JP3289302B2 - Waterproofing material composition for civil engineering construction, waterproof composite covering structure, construction method of waterproof composite covering structure for civil engineering building, and asphalt waterproofing repair method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる、土
木建築用の、それぞれ、防水材組成物および防水複合被
覆構造体と、土木建築物の新規にして有用なる防水複合
被覆構造体の施工方法と、新規にして有用なるアスファ
ルト防水改修施工方法とに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a new and useful waterproofing composition and a waterproof composite covering structure for civil engineering, and a new and useful waterproof composite covering structure for civil engineering construction. The present invention relates to a construction method and a new and useful asphalt waterproofing repair construction method.

【０００２】さらに詳細には、アスファルトを用いた構
造物、コンクリートないしはモルタルの構造物、あるい
は金属駆体を用いた構造物などの、各種の土木建築物に
用いられる、とりわけ、亀裂追従性、防水性、酸素ガス
透過性、遮音性、駆体との一体性ならびに耐ブリスター
性などに優れる、土木建築用防水材組成物、防水複合被
覆構造体、土木建築物の防水複合被覆構造体の施工法な
らびにアスファルト防水改修施工方法に関する。More specifically, it is used for various types of civil engineering buildings, such as structures using asphalt, concrete or mortar, and structures using a metal precursor. Of waterproofing material for civil engineering construction, waterproof composite covering structure, waterproof composite covering structure of civil engineering building, excellent in water resistance, oxygen gas permeability, sound insulation, integration with the vehicle body and blister resistance etc. In addition, it relates to the asphalt waterproofing repair method.

【０００３】[0003]

【従来の技術】コンクリート構造物や金属駆体などを基
体とした防水被覆塗膜型構造体としては、特公昭５２−
２５８７７号公報に記述されているように、柔軟性のあ
るウレタン変性不飽和ポリエステル樹脂と、繊維補強材
とを組み合わせた形の、ＦＲＰ材を防水用被覆体とした
ＦＲＰ被覆構造体であるとか、あるいは特開昭６３−２
７６５４号公報に記述されているような、発泡ポリウレ
タン樹脂の被覆構造体などが知られている。2. Description of the Related Art A waterproof coating film-type structure based on a concrete structure, a metal precursor, or the like is disclosed in
As described in Japanese Patent No. 25877, a flexible urethane-modified unsaturated polyester resin and a fiber reinforcing material are combined, and the FRP coating structure is a FRP material having a waterproof coating. Or JP-A-63-2
There is known a foamed polyurethane resin-coated structure as described in JP-A-7654.

【０００４】また、特願平２−１６０５０号公報には、
ポリウレタン樹脂層とＦＲＰ層とを複合化せしめて、駆
体追従性、防水性、遮塩性、耐擦傷性または炭酸ガスバ
リヤー性などを向上せしめた形の施工法が、提案されて
いる。Further, Japanese Patent Application No. 2-16050 discloses that
There has been proposed a construction method in which a polyurethane resin layer and an FRP layer are combined to improve the following properties of the vehicle body, the waterproof property, the salt blocking property, the abrasion resistance, the carbon dioxide gas barrier property, and the like.

【０００５】一方、建築構造物にあっては、鉄筋コンク
リート製のマンションやアパートなどの、平屋根の防水
工事は、モルタルやコンクリートなどによる防水では、
漏水事故が多い処から、溶融アスファルトを用いた形の
防水工事が、広く、行われて来た。On the other hand, in the case of building structures, flat roof waterproofing of reinforced concrete condominiums and apartments requires waterproofing with mortar or concrete.
Waterproofing work using molten asphalt has been widely carried out from places where there are many water leakage accidents.

【０００６】しかしながら、かかる溶融アスファルト防
水層は、その上を歩くと、すぐに、損傷したりし易い
し、気温の変化や、地盤の変動などに、充分に、追従で
きずに、亀裂が発生して、水漏れを起こし易く、したが
って、耐用年数が短い処から、各種の改修方法が行われ
ている。[0006] However, such a waterproofed asphalt waterproofing layer is easily damaged when walking on it, and cannot sufficiently follow a change in temperature or a change in the ground. Various types of rehabilitation methods have been used since they are prone to water leakage and therefore have a short service life.

【０００７】改修方法としては、アスファルトを施工し
直すという方法；ブチルゴムや、軟質塩化ビニルなどか
ら成る成形シートを、現場にて、接着剤や熱融着などに
よって、繋ぎ合わせることにより防水層と為すという工
法；液状材料をライニング塗布し、乾燥・硬化せしめる
ことによって、均一なる防水層を形成せしめる、いわゆ
る塗布防水工法；あるいはラジカル硬化型樹脂組成物が
硬化速度の速いという性質を利用した形の、特開昭６３
−７５２４８号公報に開示されているような、不飽和ポ
リエステル樹脂を用いるという方法などが、知られてい
る。[0007] As a repair method, asphalt is re-constructed; a molded sheet made of butyl rubber, soft vinyl chloride, or the like is formed on site by an adhesive or heat fusion to form a waterproof layer. A method of applying a liquid material lining, drying and curing to form a uniform waterproof layer, a so-called application waterproofing method; or a form utilizing the property that a radical curing type resin composition has a high curing rate. JP 63
A method of using an unsaturated polyester resin as disclosed in JP-A-75248 is known.

【０００８】また、特開平３−１９０９１３号公報に
は、発明者などによって、アスファルト組成物に対して
適合性の良好なる、次のような土木建築用防水材組成
物、すなわち、重合性モノマー架橋型熱硬化性樹脂組成
物、アスファルトを溶解し難い重合性モノマーおよび繊
維強化材から構成される組成物が、さらには、該土木建
築用防水材組成物を用いた形の防水複合被覆構造体と、
アスファルト防水改修工法とが、提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-190913 discloses that a waterproofing composition for civil engineering and construction, which has good compatibility with an asphalt composition, such as a polymerizable monomer crosslink, is disclosed by the present inventors. Type thermosetting resin composition, a composition comprising a polymerizable monomer and a fiber reinforced material that hardly dissolve asphalt, and further, a waterproof composite coating structure in the form of using the waterproofing material composition for civil engineering and construction, ,
Asphalt waterproofing repair method has been proposed.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】上述したＦＲＰ被覆構
造体は、ＦＲＰに使用される樹脂の性能によって、耐水
性、耐熱性、遮塩性、耐擦傷性、耐候性またはガスバリ
ヤー性などに優れるものの、繊維補強材が混入されてい
る処から、材料の伸びが、非常に小さくなるという欠点
がある。The above-mentioned FRP-coated structure is excellent in water resistance, heat resistance, salt barrier, scratch resistance, weather resistance, gas barrier property, etc., depending on the performance of the resin used for FRP. However, there is a drawback that the elongation of the material is very small from where the fiber reinforcing material is mixed.

【００１０】そのために、コンクリートやモルタルなど
の建造物においては、乾燥収縮や、地盤沈下または地震
などによって、低速度および高速度の各種の伸縮運動が
繰り返し起こると、その表面には、亀裂が生じる。[0010] Therefore, in a building such as concrete or mortar, when various types of low-speed and high-speed expansion and contraction motions repeatedly occur due to drying shrinkage, land subsidence or earthquake, cracks are generated on the surface. .

【００１１】そして、かかる亀裂はまた、漏水の原因と
もなる処から、これらの建造物に対しては、防水施工を
行う必要が生じて来る。一般に、このような防水施工を
行う場合に適用される防水材としては、建造物素地面に
おいて、低速および高速なる、各種の伸縮運動や亀裂な
どが生じた場合にあっても、形成された防水層自体は、
容易に、亀裂や剥離などを生じないように、伸縮性また
は接着性の優れた、さらには、耐久性などの優れたもの
であることが要求される。[0011] Since such cracks also cause water leakage, it becomes necessary to waterproof these buildings. In general, as a waterproofing material applied in the case of performing such waterproofing work, a waterproof material formed at a low speed and a high speed, even when various types of expansion and contraction movements, cracks, etc. occur on the ground of a building. The layers themselves
It is required to be excellent in elasticity or adhesiveness, and further excellent in durability and the like, so that cracks and peeling do not easily occur.

【００１２】しかし、ＦＲＰ被覆構造体は、一般に、亀
裂追従性に劣るといった問題があって、これが為に、建
築物の屋上防水などにおける、いわゆる一定間隔の目地
切り部では、応力集中個所が発生し、破断に繋がり易い
という処から、その上に、改めて、防水被覆を行って
も、亀裂が入り易いという問題が残る。[0012] However, the FRP coated structure generally has a problem of poor crack followability. Therefore, at a so-called fixed space joint at a roof waterproofing of a building, a stress concentration portion is generated. However, there is still a problem that a crack is easily formed even if the waterproof coating is performed again on the portion that is likely to be broken.

【００１３】発泡ポリウレタン樹脂などを被覆材とする
ものについては、ＪＩＳ Ａ−６０２１に規定されるよ
うな高伸び型塗膜材を被覆するので、その被覆構造体
は、引張伸び率がＦＲＰ被覆構造体に比して優れている
という処から、亀裂追従性の面では、非常に優れてい
る。[0013] Since a coating material made of a foamed polyurethane resin or the like is coated with a high elongation type coating material as specified in JIS A-6021, the coating structure has a tensile elongation of FRP coating structure. Since it is superior to the body, it is very excellent in terms of crack followability.

【００１４】ところが、その反面では、樹脂特性によ
り、その他の化学的性質ないしは物理的性質などに劣る
ものであり、たとえば、構造物を塩害より守るための遮
塩性能とか、コンクリートの中性化を防止する炭酸ガス
・バリヤー性能とか、さらには、耐水性、耐候性ならび
に耐擦傷性などに問題がある。On the other hand, on the other hand, the properties of the resin are inferior to other chemical or physical properties due to the resin properties. There is a problem in the carbon dioxide gas barrier performance to prevent, and also in the water resistance, weather resistance, scratch resistance and the like.

【００１５】また、上記ＦＲＰ被覆構造体と発泡ウレタ
ン樹脂被覆構造体との、いずれの場合においても、施工
上の問題として、コンクリート駆体の水分の影響があ
る。特に、外壁面の駆体は、天候の影響を、まともに受
けて、著しく、含水率が変わる。就中、高温多雨である
梅雨時などには、その影響が大きい。In both cases of the above-mentioned FRP-coated structure and urethane foam resin-coated structure, there is a problem in the construction due to the influence of the moisture of the concrete precursor. In particular, the vehicle body on the outer wall surface is significantly affected by the weather, and the moisture content changes significantly. Especially during the rainy season, which is hot and heavy rain, the impact is great.

【００１６】コンクリートの水分が高くなった場合に
は、プライマーなどの処理を行っても、被覆体に用いら
れる合成樹脂層と、コンクリート駆体層との間の接着が
低下するという問題が発生する。When the water content of the concrete increases, there arises a problem that the adhesion between the synthetic resin layer used for the covering and the concrete precursor layer is reduced even if a treatment such as a primer is performed. .

【００１７】一方、前述したアスファルト防水構造体の
防水改修についてもまた、問題がある。すなわち、前述
のように、アスファルトを施工し直す場合には、押さえ
の、および旧防水層の、それぞれのアスファルト層を、
共に、撤去せしめたのちに、新たに、溶融アスファルト
を施工せしめたり、あるいは、合成ゴム・ラテックス中
にアスファルトを分散させた形の、いわゆるゴム・アス
ファルト・ラテックスをライニングせしめて、新しく、
アスファルト防水層を設けることが行われているが、こ
うした旧防水層のアスファルト層を撤去するための作業
や、撤去した材料の処理などに、多大なる費用を要する
という上に、溶融アスファルトの場合には、どうして
も、釜炊き用の熱気や、アスファルトの臭気などによる
環境汚染の問題がある。On the other hand, there is also a problem with the above-mentioned waterproofing repair of the asphalt waterproofing structure. That is, as described above, when re-applying asphalt, each of the asphalt layer of the holding and the old waterproof layer,
Together, after removing them, newly apply melted asphalt, or line the so-called rubber asphalt latex in the form of asphalt dispersed in synthetic rubber latex,
Although asphalt waterproofing layers are provided, it is very costly to remove the old asphalt layer of the old waterproofing layer and to process the removed material.In addition, in the case of molten asphalt, Inevitably, there is a problem of environmental pollution due to hot air for cooking in a kettle and odor of asphalt.

【００１８】また、前述した如き、成形シートを繋ぎ合
わせて防水層とするという方法は、屋根の上には、給水
タンクや脱気などといった、各種の設備が設けられてい
るために、あるいは、建物の構造上から、入ズミや出ズ
ミなどの異形状が多いために、シート同志の接合部分が
多くなり処から、作業が面倒であると共に、接合作業の
信頼性が確立されて居ないという処から、依然として、
防水材としての耐久性に問題が残る。Further, as described above, the method of joining the formed sheets to form a waterproof layer is because various facilities such as a water supply tank and deaeration are provided on the roof, or From the structure of the building, because there are many irregular shapes such as intrusion and outburden, the joints between the sheets increase, so the work is troublesome and the reliability of the joining work has not been established. From the office,
Problems remain in durability as a waterproof material.

【００１９】さらに、前述した如き、液状材料をライニ
ング塗布するという方法にあっては、かかる液状材料と
しては、合成ゴム・ラテックスや、アクリルゴム・エマ
ルジョンなどの、いわゆる水系材料が単独で、あるいは
セメントなどの充填材と一緒に用いられたり、さらに
は、ポリウレタン樹脂などの、各種の樹脂材料が用いら
れては居るけれども、前者の水系材料の場合にあって
は、厚塗りすると、どうしても、ふくれたり、微細なる
亀裂（ヘヤー・クラック）が発生し易いと言った具合の
問題が、依然として残る。Further, as described above, in the method of lining a liquid material, the liquid material may be a so-called water-based material such as synthetic rubber latex or acrylic rubber emulsion alone or cement. Although it is used together with fillers such as, and further, various resin materials such as polyurethane resin are used, but in the case of the water-based material of the former, if it is thickly applied, it will inevitably bulge However, there still remains a problem that fine cracks (hair cracks) tend to occur.

【００２０】他方、後者のポリウレタン樹脂などの場合
にあっては、下地たるアスファルト層との接着が悪く
て、ふくれ（フクレ）や、剥がれ（ハガレ）などが起こ
ったり、下地のアスファルト成分が溶出して、ウレタン
塗膜防水材表面を汚染したり、あるいは、下地の水分に
よって、ポリウレタン成分と反応して発泡するという処
から、通常は、アスファルト防水層を、完全に撤去せし
めるか、下地のアスファルト層の上に、ポリマー・セメ
ントモルタルや、樹脂モルタルなどを打設せしめること
により、塗膜防水材の下地材と為すなどの処置が必要で
あって、こうした下地処理に、工数と費用とを要するよ
うになるので、いずれの場合も好ましくない。On the other hand, in the case of the latter polyurethane resin or the like, the adhesion to the underlying asphalt layer is poor, causing blistering or peeling (stripping), and the asphalt component of the underlying is eluted. Usually, the asphalt waterproofing layer is completely removed or the base asphalt layer is removed from the place where the surface of the urethane coating waterproof material is contaminated or reacts with the polyurethane component and foams due to the moisture of the base. On top of this, a polymer cement mortar, resin mortar, etc., need to be cast, so that it is necessary to take measures such as making it a base material of the waterproof coating material. In either case, it is not preferable.

