JP3287059B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物、電子部品用キャリヤーおよびｉｃ用耐熱トレー - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物、電子部品用キャリヤーおよびｉｃ用耐熱トレーInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子部品用キャリヤ
ー、ＩＣ用耐熱トレーおよびこれらを与える成形性に優
れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】電子部品を搬送するキャリヤー、特にＩ
Ｃ部品を搬送するトレーとしては、従来から導電性もし
くは帯電防止性を付与させた塩化ビニル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが使われていた。一
方、電子部品、特にＩＣ部品をハンダによりプリント基
板上などに実装する際、吸湿していると、ハンダ熱によ
りＩＣ内部に水蒸気が発生し、フクレ、クラックなどを
生じＩＣ部品が破損するので、実装前に１２０〜１５０
℃の温度で水分を除去する必要があり、この乾燥工程に
おいては、ＩＣ部品を搬送用トレーからアルミダイカス
ト製トレーに移し替える必要があった。ところが、最近
この搬送用と乾燥用を兼用できるトレーが、導電性もし
くは帯電防止性を付与させた変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂で開発され普及しつつある。 【０００３】さらに、最近、ＩＣ部品の搬送用と乾燥用
を兼用できるだけでなく、ＩＣ部品をトレーに設置した
ままハンダ付け工程が可能な耐熱性を有するトレーのニ
ーズがあり、例えば、ポリフェニレンサルファイド樹脂
やポリエーテルケトン樹脂などをベースに開発が進めら
れている。しかしながら、成形品の反り、成形性などの
面から良好なものが得られていない。 【０００４】液晶ポリエステル樹脂は、分子が剛直なた
め溶融状態でも絡み合いを起こさず、結晶状態を有する
ポリドメインを形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向
に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サー
モトロピック液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異
的な挙動のため溶融流動性が極めて優れ、構造によって
は、２６０℃以上の溶融ハンダ温度においても変形や発
泡を生じないことから、導電性もしくは帯電防止性を付
与することにより、ＩＣ用耐熱トレーに適用可能と考え
られる。しかしながら、液晶ポリエステル樹脂を射出成
形した場合、得られた成形品は溶融体の流れ方向（以下
ＭＤということがある）に著しく配向するため、ＭＤと
それに直角な方向（以下ＴＤということがある）との収
縮率の差が極めて大きい、すなわち異方性が極めて大き
い。したがって、ＩＣトレーのような平板状で比較的大
きな形状のものを成形した場合、反りを生じ、良好なも
のが得られなかった。 【０００５】この液晶ポリエステルの異方性、反りを改
良するには、タルクの充填が効果的であることが知られ
ている。たとえば、特開昭６０−１２４６４９号公報
は、全芳香族ポリエステルにタルクと酸化チタンを配合
したオーブンウエア容器に適した組成物に関するもの
で、タルクの充填により、成形収縮率の異方性が改良さ
れることが開示されているが、機械的強度の低下が大き
い。また、ここで用いられているタルクについては、平
均粒径として、特に限定はしないが１〜１０μｍが好ま
しいことが開示されているにすぎない。 【０００６】特表平１−５０２８３３号公報は、全芳香
族ポリエステル樹脂にガラス繊維に代表される繊維状強
化材成分と、タルクなどの充填剤成分を配合した組成物
に関するもので、反りの少ない１０，０００ポンド／平
方インチの引張強度を持った物品が得られることが開示
されているが、タルクの種類、特にその平均粒径、反り
の改良の程度については記載されていない。 【０００７】また、特開平４−１３７５８号公報は、融
点が３４０℃以上の液晶ポリエステルに比表面積が５ｍ
2 ／ｇ以下で、平均粒径が４０μｍ以下のタルクを配合
した組成物に関するもので、このような限定したタルク
を用いることにより、配合時の加水分解および熱劣化を
著しく低下させることができ、強度および耐熱性の優れ
た組成物を得ることが開示されているが、成形品の異方
性の低減、反りの改良については記載されていない。 【０００８】一方、導電性もしくは帯電防止性を付与さ
せた液晶ポリエステル樹脂組成物については、液晶ポリ
エステルと導電性カーボンブラックとの組成物が知られ
ている。しかしながら、導電性カーボンブラックは、一
般的に粒子径が小さく、細孔度が高く、比表面積の大き
いもので溶融樹脂中でストラクチャー構造を形成するこ
とにより導電性が発現されるが、溶融物の溶融粘度を著
しく上昇させる。溶融時の溶融粘度が極めて低い液晶ポ
リエステルであっても、成形品の異方性、反りを低減さ
せるためタルクを配合した組成物に、ＩＣトレーに要求
される導電性もしくは帯電防止性のレベル（表面固有抵
抗値で１×１０4 〜１×１０8 Ω）になるまで導電性カ
ーボンブラックを配合すると、溶融粘度は著しく上昇
し、成形時に薄肉部には該組成物が十分充填されないだ
けでなく、衝撃強度は著しく低下する。 【０００９】以上のことから、高いハンダ耐熱性を有す
る液晶ポリエステルに従来のタルク、導電性カーボンブ
ラックを配合するだけでは、電子部品用キャリヤー、特
にＩＣ用耐熱トレーに適用するのに充分な成形品の低い
反り、成形性を有するものは得られなかった。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高いハンダ
耐熱性を有し、異方性、反りが小さく、表面固有抵抗値
が１×１０4 〜１×１０8 Ωである、またさらに低く制
御された初期帯電圧（帯電による初期電圧）および半減
期（初期帯電圧が１／２に減衰する時間）を有する電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーおよびこれらを与
える成形性に優れた液晶ポリエステル樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリエステ
ルに平均粒径が５μｍ以上の黒鉛、もしくは該黒鉛とフ
ルオロカーボン系界面活性剤を特定量配合する、さらに
必要に応じタルクを配合することにより、上記目的が達
成できる組成物を得ることができ、該組成物から成形さ
れた電子部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーは、搬送
用や乾燥用だけでなく、ハンダ付け工程用にも兼用可能
であることを見出し、本発明に至った。 【００１２】すなわち、本発明は、次のようなものであ
る。 （１）液晶ポリエステル１００重量部に対して、平均粒
径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、および平均粒
径が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合してな
り、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重量部で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物。 （２）液晶ポリエステル１００重量部に対して、平均粒
径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、フルオロカー
ボン系界面活性剤０．２〜４．０重量部および平均粒径
が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合してな
り、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重量部で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物。 （３）前項の（１）または（２）記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物で成形された電子部品用キャリヤー。 （４）前項の（１）または（２）記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物で成形されたＩＣ用耐熱トレー。 【００１３】（１）の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
