜１０の置換または非置換
のアルキル基、炭素数２〜１０の置換または非置換のア
ルケニル基、または置換または非置換のアリール基を表
す。好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、
炭素数３〜８の分岐状アルキル基、α、β不飽和となる
炭素数２〜１０の直鎖状アルケニル基、α、β不飽和と
なる炭素数３〜８の分岐状アルケニル基、フェニル基ま
たはトリル基から選ばれ基中に置換基を導入してもよ
い。導入可能な置換基としては、特に限定されないが、
具体的には、ＯＨ、ＮＨ₂ 、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｓ
Ｏ₃Ｈ、ＣＯ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、
炭素数１〜５のアルキル基、アリール基（フェニル基
等）が挙げられる。Embedded image R ² represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. Preferably, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
A branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which becomes α, β unsaturated, a branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms which becomes α, β unsaturated, a phenyl group Alternatively, a substituent selected from a tolyl group may be introduced into the group. The substituent that can be introduced is not particularly limited,
Specifically, OH, NH ₂ , COOH, SH, CN, S
O ₃ H, CO, halogen atom (F, Cl, Br, I),
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an aryl group (such as a phenyl group).

【００１４】Ｒ³ は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基または炭素数１〜５の環状アセ
タールを形成するアルキレン基を表す。Ｒ⁴ は、Ｍ以外
の置換基で置換または非置換の炭素数１〜５の直鎖状ア
ルキレン基あるいは炭素数２〜５の直鎖状アルケニレン
基を表すが、ＭＨの置換されている炭素には他の置換基
は導入されない。Ｒ⁴ に置換可能な置換基としては、好
ましくは、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、炭素
数１〜５のアルキル基、アリール基（フェニル等）が挙
げられる。但し、Ｒ² とＲ⁴ との炭素数の和（Ｒ ² とＲ
⁴ ）が１〜５の場合、Ｒ² は水素原子であり、Ｒ² とＲ
⁴ との炭素数の和（Ｒ² ＋Ｒ⁴ ）が６以上の場合、Ｒ⁴
は炭素数５の基である。R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
An alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or a cyclic ace having 1 to 5 carbon atoms
Represents an alkylene group forming a tar. R^FourIs other than M
A straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with
Alkylene group or linear alkenylene having 2 to 5 carbon atoms
Represents a group, but the substituted carbon of MH has another substituent
Is not introduced. R^FourPreferred substituents that can be substituted on
Preferably, a halogen atom (F, Cl, Br, I), carbon
Examples of the alkyl groups and aryl groups (phenyl etc.) of the formulas 1 to 5
I can do it. Where R^TwoAnd R^FourAnd the sum of carbon numbers (R ^TwoAnd R
^Four) Is 1 to 5, R^TwoIs a hydrogen atom, and R^TwoAnd R
^FourAnd the sum of carbon numbers (R^Two+ R^Four) Is 6 or more, R^Four
Is a group having 5 carbon atoms.

【００１５】Ｍは、２価の原子または置換基を表す。好
ましくは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、−Ｏ−ＳｉＲ⁷ （Ｒ⁸ ）−（Ｒ
⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ炭素数１〜５のアルキル基で
ある。）等が挙げられる。また、ＭＨは、Ｒ⁴ の炭素数
１〜５のいずれかの炭素の位置に存在する。該置換基Ｍ
Ｈを鎖状に設けることにより閉環され３員環から７員環
の環状カルボン酸誘導体を製造することができる。M represents a divalent atom or a substituent. Preferably, O, S, N, -O -SiR 7 (R 8) - (R
⁷ and R ⁸ are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ) And the like. Further, MH is present at the position of any carbon of 1 to 5 carbon atoms in R ^4. The substituent M
By providing H in a chain form, it is possible to produce a cyclic carboxylic acid derivative having 3 to 7 membered rings by ring closure.

【００１６】また、直鎖状アセタール化合物である一般
式（４）Further, a linear acetal compound represented by the general formula (4)