【００２１】また、前述した如き、不飽和ポリエステル
樹脂を用いるという方法は、既設アスファルト上に、重
合性単量体を含有する形の不飽和ポリエステル樹脂組成
物を塗布して、アスファルト層を防水化せしめる改修工
法であるが、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂が、
その末端に、ジカルボン酸を、全量に対して、１〜２５
モル％なる範囲内の不飽和基を有し、かつ、８モル％以
下の不飽和酸を、分子中に有するようなものである、と
されている。As described above, the method of using an unsaturated polyester resin involves applying an unsaturated polyester resin composition containing a polymerizable monomer onto an existing asphalt to make the asphalt layer waterproof. Although it is a renovation method, preferably, the unsaturated polyester resin is
At its terminal, a dicarboxylic acid is added in an amount of 1 to 25 with respect to the total amount.
It is said that the compound has an unsaturated group within the range of mol% and has not more than 8 mol% of unsaturated acid in the molecule.

【００２２】しかし、こうした方法は、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物中に、通常、用いられるスチレンモノマ
ーが、基材のアスファルトのカット・バック現象によっ
て、水飴状となり、そのために、硬化不良を起こし、ひ
いては、下地との接着性を、著しく、悪化させるという
問題がある。However, according to such a method, the styrene monomer usually used in the unsaturated polyester resin composition becomes syrup-like due to the cut-back phenomenon of the asphalt of the base material, thereby causing poor curing and consequently, In addition, there is a problem that the adhesiveness to the substrate is remarkably deteriorated.

【００２３】さらに、前述した如き、アスファルト組成
物への適合性の良好なる土木建築用防水材組成物、防水
複合被覆構造体、ならびにアスファルト防水改修工法
は、アスファルト組成物への接着性に優れるし、加え
て、当該防水材組成物と、アスファルト組成物とを組み
合わせた形の防水複合被覆構造体は、基体の亀裂追従性
に優れるという処から、漏水が無く、防水性を高めるこ
とが出来る。Further, as described above, the waterproofing material composition for civil engineering, the waterproof composite covering structure, and the asphalt waterproofing renovation method having good compatibility with the asphalt composition have excellent adhesion to the asphalt composition. In addition, the waterproof composite covering structure in which the waterproofing material composition and the asphalt composition are combined has no water leakage and can improve waterproofness because of its excellent ability to follow the cracks of the base.

【００２４】ところが、問題点としては、 こうした
形の樹脂組成物は硬化が遅く、特に、２ｍｍ以下の薄膜
にした場合には、著しく、硬化が遅れるので、屋外現場
作業には不適当であるということや、 嫌気性のある
樹脂組成であるという処から、塗膜表面に粘着が残っ
て、施工性が悪いといったことなどが挙げられる。However, a problem is that such a resin composition is hard to cure slowly, especially when it is formed into a thin film having a thickness of 2 mm or less, and the curing is remarkably delayed. And the fact that the resin composition has anaerobic properties, adhesion to the surface of the coating film remains, and workability is poor.

【００２５】[0025]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
重合性モノマー架橋型樹脂の欠点である、それぞれ、上
述したおよびなどの、種々の問題点を解消し、併せ
て、樹脂層とアスファルト層との接着性の良さは、その
ままに活かし、さらには、建物の屋根に既設されたアス
ファルト防水層を、容易に、改修せしめるという課題を
も解決するべく、鋭意、検討を重ねた結果、ここに、本
発明を完成させるに到った。Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
The disadvantages of the polymerizable monomer cross-linkable resin, each of the above-mentioned and the like, to solve various problems, in addition, the good adhesiveness between the resin layer and the asphalt layer, as it is, furthermore, As a result of diligent and intensive studies in order to solve the problem of easily renovating the asphalt waterproofing layer existing on the roof of the building, the present invention has been completed.

【００２６】すなわち、本発明は、それぞれ、飽和−な
いしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシアクリレートから選ばれるビニルエステル樹脂重合
体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエーテル基
を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類またはそ
れらから誘導される化合物から選ばれる空乾性成分を導
入した不飽和ポリエステルからなる空乾性付与型重合体
（ロ）、アクリロイルないしはメタクリロイル基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ハ）と、繊維強化材（ニ）
とから成る繊維強化熱硬化樹脂組成物を含有することを
特徴とする土木建築用防水材組成物を提供しようとする
ものであるし、That is, the present invention relates to
Ishi is unsaturated polyester (meth) acrylate, EPO
Vinyl ester resin polymer (a) selected from xyacrylate and allyl ether group as glycol component
Or a compound having a cyclic aliphatic unsaturated polybasic acid or
Derived air-drying ingredients selected from compounds derived from them
Air-drying-imparting polymer composed of unsaturated polyester (b), an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c), and a fiber reinforcing material (d)
It is intended to provide a waterproofing composition for civil engineering and construction characterized by containing a fiber-reinforced thermosetting resin composition consisting of:

【００２７】基体上に直接に、または基体上にプライマ
ー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；飽和
−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、
エポキシアクリレートから選ばれるビニルエステル樹脂
重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエーテ
ル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類また
はそれらから誘導される化合物から選ばれる空乾性成分
を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾性付与型重
合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタクリロイル基
を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）と、繊維強化材
（ニ）とから成る繊維強化熱硬化樹脂組成物を含有する
という、特定の土木建築用防水材組成物層とを；必要に
より、さらに、表面層をも；順次、積層せしめ得られ
る、土木建築物の防水複合被覆構造体をも提供しようと
するものであるし、[0027] directly on a substrate, or via a primer layer on the substrate, and asphalt roofing layer; saturated
-Or an unsaturated polyester (meth) acrylate,
Vinyl ester resin polymer (a) selected from epoxy acrylate and allyl ether as glycol component
Compounds having a cyclic group, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or
Are air-drying components selected from compounds derived from them
Fiber-reinforced thermosetting comprising an air-drying imparting polymer (b) composed of an unsaturated polyester into which styrene is introduced, an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c), and a fiber reinforcement (d). The present invention also provides a waterproof composite covering structure for civil engineering buildings, which can be obtained by sequentially laminating a specific waterproofing material composition layer for civil engineering buildings containing a resin composition; and, if necessary, a surface layer. Is to try and

【００２８】基体上に直接に、または基体上にプライマ
ー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；飽和
−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、
エポキシアクリレートから選ばれるビニルエステル樹脂
重合体（イ）と、飽和−ないしは不飽和ポリエステル
（メタ）アクリレート、エポキシアクリレートから選ば
れるビニルエステル樹脂重合体（イ）と、グリコール成
分としてのアリルエーテル基を有する化合物、環状脂肪
族不飽和多塩基酸類またはそれらから誘導される化合物
から選ばれる空乾性成分を導入した不飽和ポリエステル
からなる空乾性付与型重合体（ロ）と、アクリロイルな
いしはメタクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量
体（ハ）とを含有する、熱硬化樹脂組成物の硬化物層と
を；設けて得られるか、あるいは、その上に、さらに、
不飽和ポリエステル樹脂を主体とする繊維強化熱硬化樹
脂組成物層をも設けて得られる、土木建築物の防水複合
被覆構造体をも提供しようとするものであるし、[0028] directly on a substrate, or via a primer layer on the substrate, and asphalt roofing layer; saturated
-Or an unsaturated polyester (meth) acrylate,
Vinyl ester resin polymer (a) selected from epoxy acrylates and saturated or unsaturated polyester
Selected from (meth) acrylate and epoxy acrylate
The vinyl ester resin polymer (a), glycol formed
Compound having an allyl ether group as a component, cyclic fat
Unsaturated polybasic acids or compounds derived therefrom
Unsaturated polyester with air-drying components selected from
And a cured layer of a thermosetting resin composition containing an air-drying property-imparting polymer (b) and an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c). Or, on top of that,
It is also intended to provide a waterproof composite covering structure for civil engineering buildings, which is obtained by also providing a fiber-reinforced thermosetting resin composition layer mainly composed of an unsaturated polyester resin,

【００２９】基体上に直接に、または基体上にプライマ
ー層を介して、飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メ
タ）アクリレート、エポキシアクリレートから選ばれる
ビニルエステル樹脂重合体（イ）と、グリコール成分と
してのアリルエーテル基を有する化合物、環状脂肪族不
飽和多塩基酸類またはそれらから誘導される化合物から
選ばれる空乾性成分を導入した不飽和ポリエステルから
なる空乾性付与型重合体（ロ）と、アクリロイルないし
はメタクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体
（ハ）とを含有する熱硬化樹脂組成物の接着剤層を積層
し、その上に、アスファルト・ルーフィング層を積層す
るものか、或いはさらにその上に前記熱硬化性樹脂組成
物の接着剤層を介して不飽和ポリエステル樹脂を主体と
する繊維強化熱硬化樹脂組成物の硬化物層を設けるか、
前記アスファルト・ルーフィング層上に直接請求項１記
載の防水材組成物の硬化物層を設けることを特徴とする
土木建築物の防水複合被覆構造体の施工方法をも提供し
ようとするものであるし、The saturated or unsaturated polyester (mesh ) can be applied directly on the substrate or via a primer layer on the substrate.
(T) a vinyl ester resin polymer (a) selected from acrylates and epoxy acrylates, and a glycol component
Compounds having an allyl ether group
From saturated polybasic acids or compounds derived from them
From unsaturated polyesters with selected air-drying components
Check-drying-imparting polymer (B), the adhesive layer of the thermosetting resin composition containing an ethylenically unsaturated monomer (c) having an acryloyl or methacryloyl group laminate comprising
And then layer an asphalt roofing layer
Or the thermosetting resin composition further thereon
Unsaturated polyester resin mainly through the adhesive layer of the product
Whether to provide a cured product layer of a fiber-reinforced thermosetting resin composition,
2. The method according to claim 1, wherein the asphalt roofing layer is formed directly on the asphalt roofing layer.
It is also intended to provide a construction method of a waterproof composite covering structure for civil engineering buildings, which is characterized by providing a cured material layer of the mounted waterproofing material composition ,

【００３０】基体上に直接に、または基体上にプライマ
ー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；飽和
−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、
エポキシアクリレートから選ばれるビニルエステル樹脂
重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエーテ
ル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類また
はそれらから誘導される化合物から選ばれる空乾性成分
を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾性付与型重
合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタクリロイル基
を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）とを含有する熱
硬化樹脂組成物の硬化物層とを設けるか、または、その
上にさらに不飽和ポリエステル樹脂を主体とする繊維強
化熱硬化樹脂組成物層をも設けることを特徴とする土木
建築物の防水複合被覆構造体の施工方法をも提供しよう
とするものであるし、加えて、[0030] directly on a substrate, or via a primer layer on the substrate, and asphalt roofing layer; saturated
-Or an unsaturated polyester (meth) acrylate,
Vinyl ester resin polymer (a) selected from epoxy acrylate and allyl ether as glycol component
Compounds having a cyclic group, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or
Are air-drying components selected from compounds derived from them
A cured product layer of a thermosetting resin composition containing an air-drying imparting polymer (b) composed of an unsaturated polyester into which is introduced, and an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c). It is also intended to provide a method for constructing a waterproof composite covering structure for civil engineering buildings , characterized by providing or further providing a fiber-reinforced thermosetting resin composition layer mainly composed of unsaturated polyester resin thereon. And in addition,

【００３１】既設基体上の既設アスファルト防水層の上
に、飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリ
レート、エポキシアクリレートから選ばれるビニルエス
テル樹脂重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリ
ルエーテル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基
酸類またはそれらから誘導される化合物から選ばれる空
乾性成分を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾性
付与型重合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタクリ
ロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）と、繊
維強化材（ニ）とから成る繊維強化熱硬化樹脂組成物を
塗布し、硬化せしめるか、あるいは飽和−ないしは不飽
和ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシアクリ
レートから選ばれるビニルエステル樹脂重合体（イ）
と、グリコール成分としてのアリルエーテル基を有する
化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類またはそれらから
誘導される化合物から選ばれる空乾性成分を導入した不
飽和ポリエステルからなる空乾性付与型重合体（ロ）
と、アクリロイルないしはメタクリロイル基を有するエ
チレン性不飽和単量体（ハ）とを含有する熱硬化樹脂組
成物を塗布し硬化せしめることから成るアスファルト防
水改修施工方法をも提供しようとするものである。On the existing asphalt waterproof layer on the existing substrate, a saturated- or unsaturated polyester (meth) acrylic
Ester and vinyl acrylate resin (a) selected from epoxy acrylate and ant as glycol component
Compounds having a thioether group, cycloaliphatic unsaturated polybasic
Empty selected from acids or compounds derived from them
Fiber reinforced comprising an air-drying property-imparting polymer comprising an unsaturated polyester with a dry component introduced therein (b), an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c), and a fiber reinforcing material (d) The thermosetting resin composition is applied and cured, or saturated or unsaturated.
Japanese polyester (meth) acrylate, epoxy acrylic
Vinyl ester resin polymer selected from different rates (a)
And having an allyl ether group as a glycol component
Compounds, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or from them
Introducing an air-drying component selected from derived compounds
Dryness-imparting polymer composed of saturated polyester (b)
Another object of the present invention is to provide a method for repairing asphalt waterproofing, which comprises applying and curing a thermosetting resin composition containing an acryloyl or methacryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c).

【００３２】[0032]

【構成】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられる基体とは、たとえば、セメントコンクリート、
アスファルトコンクリート、ＪＩＳ Ａ−５４０３（石
綿スレート）、ＡＬＣ板、ＰＣ板、ＦＲＰ、プラスチッ
ク、木質物、金属などの単独あるいは組み合わせで構成
されたもので、その形状はいずれのものでもよく、構造
物の表面であれば、球面、曲面、延長面、平面または斜
面などの、いずれのものでも良い。The present invention will be described below in detail. The substrate used in the present invention includes, for example, cement concrete,
It is composed of asphalt concrete, JIS A-5403 (asbestos slate), ALC board, PC board, FRP, plastic, wood, metal, etc., alone or in combination. Any surface may be used, such as a spherical surface, a curved surface, an extended surface, a flat surface, or a slope.

【００３３】通常は、セメントコンクリートや、アスフ
ァルトコンクリートなどの平面ないしは斜面である。コ
ンクリートや金属などの、堅固なる基体は、必要に応じ
て、下地処理とか、あるいはプライマー処理などを行う
のがよい。Usually, it is a plane or slope such as cement concrete or asphalt concrete. A rigid substrate such as concrete or metal is preferably subjected to a base treatment or a primer treatment as necessary.

【００３４】本発明におけるアスファルト組成物層とし
ては、次の如き、各種の材料が挙げられる。すなわち、
１９８６年、日本建築学会による編集発行の、
「建築工事標準仕様書・同解説 ＪＡＳＳ８ 防水工
事」の第７２〜７９頁に規定されているようなアスファ
ルト防水材料、 社団法人日本道路協会による編集発行の「アスファ
ルト舗装要綱」に規定されているようなアスファルト舗
装材などをはじめ、さらには、 ＪＩＳ Ｋ−２２０７に規定されるような、アスフ
ァルトを混入せしめた形の、すべての組成物などであ
る。The asphalt composition layer in the present invention includes the following various materials. That is,
Edited and published by the Architectural Institute of Japan in 1986,
Asphalt waterproofing materials as specified on pages 72-79 of "Building Construction Standard Specifications / Commentary JASS8 Waterproofing Work", as specified in the "Asphalt Pavement Guidelines" edited and published by the Japan Road Association. In addition to a natural asphalt pavement material and the like, all the compositions and the like in which asphalt is mixed as specified in JIS K-2207.