成形性に優れ、高いハンダ耐熱性を有し、異方性、反り
が小さい成形品を与える。特に、表面固有抵抗値が１×
１０ 4 〜１×１０8 Ωである成形品を与えるので好まし
い。さらに、成形品、たとえばＩＣ用耐熱トレーが、摩
擦を受けたときに生じる静電気や生じた静電気がなかな
か消えないことを特に嫌う場合には、（２）の液晶ポリ
エステル樹脂組成物は、さらに低く制御された初期帯電
圧および半減期を有する成形品を与えるので好ましい。
また、該液晶ポリエステル樹脂組成物で成形された電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーは、搬送用や乾燥
用だけでなく、ハンダ付け工程用にも使用できる優れた
特性を有する。 【００１４】本発明で使用される液晶ポリエステルは、
サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステル
であり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと
芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからなるも
の、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなる
もの、（３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオー
ルとの組み合わせからなるもの、（４）ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸を反応させたものなどが挙げられ、４００℃以
下の温度で異方性溶融体を形成するものである。 【００１５】なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わり
に、それらのエステル形成性誘導体が使用されることも
ある。 【００１６】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては下記のものを例示することができるが、これらに限
定されるものではない。芳香族ヒドロキシカルボン酸に
由来する繰り返し構造単位： 【００１７】 【化２】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位： 【００１８】 【化３】芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位： 【００１９】 【化４】【００２０】 【化５】【００２１】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、下式（Ａ1 ）で表
される繰り返し構造単位を、液晶ポリエステルを構成す
る全モノマー構成単位のモル数に対して少なくとも３０
モル％、好ましくは少なくとも５０モル％含むものであ
る。 【００２２】 【化６】 【００２３】具体的には繰り返し構造単位の組み合わせ
が下式（ａ）−（ｆ）のものである。 【００２４】（ａ）：（Ａ1 ）、（Ｂ1 ）または
（Ｂ1 ）と（Ｂ2 ）の混合物、（Ｃ1 ）。 （ｂ）：（Ａ1 ）、（Ａ2 ）。 【００２５】（ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、Ａ1 の一部をＡ2 で置きかえたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1 の一部をＢ3 で置きかえたもの。 【００２６】（ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、Ｃ1 の一部をＣ3 で置きかえたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1 と
Ｃ2 の構造単位を加えたもの。 【００２７】基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶
ポリエステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７
−４７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報など
に記載されている。 【００２８】本発明で用いられる黒鉛には、天然鱗片状
黒鉛、天然土状黒鉛、人造黒鉛などがあるが、天然鱗片
状黒鉛が好ましい。天然鱗片状黒鉛は、外形がうろこ、
葉状、針状を呈するものを大部分含む、天然産の黒鉛
で、天然土状黒鉛にくらべ固定炭素分が高く、ＳｉＯ2
などの灰分が少なく、耐熱性、電気抵抗、潤滑性の点で
格段に優れたものである。また人造黒鉛と比較しても結
晶性が高く、耐熱性、潤滑性の点ではるかに優れたもの
である。 【００２９】また、黒鉛の平均粒径は重量平均で５μｍ
以上のものが使用される。５μｍ未満のものであって
も、液晶ポリエステルに導電性もしくは帯電防止性を付
与させる効果や液晶ポリエステルの異方性を低減させる
効果は、５μｍ以上のものとさほど変わらないが、押出
機などを用いて溶融混練する場合、スクリューへのから
みがスリップするため悪く、計量が不安定となり、押出
物の引取性が悪い。また、衝撃強度も低い。 【００３０】平均粒径の上限については特に限定はない
が、成形品の外観、成形品中での均一分散性などの面か
ら５０μｍ以下が好ましい。天然鱗片状黒鉛の市販品と
しては商品名ＣＰＢ−３、ＣＰＢ−３０、ＣＰＢ−３０
００（中越黒鉛（株）製）、ＣＰ、ＣＰＢ（日本黒鉛
（株）製）などがある。 【００３１】本発明で用いられるタルクは、Ｍｇ3 （Ｓ
ｉ4 Ｏ10）（ＯＨ）2 で表される化学組成をもつ白色微
粉末で、その構造はＳｉＯ2 とＭｇ（ＯＨ）2 とＳｉＯ
2 の三層状をなし、層間結合力が弱いので底面に完全な
へき開が生じ剥離しやすく、一般に滑剤として使用され
ている。 【００３２】タルクの重量平均粒径は、１〜１０μｍの
ものが一般的であるが、本発明で用いるタルクは重量平
均粒径で５μｍ以上のものである。５μｍ未満のもので
あっても、黒鉛の場合と同様、液晶ポリエステルの異方
性を低減させる効果は５μｍ以上のものとさほど変わら
ないが、溶融混練時、スリップするためスクリューへの
かみこみが悪く計量が不安定となり、押出物の引取性が
悪い。また、衝撃強度も低い。平均粒径の上限について
は特に限定はないが、成形品の外観、成形品中での均一
分散性などの面から５０μｍ以下が好ましい。 【００３３】市販品としては商品名Ｘ−５０（日本タル
ク（株）製）、商品名タルカンパウダーＰＫ−Ｃ、商品
名タルカンハヤシＮＮ（林化成（株）製）などがある。 【００３４】配合量としては、液晶ポリエステル１００
重量部に対して、平均粒径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８
０重量部、および平均粒径５μｍ以上のタルク０〜１４
０重量部でかつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重
量部配合のものが好ましい。 【００３５】すなわち、液晶ポリエステルに黒鉛を配合
するにつれ、表面固有抵抗値は低下し、配合量が４５〜
５０重量部のところで１×１０8 Ω以下となり、配合量
が６５〜８０重量部のところで１×１０5 〜１×１０4
Ωとなる。配合量が８０重量部を越えても表面固有抵抗
の低下はみられない。しかし配合量とともに溶融混練
時、計量が不安定となり押出物の引取り性が著しく低下
し、衝撃強度も低くなる。従って、電子部品用キャリヤ
ー、特にＩＣ用トレーに要求される導電性もしくは帯電
防止性のレベル（表面固有抵抗値で１×１０4 〜１×１
０8 Ω）と溶融混練性の二点から黒鉛の配合量は、液晶
ポリエステル１００部に対して、４５〜８０重量部とな
り、特に好ましい配合量は５５〜７０重量部である。 【００３６】一方、黒鉛の配合とともに、液晶ポリエス
テル成形品の異方性、反りは低減される。タルクの必要
性は電子部品用キャリヤー、特にＩＣ用トレーの肉厚、
形状に依存する。たとえば該キャリヤー、トレーの肉厚
が厚く、比較的小さい形状の場合は、黒鉛単独の配合系
でも黒鉛配合量が液晶ポリエステル１００重量部に対し
て５５重量部以上のとき、該キャリヤー、トレーの反り
は許容範囲内となる。 【００３７】しかしながら、肉厚が薄く、比較的大きな
形状の一般的なキャリヤー、トレーの場合には、上述し
たように、黒鉛の配合量は溶融混練性との関係から液晶
ポリエステル１００重量部に対して、８０重量部以下で
あるため、黒鉛単独の配合系では、反りの点で充分なも