【化１０】 についても、Ｒ² 、Ｒ³ は、上記一般式（１）と同様で
ある。Ｒ⁵ は、一般式（１）に記載のＭ以外の置換基で
置換または非置換の炭素数１〜５のアルキレン基または
炭素数２〜５のアルケニレン基を表す。Ｒ⁵ に置換可能
な置換基としては、好ましくは、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、炭素数１〜５のアルキル基、アリール
基（フェニル等）が挙げられる。但し、Ｒ² とＲ⁵ との
炭素数の和（Ｒ² ＋Ｒ⁵ ）が１〜５の場合、Ｒ² は水素
原子であり、Ｒ ² とＲ⁵ との炭素数の和（Ｒ² ＋Ｒ⁵ ）
が６以上の場合、Ｒ⁵ は炭素数５の基である。該原料で
は、酸化を行っても閉環されず、酸化反応のみ行われ
る。Embedded imageAlso for R^Two, R^ThreeIs the same as in the general formula (1).
is there. R^FiveIs a substituent other than M described in the general formula (1)
A substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or
Represents an alkenylene group having 2 to 5 carbon atoms. R^FiveCan be replaced with
As the preferable substituent, a halogen atom (F, C
l, Br, I), an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, aryl
Groups (such as phenyl). Where R^TwoAnd R^FiveWith
Sum of carbon number (R^Two+ R^Five) Is 1 to 5, R^TwoIs hydrogen
An atom, R ^TwoAnd R^FiveAnd the sum of carbon numbers (R^Two+ R^Five)
Is 6 or more, R^FiveIs a group having 5 carbon atoms. With the raw material
Is not closed even after oxidation, only an oxidation reaction is performed.
You.

【００１７】また、本発明は、エーテル化合物の酸化も
可能であり、一般式（３）のエーテル化合物を酸化する
こともでき、環式カルボン酸誘導体を製造することがで
きる。In the present invention, the ether compound can be oxidized, and the ether compound represented by the general formula (3) can be oxidized to produce a cyclic carboxylic acid derivative.

【化１１】 Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は、上記一般式（１）と同様で
ある。Ｍは、２価の原子または置換基を表す。好ましく
は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、−Ｏ−ＳｉＲ⁷ （Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁷ およ
びＲ⁸ は、それぞれ炭素数１〜５のアルキル基であ
る。）等が挙げられる。また、Ｍは、Ｒ⁴ の炭素数１〜
５のいずれかの炭素の位置に存在する。Embedded image R ² , R ³ , and R ⁴ are the same as those in the general formula (1). M represents a divalent atom or a substituent. Preferably, O, S, N, —O—SiR ⁷ (R ⁸ ) — (R ⁷ and R ⁸ are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) and the like are exemplified. M represents a carbon number of 1 to ⁴ of R ⁴ .
At any of the 5 carbon positions.

【００１８】さらに、本発明は、アルデヒド化合物の酸
化も容易であり、アルデヒド化合物は特に限定されず、
広い範囲のアルデヒド化合物が用いられる。本発明とし
ては、好ましくは、一般式（６）Further, according to the present invention, the aldehyde compound is easily oxidized, and the aldehyde compound is not particularly limited.
A wide range of aldehyde compounds is used. In the present invention, preferably, the compound represented by the general formula (6)

【化１２】 で表されるアルデヒドがよい。Ｒ⁶ は、炭素数１〜１０
の置換または非置換のアルキル基、炭素数２〜１０の置
換または非置換のアルケニル基、置換または非置換のア
リール基を表す。好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖状
アルキル基、炭素数３〜８の分岐状アルキル基、α、β
不飽和となる炭素数２〜１０の直鎖状アルケニル基、
α、β不飽和となる炭素数３〜８の分岐状アルケニル
基、フェニル基またはトリル基から選ばれる基中に置換
基を導入してもよい。導入可能な置換基としては、特に
限定されないが、具体的には、ＯＨ、ＮＨ₂ 、ＣＯＯ
Ｈ、ＳＨ、ＣＮ、ＳＯ₃ Ｈ、ＣＯ、ハロゲン基（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、炭素数１〜５のアルキル基、アリール
基（フェニル基等）が挙げられる。Embedded image The aldehyde represented by is preferred. R ⁶ has 1 to 10 carbon atoms
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. Preferably, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, α, β
A linear alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms to be unsaturated,
A substituent may be introduced into a group selected from a branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms, a phenyl group or a tolyl group, which becomes α and β unsaturated. The substituent that can be introduced is not particularly limited, but specifically, OH, NH ₂ , COO
H, SH, CN, SO ₃ H, CO, halogen groups (F, C
l, Br, I), an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an aryl group (such as a phenyl group).

【００１９】以上、本発明に用いる原料について説明し
たが、反応形態としては以下の通りである。本発明で用
いるアルコールは先に述べたが、アセタールから目的物
であるエステル部位の望むアルコキシ基に相当するアル
コールを選択する。本発明のアルコールは、対象となる
反応の化学量論に基づく量、または過剰に用いることが
でき、または、溶媒として用いることもできる。好まし
くは、溶媒として用いる。溶媒として使用する際のアル
コールの使用量は、原料となる酸素含有化合物が０．５
ｍｏｌ％／リットル〜２．０ｍｏｌ％／リットルまでの濃度とな
る範囲が望ましく、１．０ｍｏｌ／リットル程度とするのが
より好ましい。The raw materials used in the present invention have been described above, and the reaction modes are as follows. As described above, the alcohol used in the present invention is selected from the acetal and the alcohol corresponding to the desired alkoxy group in the ester moiety as the target substance. The alcohol of the present invention can be used in an amount based on the stoichiometry of the reaction of interest or in excess, or can be used as a solvent. Preferably, it is used as a solvent. The amount of alcohol used as a solvent is such that the oxygen-containing compound as a raw material is 0.5%.
The concentration is desirably in a range from mol% / liter to 2.0 mol% / liter, and more preferably about 1.0 mol / liter.