【００３５】本発明におけるアスファルト防水の改修に
供される、下地のアスファルト層は、熱溶融型のものを
用いる熱工法と、ゴムアスファルト・エマルジョンを用
いる冷工法との、いずれの方法で以て施工したものであ
っても、一向に、差支えが無い。The base asphalt layer to be used for the asphalt waterproofing repair in the present invention is constructed by either a hot method using a hot-melt type or a cold method using a rubber asphalt emulsion. Even if it does, there is no problem.

【００３６】また、アスファルト防水層は、一般には、
アスファルト皮膜とアスファルト・ルーフィングとが一
体となって形成され、それらが積層されて、完全性の優
れた防水性を発揮するようになっており、防水屋根の用
途に応じて、歩行などに供される場合には、コンクリー
ト打ちや、コンクリート・ブロック類などの防水押さえ
層を施し、損傷防止、耐久性の増進および浮上り防止な
どの保護を行い、一方、非歩行の場合には、砂利まきな
どの押さえや、砂付ルーフィング類による仕上げを行っ
ても良い。The asphalt waterproofing layer generally comprises
The asphalt film and the asphalt roofing are integrally formed, and they are laminated to provide excellent waterproofness with perfection. In the case of pedestrians, waterproofing layers such as concrete and concrete blocks are applied to prevent damage, increase durability and prevent floating, etc. And finishing with roofing with sand may be performed.

【００３７】このようなアスファルト防水層を、前記し
た重合体（イ）と重合体（ロ）と不飽和単量体（ハ）と
から構成される熱硬化性樹脂組成物、あるいは前記した
重合体（イ）と重合体（ロ）と不飽和単量体（ハ）と繊
維強化材（ニ）とから構成される繊維強化熱硬化性樹脂
組成物を使用して補修する場合には、非歩行の場合に
は、ハガレやフクレなどの部分のみについての、一部剥
ぎ取りや手直しを行うほかは、特に、入念なる下地処理
を行うこともなく、施工が可能であり、一方、歩行の場
合には、防水押さえ層のみを撤去し、アスファルト防水
層を乾燥せしめたのちに、施工することが出来る。A thermosetting resin composition comprising the polymer (a), the polymer (b) and the unsaturated monomer (c) as described above, or the above-mentioned polymer When repairing using a fiber-reinforced thermosetting resin composition composed of (a), a polymer (b), an unsaturated monomer (c), and a fiber reinforcing material (d), non-walking In the case of, except for peeling and repairing only the parts such as peeling and blisters, construction is possible without special elaborate ground treatment, while on the other hand, when walking Can be installed after removing only the waterproof holding layer and drying the asphalt waterproof layer.

【００３８】本発明のビニルエステル樹脂（イ）として
は、好ましくは、飽和−ないしは不飽和ポリエステルの
末端カルボキシル基と、不飽和グリシジル化合物とを付
加反応せしめた形の、飽和−ないしは不飽和ポリエステ
ル（メタ）アクリレートと指称されるものと；As the vinyl ester resin (A) of the present invention, preferably, a saturated or unsaturated polyester (a) obtained by subjecting a terminal carboxyl group of a saturated or unsaturated polyester to an addition reaction with an unsaturated glycidyl compound is used. What are referred to as (meth) acrylates;

【００３９】エポキシ骨格（エポキシ樹脂）の末端を、
α，β−エチレン性不飽和二塩基酸と、前者エポキシ対
後者不飽和二塩基酸なる当量比で、１対２となるように
して、反応せしめて得られるエポキシアクリレートと指
称されるものとの；それぞれ、単独あるいは混合物とが
挙げられる。The terminal of the epoxy skeleton (epoxy resin) is
An α, β-ethylenically unsaturated dibasic acid and a so-called epoxy acrylate obtained by reacting the former epoxy to the latter unsaturated dibasic acid in an equivalent ratio of 1: 2, Each of them alone or as a mixture.

【００４０】ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂と
は、一分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリル酸エ
ステル基を有する、飽和−ないしは不飽和ポリエステ
ル、あるいは該（不）飽和ポリエステルと重合性不飽和
モノマーとの混合溶液を指称するものである。The polyester (meth) acrylate resin is a saturated or unsaturated polyester having at least one (meth) acrylate group in one molecule, or the (un) saturated polyester and a polymerizable unsaturated monomer. And a mixed solution of the above.

【００４１】該（不）飽和ポリエステルは、グリコール
類と、トリオール類と、二塩基酸類と、さらには、三塩
基酸類とのエステル反応によって得られるものである。
必要により、モノエポキサイド化合物、エポキシ化合物
またはイソシアナート化合物などを併用しても良い。The (un) saturated polyester is obtained by an ester reaction of a glycol, a triol, a dibasic acid, and a tribasic acid.
If necessary, a monoepoxide compound, an epoxy compound or an isocyanate compound may be used in combination.

【００４２】当該ポリエステル調製用の上記グリコール
類として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジメチロールシクロヘキサンまたは２，
４，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどに
代表されるアルキレングリコール類；ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールまたはポリプチレングリ
コールなどに代表されるポリアルキレングリコール類；As the above glycols for preparing the polyester, only particularly typical ones are exemplified. Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, hexylene glycol, dimethylolcyclohexane or 2,2
Alkylene glycols represented by 4,4-trimethyl-1,3-pentanediol and the like; polyalkylene glycols represented by diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol;

【００４３】あるいはビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、ビスフェノールＳまたはチトラブロムビスフェノ
ールＡなどに代表される２価フェノール類と、エチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイドに代表されるア
ルキレンオキサイドとの付加反応生成物などである。Alternatively, an addition reaction product of a dihydric phenol represented by bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or titrabrom bisphenol A, and an alkylene oxide represented by ethylene oxide or propylene oxide.

【００４４】上記トリオール類として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタンまたは１，２，６
−ヘキサントリオールなどである。As typical examples of the above triols, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane or 1,2,6
-Hexanetriol and the like.

【００４５】テトラオール単位として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、ペンタエリスリトール、
ジグリセロールまたは１，２，３，４−ブタンテトリオ
ールなどである。If only typical representative examples of tetraol units are given, pentaerythritol,
Examples include diglycerol or 1,2,3,4-butanetetriol.

【００４６】また、上記二塩基酸類たる二塩基酸（無水
物）として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、ｏ−フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロルフタル酸、テトラブ
ロモフタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、１，１，２−ドデカン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ハイミッタ酸またはヘット酸などで
あり、As the dibasic acids (anhydrides) as dibasic acids, only typical ones are exemplified, and o-phthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, Acid, tetrabromophthalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, 1,1,2-dodecanoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, Himitta acid or hetonic acid, etc.

【００４７】上記三塩基酸類として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、トリメリット酸、アコニッ
ト酸、ブタントリカルボン酸または６−カルボキシ−３
−メチル−１，２，３，６−ヘキサヒドロフタル酸など
であり、上記四塩基酸類として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、ピロメリット酸またはブタンテ
トラカルボン酸などである。If only typical representatives of the above tribasic acids are exemplified, trimellitic acid, aconitic acid, butanetricarboxylic acid or 6-carboxy-3
-Methyl-1,2,3,6-hexahydrophthalic acid and the like. Pyromellitic acid or butanetetracarboxylic acid and the like are mentioned as typical examples of the above-mentioned tetrabasic acids.

【００４８】上記したモノエポキサイド化合物として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドもしくはエピクロル
ヒドリンまたはフェニルグリシジルエーテルなどであ
り、さらには、スチレンオキサイドなどのような、構造
上は、当該化合物に属しないものでも、同様な機能を有
するものは、当該化合物に包含される。As the above-mentioned monoepoxide compounds, only typical ones are exemplified. Examples thereof include ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin and phenylglycidyl ether, and further, structurally such as styrene oxide. Although those which do not belong to the compound but have the same function are included in the compound.

【００４９】上記したエポキシ化合物としては、いわゆ
るエポキシ樹脂を好適に使用することができ、特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、プラスチック材
料講座１「エポキシ樹脂」（昭和１１年５月１０日、日
刊工業新聞社の発行で、縞本邦之編著）の第１９〜４８
頁に記載されているようなものである。As the above-mentioned epoxy compound, a so-called epoxy resin can be suitably used, and if only typical ones are exemplified, the plastic material course 1 "Epoxy resin" (May 1947) Published by Nikkan Kogyo Shimbun on October 10, edited by Kuniyuki Shimamoto) No. 19-48
It is as described on the page.

【００５０】上記したイソシアナート化合物としては、
ポリウレタン業界で慣用されている多価イソシアネート
化合物を、好適に、使用することが出来、特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、同プラスチック材料
講座２「ポリウレタン樹脂」（昭和４４年６月３０日、
日刊工業新聞社の発行で、岩田敬治著）の第４６頁、な
らびに第１７５〜１７８頁に記載されているものであ
る。The above isocyanate compounds include:
Polyvalent isocyanate compounds commonly used in the polyurethane industry can be suitably used, and if only typical ones are exemplified, the plastic material course 2 “Polyurethane resin” (June 1969) On the 30th,
Published by Nikkan Kogyo Shimbun and written by Keiji Iwata, p. 46, and pages 175 to 178.

【００５１】ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の
製法としては、２価、３価または４価の、いわゆる多価
アルコール類と、アクリル酸および／またはメタクリル
酸、ならびに多塩基酸とのエステル化反応によるか、あ
るいは（メタ）アクリル基と、水酸基含有化合物と、多
塩基酸とのエステル化による方法がある。The polyester (meth) acrylate resin can be produced by an esterification reaction of a dihydric, trihydric or tetrahydric polyhydric alcohol with acrylic acid and / or methacrylic acid and polybasic acid. Alternatively, there is a method by esterification of a (meth) acryl group, a hydroxyl group-containing compound, and a polybasic acid.

【００５２】不飽和ポリエステルとして特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、α，β−エチレン性不
飽和二塩基酸類またはそれらの酸無水物類と、芳香族飽
和二塩基酸類またはそれらの酸無水物類と、多価アルコ
ール類との重縮合によって調製されるものが、場合によ
っては、酸成分として、脂肪族−ないしは脂環式飽和二
塩基酸類をも併用して調製されるものが挙げられる。If only typical typical examples of unsaturated polyesters are given as examples, α, β-ethylenically unsaturated dibasic acids or their anhydrides and aromatic saturated dibasic acids or their anhydrides Acid anhydrides and those prepared by polycondensation of polyhydric alcohols, in some cases, as an acid component, those prepared also in combination with aliphatic or alicyclic saturated dibasic acids. No.

【００５３】上記のα，β−エチレン性不飽和二塩基酸
類またはそれらの酸無水物類として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸もしくはクロ
ルマレイン酸、あるいはそれらの各種のエステル類など
である。As the above-mentioned α, β-ethylenically unsaturated dibasic acids or their acid anhydrides, only typical ones are exemplified. For example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid Citraconic acid or chlormaleic acid, or various esters thereof.

【００５４】芳香族飽和二塩基酸類またはそれらの酸無
水物類として特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸もしくはハロ
ゲン化無水フタル酸、あるいはそれらの各種のエステル
類などであり、As typical examples of aromatic saturated dibasic acids or their acid anhydrides, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc. acid,
Endmethylene tetrahydrophthalic anhydride or halogenated phthalic anhydride, or various esters thereof,

【００５５】一方、脂肪族−ないしは脂環式飽和二塩基
酸類として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、グルタル酸もしくはヘキサヒド
ロ無水フタル酸、あるいはそれらのエステル類などであ
り、それぞれ、単独使用でも２種以上の併用でもよい。On the other hand, particularly typical aliphatic- or alicyclic saturated dibasic acids are exemplified by oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, glutaric acid and glutaric acid. An acid or hexahydrophthalic anhydride, or an ester thereof, etc., may be used alone or in combination of two or more.

【００５６】多価アルコール類として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、エステルグリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、
水素化ビスフェノールＡ，エチレングリコールカーボネ
ートまたは２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロポキシジ
フェニル）プロパンなどであり、単独使用でも２種以上
の併用でもよく、そのほかにも、エチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドなどとの付加物もまた、同様
に、使用できる。As typical examples of polyhydric alcohols, only typical ones are exemplified. Ester glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2- Methylpropane-1,3-diol, neopentyl glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A,
Hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol carbonate or 2,2-di- (4-hydroxypropoxydiphenyl) propane, etc., which may be used alone or in combination of two or more. In addition, ethylene oxide or propylene oxide may be used. Adducts can be used as well.

【００５７】また、多価アルコール類と酸成分との一部
として、ポリエチレンテレフタレートの如き、各種の重
縮合物も使用できる。Various polycondensates such as polyethylene terephthalate can also be used as a part of the polyhydric alcohol and the acid component.

【００５８】不飽和グリジジル化合物として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、アクリル酸または
メタアクリル酸の如き、各種の不飽和一塩基酸類のグリ
シジルエステルなどであり、具体的には、グリシジルア
クリレートまたはグリシジルメタクリレートなどであ
る。If only typical examples of the unsaturated glycidyl compound are exemplified, glycidyl esters of various unsaturated monobasic acids such as acrylic acid or methacrylic acid may be mentioned. Glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

【００５９】就中、不飽和グリシジル化合物としては、
グリシジルアクリレートの使用が望ましい。Among the unsaturated glycidyl compounds,
The use of glycidyl acrylate is preferred.

【００６０】当該不飽和ポリエステル（メタ）アクリレ
ートの数平均分子量としては、好ましくは、１，５００
〜３，０００なる範囲名が、特に好ましくは、１，８０
０〜２，８００なる範囲内が適切である。The number average molecular weight of the unsaturated polyester (meth) acrylate is preferably 1,500
The range name of ~ 3,000 is particularly preferably 1,80.
A range of 0 to 2,800 is appropriate.

【００６１】１，５００よりも小さいと、どうしても、
得られる硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低下し
たりするようになるし、一方、３，０００よりも余りに
大きくなると、どうしても、硬化時間が長くなり、生産
性が劣って来るようになる。If it is smaller than 1,500,
As the resulting cured product becomes tacky or the strength properties are degraded, on the other hand, if it is too large, the curing time will inevitably become longer and the productivity will deteriorate. Become.

【００６２】本発明で用いられる、前記エポキシアクリ
レート樹脂として特に代表的なもののみを例示すれば、
ビスフェノール・タイプのエポキシ樹脂の単独使用、あ
るいはビスフェノール・タイプのエポキシとノボラック
・タイプのエポキシ樹脂との混合使用（併用）などであ
り、就中、その平均エポキシ当量が、好ましくは、１５
０〜４５０なる範囲内のエポキシ樹脂と、不飽和一塩基
酸類とを、エステル化触媒の存在下で、反応せしめて得
られるエポキシビニルエステルである。The following are examples of particularly typical epoxy acrylate resins used in the present invention.
The bisphenol type epoxy resin is used alone, or the bisphenol type epoxy resin is used in combination with the novolak type epoxy resin (combined use), and the average epoxy equivalent thereof is preferably 15 or more.
An epoxy vinyl ester obtained by reacting an epoxy resin in the range of 0 to 450 with an unsaturated monobasic acid in the presence of an esterification catalyst.