のが得られず、タルクと配合が必要となる。この場合、
黒鉛とタルクの合計量は液晶ポリエステル１００重量部
に対して、少なくとも５５重量部必要で、５５重量部未
満の場合、異方性、反りが大きく、黒鉛とタルクの合計
量が１８５重量部を越えると組成物の溶融流動性が劣
り、良好な押出物が得られず、得られてももろく、電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーとしては実用に耐
えない。 【００３８】特に好ましい黒鉛とタルクの合計量は６５
〜１５０重量部である。またタルクの上限値は、黒鉛の
最少必要な配合量である４５重量部と、黒鉛とタルクの
合計量の上限値である１８５重量部から１４０重量部と
なる。 【００３９】本発明で用いられるフルオロカーボン系界
面活性剤とはフルオロカーボンを基本骨格としこれに親
水基を付与させたもので、本発明の樹脂組成物の加工温
度である３００〜４００℃の高温においてもガス化して
蒸散し効力を発揮しなかったり、炭化し該組成物の熱安
定性に悪影響を与えないものである。該フルオロカーボ
ン系界面活性剤の熱安定性については、窒素ガス雰囲気
中で１０℃／分の昇温温度で測定した熱重量分析におけ
る３５０℃の減量値で表すと、この値が低いほど好まし
いが、約１０重量％以下なら該組成物の加工工程で問題
を生じない。 【００４０】このような界面活性剤の市販品としては、
パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩である商
品名フロラードＦＣ−９５、ＦＣ−９８（３Ｍ社製）、
トリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩である商品
名フロラードＦＣ−１２４（３Ｍ社製）、高度に分岐し
たパーフルオロカーボンのスルホン酸塩である商品名フ
タージェント１００、１１０（ネオス社製）などがあ
る。 【００４１】フルオロカーボン系界面活性剤の配合量
は、液晶ポリエステル１００重量部に対して、０．２〜
４．０重量部が好ましい。さらに好ましい配合量は０．
５〜３．０重量部である。０．２重量部未満の場合は、
該組成物の初期帯電圧および半減期を低減させる効果は
ほとんどみられず、また４．０重量部を越えて添加して
も、初期帯電圧および半減期を低減させる効果はそれほ
ど向上せず、むしろ成形品の機械的強度が低下する。 【００４２】なお、本発明の組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、染料、顔料などの着色剤などの通常の添加
剤、ガラス繊維、シリカアルミナ繊維、ウォラストナイ
ト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウム
ウィスカーなどの繊維状もしくは針状強化材、フッ素樹
脂などの離型改良剤を一種以上添加することができる。
特に滑剤級のポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦ
Ｅと略すことがある）などのフッ素樹脂を添加した場
合、成形時、金型からの離型が改良され、電子部品用キ
ャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーを成形した場合、離型時の
変形が防止でき、より反りの少ないものが得られる。該
フッ素樹脂の中でも末端までフッ素化され、下記の方法
で求めた流動温度が３５０℃以下の低分子量のＰＴＦＥ
が好ましい。市販品としてはセフラルルーブ（登録商
標）Ｉ、ＩＰ（セントラル硝子（株）製）がある。 【００４３】流動温度：内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノ
ズルをもつ毛細管レオメーターを用い、１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の荷重下において、４℃／分の昇温速度で加熱溶融
体をノズルから押出すときに、溶融粘度が４８，０００
ポイズを示す温度。 【００４４】本発明の組成物を得るための配合手段は特
に限定されない。液晶ポリエステル、黒鉛、フルオロカ
ーボン系界面活性剤、タルクおよび必要に応じて上記添
加剤、繊維状もしくは針状強化材、フッ素樹脂などをヘ
ンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて混合した
後、押出機を用いて溶融混練するのが一般的である。 【００４５】 【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定された。 【００４６】・成形収縮率の異方性：本発明の組成物か
ら６４ｍｍ角×３ｍｍ厚の試験片を成形し、流れ方向
（ＭＤ）と流れと直角方向（ＴＤ）の成形収縮率を測定
した。この差が小さいほど異方性が小さい。 ・アイゾット衝撃強度：曲げ試験片（１２７×１２．７
×６．４ｍｍ）を成形し、これを２等分してアイゾット
衝撃強度測定用の試験片とし、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
準拠して測定した。 ・荷重たわみ温度（ＴＤＵＬ）：曲げ試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して測定した。 【００４７】・ハンダ耐熱性：厚みが０．８ｍｍのＪＩ
Ｓ１（１／２）号ダンベルを成形し、錫６０％と鉛４０
％とからなる２６０℃のハンダ浴に浸漬し、同温度で６
０秒間保持した後とり出し、外観を観測する。その後、
該ハンダ浴を１０℃ずつ昇温させ同様の試験を行ない、
同試験片が発泡または変形を生じない最高温度を求め
た。例えば、３１０℃で初めて発泡または変形が生じた
場合のハンダ耐熱性は３００℃である。 ・表面固有抵抗：成形収縮率の異方性測定用試験片を用
い、絶縁抵抗計（東亜電波工業社ＳＥ−１０型）で、電
圧２５０Ｖで測定した。 【００４８】・初期帯電圧、半減期：成形収縮率の異方
性測定用試験片を用い、ＳＴＡＴＩＣ ＨＯＮＥＳＴＭ
ＥＴＥＲ（シシド静電気社Ｓ−５１０９型）のターンテ
ーブル上に置き、試験片の上面と印加部の針電極との距
離、および試験片の上面と受電部の電極との距離を２０
ｍｍとし、ターンテーブルを回転させながら試験片にコ
ロナ放電（印加電圧１０ＫＶ）で５秒間帯電させた後、
印加を止め、初期帯電圧と半減期（帯電圧が１／２に減
衰するまでの時間）を測定した。 ・流動温度：内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルをもつ
毛細管レオメーターを用い、１００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重
下において、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体をノズル
から押出すときに、溶融粘度が４８，０００ポイズを示
す温度。 【００４９】実施例１、２、比較例１〜５ 繰り返し構造単位が（Ａ1 ）：（Ｂ1 ）：（Ｂ2 ）：
（Ｃ1 ）＝６０：１５：５：２０であり、流動温度が３
２３℃の液晶ポリエステルと平均粒径が２１μｍ、８．
５μｍ、４．０μｍの天然鱗片状黒鉛を表１に示した組
成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３
０）を用いて、シリンダー温度３５０〜３６０℃、金型
温度１３０℃で成形収縮率の異方性測定用試験片、曲げ
試験片、ＪＩＳ１（１／２）号ダンベルを成形し、これ
らを用いて上記の方法により、成形収縮率の異方性、ア
イゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性、表
面固有抵抗、初期帯電圧、半減期を測定した。結果を表
１に示す。 【００５０】平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状黒鉛を
用いた本発明の組成物は液晶ポリエステルのみからなる
もの（比較例１）に比べて、導電性あるいは帯電防止性
が付与され、成形収縮率の異方性が改良されており、成
形性も良好で荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性においても
液晶ポリエステルの高い値が維持されていることが明ら
かである。また初期帯電圧は低くなるものの半減期の低
減はみられなかった。 【００５１】一方、平均粒径が５μｍ未満の天然鱗片状
黒鉛を用いた組成物（比較例２）は、平均粒径が５μｍ
以上の天然鱗片状黒鉛を用いた組成物に比べ、スクリュ
ーへのかみこみが悪いため計量が不安定となり、押出物
の引取性が極めて悪く、アイゾット衝撃強度も低い値で