【００２０】ハロゲン化水素は、水溶液として加える
か、可能な場合には、ハロゲン化水素ガス状態で直接注
入することもできる。使用量は０．１〜２．０当量で行
うことが好ましい。The hydrogen halide can be added as an aqueous solution or, if possible, injected directly in the form of a hydrogen halide gas. The amount used is preferably 0.1 to 2.0 equivalents.

【００２１】本発明で用いる過酸化水素水は、１．０〜
４．０当量加えられることが好ましく、たとえば、３４
％過酸化水素水が用いられる。The aqueous hydrogen peroxide used in the present invention is 1.0 to 1.0.
Preferably, 4.0 equivalents are added, for example, 34
% Hydrogen peroxide solution is used.

【００２２】本発明で用いる溶媒は、アルコールを溶媒
として用いる場合の他、反応に影響を与えない不活性溶
媒を用いることができる。不活性溶媒としては、特に限
定されないが、たとえば、エーテル系（ジメチルエーテ
ル、ＴＨＦ、ジ−ｎ−ブチルエーテル、１，４−ジオキ
サン等）、炭化水素系（ヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クメン等）、塩素系（塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素等）、極性溶媒
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラメチルホスホリックアミド
等）、エステル類（酢酸エチル、ギ酸エステル、プロピ
オン酸エステル等）を単独または二種以上併用すること
ができる。また、アルコールとの併用も可能である。As the solvent used in the present invention, in addition to the case where alcohol is used as the solvent, an inert solvent which does not affect the reaction can be used. The inert solvent is not particularly restricted but includes, for example, ethers (dimethyl ether, THF, di-n-butyl ether, 1,4-dioxane, etc.) and hydrocarbons (hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, cumene, etc.). ), Chlorine-based (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), polar solvents (N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N, N ', N "-tetramethylphosphoramide, etc.), esters (ethyl acetate) , Formate, propionate and the like) can be used alone or in combination of two or more.

【００２３】本発明は、先に述べたが、アルコールと酸
素含有化合物と過酸化水素とハロゲン化水素とを用いる
カルボン酸誘導体の製造方法である。酸素含有化合物中
の置換基によって直鎖状または環状カルボン酸誘導体を
選択的に製造することができる。化合物中に閉環に関与
する置換基Ｍを含む化合物は、酸化反応により閉環さ
れ、環状カルボン酸誘導体（２）を得ることができる。As described above, the present invention is a method for producing a carboxylic acid derivative using an alcohol, an oxygen-containing compound, hydrogen peroxide and hydrogen halide. Depending on the substituent in the oxygen-containing compound, a linear or cyclic carboxylic acid derivative can be selectively produced. The compound containing a substituent M involved in ring closure in the compound is closed by an oxidation reaction to obtain a cyclic carboxylic acid derivative (2).

【化１３】 置換基Ｍを含まないアセタールおよびアルデヒド化合物
は、アルコールＲ¹ ＯＨを使用することにより、エステ
ル化合物（５）および（７）Embedded image Acetal and aldehyde compounds containing no substituent M can be converted to ester compounds (5) and (7) by using alcohol R ¹ OH.

【化１４】 を得ることができる。Embedded image Can be obtained.

【００２４】本発明の反応および反応処理についてさら
に説明する。反応は、室温でも進行するが、より迅速に
行なうために３０〜４０℃の加熱を行なってもよい。反
応終了後、反応溶液を有機溶媒とジメチルスルフィドま
たは亜硫酸ナトリウム水溶液で抽出する。有機溶媒とし
ては、たとえば、エーテル系（ジエチルエーテル、酢酸
エチル、ＴＨＦ等）、炭化水素系（ヘキサン、ペンタン
等）、芳香族系（トルエン、ベンゼン等）、塩素系（塩
化メチレン、クロロホルム等）等が挙げられる。次に、
有機層を濃縮して目的物であるカルボン酸誘導体を得る
ことができる。The reaction and reaction treatment of the present invention will be further described. Although the reaction proceeds even at room temperature, heating at 30 to 40 ° C. may be performed in order to perform the reaction more quickly. After completion of the reaction, the reaction solution is extracted with an organic solvent and an aqueous solution of dimethyl sulfide or sodium sulfite. Examples of the organic solvent include ethers (diethyl ether, ethyl acetate, THF, etc.), hydrocarbons (hexane, pentane, etc.), aromatics (toluene, benzene, etc.), and chlorines (methylene chloride, chloroform, etc.). Is mentioned. next,
The target carboxylic acid derivative can be obtained by concentrating the organic layer.