【００６３】ここで、上記ビスフェノール・タイプのエ
ポキシ樹脂として特に代表的なもののみを挙げるにとど
めれば、エピクロルヒドリンと、ビスフェノールＡない
しはビスフェノールＦとの反応によって得られる、実質
的に、一分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシ
ジルエーテル型のエポキシ樹脂；メチルエピクロルヒド
リンと、ビスフェノールＡないしはビスフェノールＦと
の反応によって得られる、ジメチルグリシジルエーテル
型のエポキシ樹脂；あるいはビスフェノールＡのアルキ
レンオキサイド付加物と、エピクロルヒドリンまたはメ
チルエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂な
どである。Here, if only the above-mentioned bisphenol-type epoxy resins are particularly typical ones, substantially, in one molecule obtained by the reaction of epichlorohydrin with bisphenol A or bisphenol F A glycidyl ether type epoxy resin having two or more epoxy groups; a dimethyl glycidyl ether type epoxy resin obtained by reacting methyl epichlorohydrin with bisphenol A or bisphenol F; or an alkylene oxide adduct of bisphenol A and epichlorohydrin Or an epoxy resin obtained from methyl epichlorohydrin.

【００６４】また、上記ノボラック・タイプのエポキシ
樹脂として特に代表的なものには、フェノール・ノボラ
ックまたはクレゾールノ・ボラックと、エピクロルヒド
リンまたはメチルエピクロルヒドリンとの反応によって
得られるエポキシ樹脂などがある。Particularly typical epoxy resins of the novolak type include epoxy resins obtained by reacting phenol novolak or cresol novolac with epichlorohydrin or methyl epichlorohydrin.

【００６５】上記不飽和一塩基酸類として特に代表的な
もののみを挙げるにとどめれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、桂皮酸、クロトン酸またはソルビン酸、あるいは
モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブチ
ルマレートまたはモノ（２−エチルヘキシル）マレート
などである。As the above-mentioned unsaturated monobasic acids, only typical ones may be mentioned, for example, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, crotonic acid or sorbic acid, or monomethylmalate, monopropylmalate, monobutyl. Malate or mono (2-ethylhexyl) malate.

【００６６】なお、これらの不飽和−塩基酸類は、単独
使用でも２種以上の併用でもよい。これら上記のエポキ
シ樹脂と不飽和−塩基酸類との反応は、好ましくは、６
０〜１４０℃、特に好ましくは、８０〜１２０℃なる範
囲名の温度において、エステル化触媒を用いて行われ
る。These unsaturated-basic acids may be used alone or in combination of two or more. The reaction between these epoxy resins and unsaturated-basic acids is preferably carried out in 6
The reaction is carried out at a temperature of 0 to 140 ° C, particularly preferably 80 to 120 ° C, using an esterification catalyst.

【００６７】かかるエステル化触媒として特に代表的な
もののみを挙げるにとどめれば、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンもしくはジアザビシクロオクタンの如き、各種の
３級アモン類；またはジエチルアミン塩酸塩の如き、各
種のアミン塩類のような、公知慣用の種々の触媒が、そ
のまま使用できる。As such esterification catalysts, only typical ones may be mentioned, and triethylamine,
Various known and commonly used catalysts, such as various tertiary ammones such as N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylaniline or diazabicyclooctane; or various amine salts such as diethylamine hydrochloride. Can be used as is.

【００６８】エポキシアクリレートの数平均分子量とし
ては、好ましくは、９００〜２，５００なる範囲内が、
特に好ましくは、１，３００〜２，２００なる範囲内が
適切である。分子量が９００よりも小さいと、どうして
も、得られる硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低
下したりするし、一方、２，５００よりも余りに大きく
なると、どうしても、硬化時間が長くなり、生産性が劣
って来るようになる。The number average molecular weight of the epoxy acrylate is preferably in the range of 900 to 2,500.
Particularly preferably, the range of 1,300 to 2,200 is appropriate. If the molecular weight is less than 900, the resulting cured product will inevitably become tacky or have reduced strength physical properties, while if it is too large, the curing time will inevitably increase, and the production time will increase. Sex comes inferior.

【００６９】本発明において用いられる、（メタ）アク
リロイル基含有エチレン性不飽和単量体（ハ）として
は、ビニルエステル樹脂（イ）と架橋反応可能なる不飽
和モノマー類あるいは不飽和オリゴマー類などが挙げら
れるが、就中、（メタ）アクリル酸エステル・モノマー
が好ましい。As the (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c) used in the present invention, unsaturated monomers or unsaturated oligomers capable of cross-linking with the vinyl ester resin (a) can be used. Of these, (meth) acrylate monomers are preferred.

【００７０】アクリロイル基を有しないモノマー類を使
用し、その使用量が多くなった場合には、ビニルエステ
ル樹脂との共重合性が悪くなり、硬化時間が長くなると
いう欠点が発生して来る。When monomers having no acryloyl group are used and the amount of the monomers used increases, the copolymerizability with the vinyl ester resin deteriorates and the curing time becomes longer.

【００７１】アクリロイル基を有する、これらの不飽和
モノマー類として特に代表的なもののみを挙げるにとど
めれば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸
ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−
ハイドロキシエチル、アクリル酸２−ハイドロキシプロ
ピル、アクリル酸β−エトキシエチル、アクリル酸２−
シアノエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ジエチルアミノエチルもしくはメタアクリル酸メチル、
またはAmong these unsaturated monomers having an acryloyl group, particularly typical examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, and acrylic acid. t-butyl, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate, 2-acrylic acid
Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, β-ethoxyethyl acrylate, 2-acrylate
Cyanoethyl, cyclohexyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate or methyl methacrylate,
Or

【００７２】メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸デシ
ル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリ
ル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、フェニルカルビトールア
クリレート、ノニフェニルカルビトールアクリレート、
ノニフェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリカプロラクトンアクリレート、アクリロイ
ルオキシエチルフタレートもしくはアクリロイルオキシ
サクシネートなどである。Ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, phenyl Carbitol acrylate, noniphenyl carbitol acrylate,
Nonifenoxypropyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, polycaprolactone acrylate, acryloyloxyethyl phthalate or acryloyloxysuccinate.

【００７３】さらには、樹脂硬化物の表面乾燥性を向上
させ得るような、ジシクロペンタンジエン、ジシクロデ
カンまたはトリアジンの如き、各種の誘導体類、たとえ
ば、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチルアクリレート、トリシクロデカニルア
クリレート、トリシクロデカニルメタアクリレートまた
はトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌルアクリ
レートなどを使用することも出来る。Further, various derivatives such as dicyclopentanedien, dicyclodecane or triazine, which can improve the surface drying property of the cured resin, such as dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, Tricyclodecanyl acrylate, tricyclodecanyl methacrylate or tris (2-hydroxyethyl) isocyanur acrylate can also be used.

【００７４】無論、架橋反応時の共重合性こそ少し劣る
ものの、たとえば、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレートまた
はジアリルテトラプロムフタレートなどのアリルモノマ
ー類；あるいはアクリルニトリル、グリシジルメタクリ
レート、ｎ−メチロールアクリルアミド−ブチルエーテ
ル、ｎ−メチロールアクリルアミドまたはアクリルアミ
ドのような、種々の硬質ビニルモノマー類を併用しても
よい。Of course, although the copolymerizability at the time of the crosslinking reaction is slightly inferior, for example, styrene, vinyl acetate, vinyl toluene, α-methylstyrene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl isocyanurate or diallyl tetraprom phthalate can be used. Allyl monomers; or various hard vinyl monomers such as acrylonitrile, glycidyl methacrylate, n-methylolacrylamide-butyl ether, n-methylolacrylamide or acrylamide may be used in combination.

【００７５】本発明のおいては、さらに、不飽和アルコ
ール類や、多官能不飽和モノマー類を併用しても良い。
不飽和アルコール類とは、アクリロイル基と水酸基とを
併有するものであり、具体例としては、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸
ヒドロキシプロピルなどがある。In the present invention, unsaturated alcohols and polyfunctional unsaturated monomers may be used in combination.
The unsaturated alcohols have both an acryloyl group and a hydroxyl group, and specific examples thereof include methacrylic acid 2
-Hydroxyethyl, hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or hydroxypropyl acrylate.

【００７６】これらの不飽和アルコール類は、本発明組
成物を適用する場合に使用される。These unsaturated alcohols are used when applying the composition of the present invention.

【００７７】他方、多官能不飽和モノマー類とは、一分
子中に少なくとも２個の重合性不飽和二重結合を有する
化合物を指称するものであって、とりわけ、硬化物表面
の耐摩耗性、耐擦傷性、耐摺動性ならびに耐薬品性など
を向上せしめる目的で以て、好ましく使用されるもので
ある。On the other hand, the polyfunctional unsaturated monomer refers to a compound having at least two polymerizable unsaturated double bonds in one molecule, and particularly, abrasion resistance of the surface of the cured product, It is preferably used for the purpose of improving scratch resistance, sliding resistance, chemical resistance and the like.

【００７８】就中、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートまたは１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレートの如き、各種のアルカンジオールジ−（メ
タ）アクリレート類；Among them, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate or 1,6-hexanediol di (meth) acrylate
Various alkanediol di- (meth) acrylates, such as acrylates;

【００７９】ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
またはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの
如き、各種のポリオキシアルキレン−グリコールジ（メ
タ）アクリレート類；あるいはジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート、トリアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メ
タ）アクリレートまたはジアリルフマレートのような多
官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの使用が望
ましい。Various polyoxyalkylene-glycol di (meth) acrylates such as dipropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate or polyethylene glycol (meth) acrylate Or the use of multifunctional (meth) acrylate monomers such as divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, allyl (meth) acrylate or diallyl fumarate.

【００８０】これらは単独使用でも、２種以上の併用で
もよい。These may be used alone or in combination of two or more.

【００８１】本発明で用いられる、空乾性付与型重合体
（ロ）としては、たとえば、不飽和ポリエステルやビニ
ルエステル樹脂などへ、必須成分として、空乾性成分を
導入せしめることによって得られる形のものが挙げられ
る。The air-drying imparting polymer (b) used in the present invention is, for example, a polymer obtained by introducing an air-drying component as an essential component into an unsaturated polyester or vinyl ester resin. Is mentioned.

【００８２】被架橋重合体としての不飽和ポリエステル
重合体やビニルエステル重合体などに対して、空乾性成
分を導入せしめる方法としては、次のような種々の方法
が挙げられる。The following various methods can be used to introduce an air-drying component into an unsaturated polyester polymer or vinyl ester polymer as a polymer to be crosslinked.

【００８３】 グリコール成分に対して、式For the glycol component, the formula

【００８４】[0084]

【化１】−０−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ で示されるようなアリルエーテル基を有する化合物を併
用する。Embedded image A compound having an allyl ether group represented by —0-CH ₂ —CH ＝ CH ₂ is used in combination.

【００８５】 酸成分に対して、環状脂肪族不飽和多
塩基酸類、またはそれらから誘導される各種の化合物を
併用する。 ジシクロペンタジエン、あるいはそれから誘導され
る各種の化合物を併用する。For the acid component, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or various compounds derived therefrom are used in combination. Dicyclopentadiene or various compounds derived therefrom is used in combination.

【００８６】 乾性油やエポキシ反応性希釈剤を併用
する。A drying oil or an epoxy-reactive diluent is used in combination.

【００８７】これらの〜のうち、のアリルエーテ
ル基含有化合物としては、勿論、公知慣用のものが、い
ずれも使用できるが、それらのうちでも特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、エチレングリコールモ
ノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、
ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレ
ングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリ
ルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエ
ーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテルもしくは
オクチレングリコールモノアリルエーテル、またはAs the allyl ether group-containing compound of the formulas (1) and (2), it is needless to say that any known and commonly used compound can be used. Of these, particularly representative ones are exemplified. Ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether,
Polyethylene glycol monoallyl ether, propylene glycol monoallyl ether, dipropylene glycol monoallyl ether, tripropylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 1,2-butylene glycol monoallyl ether, 1,3-butylene glycol monoallyl Ether, hexylene glycol monoallyl ether or octylene glycol monoallyl ether, or

【００８８】トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセ
リンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテルもしくは
ペンタエリスリトールトリアリルエーテルの如き、各種
の多価アルコール類のアリルエーテル化合物；あるいは
アリルグリシジルエーテルの如き、各種のオキシラン環
を有するアリルエーテル化合物などである。Allyl ether compounds of various polyhydric alcohols such as trimethylolpropane monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glycerin monoallyl ether, glycerin diallyl ether, pentaerythritol monoallyl ether or pentaerythritol triallyl ether; Alternatively, there are allyl ether compounds having various oxirane rings, such as allyl glycidyl ether.

【００８９】グリコール成分として、併用され得る化合
物として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブチンジオール、２−メチル
プロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ，水素化ビスフェノールＡ、エ
チレングリコールカーボネートまたは２，２−ジ（４−
ヒドロキシプロポキシジフェニル）プロパンなどであ
り、これらは単独使用でも２種以上の併用でもよい。As the glycol component, only typical examples of compounds that can be used in combination are ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-
Butanediol, 1,4-butynediol, 2-methylpropane-1,3-diol, neopentyl glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, Hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol carbonate or 2,2-di (4-
(Hydroxypropoxydiphenyl) propane and the like, which may be used alone or in combination of two or more.

【００９０】そのほかにも、エチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドなどの酸化物も同様に使用できる。さ
らには、グリコール成分と酸成分との一部として、ポリ
エチレンテレフタレートなどの重縮合物もまた、併用す
ることが出来る。In addition, oxides such as ethylene oxide and propylene oxide can also be used. Furthermore, as a part of the glycol component and the acid component, a polycondensate such as polyethylene terephthalate can also be used in combination.

【００９１】また、上記した環状脂肪族不飽和多塩基酸
類、またはそれらから誘導される化合物、あるいは当該
酸類と同効の化合物として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、テトラヒドロ無水フタール酸、エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタール酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタール酸、α−テルヒネン−無水マレイン
酸付加物、ロジンまたはエステルガムなどである。The above-mentioned cycloaliphatic unsaturated polybasic acids, compounds derived therefrom, or compounds which are particularly effective as the above-mentioned acids are exemplified only by tetrahydroanhydride phthalic anhydride. Acid, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, α-terphine-maleic anhydride adduct, rosin or ester gum.