あった。 【００５２】また、平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状
黒鉛を用いても、配合量が液晶ポリエステル１００重量
部に対して４５重量部以下の組成物（比較例３）は、表
面固有抵抗値が４×１０13Ωと大きく、５５重量部未満
の組成物（比較例４）は、表面固有抵抗値が１×１０8
Ω以下となるが、本発明の組成物に比べ異方性は大きい
ものであった。さらに該黒鉛の配合量が８０重量部を越
える組成物（比較例５）は、本発明の組成物に比べ溶融
混練性が極めて悪いものであった。 【００５３】実施例３〜９、比較例６〜９ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が２１μｍ、８．５μｍの天然鱗片状黒鉛、平均粒
径が１３μｍ、６．５μｍ、２．８μｍのタルクを表２
に示した組成で混合し、実施例１、２と同様の実験をし
た。 【００５４】平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状黒鉛に
加えて平均粒径が５μｍ以上のタルクを配合した本発明
の組成物は、天然鱗片状黒鉛だけを配合して得た本発明
の組成物と同等の表面固有抵抗、初期帯電圧、半減期、
ハンダ耐熱性を有し、全体の配合量が増えることによっ
て異方性がより小さくなる。また成形性は低下しない。
一方、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエステル１００
重量部に対して５５〜１８５重量部であっても平均粒径
が５μｍ以下のタルクを配合した組成物（比較例６）
は、本発明の組成物（実施例５〜７）に比べ、溶融混練
性は劣り、衝撃強度も低い値であった。 【００５５】また、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエ
ステル１００重量部に対して５５重量部未満の組成物
（比較例７）は、本発明の組成物に比べ、異方性は大き
く、黒鉛とタルクの合計量が１８５重量部を越える組成
物（比較例８）は、非常にもろく成形に供する押出物が
得られなかった。さらに黒鉛とタルクの合計量が５５〜
１８５重量部であっても黒鉛の配合量が４５重量部未満
の場合は、表面固有抵抗が６×１０14Ωと極めて大きな
値であった（比較例９）。 【００５６】比較例１０、１１ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が１３μｍのタルク、ＤＢＰ（ジブチルフタレー
ト）吸油量が４８０ｍｌ／１００ｇの導電性カーボンブ
ラック（ライオンアクゾ社製ケッチェンブラック（登録
商標）ＥＣ６００ＤＪ）を表３に示した組成で混合し、
実施例１、２と同様の実験をした。タルクと導電性カー
ボンブラックを配合してなる組成物（比較例１０、１
１）は本発明の組成物と比べて、溶融混練性が劣り、成
形時の流動性も極めて悪く、異方性は小さいが成形収縮
率は大きい。また衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐
熱性も低いものであった。 【００５７】実施例１０ 実施例１，５，９および比較例７，１０，１１の６つの
組成物について、射出成形によりＩＣトレー（横２００
ｍｍ、縦１４０ｍｍ、高さ５ｍｍで２０個のＩＣが装着
できるトレー）を成形し、これらのトレーを定盤の上に
のせ、ダイヤルゲージを用いて中央部の反り量を測定し
た。結果を表４にまとめて記す。なお、射出成形条件と
しては、シリンダー温度３７０℃、金型温度１３０℃、
射出速度５５％、射出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ2 、保圧
７００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行なった。表４から明らか
なように成形収縮率の異方性が大きいほど反り量が大き
くなるが、本発明の組成物はいずれも反り量が許容値の
１ｍｍ以下であった。 【００５８】一方、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエ
ステル１００重量部に対して、５５重量部未満の組成物
（比較例７の組成物）は１．８ｍｍの反り量を示し、タ
ルクと導電性カーボンブラックからなる組成物（比較例
１０、１１の組成物）は、トレーの薄肉部（０．２〜
０．３ｍｍ厚）に組成物が充填せず、トレー自体も非常
にもろく反り量の測定に供するトレーが得られなかっ
た。さらに実施例１，５，９の組成物で成形されたトレ
ーを２４０℃の熱風循環乾燥器で２時間保持後、取り出
し、室温にもどし反り量を測定したが、成形後の反り量
を基準にして変化はほとんどなかった。 【００５９】実施例１１、１２ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステルと平均
粒径が２１μｍ、８．５μｍの天然鱗片状黒鉛、および
フルオロカーボン系界面活性剤である商品名フロラード
ＦＣ−９５（３Ｍ社製）を表５に示した組成で混合後、
実施例１、２と同様の実験をした。本発明の組成物は、
フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物（実施
例１、２）と同等の成形性、成形収縮率の異方性、アイ
ゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性、表面
固有抵抗を有し、初期帯電圧は低減され、半減期は大幅
に低減された。 【００６０】実施例１３〜１５ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が２１μｍの天然鱗片状黒鉛、平均粒径が１３μｍ
のタルク、およびフルオロカーボン系界面活性剤である
商品名フロラードＦＣ−９５を表６に示した組成で混合
後、実施例１、２と同様の実験をした。本発明の組成物
は、フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物
（実施例５、８）と同等の成形性、成形収縮率の異方
性、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱
性、表面固有抵抗を有し、初期帯電圧は低減され、半減
期は大幅に低減された。 【００６１】実施例１６ 実施例１１、１３、１５の３つの組成物について、実施
例１０と同様にしてＩＣトレーを成形し、反り量を測定
した。結果を表７にまとめて記す。本発明の組成物で成
形されたトレーは、成形収縮率の異方性が大きいほど反
り量が大きくなるが、いずれも反り量が許容値の１ｍｍ
以下であった。さらにそれぞれのトレーを２４０℃の熱
風循環乾燥器で２時間保持後、取り出し、室温にもどし
反り量を測定したが、成形後の反り量を基準にして変化
はほとんどなかった。 【００６２】 【表１】 【００６３】 【表２】【００６４】 【表３】【００６５】 【表４】【００６６】 【表５】【００６７】 【表６】 【００６８】 【表７】【００６９】 【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性が優れた
もので、高いハンダ耐熱性を有し、異方性、反りが小さ
く、表面固有抵抗値が１×１０4 〜１×１０8 Ωである
成形品を与え、さらに低く制御された初期帯電圧および
半減期を有する成形品を与える。該樹脂組成物で成形さ
れた電子部品用キャリヤー、特にＩＣ用耐熱トレーは、
搬送用や乾燥用だけでなく、ハンダ付け工程用にも使用
できる優れた特性を有する。特に、耐熱トレーにＩＣを
搭載し、乾燥工程やハンダ付け工程用の炉の中のコンベ
ア上を搬送したり、ＩＣを搭載した耐熱トレーを多段に
積み重ね搬送したりする場合、摩擦などによる静電気の
発生を低減し、ＩＣの受ける損傷を防ぐことができる。
ー、ＩＣ用耐熱トレーおよびこれらを与える成形性に優
れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】電子部品を搬送するキャリヤー、特にＩ
Ｃ部品を搬送するトレーとしては、従来から導電性もし
くは帯電防止性を付与させた塩化ビニル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが使われていた。一
方、電子部品、特にＩＣ部品をハンダによりプリント基
板上などに実装する際、吸湿していると、ハンダ熱によ
りＩＣ内部に水蒸気が発生し、フクレ、クラックなどを
生じＩＣ部品が破損するので、実装前に１２０〜１５０
℃の温度で水分を除去する必要があり、この乾燥工程に
おいては、ＩＣ部品を搬送用トレーからアルミダイカス
ト製トレーに移し替える必要があった。ところが、最近