【００２５】また、本発明の手法を用いれば、環状アセ
タールを直接酸化することもできる。天然の活性物質で
あるフェロモンラクトンであるγ−ラクトン類、δ−ラ
クトン類の合成例を後述の実施例７と実施例８に示す。
実施例７と実施例８に示すように、本発明を用いれば、
アルデヒド、エポキシドを出発原料として、γ−ラクト
ン、δ−ラクトンをそれぞれ、２工程で合成することが
できる。実施例７と公知の合成方法を用いた比較例１と
を比較すると、本発明による手法が工程数、全収率の点
だけから見ても、改善されていると考えられる。The cyclic acetal can also be directly oxidized by using the method of the present invention. Examples of synthesis of γ-lactones and δ-lactones which are pheromone lactones which are natural active substances are shown in Examples 7 and 8 described later.
As shown in Example 7 and Example 8, if the present invention is used,
Using aldehyde and epoxide as starting materials, γ-lactone and δ-lactone can each be synthesized in two steps. Comparing Example 7 with Comparative Example 1 using a known synthesis method, it is considered that the method according to the present invention has been improved only from the viewpoint of the number of steps and the overall yield.

【００２６】[0026]

【実施例】以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。 実施例１ デカン酸メチルの合成 １，１−ジメトキシデカン１０．２ｇ（５０．０ｍｍｏ
ｌ）、メタノール５０ｍＬを１００ｍＬ反応容器に入
れ、窒素雰囲気下１２Ｎ塩化水素水４．２ｍＬ（５０．
０ｍｍｏｌ）を加えた。このとき発熱が激しければ、氷
水バスで冷却した。もしくは、塩化水素ガスを直接メタ
ノール溶媒に、所定量注入した。次に、３４％過酸化水
素水を６．０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃ま
で加熱して３時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却
して、酢酸エチル５０ｍＬ、亜硫酸ナトリウム水溶液３
０ｍＬを用いて抽出し、得られた油層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥、濃縮操作を行ない、シリカゲルクロマトグラ
フィーで精製して、デカン酸メチル９．０ｇを得た。
（収率９６％） なお、デカン酸メチルの同定は、ＮＭＲ、ＩＲ等を用い
て行った。¹ HＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ） δ ０．８６
（３Ｈ，ｂｔ），１．２４〜１．６１（１４Ｈ，ｍ），
２．２９（２Ｈ，ｔ），３．６４（３Ｈ，ｓ）ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ） ν_max ２９２５（ｓ），２
８５６（ｓ），１７４３（ｓ），１４３６（ｓ）、１１
６９（ｓ）ｃｍ_-1 The present invention will be described below in more detail with reference to specific examples. Example 1 Synthesis of methyl decanoate 10.2 g (50.0 mmol) of 1,1-dimethoxydecane
l), 50 mL of methanol was placed in a 100 mL reaction vessel, and 4.2 mL of 12N hydrogen chloride aqueous solution (50.
0 mmol) was added. At this time, if heat generation was severe, cooling was performed in an ice water bath. Alternatively, a predetermined amount of hydrogen chloride gas was directly injected into a methanol solvent. Next, 6.0 g (60.0 mmol) of 34% aqueous hydrogen peroxide was added, heated to 40 ° C., and stirred for 3 hours. After the completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and ethyl acetate (50 mL), aqueous sodium sulfite solution 3
Extraction was performed using 0 mL, and the obtained oil layer was dried over magnesium sulfate, concentrated, and purified by silica gel chromatography to obtain 9.0 g of methyl decanoate.
(Yield 96%) In addition, identification of methyl decanoate was performed using NMR, IR, etc. ¹ H NMR (90 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.86
(3H, bt), 1.24 to 1.61 (14H, m),
2.29 (2H, t), 3.64 (3H, s) ppm IR (KBr disc) ν _max 2925 (s), 2
856 (s), 1743 (s), 1436 (s), 11
69 (s) cm _-1