【００９２】さらに、これら上記の環状脂肪族不飽和多
塩基酸類と併用され得るα，β−エチレン性不飽和二塩
基酸類またはそれらの酸無水物類として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸もしくは
クロルマレイン酸またはそれらの各種のエステル類など
であり、Further, only typical α, β-ethylenically unsaturated dibasic acids or their acid anhydrides which can be used in combination with the above-mentioned cycloaliphatic unsaturated polybasic acids are exemplified. If it is maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid or chlormaleic acid or various esters thereof,

【００９３】上記の環状脂肪族不飽和多塩基酸類と併用
され得る芳香族飽和二塩基酸類またはそれらの酸無水物
類として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ニトロフタル酸もしくはハロゲン化無水フタル酸
またはそれらの各種のエステル類などであり、Aromatic saturated dibasic acids or their acid anhydrides which can be used in combination with the above-mentioned cycloaliphatic unsaturated polybasic acids are exemplified by phthalic acid and phthalic anhydride. Acid, isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid or halogenated phthalic anhydride or various esters thereof,

【００９４】脂肪族−ないしは脂環式飽和二塩基酸とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アセライン酸、グルタル酸もしくはヘキサヒドロ無水フ
タル酸またはそれらの各種のエステル類などであり、そ
れぞれ、単独使用でも２種以上の併用でもよい。As typical aliphatic- or alicyclic saturated dibasic acids, only oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
Aceleic acid, glutaric acid, hexahydrophthalic anhydride, or various esters thereof, and the like may be used alone or in combination of two or more.

【００９５】さらには、グリコール類と酸類とから合成
される不飽和アルキド樹脂の末端カルボキシル基と、グ
リシジル基含有の反応性モノマー類とを反応せしめて得
られる形の樹脂もまた、使用できる。Furthermore, a resin obtained by reacting a terminal carboxyl group of an unsaturated alkyd resin synthesized from a glycol and an acid with a glycidyl group-containing reactive monomer can also be used.

【００９６】グリシジル基含有反応性モノマー類として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、グリシ
ジルアクリレートまたはグリシジメメタクリレートなど
である。Glycidyl acrylates or glycidime methacrylates are examples of particularly typical glycidyl group-containing reactive monomers.

【００９７】また、シス−３−メチル−４−シクロヘキ
セン−シス−１，２−ジカルボン酸とその無水物（β−
ＰＭＡＡと略記する。）も、かかるβ−ＰＭＡＡ単位化
合物として使用することが出来るが、これらはトランス
−ピペリレンと、マレイン酸無水物との付加物であり、
そして、該付加物中の酸無水基が開環した形のものであ
る。Further, cis-3-methyl-4-cyclohexene-cis-1,2-dicarboxylic acid and its anhydride (β-
Abbreviated as PMAA. ) Can also be used as such β-PMAA unit compounds, which are adducts of trans-piperylene and maleic anhydride;
And, the acid anhydride group in the adduct is in a ring-opened form.

【００９８】さらにまた、ジシクロペンタンジエンまた
はそれから誘導される化合物として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ヒドロキシル化ジシクロペ
ンタンジエンなどである。Further, only typical representative examples of dicyclopentanedienes or compounds derived therefrom are hydroxylated dicyclopentanedienes.

【００９９】また、前記の乾性油として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、アマニ油、大豆油、綿
実油、やし油または落花生油などであり、あるいはそれ
らの脂肪油とグリセリンなどの多価アルコールとの反応
物などである。[0099] Further, only typical examples of the above-mentioned drying oils include linseed oil, soybean oil, cottonseed oil, coconut oil, peanut oil and the like, or those fatty oils and glycerin. Reaction product with a polyhydric alcohol.

【０１００】前記のエポキシ反応性希釈剤として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、モノエポキシ
化合物またはポリエポキシ化合物などであり、前者とし
ては、アリルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジル
メタアクリル酸エステルまたは「カージュラ Ｅ」（オ
ランダ国シェル社製品）などが特に代表的なものであ
り、後者としては、「ユノックス ２０６」（アメリカ
国ＵＣＣ社製品）、「エピコート ８１２」［大日本イ
ンキ化学工業（株）製品］またはジグリシジルエーテル
（ＤＧＥ）などである。Examples of the epoxy-reactive diluents that are particularly typical include monoepoxy compounds and polyepoxy compounds, and the former include allyl glycidyl ether, n-butyl glycidyl ether, Phenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate or "Kajura E" (product of Shell, The Netherlands) and the like are particularly typical, and as the latter, "UNOX 206" (product of UCC, U.S.A.) and "Epicoat 812" [Products of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] or diglycidyl ether (DGE).

【０１０１】不飽和ポリエステルビニルエステル樹脂ま
たはエポキシビニルエステル樹脂を調製するさいには、
ゲル化を防止せしめる目的や、生成樹脂の保存安定性
を、あるいは硬化性を調整せしめる目的で以て、重合禁
止剤を使用することが推奨される。In preparing an unsaturated polyester vinyl ester resin or epoxy vinyl ester resin,
It is recommended to use a polymerization inhibitor for the purpose of preventing gelation, the storage stability of the resulting resin, or the purpose of adjusting the curability.

【０１０２】ここで使用される、上記重合禁止剤として
特に代表的なもののみを挙げるにとどめれば、ハイドロ
キノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、モノ−ｔ−ブチル
ハイドロキノンの如き、各種のハイドロキノン類；ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾールの如き、各種のフェノール類：ｐ−ベンゾキ
ノン、ナフトキノン、ｐ−トルキノンの如き、各種のキ
ノン類；またはナフテン酸銅の如き、各種の銅塩などで
ある。As the above-mentioned polymerization inhibitors to be used here, various typical hydroquinones such as hydroquinone, pt-butylcatechol and mono-t-butylhydroquinone are exemplified. Hydroquinone monomethyl ether, di-t-butyl-p-
Various phenols such as cresol: various quinones such as p-benzoquinone, naphthoquinone and p-toluquinone; and various copper salts such as copper naphthenate.

【０１０３】本発明の土木建築用防水材組成物たる樹脂
組成物には、硬化剤や硬化促進剤などのほかに、増粘剤
や低収縮剤などを添加してもよいが、特に、硬化促進剤
および硬化剤を添加配合せしめることは好ましい。The resin composition of the present invention, which is a waterproofing material composition for civil engineering and construction, may contain a thickener or a low-shrinkage agent in addition to the curing agent and the curing accelerator. It is preferable to add and blend an accelerator and a curing agent.

【０１０４】硬化剤として特に代表的なものは有機過酸
化物であって、具体的には、ジアシルパーオキサイド
系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイド
系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサイ
ド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル系
またはパーカーボネート系などの、公知慣用のものであ
り、これらの硬化剤は、混練条件や養生温度などに応じ
て、適宜、選択される。Particularly typical curing agents are organic peroxides. Specific examples include diacyl peroxides, peroxyesters, hydroperoxides, dialkyl peroxides, ketone peroxides, and the like. It is a publicly known and used one such as a peroxyketal type, an alkyl perester type or a percarbonate type, and these curing agents are appropriately selected depending on kneading conditions, curing temperature and the like.

【０１０５】当該硬化剤の添加量としては、通常に使用
されている量であり、好ましくは、不飽和ポリエステル
樹脂組成物の１００重量部に対して０.０１〜４重量部
なる範囲内である。上記硬化剤は組合わせて使用されて
も良い。The amount of the curing agent to be added is a commonly used amount, and is preferably in the range of 0.01 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin composition. . The above curing agents may be used in combination.

【０１０６】また、硬化促進剤、すなわち、硬化剤の有
機過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジ
カルの発生を容易にする作用のある物質として特に代表
的なもののみを挙げるにとどめれば、コバルト系、バナ
ジウム系、マンガン系の如き、各種の金属石鹸類；第３
級アミン類類；第４級アンモニウム塩類；またはメルカ
プタン類などである。Further, only a typical example of a substance which has a function of decomposing a curing accelerator, that is, an organic peroxide of the curing agent by a redox reaction and facilitating generation of an active radical, may be mentioned. Various metal soaps such as, cobalt, vanadium and manganese;
Quaternary ammonium salts; or mercaptans.

【０１０７】本発明に係わる不飽和ポリエステル樹脂組
成物には、硬化収縮を低減化せしめる目的で以て、低収
縮剤を添加することが出来る。低収縮剤としては、熱可
塑性樹脂が適切であり、具体例としては、メチルメタク
リレートエチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレートの如き、
各種のアクリル酸ないしはメタクリル酸の低級アルキル
エスル類；またはスチレン、塩化ビニルまたは酢酸ビニ
ルの如き、各種のビニル系単量体類の単独重合体類ない
しは共重合体類などであり、A low shrinkage agent can be added to the unsaturated polyester resin composition according to the present invention for the purpose of reducing cure shrinkage. As the low shrinkage agent, a thermoplastic resin is appropriate, and specific examples thereof include methyl methacrylate ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate.
Various acrylic acid or lower alkyl esters of methacrylic acid; or styrene, vinyl chloride or vinyl acetate, such as homopolymers or copolymers of various vinyl monomers,

【０１０８】あるいは、上掲のビニル系単量体類の少な
くとも１種と、ラウリルメタクリレート、イソビニルメ
タクリレート、セチルステアリルメタクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、β−ヒドロキシルアル
キル−アクリレートないしは−メタクリレート、アクリ
ニトリル、メタクリルロニトリル、アクリル酸またはメ
タクリル酸などの、アクリル系単量体類として常用され
ているものの少なくとも１種との共重合体などのほか、Alternatively, at least one of the above-mentioned vinyl monomers and lauryl methacrylate, isovinyl methacrylate, cetylstearyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, β-hydroxyalkyl-acrylate or -methacrylate, acrylonitrile, methacryl Ronitrile, such as acrylic acid or methacrylic acid, in addition to copolymers with at least one of those commonly used as acrylic monomers,

【０１０９】さらには、セルロースアセテートブチレー
トもしくはセルロースアセテートプロピオネートまたは
ポリエチレンもしくはポリプロピレン、あるいは飽和ポ
リエステルなどを挙げることが出来る。Further, there may be mentioned cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polyethylene or polypropylene, and saturated polyester.

【０１１０】本発明で使用される、前記した繊維補強材
（ニ) として特に代表的なもののみを挙げるにとどめれ
ば、ガラス繊維、アミド繊維、アラミド繊維、ビニロン
繊維、ポリエステル繊維またはフェノール繊維の如き、
各種の有機繊維類；あるいはカーボン繊維、金属繊維ま
たはセラミック繊維などであって、これらは組み合わせ
て用いられる。As the above-mentioned fiber reinforcing material (d) used in the present invention, if only typical ones are mentioned, glass fiber, amide fiber, aramid fiber, vinylon fiber, polyester fiber or phenol fiber may be used. Like,
Various organic fibers; or carbon fibers, metal fibers, ceramic fibers, and the like, which are used in combination.

【０１１１】施工性ならびに経済性などの面を考慮した
場合には、ガラス繊維または有機繊維の使用が望まし
く、就中、ガラス繊維の使用が望ましい。しかも、これ
らの繊維の形態としては、平織り、朱子織り、不織布ま
たはマット状などがあるが、施工法ならびに厚み保持な
どからすれば、マット状の使用が望ましい。In consideration of workability and economy, it is desirable to use glass fibers or organic fibers, and particularly desirable to use glass fibers. Moreover, as the form of these fibers, there are plain weave, satin weave, non-woven fabric and mat shape, but in view of the construction method and thickness maintenance, use of mat shape is desirable.

【０１１２】また、ガラスロービングを、２０〜１００
ｍｍなる長さにカットして、チョップドストランドとし
て使用することも可能である。前記した重合体（イ）成
分と、重合体（ロ）成分と、（メタ）アクリロイル基含
有エチレン性不飽和単量体（ハ）との全体に占める
（ハ）成分の割合としては、１〜４０重量％なる範囲内
が適切である。Further, glass roving was carried out at a rate of 20 to 100.
It is also possible to cut it into a length of mm and use it as a chopped strand. The proportion of the component (C) in the total of the polymer (A) component, the polymer (B) component, and the (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (C) is 1 to A range of 40% by weight is appropriate.

【０１１３】本発明の土木建築用防水複合被覆構造体
は、前述した土木建築用防水材組成物を用いて、土木建
築物の基体に、次のようにして施工される。すなわち、
基体の上に、まず、プライマーと称されるものを塗布す
る工程が挙げられるが、かかるプライマーとしては、ウ
レタン系、エポキシ系またはポリエステル系などの、種
々のものがあって、施工性や基体状況などの面から、適
宜、選択される。The waterproof composite covering structure for civil engineering construction of the present invention is constructed on the base of civil engineering building using the above-mentioned waterproofing material composition for civil engineering construction as follows. That is,
First, there is a step of applying what is called a primer on the substrate. As such a primer, there are various types such as urethane type, epoxy type or polyester type. It is appropriately selected from the viewpoints such as.

【０１１４】プライマーが乾燥したのち、本発明の防水
材組成物を被覆施工せしめる。その施工法としては、ハ
ンドレーアップ法やスプレーアップ法などの公知慣用の
方法に従えば良い。After the primer has dried, the waterproofing composition of the present invention is coated. The construction method may be a known and commonly used method such as a hand lay-up method or a spray-up method.

【０１１５】必要に応じて併設される、本発明で言う
「表面層」とは、目的ならびに用途によって、前述した
土木建築用防水材組成物上に、種々の材料を施工し、各
種の機能を付与せしめるという形で利用される。The “surface layer” referred to in the present invention, which is additionally provided as necessary, means that various materials are applied on the above-mentioned waterproofing material for civil engineering and construction according to the purpose and use, and various functions are provided. It is used in the form of giving.

【０１１６】防水材として用いられる場合には、この片
の上に耐候性に優れる、フッ素系、アクリル系、ウレタ
ン系またはアクリル・シリコン系などの、公知慣用の上
塗り塗料が塗布される。When used as a waterproofing material, a known and commonly used overcoating material such as a fluorine-based, acrylic, urethane-based or acrylic-silicone-based material having excellent weather resistance is applied on this piece.

【０１１７】また、本発明の土木建築用防水複合被覆構
造体を、駐車場、運動場または屋上庭園などとして利用
する場合には、当該表面層施工法としても、種々のもの
がある。たとえば、土壌層またはモルタル層や、すべり
止め層などを、表面層として施工するというものであ
る。When the waterproof composite covering structure for civil engineering and construction according to the present invention is used as a parking lot, a playground, a roof garden, or the like, there are various surface layer construction methods. For example, a soil layer or a mortar layer, a non-slip layer, or the like is applied as a surface layer.

【０１１８】これらの表面層施工法として、特に負荷の
大きい使われ方に対して好ましいものは、滑り止め樹脂
／骨材、あるいはセメントモルタル／骨材からなるもの
である。その厚みとしては、好ましくは、１〜３０ｍｍ
なる範囲内が、特に好ましくは３〜１５ｍｍなる範囲内
が適切である。As a method for applying these surface layers, a method particularly preferable for use with a large load is a method comprising a non-slip resin / aggregate or a cement mortar / aggregate. As its thickness, preferably, 1 to 30 mm
Within the range, a range of 3 to 15 mm is particularly preferable.

【０１１９】上記した樹脂／骨材とは、充填材と樹脂と
の混合物に、骨材を添加せしめた形のものであり、好ま
しくは、樹脂の１００重量部に対して、骨材が２００〜
９００重量部となるような割合で、特に好ましくは、３
００〜５００重量部となるような割合で添加せしめたも
のである。The above-mentioned resin / aggregate is a mixture of a filler and a resin to which an aggregate is added. Preferably, the amount of the aggregate is 200 to 100 parts by weight of the resin.
In a proportion such that it is 900 parts by weight, particularly preferably 3 parts by weight.
It is added in such a ratio that it becomes 00 to 500 parts by weight.