この搬送用と乾燥用を兼用できるトレーが、導電性もし
くは帯電防止性を付与させた変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂で開発され普及しつつある。 【０００３】さらに、最近、ＩＣ部品の搬送用と乾燥用
を兼用できるだけでなく、ＩＣ部品をトレーに設置した
ままハンダ付け工程が可能な耐熱性を有するトレーのニ
ーズがあり、例えば、ポリフェニレンサルファイド樹脂
やポリエーテルケトン樹脂などをベースに開発が進めら
れている。しかしながら、成形品の反り、成形性などの
面から良好なものが得られていない。 【０００４】液晶ポリエステル樹脂は、分子が剛直なた
め溶融状態でも絡み合いを起こさず、結晶状態を有する
ポリドメインを形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向
に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サー
モトロピック液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異
的な挙動のため溶融流動性が極めて優れ、構造によって
は、２６０℃以上の溶融ハンダ温度においても変形や発
泡を生じないことから、導電性もしくは帯電防止性を付
与することにより、ＩＣ用耐熱トレーに適用可能と考え
られる。しかしながら、液晶ポリエステル樹脂を射出成
形した場合、得られた成形品は溶融体の流れ方向（以下
ＭＤということがある）に著しく配向するため、ＭＤと
それに直角な方向（以下ＴＤということがある）との収
縮率の差が極めて大きい、すなわち異方性が極めて大き
い。したがって、ＩＣトレーのような平板状で比較的大
きな形状のものを成形した場合、反りを生じ、良好なも
のが得られなかった。 【０００５】この液晶ポリエステルの異方性、反りを改
良するには、タルクの充填が効果的であることが知られ
ている。たとえば、特開昭６０−１２４６４９号公報
は、全芳香族ポリエステルにタルクと酸化チタンを配合
したオーブンウエア容器に適した組成物に関するもの
で、タルクの充填により、成形収縮率の異方性が改良さ
れることが開示されているが、機械的強度の低下が大き
い。また、ここで用いられているタルクについては、平
均粒径として、特に限定はしないが１〜１０μｍが好ま
しいことが開示されているにすぎない。 【０００６】特表平１−５０２８３３号公報は、全芳香
族ポリエステル樹脂にガラス繊維に代表される繊維状強
化材成分と、タルクなどの充填剤成分を配合した組成物
に関するもので、反りの少ない１０，０００ポンド／平
方インチの引張強度を持った物品が得られることが開示
されているが、タルクの種類、特にその平均粒径、反り
の改良の程度については記載されていない。 【０００７】また、特開平４−１３７５８号公報は、融
点が３４０℃以上の液晶ポリエステルに比表面積が５ｍ
2 ／ｇ以下で、平均粒径が４０μｍ以下のタルクを配合
した組成物に関するもので、このような限定したタルク
を用いることにより、配合時の加水分解および熱劣化を
著しく低下させることができ、強度および耐熱性の優れ
た組成物を得ることが開示されているが、成形品の異方
性の低減、反りの改良については記載されていない。 【０００８】一方、導電性もしくは帯電防止性を付与さ
せた液晶ポリエステル樹脂組成物については、液晶ポリ
エステルと導電性カーボンブラックとの組成物が知られ
ている。しかしながら、導電性カーボンブラックは、一
般的に粒子径が小さく、細孔度が高く、比表面積の大き
いもので溶融樹脂中でストラクチャー構造を形成するこ
とにより導電性が発現されるが、溶融物の溶融粘度を著
しく上昇させる。溶融時の溶融粘度が極めて低い液晶ポ
リエステルであっても、成形品の異方性、反りを低減さ
せるためタルクを配合した組成物に、ＩＣトレーに要求
される導電性もしくは帯電防止性のレベル（表面固有抵
抗値で１×１０4 〜１×１０8 Ω）になるまで導電性カ
ーボンブラックを配合すると、溶融粘度は著しく上昇
し、成形時に薄肉部には該組成物が十分充填されないだ
けでなく、衝撃強度は著しく低下する。 【０００９】以上のことから、高いハンダ耐熱性を有す
る液晶ポリエステルに従来のタルク、導電性カーボンブ
ラックを配合するだけでは、電子部品用キャリヤー、特
にＩＣ用耐熱トレーに適用するのに充分な成形品の低い
反り、成形性を有するものは得られなかった。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高いハンダ
耐熱性を有し、異方性、反りが小さく、表面固有抵抗値
が１×１０4 〜１×１０8 Ωである、またさらに低く制
御された初期帯電圧（帯電による初期電圧）および半減
期（初期帯電圧が１／２に減衰する時間）を有する電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーおよびこれらを与
える成形性に優れた液晶ポリエステル樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリエステ
ルに平均粒径が５μｍ以上の黒鉛、もしくは該黒鉛とフ
ルオロカーボン系界面活性剤を特定量配合する、さらに
必要に応じタルクを配合することにより、上記目的が達
成できる組成物を得ることができ、該組成物から成形さ
れた電子部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーは、搬送
用や乾燥用だけでなく、ハンダ付け工程用にも兼用可能
であることを見出し、本発明に至った。 【００１２】すなわち、本発明は、次のようなものであ
る。 （１）液晶ポリエステル１００重量部に対して、平均粒
径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、および平均粒
径が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合してな
り、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重量部で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物。 （２）液晶ポリエステル１００重量部に対して、平均粒
径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、フルオロカー
ボン系界面活性剤０．２〜４．０重量部および平均粒径
が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合してな
り、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重量部で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物。 （３）前項の（１）または（２）記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物で成形された電子部品用キャリヤー。 （４）前項の（１）または（２）記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物で成形されたＩＣ用耐熱トレー。 【００１３】（１）の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
成形性に優れ、高いハンダ耐熱性を有し、異方性、反り
が小さい成形品を与える。特に、表面固有抵抗値が１×
１０ 4 〜１×１０8 Ωである成形品を与えるので好まし
い。さらに、成形品、たとえばＩＣ用耐熱トレーが、摩
擦を受けたときに生じる静電気や生じた静電気がなかな
か消えないことを特に嫌う場合には、（２）の液晶ポリ
エステル樹脂組成物は、さらに低く制御された初期帯電
圧および半減期を有する成形品を与えるので好ましい。
また、該液晶ポリエステル樹脂組成物で成形された電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーは、搬送用や乾燥
用だけでなく、ハンダ付け工程用にも使用できる優れた
特性を有する。 【００１４】本発明で使用される液晶ポリエステルは、
サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステル
であり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと
芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからなるも
の、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなる
もの、（３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオー
ルとの組み合わせからなるもの、（４）ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸を反応させたものなどが挙げられ、４００℃以
下の温度で異方性溶融体を形成するものである。 【００１５】なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わり
に、それらのエステル形成性誘導体が使用されることも
ある。 【００１６】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては下記のものを例示することができるが、これらに限
定されるものではない。芳香族ヒドロキシカルボン酸に
由来する繰り返し構造単位： 【００１７】 【化２】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位： 【００１８】 【化３】芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位： 【００１９】 【化４】【００２０】 【化５】【００２１】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、下式（Ａ1 ）で表
される繰り返し構造単位を、液晶ポリエステルを構成す
る全モノマー構成単位のモル数に対して少なくとも３０
モル％、好ましくは少なくとも５０モル％含むものであ
る。 【００２２】 【化６】 【００２３】具体的には繰り返し構造単位の組み合わせ
が下式（ａ）−（ｆ）のものである。 【００２４】（ａ）：（Ａ1 ）、（Ｂ1 ）または
（Ｂ1 ）と（Ｂ2 ）の混合物、（Ｃ1 ）。 （ｂ）：（Ａ1 ）、（Ａ2 ）。 【００２５】（ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、Ａ1 の一部をＡ2 で置きかえたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1 の一部をＢ3 で置きかえたもの。 【００２６】（ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、Ｃ1 の一部をＣ3 で置きかえたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1 と
Ｃ2 の構造単位を加えたもの。 【００２７】基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶
ポリエステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７
−４７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報など
に記載されている。 【００２８】本発明で用いられる黒鉛には、天然鱗片状
黒鉛、天然土状黒鉛、人造黒鉛などがあるが、天然鱗片
状黒鉛が好ましい。天然鱗片状黒鉛は、外形がうろこ、
葉状、針状を呈するものを大部分含む、天然産の黒鉛
で、天然土状黒鉛にくらべ固定炭素分が高く、ＳｉＯ2
などの灰分が少なく、耐熱性、電気抵抗、潤滑性の点で
格段に優れたものである。また人造黒鉛と比較しても結
晶性が高く、耐熱性、潤滑性の点ではるかに優れたもの
である。 【００２９】また、黒鉛の平均粒径は重量平均で５μｍ
以上のものが使用される。５μｍ未満のものであって
も、液晶ポリエステルに導電性もしくは帯電防止性を付
与させる効果や液晶ポリエステルの異方性を低減させる
効果は、５μｍ以上のものとさほど変わらないが、押出
機などを用いて溶融混練する場合、スクリューへのから
みがスリップするため悪く、計量が不安定となり、押出
物の引取性が悪い。また、衝撃強度も低い。 【００３０】平均粒径の上限については特に限定はない
が、成形品の外観、成形品中での均一分散性などの面か
ら５０μｍ以下が好ましい。天然鱗片状黒鉛の市販品と
しては商品名ＣＰＢ−３、ＣＰＢ−３０、ＣＰＢ−３０
００（中越黒鉛（株）製）、ＣＰ、ＣＰＢ（日本黒鉛
（株）製）などがある。 【００３１】本発明で用いられるタルクは、Ｍｇ3 （Ｓ
ｉ4 Ｏ10）（ＯＨ）2 で表される化学組成をもつ白色微
粉末で、その構造はＳｉＯ2 とＭｇ（ＯＨ）2 とＳｉＯ
2 の三層状をなし、層間結合力が弱いので底面に完全な
へき開が生じ剥離しやすく、一般に滑剤として使用され
ている。 【００３２】タルクの重量平均粒径は、１〜１０μｍの
ものが一般的であるが、本発明で用いるタルクは重量平
均粒径で５μｍ以上のものである。５μｍ未満のもので
あっても、黒鉛の場合と同様、液晶ポリエステルの異方
性を低減させる効果は５μｍ以上のものとさほど変わら
ないが、溶融混練時、スリップするためスクリューへの
かみこみが悪く計量が不安定となり、押出物の引取性が
悪い。また、衝撃強度も低い。平均粒径の上限について
は特に限定はないが、成形品の外観、成形品中での均一
分散性などの面から５０μｍ以下が好ましい。 【００３３】市販品としては商品名Ｘ−５０（日本タル
ク（株）製）、商品名タルカンパウダーＰＫ−Ｃ、商品
名タルカンハヤシＮＮ（林化成（株）製）などがある。 【００３４】配合量としては、液晶ポリエステル１００
重量部に対して、平均粒径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８
０重量部、および平均粒径５μｍ以上のタルク０〜１４
０重量部でかつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重
量部配合のものが好ましい。 【００３５】すなわち、液晶ポリエステルに黒鉛を配合
するにつれ、表面固有抵抗値は低下し、配合量が４５〜
５０重量部のところで１×１０8 Ω以下となり、配合量
が６５〜８０重量部のところで１×１０5 〜１×１０4
Ωとなる。配合量が８０重量部を越えても表面固有抵抗
の低下はみられない。しかし配合量とともに溶融混練
時、計量が不安定となり押出物の引取り性が著しく低下
し、衝撃強度も低くなる。従って、電子部品用キャリヤ
ー、特にＩＣ用トレーに要求される導電性もしくは帯電
防止性のレベル（表面固有抵抗値で１×１０4 〜１×１
０8 Ω）と溶融混練性の二点から黒鉛の配合量は、液晶
ポリエステル１００部に対して、４５〜８０重量部とな
り、特に好ましい配合量は５５〜７０重量部である。 【００３６】一方、黒鉛の配合とともに、液晶ポリエス
テル成形品の異方性、反りは低減される。タルクの必要
性は電子部品用キャリヤー、特にＩＣ用トレーの肉厚、
形状に依存する。たとえば該キャリヤー、トレーの肉厚
が厚く、比較的小さい形状の場合は、黒鉛単独の配合系
でも黒鉛配合量が液晶ポリエステル１００重量部に対し
て５５重量部以上のとき、該キャリヤー、トレーの反り
は許容範囲内となる。 【００３７】しかしながら、肉厚が薄く、比較的大きな
形状の一般的なキャリヤー、トレーの場合には、上述し
たように、黒鉛の配合量は溶融混練性との関係から液晶
ポリエステル１００重量部に対して、８０重量部以下で
あるため、黒鉛単独の配合系では、反りの点で充分なも
のが得られず、タルクと配合が必要となる。この場合、
黒鉛とタルクの合計量は液晶ポリエステル１００重量部
に対して、少なくとも５５重量部必要で、５５重量部未
満の場合、異方性、反りが大きく、黒鉛とタルクの合計
量が１８５重量部を越えると組成物の溶融流動性が劣
り、良好な押出物が得られず、得られてももろく、電子
部品用キャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーとしては実用に耐
えない。 【００３８】特に好ましい黒鉛とタルクの合計量は６５
〜１５０重量部である。またタルクの上限値は、黒鉛の
最少必要な配合量である４５重量部と、黒鉛とタルクの
合計量の上限値である１８５重量部から１４０重量部と
なる。 【００３９】本発明で用いられるフルオロカーボン系界
面活性剤とはフルオロカーボンを基本骨格としこれに親
水基を付与させたもので、本発明の樹脂組成物の加工温
度である３００〜４００℃の高温においてもガス化して
蒸散し効力を発揮しなかったり、炭化し該組成物の熱安
定性に悪影響を与えないものである。該フルオロカーボ
ン系界面活性剤の熱安定性については、窒素ガス雰囲気
中で１０℃／分の昇温温度で測定した熱重量分析におけ
る３５０℃の減量値で表すと、この値が低いほど好まし
いが、約１０重量％以下なら該組成物の加工工程で問題