【００２７】実施例２ 安息香酸メチルの合成 ベンズアルデヒドジメチルアセタールから実施例１と同
様の実験操作により安息香酸メチルの合成を行なった。
（収率９５％） なお、安息香酸メチルの同定は、ＮＭＲ、ＩＲ等を用い
て行った。¹ HＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ） δ ３．８９
（３Ｈ，ｓ），７．２４〜７．５６（３Ｈ，ｍ），７．
９９〜８．１０（２Ｈ，ｍ）ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ） ν_max ２９５２（ｍ），１
７２４（ｓ），１４３５（ｍ），１２７９（ｓ），１１
１０（ｓ），７１２（ｓ）ｃｍ_-1 Example 2 Synthesis of methyl benzoate Methyl benzoate was synthesized from benzaldehyde dimethyl acetal in the same manner as in Example 1.
(Yield 95%) The identification of methyl benzoate was performed using NMR, IR, and the like. ¹ H NMR (90 MHz, CDCl ₃ ) δ 3.89
(3H, s), 7.24 to 7.56 (3H, m), 7.
99 to 8.10 (2H, m) ppm IR (KBr disc) ν _max 2952 (m), 1
724 (s), 1435 (m), 1279 (s), 11
10 (s), 712 (s) cm _-1

【００２８】実施例３ trans-ケイ皮酸メチルの合成 シンナムアルデヒドジメチルアセタールを用いて、実施
例１と同様の実験操作によりtrans-ケイ皮酸メチルの合
成を行なった。（収率１４％） なお、trans-ケイ皮酸メチルの同定は、ＮＭＲ、ＩＲを
用いて行った。¹ HＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ ３．８０（３
Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ），７．３０〜７．４９
（５Ｈ，ｍ），７．７１（１Ｈ，ｄ）ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ） ν_max ２９６０（ｍ），１
７２６（ｓ），１４６０（ｍ），１２８０（ｍ），１１
６７（ｍ），７００（ｓ）ｃｍ_-1 Example 3 Synthesis of trans-methyl cinnamate Trans-methyl cinnamate was synthesized in the same manner as in Example 1 using cinnamaldehyde dimethyl acetal. (Yield 14%) The identification of trans-methyl cinnamate was performed using NMR and IR. ¹ H NMR (90 MHz, CDCl ₃ ) δ 3.80 (3
H, s), 6.45 (1H, d), 7.30-7.49.
(5H, m), 7.71 (1H, d) ppm IR (KBr disc) ν _max 2960 (m), 1
726 (s), 1460 (m), 1280 (m), 11
67 (m), 700 (s) cm _-1

【００２９】実施例１〜３の反応を以下に示す。The reactions of Examples 1 to 3 are shown below.

【化１５】 実施例１〜３の結果を表１に示す。Embedded image Table 1 shows the results of Examples 1 to 3.

【表１】 [Table 1]

【００３０】実施例４ デカン酸メチルの合成 デシルアルデヒドエチレンアセタールからのデカン酸メ
チルの合成を行った。デシルアルデヒドエチレンアセタ
ール１０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、メタノール５０
ｍＬを１００ｍＬ反応容器に入れ、窒素雰囲気下１２Ｎ
塩化水素水４．２ｍＬ（５０．０ｍｍｏｌ）を加えた。
このとき発熱が激しければ、氷水バスで冷却した。もし
くは、塩化水素ガスを直接メタノール溶媒に、所定量注
入した。次に、３４％過酸化水素水を６．０ｇ（６０．
０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃まで加熱して３時間攪拌し
た。反応終了後、室温まで冷却して、酢酸エチル５０ｍ
Ｌ、亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍＬを用いて抽出し、
得られた油層を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮操作を行
ない、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、デカ
ン酸メチル９．２ｇを得た。（収率９８％）Example 4 Synthesis of Methyl Decanoate Methyl decanoate was synthesized from decyl aldehyde ethylene acetal. Decylaldehyde ethylene acetal 10.0 g (50.0 mmol), methanol 50
mL into a 100 mL reaction vessel,
4.2 mL (50.0 mmol) of aqueous hydrogen chloride were added.
At this time, if heat generation was severe, cooling was performed in an ice water bath. Alternatively, a predetermined amount of hydrogen chloride gas was directly injected into a methanol solvent. Next, 6.0 g of 34% hydrogen peroxide solution (60.
0 mmol), heated to 40 ° C. and stirred for 3 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and ethyl acetate 50 m
L, extracted using 30 mL of aqueous sodium sulfite solution,
The obtained oil layer was dried over magnesium sulfate, concentrated, and purified by silica gel chromatography to obtain 9.2 g of methyl decanoate. (Yield 98%)