【０１２０】この種の樹脂としては、塗料、床材、防水
材あるいは舗装材などの、各種の土木建築用に利用され
ている樹脂で、しかも、ヤング率の大きい樹脂、すなわ
ち、硬くて伸びの小さい樹脂の使用が望ましく、たとえ
ば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルエステル
樹脂、ウレタン系樹脂または不飽和ポリエステル樹脂な
どが使用される。This type of resin is a resin used for various types of civil engineering construction, such as paints, flooring materials, waterproofing materials and pavement materials, and has a high Young's modulus, that is, a resin that is hard and has a high elongation. It is desirable to use a small resin, such as an epoxy resin, an acrylic resin, a vinyl ester resin, a urethane resin, or an unsaturated polyester resin.

【０１２１】さらに、車の発進や停止などによる、せん
断負荷に対して、充分に耐え得るためには、樹脂と骨材
との接着力が大きいことが重要なる要件であり、それに
は、ヤング率の大きい樹脂、すなわち、硬くて伸びの小
さい樹脂であることが、極めて重要なことである。Further, in order to sufficiently withstand a shearing load due to starting or stopping of a car, it is important that the adhesive strength between the resin and the aggregate be large. Is very important, that is, a resin that is hard and has small elongation.

【０１２２】セメントモルタル／骨材とは、たとえば、
水分散系樹脂またはラテックスないしはエマルジョンに
対して、セメントを混合せしめた形のものを指称し、そ
のさいの混合比としては、好ましくは、セメントの１０
０重量部に対して、水が４０〜７０重量部となるような
割合が適切であるし、かつ、セメントの１００重量部に
対して、樹脂が、固形分で、５〜３０重量部となるよう
な割合が適切である。The cement mortar / aggregate is, for example,
A water-dispersed resin or a latex or an emulsion in which cement is mixed is referred to, and the mixing ratio is preferably 10% of cement.
With respect to 0 parts by weight, a ratio such that water is 40 to 70 parts by weight is appropriate, and for 100 parts by weight of cement, the resin is 5 to 30 parts by weight as a solid content. Such a ratio is appropriate.

【０１２３】この場合の骨材の添加量としては、セメン
トの１００重量部に対して、２００〜９００重量部なる
範囲内が、特に好ましくは、３００〜５００重量部なる
範囲内が適切である。In this case, the amount of the aggregate to be added is suitably in the range of 200 to 900 parts by weight, particularly preferably in the range of 300 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of cement.

【０１２４】このさいに用いられる樹脂としては、ポリ
マーセメント用と称される樹脂であれば、いずれも使用
できるが、それらのうちでも特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹
脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲまたはエチレン−酢酸ビニル
樹脂などである。As the resin used in this case, any resin may be used as long as it is a resin for polymer cement. Among them, particularly typical ones are epoxy-based resins. Resin, acrylic resin, vinyl ester resin, urethane resin, polyester resin, SBR, NBR or ethylene-vinyl acetate resin.

【０１２５】こうした表面舗装層用の、滑り止め用骨材
の使用方法には、一般に、骨材その他の充填材と混合せ
しめて混合材料と為してから、散布または塗布して使う
という場合と、骨材を塗布せしめた樹脂の上から散布す
る、いわゆるニ−ト工法による場合とがあるが、本発明
においては、どちらであっても良い。The method for using the non-slip aggregate for the surface pavement layer generally includes a case where the aggregate is mixed with the aggregate and other fillers to form a mixed material, and then the mixture is sprayed or applied. In some cases, a so-called “nitting method” is used, in which the aggregate is applied over the resin to which the aggregate has been applied. In the present invention, either method may be used.

【０１２６】かかる骨材とは、たとえば、シリカを主成
分とする砂、砂利、砕石、あるいはその他、これに類似
する材料を指称するものである。粒径の大きさが５ｍｍ
なる篩いを、重量で以て、８５％以上が通過するとい
う、細粒の細骨材と、該５ｍｍ篩いに、重量で以て８５
％以上が、とどまるという、粗粒の粗骨材とがあって、
これらの両者を単独で使用する場合が多いが、滑り止め
舗装層として使う場合には、細骨材の使用が望ましい。[0126] Such aggregate refers to, for example, sand, gravel, crushed stone, or other similar materials containing silica as a main component. Particle size is 5mm
The fine sieve, which passes at least 85% by weight, and the 5 mm sieve,
% Or more remains, and there is coarse aggregate
Both of these are often used alone, but when used as an anti-slip pavement layer, the use of fine aggregate is desirable.

【０１２７】また、ニ−ト工法の場合には、摩耗性に優
れる、高硬度のエメリ−や硅砂などの使用が望ましく、
その粒子径にしても、滑り止め効果を発揮させるために
は、４号硅砂以上（つまり、粒径が、４号珪砂より大き
い、たとえば、２号や３号など。）の使用が望ましい。In the case of the neat method, it is desirable to use high-hardness emery or silica sand which is excellent in abrasion.
Even in the case of the particle diameter, it is desirable to use a silica sand of 4 or more (that is, a particle diameter larger than that of the silica sand, for example, No. 2 or 3) in order to exert the anti-slip effect.

【０１２８】当該骨材には、天然骨材と人工骨材とがあ
る。前者として特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、川砂利、川砂、山砂利、山砂、海砂利または海
砂などであるし、一方、後者とは、岩石、粘土または産
業副産物などを原料として、これらを加工せしめた形の
ものを指称し、それらのうちでも特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、砕石、砕砂、硅砂、スラグ砕
石・砕砂または人工軽量骨材などである。The aggregate includes a natural aggregate and an artificial aggregate. River gravel, river sand, mountain gravel, mountain sand, sea gravel or sea sand, etc., if only the former are only typical examples, while the latter means rock, clay, industrial by-products, etc. The raw material is used to designate the processed form of these, and if only the typical ones are exemplified, crushed stone, crushed sand, silica sand, slag crushed stone / crushed sand, artificial lightweight aggregate, etc. It is.

【０１２９】また、骨材の一部に、下記するような充填
材を併用しても良い。Further, a filler as described below may be used in combination with a part of the aggregate.

【０１３０】充填材として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミ
ナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダ
ー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化アルミニ
ウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大理石屑ま
たは砕石などの、公知慣用ののものが挙げられるが、就
中、炭酸カルシウム、ガラス粉、水酸化アルミニウムま
たは硫酸バリウムなどの使用が望ましい。As typical fillers, only typical ones are exemplified. Calcium carbonate powder, clay, alumina powder, silica stone powder, talc, barium sulfate, silica powder, glass powder, glass beads, mica, hydroxide Known and commonly used materials such as aluminum, cellulose yarn, silica sand, river sand, cold water stone, marble chips or crushed stones can be mentioned, but use of calcium carbonate, glass powder, aluminum hydroxide or barium sulfate is particularly desirable.

【０１３１】本発明の土木建築用複合被覆構造体は、上
述したような種々の基体に、前述したアスファルト組成
物層を形成せしめ、その上に、前述した重合体（イ）と
重合体（ロ）と（メタ）アクリロイル基含有エチレン性
不飽和単量体（ハ）とを、必須の構成成分とする熱硬化
性組成物層を形成せしめてから、さらに、その上に、前
述した重合体（イ）と、重合体（ロ）と、（メタ）アク
リロイル基含有エチレン性不飽和単量体（ハ）と、前掲
したような繊維強化材（ニ）とを、必須の構成成分とす
る、当該技術分野などで、通常、用いられる繊維強化熱
硬化樹脂層を形成せしめたのちに、硬化せしめるか、The composite covering structure for civil engineering and construction according to the present invention is obtained by forming the above-mentioned asphalt composition layer on the above-mentioned various substrates, and then forming the above-mentioned polymer (a) and polymer (b) ) And a (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c), after forming a thermosetting composition layer containing essential components, and further forming the above-mentioned polymer ( A), the polymer (b), the (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c), and the fiber reinforcing material (d) as described above as essential components. In the technical field, etc., usually after forming the fiber reinforced thermosetting resin layer used,

【０１３２】あるいは、前述したようなアスファルト組
成物層に、前述した重合体（イ）と重合体（ロ）と（メ
タ）アクリロイル基含有エチレン性不飽和単量体（ハ）
とを、必須の構成成分とする熱硬化性樹脂組成物層を形
成せしめたのち、さらに、その上に、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などに代表され
る、上記の熱硬化性樹脂組成物とは別の種類の樹脂組成
物と、前掲したような繊維強化材（ニ）との混合物を用
いて得られる繊維強化熱硬化性樹脂層を形成せしめたの
ちに、硬化せしめることによって得られる。Alternatively, the polymer (a), the polymer (b) and the (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c) are added to the asphalt composition layer as described above.
And, after forming a thermosetting resin composition layer as an essential component, further thereon, the above-mentioned thermosetting resin represented by urethane resin, epoxy resin or unsaturated polyester resin, etc. It is obtained by forming a fiber-reinforced thermosetting resin layer obtained by using a mixture of a resin composition different from the composition and the fiber reinforcing material (d) as described above, and then curing the same. Can be

【０１３３】また、本発明のアスファルト防水改修は、
上述したような種々の基体上に、前述したアスファルト
・ルーフィングを設け、その上に、前述した重合体
（イ）と重合体（ロ）と（メタ）アクリロイル基含有エ
チレン性不飽和単量体（ハ）とを、必須の構成成分とす
る熱硬化性組成物層を設け、さらに、その上に、不飽和
ポリエステル樹脂などに代表される、上記の熱硬化性樹
脂組成物とは別の種類の樹脂組成物の層を設け、順次、
交互に積層せしめるか、Further, the asphalt waterproofing renovation of the present invention
The above-mentioned asphalt roofing is provided on the various substrates as described above, and the above-mentioned polymer (a), polymer (b) and (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer ( C) is provided with a thermosetting composition layer as an essential component, and further a different type of thermosetting resin composition, such as an unsaturated polyester resin, is provided thereon. Provide a layer of the resin composition, sequentially,
Alternately or

【０１３４】あるいは、前述した重合体（イ）と重合体
（ロ）と（メタ）アクリロイル基含有エチレン性不飽和
単量体（ハ）とを、必須の構成成分とする熱硬化性組成
物層を設け、その上に、前述したアスファルト・ルーフ
ィングを設け、順次、交互に積層せしめることによって
行われる。Alternatively, a thermosetting composition layer containing the above-mentioned polymer (a), polymer (b) and (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c) as essential components. And the above-mentioned asphalt roofing is provided thereon, and the layers are sequentially and alternately laminated.

【０１３５】このようにして得られる、本発明の土木建
築用防水材組成物または土木建築用防水複合被覆構造
体、あるいは、これらを用いて得られる土木建築物の防
水複合被覆構造体または改修アスファルト構造体は、ア
スファルト系材料との接着性が強固なるものである。The waterproofing material composition for civil engineering construction or the waterproof composite covering structure for civil engineering thus obtained, or the waterproof composite covering structure for civil engineering buildings or the modified asphalt obtained by using them. The structure has a strong adhesion to the asphalt-based material.

【０１３６】加えて、アスファルトの高い伸び性と、ク
ラック追従性と、ＦＲＰの耐久性とを複合化せしめた形
のものである。このような性質を利用して、本発明の防
水組成物、複合被覆構造体ならびに施工方法は、道路舗
装体をはじめ、さらには、競輪やオートレースなどの、
各種のバンク構造体とか、建築物の屋根とか、屋上と
か、開放廊下とか、あるいは、ベランダ、外壁、地下外
壁、室内または水槽類のメンブレン防水構造体などとし
て、利用し適用することが出来る。In addition, the asphalt has high elongation, crack followability, and FRP durability combined. Utilizing such properties, the waterproofing composition of the present invention, the composite covering structure and the construction method include a road pavement, and further, such as a bicycle race or an auto race,
It can be used and applied as various types of bank structures, roofs of buildings, rooftops, open corridors, or verandas, outer walls, underground outer walls, waterproofing structures for indoor or aquarium membranes, and the like.

【０１３７】特に、屋外防水では、人や車などが、その
上に乗っても、充分なる耐久性を保持できるので、重歩
行防水や駐車場などに利用できる。また、アスファルト
層による下地クラック追従性に対して効果があるので、
耐地震構造体として、土木分野あるいは建築分野など
で、大いに、活用され利用され得る。In particular, in outdoor waterproofing, sufficient durability can be maintained even when a person or a car rides on it, so that it can be used for heavy walking waterproofing and parking lots. In addition, it has an effect on the ability to follow the underground cracks by the asphalt layer,
As an earthquake-resistant structure, it can be greatly utilized and used in the field of civil engineering or construction.

【０１３８】[0138]

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
で詳細に説明するが、以下において、「部」および
「％」は、特に断りの無い限り、すべて重量基準である
ものとする。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference examples, examples and comparative examples. In the following, "parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified. I do.

【０１３９】参考例 １〔エポキシアクリレート（ＶＥ
−１）の調製例〕 温度計、攪拌機および冷却器を具備した三ツ口フラスコ
に、ビスフェノールＡと、エピクロルヒドリンとの反応
によって得られた、エポキシ当量が４７０なる「エピク
ロン １０５０」〔大日本インキ化学工業（株）製のエ
ポキシ樹脂〕の４，６００ｇ（エポキシ基１０個相当
分）と、メタクリル酸の８６０ｇ（カルボキシル基１０
個相当分）と、ハイドロキノンの１．３６ｇおよびトリ
エチルアミンの１０．８ｇとを仕込んで、１２０℃まで
昇温し、同温度で、１０時間のあいだ反応を続けた処、
酸価が３．５で、二重結合力価が５３６で、かつ、色数
が２なる、液状のエポキシアクリレートが得られた。以
下、これをＶＥ−１と略記する。Reference Example 1 [Epoxy acrylate (VE
Preparation Example of -1)] In a three-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooler, “Epiclon 1050” having an epoxy equivalent of 470, obtained by the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin [Dainippon Ink & Chemicals, Inc. (Equivalent to 10 epoxy groups) and 860 g of methacrylic acid (10 carboxyl groups).
), 1.36 g of hydroquinone and 10.8 g of triethylamine, and the mixture was heated to 120 ° C. and reacted at the same temperature for 10 hours.
A liquid epoxy acrylate having an acid value of 3.5, a double bond strength of 536, and a color number of 2 was obtained. Hereinafter, this is abbreviated as VE-1.

【０１４０】参考例 ２〔飽和ポリエステルアクリレー
ト（ＵＰＡ−１）の調製例〕 ジエチレングリコールの３モル、トリエチレングリコー
ルの７モルおよびオルソフタル酸の１０モルと、トルハ
イドロキノンの５０ｐｐｍとを、２００〜２０℃で加熱
縮合せしめ、酸価が２８になった時点で、１４０℃とな
るように冷却した。Reference Example 2 [Preparation Example of Saturated Polyester Acrylate (UPA-1)] 3 mol of diethylene glycol, 7 mol of triethylene glycol and 10 mol of orthophthalic acid, and 50 ppm of toluhydroquinone at 200 to 20 ° C. The mixture was heated and condensed. When the acid value reached 28, the mixture was cooled to 140 ° C.