を生じない。 【００４０】このような界面活性剤の市販品としては、
パーフルオロアルキルスルホン酸のカリウム塩である商
品名フロラードＦＣ−９５、ＦＣ−９８（３Ｍ社製）、
トリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩である商品
名フロラードＦＣ−１２４（３Ｍ社製）、高度に分岐し
たパーフルオロカーボンのスルホン酸塩である商品名フ
タージェント１００、１１０（ネオス社製）などがあ
る。 【００４１】フルオロカーボン系界面活性剤の配合量
は、液晶ポリエステル１００重量部に対して、０．２〜
４．０重量部が好ましい。さらに好ましい配合量は０．
５〜３．０重量部である。０．２重量部未満の場合は、
該組成物の初期帯電圧および半減期を低減させる効果は
ほとんどみられず、また４．０重量部を越えて添加して
も、初期帯電圧および半減期を低減させる効果はそれほ
ど向上せず、むしろ成形品の機械的強度が低下する。 【００４２】なお、本発明の組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、染料、顔料などの着色剤などの通常の添加
剤、ガラス繊維、シリカアルミナ繊維、ウォラストナイ
ト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウム
ウィスカーなどの繊維状もしくは針状強化材、フッ素樹
脂などの離型改良剤を一種以上添加することができる。
特に滑剤級のポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦ
Ｅと略すことがある）などのフッ素樹脂を添加した場
合、成形時、金型からの離型が改良され、電子部品用キ
ャリヤー、ＩＣ用耐熱トレーを成形した場合、離型時の
変形が防止でき、より反りの少ないものが得られる。該
フッ素樹脂の中でも末端までフッ素化され、下記の方法
で求めた流動温度が３５０℃以下の低分子量のＰＴＦＥ
が好ましい。市販品としてはセフラルルーブ（登録商
標）Ｉ、ＩＰ（セントラル硝子（株）製）がある。 【００４３】流動温度：内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノ
ズルをもつ毛細管レオメーターを用い、１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の荷重下において、４℃／分の昇温速度で加熱溶融
体をノズルから押出すときに、溶融粘度が４８，０００
ポイズを示す温度。 【００４４】本発明の組成物を得るための配合手段は特
に限定されない。液晶ポリエステル、黒鉛、フルオロカ
ーボン系界面活性剤、タルクおよび必要に応じて上記添
加剤、繊維状もしくは針状強化材、フッ素樹脂などをヘ
ンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて混合した
後、押出機を用いて溶融混練するのが一般的である。 【００４５】 【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定された。 【００４６】・成形収縮率の異方性：本発明の組成物か
ら６４ｍｍ角×３ｍｍ厚の試験片を成形し、流れ方向
（ＭＤ）と流れと直角方向（ＴＤ）の成形収縮率を測定
した。この差が小さいほど異方性が小さい。 ・アイゾット衝撃強度：曲げ試験片（１２７×１２．７
×６．４ｍｍ）を成形し、これを２等分してアイゾット
衝撃強度測定用の試験片とし、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
準拠して測定した。 ・荷重たわみ温度（ＴＤＵＬ）：曲げ試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して測定した。 【００４７】・ハンダ耐熱性：厚みが０．８ｍｍのＪＩ
Ｓ１（１／２）号ダンベルを成形し、錫６０％と鉛４０
％とからなる２６０℃のハンダ浴に浸漬し、同温度で６
０秒間保持した後とり出し、外観を観測する。その後、
該ハンダ浴を１０℃ずつ昇温させ同様の試験を行ない、
同試験片が発泡または変形を生じない最高温度を求め
た。例えば、３１０℃で初めて発泡または変形が生じた
場合のハンダ耐熱性は３００℃である。 ・表面固有抵抗：成形収縮率の異方性測定用試験片を用
い、絶縁抵抗計（東亜電波工業社ＳＥ−１０型）で、電
圧２５０Ｖで測定した。 【００４８】・初期帯電圧、半減期：成形収縮率の異方
性測定用試験片を用い、ＳＴＡＴＩＣ ＨＯＮＥＳＴＭ
ＥＴＥＲ（シシド静電気社Ｓ−５１０９型）のターンテ
ーブル上に置き、試験片の上面と印加部の針電極との距
離、および試験片の上面と受電部の電極との距離を２０
ｍｍとし、ターンテーブルを回転させながら試験片にコ
ロナ放電（印加電圧１０ＫＶ）で５秒間帯電させた後、
印加を止め、初期帯電圧と半減期（帯電圧が１／２に減
衰するまでの時間）を測定した。 ・流動温度：内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルをもつ
毛細管レオメーターを用い、１００ｋｇ／ｃｍ2 の荷重
下において、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体をノズル
から押出すときに、溶融粘度が４８，０００ポイズを示
す温度。 【００４９】実施例１、２、比較例１〜５ 繰り返し構造単位が（Ａ1 ）：（Ｂ1 ）：（Ｂ2 ）：
（Ｃ1 ）＝６０：１５：５：２０であり、流動温度が３
２３℃の液晶ポリエステルと平均粒径が２１μｍ、８．
５μｍ、４．０μｍの天然鱗片状黒鉛を表１に示した組
成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３
０）を用いて、シリンダー温度３５０〜３６０℃、金型
温度１３０℃で成形収縮率の異方性測定用試験片、曲げ
試験片、ＪＩＳ１（１／２）号ダンベルを成形し、これ
らを用いて上記の方法により、成形収縮率の異方性、ア
イゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性、表
面固有抵抗、初期帯電圧、半減期を測定した。結果を表
１に示す。 【００５０】平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状黒鉛を
用いた本発明の組成物は液晶ポリエステルのみからなる
もの（比較例１）に比べて、導電性あるいは帯電防止性
が付与され、成形収縮率の異方性が改良されており、成
形性も良好で荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性においても
液晶ポリエステルの高い値が維持されていることが明ら
かである。また初期帯電圧は低くなるものの半減期の低
減はみられなかった。 【００５１】一方、平均粒径が５μｍ未満の天然鱗片状
黒鉛を用いた組成物（比較例２）は、平均粒径が５μｍ
以上の天然鱗片状黒鉛を用いた組成物に比べ、スクリュ
ーへのかみこみが悪いため計量が不安定となり、押出物
の引取性が極めて悪く、アイゾット衝撃強度も低い値で
あった。 【００５２】また、平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状
黒鉛を用いても、配合量が液晶ポリエステル１００重量
部に対して４５重量部以下の組成物（比較例３）は、表
面固有抵抗値が４×１０13Ωと大きく、５５重量部未満
の組成物（比較例４）は、表面固有抵抗値が１×１０8
Ω以下となるが、本発明の組成物に比べ異方性は大きい
ものであった。さらに該黒鉛の配合量が８０重量部を越
える組成物（比較例５）は、本発明の組成物に比べ溶融
混練性が極めて悪いものであった。 【００５３】実施例３〜９、比較例６〜９ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が２１μｍ、８．５μｍの天然鱗片状黒鉛、平均粒
径が１３μｍ、６．５μｍ、２．８μｍのタルクを表２
に示した組成で混合し、実施例１、２と同様の実験をし
た。 【００５４】平均粒径が５μｍ以上の天然鱗片状黒鉛に
加えて平均粒径が５μｍ以上のタルクを配合した本発明
の組成物は、天然鱗片状黒鉛だけを配合して得た本発明
の組成物と同等の表面固有抵抗、初期帯電圧、半減期、
ハンダ耐熱性を有し、全体の配合量が増えることによっ
て異方性がより小さくなる。また成形性は低下しない。
一方、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエステル１００
重量部に対して５５〜１８５重量部であっても平均粒径
が５μｍ以下のタルクを配合した組成物（比較例６）
は、本発明の組成物（実施例５〜７）に比べ、溶融混練