【００３１】実施例５ デカン酸エチルの合成 実施例４と同様に、デシルアルデヒドエチレンアセター
ルからの、エタノールを用いたデカン酸エチルの合成を
行った。（収率９９％） なお、デカン酸エチルの同定は、ＮＭＲ、ＩＲ等を用い
て行った。¹ HＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ） δ ０．８６
（３Ｈ，ｂｔ），１．１６〜１．６８（１７Ｈ，ｍ），
２．２７（２Ｈ，ｔ），４．１１（２Ｈ，ｑ）ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ） ν_max ２９２５（ｓ），２
８５６（ｓ），１７３９（ｓ）、１４６６（ｍ），１１
７８（ｓ），１１１５（ｍ），７２３（ｍ）ｃｍ_-1 Example 5 Synthesis of ethyl decanoate In the same manner as in Example 4, ethyl decanoate was synthesized from decylaldehyde ethylene acetal using ethanol. (Yield 99%) In addition, identification of ethyl decanoate was performed using NMR, IR, etc. ¹ H NMR (90 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.86
(3H, bt), 1.16 to 1.68 (17H, m),
2.27 (2H, t), 4.11 (2H, q) ppm IR (KBr disc) ν _max 2925 (s), 2
856 (s), 1739 (s), 1466 (m), 11
78 (s), 1115 (m), 723 (m) cm _-1

【００３２】実施例６ デカン酸イソプロピルの合成 実施例４と同様に、デシルアルデヒドエチレンアセター
ルからの、イソプロピルアルコールを用いたデカン酸イ
ソプロピルの合成を行った。（収率６４％） なお、デカン酸イソプロピルの同定は、ＮＭＲ、ＩＲ等
を用いて行った。 1HＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ） δ ０．８７
（３Ｈ，ｍ），１．１８〜１．５０（２０Ｈ，ｍ），
２．２５（２Ｈ，ｔ），４．９９（１Ｈ，ｄｑ）ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｃ） ν_max ２９１０（ｓ），１
７４０（ｓ），１４６２（ｍ）、１１８０（ｍ），１０
１９（ｍ）ｃｍ_-1 Example 6 Synthesis of isopropyl decanoate In the same manner as in Example 4, isopropyl decanoate was synthesized from decyl aldehyde ethylene acetal using isopropyl alcohol. (Yield 64%) The identification of isopropyl decanoate was performed using NMR, IR and the like. 1H NMR (90 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.87
(3H, m), 1.18 to 1.50 (20H, m),
2.25 (2H, t), 4.99 (1H, dq) ppm IR (KBr disc) ν _max 2910 (s), 1
740 (s), 1462 (m), 1180 (m), 10
19 (m) cm _-1

【００３３】実施例４〜６の反応を以下に示す。The reactions of Examples 4 to 6 are shown below.

【化１６】 実施例４〜６の結果を表１に示す。Embedded image Table 1 shows the results of Examples 4 to 6.

【表２】 [Table 2]

【００３４】実施例７ ４−ドデカノラクトンの合成 天然の活性物質であるフェロモンラクトンであるγ−ラ
クトン類の合成例として４−ドデカノラクトンの合成
を、本発明の塩化水素、過酸化水素水を用いる酸化手法
を使用した行った。Example 7 Synthesis of 4-dodecanolactone As an example of the synthesis of γ-lactones, which are pheromone lactones, which are natural active substances, the synthesis of 4-dodecanolactone was carried out using the hydrogen chloride and hydrogen peroxide solutions of the present invention. The oxidation was carried out using an oxidation technique.

【化１７】 Embedded image

【００３５】比較例１ ４−ドデカノラクトンの合成 R.C.Ronald, C.J.Wheeler, J.Org.Chem. 48,139(1983)
に基づき、４−ドデカノラクトンの合成を行った。Comparative Example 1 Synthesis of 4-dodecanolactone RCRonald, CJ Wheeler, J. Org. Chem. 48, 139 (1983)
Based on the above, 4-dodecanolactone was synthesized.

【化１８】 Embedded image

【００３６】実施例８ δ−ヘキサデカノラクトンの合成 フェロモンラクトンであるδ−ラクトン類の合成とし
て、δ−ヘキサデカノラクトンの合成を本発明の手法を
用いて行った。Example 8 Synthesis of δ-hexadecanolactone As the synthesis of δ-lactones, which are pheromone lactones, the synthesis of δ-hexadecanolactone was carried out using the method of the present invention.

【化１９】 Embedded image

【００３７】実施例９ デカン酸メチルの合成 デシルアルデヒドからデカン酸メチルの合成を行った。
デシルアルデヒド７．８ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、メタ
ノール５０ｍＬを１００ｍＬ反応容器に入れ、窒素雰囲
気下１２Ｎ塩化水素水４．２ｍＬ（５０．０ｍｍｏｌ）
を加えた。このとき発熱が激しければ、氷水バスで冷却
した。もしくは、塩化水素ガスを直接メタノール溶媒
に、所定量注入した。次に、３４％過酸化水素水を６．
０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃まで加熱して
３時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して、酢酸
エチル５０ｍＬ、亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍＬを用
いて抽出し、得られた油層を硫酸マグネシウムで乾燥、
濃縮操作を行ない、シリカゲルクロマトグラフィーで精
製して、デカン酸メチル８．４ｇを得た。（収率９０
％）Example 9 Synthesis of Methyl Decanoate Methyl decanoate was synthesized from decyl aldehyde.
7.8 g (50.0 mmol) of decylaldehyde and 50 mL of methanol are put into a 100 mL reaction vessel, and 4.2 mL (50.0 mmol) of 12N aqueous hydrogen chloride under a nitrogen atmosphere.
Was added. At this time, if heat generation was severe, cooling was performed in an ice water bath. Alternatively, a predetermined amount of hydrogen chloride gas was directly injected into a methanol solvent. Next, a 34% aqueous hydrogen peroxide solution was used.
0 g (60.0 mmol) was added, and the mixture was heated to 40 ° C. and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, extracted with 50 mL of ethyl acetate and 30 mL of an aqueous solution of sodium sulfite, and the obtained oil layer was dried over magnesium sulfate.
The mixture was concentrated and purified by silica gel chromatography to obtain 8.4 g of methyl decanoate. (Yield 90
%)