【０１４１】次いで、グリシジルメタクリレートの２モ
ルを仕込み、１４０℃で、１０時間のあいだ反応せしめ
て、二重結合力価が１，４７６なる飽和ポリエステルア
クリレートを得た。以下、これをＵＰＡ−１と略記す
る。Next, 2 mol of glycidyl methacrylate was charged and reacted at 140 ° C. for 10 hours to obtain a saturated polyester acrylate having a double bond titer of 1,476. Hereinafter, this is abbreviated as UPA-1.

【０１４２】参考例 ３〔空乾性付与型不飽和ポリエス
テル（ＵＰＥ−１）の調製例〕 シス−３−メチル−４−シクロヘキセン−シス−１，２
−ジカルボン酸の２．０モルと、フマル酸の２．５モル
と、ジエチレングリコールの５．２５モルとを、常法に
より、加熱脱水縮合せしめて、二重結合力価が４５０
で、かつ、酸価が１８なる不飽和ポリエステルを得た。
以下、ＵＰＥ−１と略記する。Reference Example 3 [Preparation Example of Unsaturated Polyester (UPE-1) for Imparting Dryness] cis-3-methyl-4-cyclohexene-cis-1,2
-2.0 mol of dicarboxylic acid, 2.5 mol of fumaric acid and 5.25 mol of diethylene glycol are condensed by heating and dehydration in a conventional manner to give a double bond titer of 450.
And an unsaturated polyester having an acid value of 18.
Hereinafter, it is abbreviated as UPE-1.

【０１４３】参考例 ４〔不飽和ポリエステル（ＵＰＥ
−２）の調製例〕 オルソフタル酸の７モル、無水マレイン酸の３モル、ジ
エチレングリコールの３モルおよびトリエチレングリコ
ールの７モルと、トルハイドロキノンの５０ｐｐｍと
を、２００〜２２０℃で加熱縮合せしめて、二重結合力
価が８３８なる、対照用の不飽和ポリエステルを調製し
た。以下、これをＵＰＥ−２と略記する。Reference Example 4 [Unsaturated polyester (UPE
Preparation Example of -2) 7 mol of orthophthalic acid, 3 mol of maleic anhydride, 3 mol of diethylene glycol and 7 mol of triethylene glycol, and 50 ppm of toluhydroquinone were heated and condensed at 200 to 220 ° C, A control unsaturated polyester having a double bond titer of 838 was prepared. Hereinafter, this is abbreviated as UPE-2.

【０１４４】実施例 １〜６ならびに比較例 １〜４ 第１表に示されるような配合割合に従って、土木建築用
の防水材組成物たる、各種の樹脂組成物を得た。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 Various resin compositions, which are waterproofing compositions for civil engineering construction, were obtained in accordance with the proportions shown in Table 1.

【０１４５】＜試験方法＞ ＜硬化特性測定法＞ （Ａ法） 樹脂の１００ＰＨＲに対し、ＢＰＯペースト
（５０％溶液）の２ＰＨＲと、ＤＭＡの０．５ＰＨＲと
をビーカーに採取し、２５℃恒温水槽中で、ゲル化する
までの時間を以て、データーとした。<Test Method><Measurement Method of Curing Characteristics> (Method A) For 100 PHR of resin, 2 PHR of BPO paste (50% solution) and 0.5 PHR of DMA were collected in a beaker and placed in a 25 ° C. constant temperature water bath. The time until gelation was used as data.

【０１４６】（Ｂ法） 樹脂の１００ＰＨＲに対し、Ｍ
ＥＫＰＯの１．０ＰＨＲと、６％ナフテン酸コバルトの
０．４ＰＨＲと、ＤＭＡ（ジメチルアニリン）の０．１
ＰＨＲとを混合せしめて用いた。測定条件は、Ａ法に同
じである。(Method B) For 100 PHR of the resin, M
1.0 PHR of EKPO, 0.4 PHR of 6% cobalt naphthenate, and 0.1 PHR of DMA (dimethylaniline)
PHR was mixed and used. The measurement conditions are the same as in Method A.

【０１４７】＜表面乾燥性試験法＞３種類の塗膜を、２
０℃室温のガラス板上に、アプリケーターを用いて作製
し、表面乾燥性を評価するために、指触試験を実施し
た。<Surface Drying Test Method>
It was prepared on a glass plate at 0 ° C. room temperature using an applicator, and a finger touch test was performed to evaluate surface dryness.

【０１４８】評価方法は、脱脂綿を約２〜３ｃｍ³ なる
量の脱脂綿を、塗膜表面に押しつけても、脱脂綿が、粘
着によって、塗膜表面に残らなくなるまでの時間を測定
することによって行われた。配合組成は、次の通りであ
る。The evaluation method is performed by measuring the time until the absorbent cotton does not remain on the surface of the coating film due to adhesion even if the absorbent cotton is pressed against the surface of the coating film in an amount of about 2 to ³ cm ^3. Was. The composition is as follows.

【０１４９】 樹 脂 １００ ＰＨＲ ＤＭＡ ０．１ＰＨＲ ＢＰＯ（過酸化ベンゾイル） ２．０ＰＨＲResin 100 PHR DMA 0.1 PHR BPO (benzoyl peroxide) 2.0 PHR

【０１５０】これらの樹脂組成物の、アスファルト防水
材としての適合性を評価するために、ＪＩＳ Ｓ−６０
４０に基づく剥離接着力試験を実施した。試験したアス
ファルト防水材としては、２種類のものを用いた。In order to evaluate the suitability of these resin compositions as an asphalt waterproofing material, JIS S-60 was used.
A peel adhesion test based on No. 40 was performed. Two types of asphalt waterproofing materials tested were used.

【０１５１】その一つは、昭石化工（株）製の、常温工
法用の改質アスファルト・ルーフィング材である、「ハ
イネス・ルーフ・フォーム Ｇ」（以下、これをＡ型と
いう。）であり、もう一つは、同社製のトーチ工法用ア
スファルト・ルーフィン グ材である、「ソプレランフ
ラム １８０ＧＲ」（以下、これをＢ型という。）であ
る。One of them is "Highness Roof Form G" (hereinafter referred to as "A type") which is a modified asphalt roofing material for a normal temperature method manufactured by Shoseki Kako Co., Ltd. The other is "Sopleran Fram 180GR" (hereinafter referred to as "B-type"), which is an asphalt roofing material for the torch method manufactured by the company.

【０１５２】それぞれ、剥離接着力試験 （Ａ型アス
ファルト・ルーフィング材）および剥離接着力試験
（Ｂ型アスファルト・ルーフィング材）を行なった。そ
れらの結果を、まとめて、第１表に示す。A peel adhesion test (A-type asphalt roofing material) and a peel adhesion test, respectively
(B-type asphalt roofing material). The results are summarized in Table 1.

【０１５３】なお、上記した樹脂組成物の剥離接着力試
験を行ない易くするために、４５０ｇ／ｍ² なるガラス
・チョップド・ストランドに、該樹脂組成物を含浸せし
めたものを用いた。In order to facilitate the peel adhesion test of the resin composition, a glass chopped strand of 450 g / m ² was impregnated with the resin composition.

【０１５４】[0154]

【表１】 [Table 1]

【０１５５】《第１表の脚注》 ＭＭＡ……………………メチルメタクリレート ＥＭＡ……………………エチルメタクリレート ＨＥＭＡ…………………β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート ＤＥＧＤＡ………………ジエチレングリコールジアクリ
レート<< Footnotes to Table 1 >> MMA ...... Methyl methacrylate EMA ...... Ethyl methacrylate HEMA ...... β-Hydroxyethyl methacrylate DEGDA …… Diethylene glycol diacrylate

【０１５６】[0156]

【表２】 [Table 2]

【０１５７】《第１表の脚注》表中の各数値の単位は、
「時間（ｈｒ．ないしはｈｒｓ．）」である。<< Footnotes to Table 1 >> The unit of each numerical value in the table is as follows.
"Time (hr. Or hrs.)".

【０１５８】[0158]

【表３】 [Table 3]

【０１５９】[0159]

【表４】 [Table 4]

【０１６０】[0160]

【表５】 [Table 5]

【０１６１】[0161]

【表６】 [Table 6]

【０１６２】実施例 ７ Ａ型アスファルト・ルーフィングの上に、実施例２で得
られた重合性モノマー架橋型熱硬化型樹脂組成物を、
０．４ｋｇ／ｍ２ の塗布量となるように塗布し、硬化
せしめてプライマーと為した。[0162] On the Example 7 A-type asphalt roofing, the resulting polymerizable monomer cross-linked thermosetting resin composition in Example 2,
It was applied so as to have an application amount of 0.4 kg / m2 and was cured to form a primer.

【０１６３】次いで、これに、「ポリライト ＦＲ−２
００」［大日本インキ化学工業（株）製の不飽和ポリエ
ステル樹脂］を含浸せしめた形の、上記したガラス・チ
ョップド・ストランドのＦＲＰ熱硬化性樹脂組成物層を
積層し、硬化させて、ＪＩＳＳ−６０４０に準ずる剥離
試験を行った。そのときの接着力は３．４ｋｇであっ
た。Next, "Polylite FR-2"
00 "[unsaturated polyester resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated], the above-mentioned glass chopped strand FRP thermosetting resin composition layer is laminated and cured to form a JISS. A peel test according to -6040 was performed. At that time, the adhesive strength was 3.4 kg.

【０１６４】比較例 ５ 実施例７における、実施例２の重合性モノマー架橋型熱
硬化型樹脂組成物を用いての塗布を、一切、行わずに、
Ａ型アスファルト・ルーフィングの上に、直接、「ポリ
ライト ＦＲ−２００」を含浸させた、上記したガラス
・チョップド・ストランドのＦＲＰ熱硬化性樹脂組成物
層を積層し、硬化せしめて、ＪＩＳ Ｓ−６０４０の剥
離試験を行った。剥離試験の結果、本例品の接着力は
０．１ｋｇであった。[0164] in Comparative Example 5 Example 7, the application of using the polymerizable monomer cross-linked thermosetting resin composition of Example 2, at all, without,
The above-mentioned glass-chopped-strand FRP thermosetting resin composition layer impregnated with “Polylite FR-200” was directly laminated on the A-type asphalt roofing, cured and cured according to JIS S-6040. Was subjected to a peel test. As a result of the peeling test, the adhesive strength of the product of this example was 0.1 kg.

【０１６５】次に、屋上防水材としての実用性と、特
に、露出防水工法としての性能評価とに重点をおいた評
価を行なうために、次に掲げる、実施例８および９なら
びに比較例６および７の複合被覆構造体について、それ
ぞれ、試験 および は、日本建築学会 ＪＡＳＳ
「防水工事」（１９８６年）の「メンブレン防水層の
性能評価試験方法」に準じ、試験 は、ＪＩＳ Ａ−
１４３６の「建築用被覆状材料の疲労試験」に準じて行
なった。Next, in order to make an evaluation focusing on the practicality as a roof waterproofing material and particularly on the performance evaluation as an exposed waterproofing method, the following Examples 8 and 9 and Comparative Examples 6 and For each of the composite coated structures of No. 7, the tests and
The test was conducted in accordance with JIS A-
1436, "Fatigue test of architectural covering material".

【０１６６】露出防水工法としての性能評価に重点をお
くために、次の３項目についてもまた、試験を行った。 へこみ試験 鋼性円板に、４５ｋｇの荷重をかけて、防水層が破断す
るか否かの別を調べる。In order to emphasize the performance evaluation as an exposure waterproofing method, the following three items were also tested. Dent test A 45 kg load is applied to a steel disc to check whether or not the waterproof layer breaks.

【０１６７】 耐衝撃性試験 鋼球を、１．５ｍの高さから落下し、防水層が破断する
か否かの別を調べる。４０℃なる雰囲気温度で以て、測
定を行った。Impact Resistance Test A steel ball is dropped from a height of 1.5 m, and it is checked whether or not the waterproof layer is broken. The measurement was performed at an ambient temperature of 40 ° C.

【０１６８】 疲労試験 ２．５〜５ｍｍまでの移動距離を、２分／サイクルの速
度で以て、３００回（３００サイクル）の繰り返し往復
移動を行って、防水層が破断するか否かの別を調べた。
測定温度は２０℃とした。Fatigue test The reciprocating movement was repeated 300 times (300 cycles) at a moving distance of 2.5 to 5 mm at a rate of 2 minutes / cycle to determine whether the waterproof layer was broken. Was examined.
The measurement temperature was 20 ° C.

【０１６９】実施例 ８ アスファルト防水層の仕様は、日本建築学会ＪＡＳＳ
８ 「防水工事」（１９８６年）の表８．１．３に記載
の種別 Ａ−ＰＦの５工程までとした。（全工程は８工
程である。）すなわち、上記した３種類の試験を行な
う、それぞれの試験体については、なる「へこみ試
験」は、ＪＩＳ Ａ−５３０４に規定されている通りの
コンクリート平板に、なる「疲労試験」は、８ｍｍな
るサイズの石綿スレート板に、工程１のアスファルト・
プライマーを塗布し、次いで、実施例２の配合割合に従
った樹脂組成物を、０．４Ｋｇ／ｍ² なる塗布量となる
ように塗布せしめて、Ａ型アスファルト・ルーフィング
材の防水層を施工した。Example 8 The specifications of the asphalt waterproofing layer were determined by the Architectural Institute of Japan, JASS.
8 Up to five processes of type A-PF described in Table 8.1.3 of “Waterproofing Work” (1986). (All steps are eight steps.) That is, the above three kinds of tests are performed. For each specimen, the “dent test” is performed on a concrete plate as specified in JIS A-5304. The “fatigue test” was conducted on an asbestos slate plate with a size of 8 mm on the asphalt
A primer was applied, and then a resin composition according to the blending ratio of Example 2 was applied so as to have an application amount of 0.4 kg / m ² , and a waterproof layer of A-type asphalt roofing material was applied. .

【０１７０】また、なる「耐衝撃試験」は、プライマ
ーの塗布を、一切、行わずに、工程２より開始して、工
程５まで施工することによって、防水層を得た。次い
で、かくして出来上がった、それぞれの防水層上に、実
施例２の配合割合に従った樹脂組成物を、０．４ｋｇ／
ｍ²の塗布量になるように塗布し硬化せしめて、プライ
マーと為した。In the "impact test", a waterproof layer was obtained by starting from step 2 and applying to step 5 without applying any primer. Next, on each waterproof layer thus completed, 0.4 kg / resin of the resin composition according to the blending ratio of Example 2 was added.
It was applied so as to have an application amount of m ² , cured, and used as a primer.

【０１７１】しかるのち、これに、「ポリライト ＦＲ
−２００」にナフテン酸コバルトの０．４％と、ＭＥＫ
ＰＯの１．２％とを加え、攪拌したものを、４５０ｇ／
ｍ²なる量のチョップド・ストランド・ガラス・マット
の１枚に、含浸せしめたものを積層硬化することによっ
て、それぞれの防水層にＦＲＰ熱硬化性樹脂層を形成せ
しめて、試験体と為した。含浸物の樹脂含有量は１．２
ｋｇ／ｍ²であった。After that, "Polylite FR"
-200 ”with 0.4% of cobalt naphthenate and MEK
PO and 1.2% of PO, and stirred to obtain 450 g /
One piece of chopped strand glass mat having an amount of m ² was impregnated and laminated and cured to form an FRP thermosetting resin layer on each waterproof layer, thereby forming a test specimen. The resin content of the impregnation is 1.2
kg / m ² .