性は劣り、衝撃強度も低い値であった。 【００５５】また、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエ
ステル１００重量部に対して５５重量部未満の組成物
（比較例７）は、本発明の組成物に比べ、異方性は大き
く、黒鉛とタルクの合計量が１８５重量部を越える組成
物（比較例８）は、非常にもろく成形に供する押出物が
得られなかった。さらに黒鉛とタルクの合計量が５５〜
１８５重量部であっても黒鉛の配合量が４５重量部未満
の場合は、表面固有抵抗が６×１０14Ωと極めて大きな
値であった（比較例９）。 【００５６】比較例１０、１１ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が１３μｍのタルク、ＤＢＰ（ジブチルフタレー
ト）吸油量が４８０ｍｌ／１００ｇの導電性カーボンブ
ラック（ライオンアクゾ社製ケッチェンブラック（登録
商標）ＥＣ６００ＤＪ）を表３に示した組成で混合し、
実施例１、２と同様の実験をした。タルクと導電性カー
ボンブラックを配合してなる組成物（比較例１０、１
１）は本発明の組成物と比べて、溶融混練性が劣り、成
形時の流動性も極めて悪く、異方性は小さいが成形収縮
率は大きい。また衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐
熱性も低いものであった。 【００５７】実施例１０ 実施例１，５，９および比較例７，１０，１１の６つの
組成物について、射出成形によりＩＣトレー（横２００
ｍｍ、縦１４０ｍｍ、高さ５ｍｍで２０個のＩＣが装着
できるトレー）を成形し、これらのトレーを定盤の上に
のせ、ダイヤルゲージを用いて中央部の反り量を測定し
た。結果を表４にまとめて記す。なお、射出成形条件と
しては、シリンダー温度３７０℃、金型温度１３０℃、
射出速度５５％、射出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ2 、保圧
７００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で行なった。表４から明らか
なように成形収縮率の異方性が大きいほど反り量が大き
くなるが、本発明の組成物はいずれも反り量が許容値の
１ｍｍ以下であった。 【００５８】一方、黒鉛とタルクの合計量が液晶ポリエ
ステル１００重量部に対して、５５重量部未満の組成物
（比較例７の組成物）は１．８ｍｍの反り量を示し、タ
ルクと導電性カーボンブラックからなる組成物（比較例
１０、１１の組成物）は、トレーの薄肉部（０．２〜
０．３ｍｍ厚）に組成物が充填せず、トレー自体も非常
にもろく反り量の測定に供するトレーが得られなかっ
た。さらに実施例１，５，９の組成物で成形されたトレ
ーを２４０℃の熱風循環乾燥器で２時間保持後、取り出
し、室温にもどし反り量を測定したが、成形後の反り量
を基準にして変化はほとんどなかった。 【００５９】実施例１１、１２ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステルと平均
粒径が２１μｍ、８．５μｍの天然鱗片状黒鉛、および
フルオロカーボン系界面活性剤である商品名フロラード
ＦＣ−９５（３Ｍ社製）を表５に示した組成で混合後、
実施例１、２と同様の実験をした。本発明の組成物は、
フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物（実施
例１、２）と同等の成形性、成形収縮率の異方性、アイ
ゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱性、表面
固有抵抗を有し、初期帯電圧は低減され、半減期は大幅
に低減された。 【００６０】実施例１３〜１５ 実施例１、２で用いたのと同じ液晶ポリエステル、平均
粒径が２１μｍの天然鱗片状黒鉛、平均粒径が１３μｍ
のタルク、およびフルオロカーボン系界面活性剤である
商品名フロラードＦＣ−９５を表６に示した組成で混合
後、実施例１、２と同様の実験をした。本発明の組成物
は、フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物
（実施例５、８）と同等の成形性、成形収縮率の異方
性、アイゾット衝撃強度、荷重たわみ温度、ハンダ耐熱
性、表面固有抵抗を有し、初期帯電圧は低減され、半減
期は大幅に低減された。 【００６１】実施例１６ 実施例１１、１３、１５の３つの組成物について、実施
例１０と同様にしてＩＣトレーを成形し、反り量を測定
した。結果を表７にまとめて記す。本発明の組成物で成
形されたトレーは、成形収縮率の異方性が大きいほど反
り量が大きくなるが、いずれも反り量が許容値の１ｍｍ
以下であった。さらにそれぞれのトレーを２４０℃の熱
風循環乾燥器で２時間保持後、取り出し、室温にもどし
反り量を測定したが、成形後の反り量を基準にして変化
はほとんどなかった。 【００６２】 【表１】 【００６３】 【表２】【００６４】 【表３】【００６５】 【表４】【００６６】 【表５】【００６７】 【表６】 【００６８】 【表７】【００６９】 【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性が優れた
もので、高いハンダ耐熱性を有し、異方性、反りが小さ
く、表面固有抵抗値が１×１０4 〜１×１０8 Ωである
成形品を与え、さらに低く制御された初期帯電圧および
半減期を有する成形品を与える。該樹脂組成物で成形さ
れた電子部品用キャリヤー、特にＩＣ用耐熱トレーは、
搬送用や乾燥用だけでなく、ハンダ付け工程用にも使用
できる優れた特性を有する。特に、耐熱トレーにＩＣを
搭載し、乾燥工程やハンダ付け工程用の炉の中のコンベ
ア上を搬送したり、ＩＣを搭載した耐熱トレーを多段に
積み重ね搬送したりする場合、摩擦などによる静電気の
発生を低減し、ＩＣの受ける損傷を防ぐことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−4592（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 67/00 - 67/03
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】液晶ポリエステル１００重量部に対して、
平均粒径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、および
平均粒径が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合
してなり、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重
量部である液晶ポリエステル樹脂組成物。 【請求項２】液晶ポリエステル１００重量部に対して、
平均粒径が５μｍ以上の黒鉛４５〜８０重量部、フルオ
ロカーボン系界面活性剤０．２〜４．０重量部および平
均粒径が５μｍ以上のタルク０〜１４０重量部を配合し
てなり、かつ黒鉛とタルクの合計量が５５〜１８５重量
部である液晶ポリエステル樹脂組成物。 【請求項３】液晶ポリエステルが下式（Ａ1）で表され
る繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含む
ものである請求項１または２記載の液晶ポリエステル樹
脂組成物。 【化１】 【請求項４】黒鉛が、平均粒径８．５μｍ以上の黒鉛で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の液晶ポリエステル
樹脂組成物。 【請求項 ５】タルクが、平均粒径６．５μｍ以上のタル
クである請求項１〜４のいずれかに記載の液晶ポリエス
テル樹脂組成物。 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ポリ
エステル樹脂組成物を成形して得た電子部品用キャリヤ
ー。 【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ポリ
エステル樹脂組成物を成形して得たＩＣ用耐熱トレー。
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| JP4-141385 | 1992-11-20 | ||
| JP11449693A JP3287059B2 (ja) | 1992-06-02 | 1993-05-17 | 液晶ポリエステル樹脂組成物、電子部品用キャリヤーおよびｉｃ用耐熱トレー |
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