【００３８】実施例１０ 安息香酸メチルの合成 ベンズアルデヒドからの安息香酸メチルの合成を実施例
７と同様の実験操作により行なった。（収率８２％）Example 10 Synthesis of Methyl Benzoate The synthesis of methyl benzoate from benzaldehyde was carried out in the same manner as in Example 7. (Yield 82%)

【００３９】実施例９〜１０の反応を以下に示す。The reactions of Examples 9 to 10 are shown below.

【化２０】 実施例９〜１０の結果を表１に示す。Embedded image Table 1 shows the results of Examples 9 to 10.

【表３】 [Table 3]

【００４０】[0040]

【発明の効果】以上示したように、本発明によるアセタ
ール化合物のエステル化合物またはラクトン化合物への
直接変換法は、従来の手法に比べて、塩化水素、過酸化
水素水のみを用いる点で、低コストかつ、究めて単純な
手法であり、収率も非常に良い。 また、実施例４〜６
で行なった溶媒由来のアルコキシ基を持ったエステル
を、ジオキソランを酸化して直接得ることができるの
は、本反応が最初である。このように本発明による手法
は、従来法に比べ、より単純な手法でありながら、より
適応範囲の広い変換を可能にした。さらに、本発明がア
ルデヒド化合物のエステル化合物への直接変換にも使用
できることは、コスト面からみて非常に意義深いと考え
られる。アルデヒド、エポキシドを出発原料として、ラ
クトン含有化合物についても工程数を少なくして、高収
率の合成をすることができる。As described above, the direct conversion method of an acetal compound into an ester compound or a lactone compound according to the present invention is lower than the conventional method in that only an aqueous solution of hydrogen chloride and hydrogen peroxide is used. It is a costly and extremely simple method, and the yield is very good. Examples 4 to 6
This reaction is the first time that an ester having an alkoxy group derived from a solvent can be directly obtained by oxidizing dioxolane. As described above, the method according to the present invention enables conversion with a wider adaptation range, while being a simpler method than the conventional method. Further, it is considered that the present invention can be used for direct conversion of an aldehyde compound to an ester compound, which is very significant from the viewpoint of cost. Starting from aldehydes and epoxides, lactone-containing compounds can be synthesized in high yield by reducing the number of steps.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 307/33 Ｃ０７Ｄ 309/30 Ｄ 309/30 317/20 // Ｃ０７Ｄ 317/20 307/32 Ｅ (56)参考文献 特開 昭54−24816（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−117738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−15237（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−1367（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−2967（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−29164（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 67/39 C07C 67/44 C07C 69/24 C07C 69/618 C07C 69/78 C07D 307/33 C07D 309/30 C07D 317/20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI C07D 307/33 C07D 309/30 D 309/30 317/20 // C07D 317/20 307/32 E (56) References JP JP-A-54-24816 (JP, A) JP-A-50-11778 (JP, A) JP-A-56-15237 (JP, A) JP-B-48-1367 (JP, B1) JP-B-46-2967 (JP, A) , B1) JP 45-29164 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C07C 67/39 C07C 67/44 C07C 69/24 C07C 69/618 C07C 69/78 C07D 307/33 C07D 309/30 C07D 317/20