【０１７２】この試験体を用いて、上記した諸試験を行
った結果を、まとめて、第２表に示す。Table 2 summarizes the results of the various tests described above using this specimen.

【０１７３】実施例 ９ 不飽和ポリエステル樹脂の代わりに、実施例２の配合割
合に従った樹脂組成物を用いるように変更した以外は、
実施例８と同様にして、アスファルト防水層（アスファ
ルト層）およびＦＲＰ熱硬化性樹脂層（ＦＲＰ層）を形
成せしめた、それぞれの試験用の試験体を得た。Example 9 The procedure of Example 2 was repeated, except that the unsaturated polyester resin was replaced by a resin composition according to the blending ratio of Example 2.
In the same manner as in Example 8, a test specimen for each test on which an asphalt waterproof layer (asphalt layer) and an FRP thermosetting resin layer (FRP layer) were formed was obtained.

【０１７４】ただし、アスファルトは、上記した表８．
１．３のＡ−ＭＳの、工程１から工程４までを施工し
た。これらの試験体についても、実施例８と同様に試験
した結果を、まとめて、第２表に示す。However, asphalt was used in Table 8.
Steps 1 to 4 of 1.3 A-MS were performed. Table 2 summarizes the test results of these test pieces in the same manner as in Example 8.

【０１７５】比較例 ６ 実施例９のアスファルト防水層の仕様は、日本建築学会
ＪＡＳＳ ８ 「防水工事」（１９８６年）の表８．
１．３に記載の種別 Ａ−ＰＦの工程８までを施工した
ものを試験体とし、実施例９と同様にして、試験を行な
った結果を、まとめて、第２表に示す。Comparative Example 6 The specifications of the asphalt waterproofing layer of Example 9 are shown in Table 8 of the Architectural Institute of Japan JASS 8 “Waterproofing Work” (1986).
Table 2 shows the results of the tests performed in the same manner as in Example 9 except that the test pieces subjected to step 8 of type A-PF described in 1.3 were used as test specimens.

【０１７６】比較例 ７ 上掲のＪＡＳＳ ８「防水工事」（１９８６年）の表
８．１．７の塗膜防水層種別 Ｌ−ＵＦを採用してウレ
タン防水層を形成した。Comparative Example 7 A urethane waterproof layer was formed by employing the coating film waterproof layer type L-UF shown in Table 8.1.7 of JASS 8 “Waterproofing Work” (1986) described above.

【０１７７】なお、当該Ｌ−ＵＦより、工程３の補強材
工程５を省略した。これについても、実施例８と同様に
して、諸試験を行なった。それらの結果を、まとめて、
第２表に示す。The reinforcing material step 5 of the step 3 was omitted from the L-UF. Various tests were performed in the same manner as in Example 8. Summarizing those results,
It is shown in Table 2.

【０１７８】比較例 ８ 実施例８の熱硬化性樹脂ＦＲＰ層のみの硬化物試験体を
作製し、実施例８と同様にして、試験した結果を、まと
めて、第２表に示す。Comparative Example 8 A cured product specimen of only the thermosetting resin FRP layer of Example 8 was prepared, and the test results were shown in Table 2 in the same manner as in Example 8.

【０１７９】[0179]

【表７】 [Table 7]

【０１８０】[0180]

【発明の効果】本発明によれば、それぞれ、極めて有用
なる、土木建築用の防水材組成物および防水複合被覆構
造体、ならびに土木建築物の防水複合被覆構造体施工方
法およびアスファルト防水改修施工方法を提供すること
が出来るので、アスファルト層と、熱硬化性樹脂組成物
層または繊維強化熱硬化性樹脂組成物層との柔軟性によ
り、コンクリートなどの基体に亀裂が生じても、これら
の被覆材に、亀裂は生ぜず、かつ、基体の変形に追従し
て、いわゆる亀裂追従性を付与せしめることが出来る。According to the present invention, a waterproofing material composition and a waterproof composite covering structure for civil engineering and construction, a waterproof composite covering structure for civil engineering building, and a method for asphalt waterproofing renovation, which are extremely useful, respectively. The flexibility of the asphalt layer and the thermosetting resin composition layer or the fiber-reinforced thermosetting resin composition layer allows the base material such as concrete to be cracked even if cracks occur. In addition, so-called crack followability can be imparted without cracking and following the deformation of the base.

【０１８１】また、既設のアスファルト層に、上記した
熱硬化性樹脂組成物層または繊維強化熱硬化性樹脂組成
物を形成せしめる場合も、同様である。このようにし
て、基体の変形によっても、亀裂が生ぜず、したがっ
て、漏水が無く、防水性を高めることが出来るのみなら
ず、熱硬化性樹脂組成物を用いることによる、その他の
諸性能にも優れる、複合被覆構造材を提供することが可
能となる。The same applies to the case where the above-described thermosetting resin composition layer or fiber-reinforced thermosetting resin composition is formed on an existing asphalt layer. In this way, even when the substrate is deformed, cracks are not generated, and therefore, there is no water leakage, not only can the waterproof property be improved, but also other properties due to the use of the thermosetting resin composition. It is possible to provide an excellent composite coated structural material.

【０１８２】また、既設アスファルト防水改修の如き、
各種のアスファルト防水改修方法では、既設のアスファ
ルト層に、さらに、被覆材を塗布するだけで良い処か
ら、作業を容易にし、単純化せしめることが出来ると共
に、従来のアスファルト防水層改修に見られる問題点
を、悉く、解決することが出来る。Also, as in the existing asphalt waterproofing renovation,
With various asphalt waterproofing repair methods, it is possible to simplify and simplify the work by simply applying a coating material to the existing asphalt layer, and the problems seen in the conventional asphalt waterproofing layer repair Every point can be solved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例８における、それぞれ、土木建築用の防
水複合被覆構造体ならびに土木建築物の防水複合被覆構
造体施工法を説明するための、当該構造体の概略部分断
面図である。FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view of a waterproof composite covering structure for civil engineering construction and a construction method of the waterproof composite covering structure of civil engineering building, respectively, in Example 8;

【図２】実施例９における、それぞれ、土木建築用の防
水複合被覆構造体ならびに土木建築物の防水複合被覆構
造体施工法を説明するための、当該構造体の概略部分断
面図である。FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a waterproof composite covering structure for civil engineering construction and a method for constructing a waterproof composite covering structure of civil engineering building in Example 9;

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ コンクリート ２ ビニルエステル樹脂 ３ アスファルト・シート ４ 繊維強化材入りの不飽和ポリエステル樹脂 ５ 繊維強化材入りのビニルエステル樹脂 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Concrete 2 Vinylester resin 3 Asphalt sheet 4 Unsaturated polyester resin containing fiber reinforcement 5 Vinylester resin containing fiber reinforcement

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 3/10 E04D 7/00 E04D 11/00 C08F 283/01 C08F 299/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09K 3/10 E04D 7/00 E04D 11/00 C08F 283/01 C08F 299/02

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メ
タ）アクリレート、エポキシアクリレートから選ばれる
ビニルエステル樹脂重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエーテル基を有する化合
物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類またはそれらから誘導
される化合物から選ばれる空乾性成分を導入した不飽和
ポリエステルからなる 空乾性付与型重合体（ロ）、 アクリロイルないしはメタクリロイル基を有するエチレ
ン性不飽和単量体（ハ）と、繊維強化材（ニ）とから成
る繊維強化熱硬化樹脂組成物を含有することを特徴とす
る土木建築用防水材組成物。1. A saturated or unsaturated polyester (meth)
(T) a vinyl ester resin polymer (a) selected from acrylates and epoxy acrylates and a compound having an allyl ether group as a glycol component
Products, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or derivatives thereof
Unsaturated with air-drying components selected from the compounds
A fiber-reinforced thermosetting resin composition comprising an air-drying-imparting polymer made of polyester (b), an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c), and a fiber reinforcing material (d). A waterproofing material composition for civil engineering and construction, characterized in that: 【請求項２】 基体上に直接、または基体上にプライマ
ー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；請求
項１に記載の土木建築用防水材組成物層とを；順次積層
せしめ得られることを特徴とする土木建築物の防水複合
被覆構造体。2. A directly on the substrate, or via a primer layer on the substrate, and asphalt roofing layer; and a civil engineering and construction waterproof material composition layer according to claim 1; that is obtained caused to sequentially stacked Characteristic waterproof composite covering structure of civil engineering buildings. 【請求項３】 基体上に直接、または基体上にプライマ
ー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシアクリレートから選ばれる ビニルエステル
樹脂重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエ
ーテル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類
またはそれらから誘導される化合物から選ばれる空乾性
成分を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾性付与
型重合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタクリロイ
ル基を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）とを含有す
る熱硬化樹脂組成物の硬化物層とを設けて得られ、 その上に、さらに、不飽和ポリエステル樹脂を主体とす
る繊維強化熱硬化樹脂組成物層を設けて得られることを
特徴とする土木建築物の防水複合被覆構造体。3. An asphalt roofing layer, either directly on the substrate or via a primer layer on the substrate; a saturated or unsaturated polyester (meth) acrylate.
And vinyl acrylate resin polymer (a) selected from epoxy acrylate and allyl ether as glycol component
Compounds with ether groups, cyclic aliphatic unsaturated polybasic acids
Or air-drying selected from compounds derived from them
A cured product layer of a thermosetting resin composition containing an air-drying property-imparting polymer (b) composed of an unsaturated polyester having a component introduced therein, and an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c). the obtained provided thereon, further, that obtained by providing a fiber-reinforced thermoset resin composition layer mainly comprising unsaturated polyester resin
Characteristic waterproof composite covering structure of civil engineering buildings. 【請求項４】 基体上に直接に、または基体上にプライ
マー層を介して、飽和−ないしは不飽和ポリエステル
（メタ）アクリレート、エポキシアクリレートから選ば
れるビニルエステル樹脂重合体（イ）と、グリコール成
分としてのアリルエーテル基を有する化合物、環状脂肪
族不飽和多塩基酸類またはそれらから誘導される化合物
から選ばれる空乾性成分を導入した不飽和ポリエステル
からなる空乾性付与型重合体（ロ）と、アクリロイルな
いしはメタクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量
体（ハ）とを含有する熱硬化樹脂組成物の接着剤層を積
層し、その上に、アスファルト・ルーフィング層を積層
するものか、或いはさらにその上に前記熱硬化性樹脂組
成物の接着剤層を介して不飽和ポリエステル樹脂を主体
とする繊維強化熱硬化樹脂組成物の硬化物層を設ける
か、前記アスファルト・ルーフィング層上に直接請求項
１記載の防水材組成物の硬化物層を設けることを特徴と
する土木建築物の防水複合被覆構造体の施工方法。4. A saturated or unsaturated polyester , directly on a substrate or via a primer layer on a substrate.
Selected from (meth) acrylate and epoxy acrylate
The vinyl ester resin polymer (a), glycol formed
Compound having an allyl ether group as a component, cyclic fat
Unsaturated polybasic acids or compounds derived therefrom
Unsaturated polyester with air-drying components selected from
Check-drying-imparting polymer (B), the product of the adhesive layer of the thermosetting resin composition containing an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c) consisting of
Layer, and asphalt roofing layer on top
Or the thermosetting resin set further thereon
Mainly unsaturated polyester resin through the adhesive layer of the product
To provide a cured layer of a fiber-reinforced thermosetting resin composition
Or claim directly on the asphalt roofing layer
And characterized by providing a cured material layer of waterproofing material composition according
Method of constructing a waterproof composite coating structure civil buildings to. 【請求項５】 基体上に直接に、または基体上にプライ
マー層を介して、アスファルト・ルーフィング層と；飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシアクリレートから選ばれる ビニルエステル
樹脂重合体（イ）と、グリコール成分としてのアリルエ
ーテル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類
またはそれらから誘導される化合物から選ばれる空乾性
成分を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾性付与
型重合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタクリロイ
ル基を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）とを含有す
る熱硬化樹脂組成物の硬化物層とを設けるか、または、
その上にさらに不飽和ポリエステル樹脂を主体とする繊
維強化熱硬化樹脂組成物層をも設けることを特徴とする
土木建築物の防水複合被覆構造体の施工方法。5. An asphalt roofing layer, either directly on the substrate or via a primer layer on the substrate; a saturated or unsaturated polyester (meth) acrylate.
And vinyl acrylate resin polymer (a) selected from epoxy acrylate and allyl ether as glycol component
Compounds with ether groups, cyclic aliphatic unsaturated polybasic acids
Or air-drying selected from compounds derived from them
A cured product layer of a thermosetting resin composition containing an air-drying property imparting polymer (b) composed of an unsaturated polyester having a component introduced therein and an ethylenically unsaturated monomer having an acryloyl or methacryloyl group (c). Or
A method for constructing a waterproof composite covering structure for civil engineering buildings, further comprising further providing a fiber-reinforced thermosetting resin composition layer mainly composed of an unsaturated polyester resin thereon. 【請求項６】 既設基体上の既設アスファルト防水層の
上に、飽和−ないしは不飽和ポリエステル（メタ）アク
リレート、エポキシアクリレートから選ばれるビニルエ
ステル樹脂重合体（イ）と、グリコール成分としてのア
リルエーテル基を有する化合物、環状脂肪族不飽和多塩
基酸類またはそれらから誘導される化合物から選ばれる
空乾性成分を導入した不飽和ポリエステルからなる空乾
性付与型重合体（ロ）と、アクリロイルないしはメタク
リロイル基を有するエチレン性不飽和単量体（ハ）と、
繊維強化材（ニ）とから成る繊維強化熱硬化樹脂組成物
を塗布し、硬化せしめるか、あるいは飽和−ないしは不
飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシアク
リレートから選ばれるビニルエステル樹脂重合体（イ）
と、グリコール成分としてのアリルエーテル基を有する
化合物、環状脂肪族不飽和多塩基酸類またはそれらから
誘導される化合物から選ばれる空乾性成分を導入した不
飽和ポリエステルからなる空乾性付与型重合体（ロ）
と、アクリロイルないしはメタクリロイル基を有するエ
チレン性不飽和単量体（ハ）とを含有する熱硬化樹脂組
成物を塗布し硬化せしめることを特徴とするアスファル
ト防水改修施工方法。6. A saturated-to-unsaturated polyester (meth) acrylate on an existing asphalt waterproof layer on an existing substrate.
Relate, vinyl ester resin polymer selected from epoxy acrylate and (b), A as glycol component
Compounds having a luil ether group, cycloaliphatic unsaturated polysalts
Selected from basic acids or compounds derived from them
An air-drying imparting polymer (b) comprising an unsaturated polyester having an air-drying component introduced therein, and an acryloyl or methacryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c);
The fiber reinforced thermosetting resin composition comprising the fiber reinforced material (d) is applied and cured, or is saturated or non-saturated.
Saturated polyester (meth) acrylate, epoxy
Vinyl ester resin polymers selected from relates (a)
And having an allyl ether group as a glycol component
Compounds, cycloaliphatic unsaturated polybasic acids or from them
Introducing an air-drying component selected from derived compounds
Dryness-imparting polymer composed of saturated polyester (b)
And applying and curing a thermosetting resin composition containing an acryloyl or methacryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (c).