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 アルコール、過酸化水素水及びハロゲン
化水素を用い、酸素含有化合物を酸化することにより得
られるカルボン酸誘導体の製造方法であって、該酸素含
有化合物が一般式（１）で表され、該カルボン酸誘導体
が一般式（２）で表されることを特徴とするカルボン酸
誘導体の製造方法。 【化１】 （上式中、Ｍは、２価の原子または置換基を表す。 Ｒ ²
は、水素原子、炭素数１〜１０の置換または非置換のア
ルキル基、炭素数２〜１０の置換または非置換のアルケ
ニル基、または置換または非置換のアリール基を表す。
Ｒ ³ は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のア
ルケニル基または炭素数１〜５の環状アセタールを形成
するアルキレン基を表す。 Ｒ ⁴ は、Ｍ以外の置換基で、
置換または非置換の炭素数１〜５の直鎖状アルキレン基
あるいは炭素数２〜５の直鎖状アルケニレン基を表し、
ＭＨの置換されている炭素には置換基は導入されない。
但し、Ｒ ² とＲ ⁴ との炭素数の和が１〜５の場合、Ｒ ² は
水素原子であり、Ｒ ² とＲ ⁴ との炭素数の和が６以上の場
合、Ｒ ⁴ は炭素数５の基である。）1. An alcohol, a hydrogen peroxide solution and a halogen
Obtained by oxidizing oxygen-containing compounds using hydrogen chloride
The carboxylic acid derivative to be prepared,
An organic compound represented by the general formula (1);
Represented by the general formula (2):
A method for producing a derivative . Embedded image (In the above formula, M represents a divalent atom or a substituent. R ²
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl having 2 to 10 carbon atoms
Represents a nyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
R ³ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms.
Forming a alkenyl group or a cyclic acetal having 1 to 5 carbon atoms
Represents an alkylene group. R ⁴ is a substituent other than M,
A substituted or unsubstituted linear alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
Alternatively, it represents a linear alkenylene group having 2 to 5 carbon atoms,
No substituent is introduced into the substituted carbon of MH.
However, when the sum of carbon numbers of R ² and R ⁴ is 1 to 5, R ² is
A hydrogen atom and the sum of the carbon numbers of R ² and R ⁴ is 6 or more
In this case, R ⁴ is a group having 5 carbon atoms. ) 【請求項２】 上記アルコールが、Ｒ¹ＯＨ（Ｒ¹は、炭
素数１〜５のアルキル基）で表されることを特徴とする
請求項１に記載のカルボン酸誘導体の製造方法。2. The method for producing a carboxylic acid derivative according to claim 1, wherein the alcohol is represented by R ¹ OH (R ¹ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). 【請求項３】 アルコール、過酸化水素水及びハロゲン
化水素を用い、酸素含有化合物を酸化することにより得
られるカルボン酸誘導体の製造方法であって、該酸素含
有化合物が一般式（３）で表され、該カルボン酸誘導体
が一般式（２ ）で表されることを特徴とするカルボン酸
誘導体の製造方法。 【化２】 （上式中、Ｍは、２価の原子または置換基を表す。 Ｒ ²
は、水素原子、炭素数１〜１０の置換または非置換のア
ルキル基、炭素数２〜１０の置換または非置換のアルケ
ニル基、または置換または非置換のアリール基を表す。
Ｒ ³ は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のア
ルケニル基または炭素数１〜５の環状アセタールを形成
するアルキレン基を表す。 Ｒ ⁴ は、Ｍ以外の置換基で、
置換または非置換の炭素数１〜５の直鎖状アルキレン基
あるいは炭素数２〜５の直鎖状アルケニレン基を表し、
ＭＨの置換されている炭素には置換基は導入されない。
但し、Ｒ ² とＲ ⁴ との炭素数の和が１〜５の場合、Ｒ ² は
水素原子であり、Ｒ ² とＲ ⁴ との炭素数の和が６以上の場
合、Ｒ ⁴ は炭素数５の基である。）3. Alcohol, hydrogen peroxide solution and halogen
Obtained by oxidizing oxygen-containing compounds using hydrogen chloride
The carboxylic acid derivative to be prepared,
An organic compound represented by the general formula (3);
Is a carboxylic acid represented by the general formula (2 ):
A method for producing a derivative . Embedded image (In the above formula, M represents a divalent atom or a substituent. R ²
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl having 2 to 10 carbon atoms
Represents a nyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
R ³ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms.
Forming a alkenyl group or a cyclic acetal having 1 to 5 carbon atoms
Represents an alkylene group. R ⁴ is a substituent other than M,
A substituted or unsubstituted linear alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
Alternatively, it represents a linear alkenylene group having 2 to 5 carbon atoms,
No substituent is introduced into the substituted carbon of MH.
However, when the sum of carbon numbers of R ² and R ⁴ is 1 to 5, R ² is
A hydrogen atom and the sum of the carbon numbers of R ² and R ⁴ is 6 or more
In this case, R ⁴ is a group having 5 carbon atoms. ) 【請求項４】 上記アルコールが、Ｒ ¹ ＯＨ（Ｒ ¹ は、炭
素数１〜５のアルキル基）で表されることを特徴とする
請求項３に記載のカルボン酸誘導体の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the alcohol is R ¹ OH (R ¹ is
(Primary 1 to 5 alkyl groups)
A method for producing the carboxylic acid derivative according to claim 3 .