JP3286214B2 - Erasable ink and printer - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は印刷した後に消去が
可能なインクおよびこのインクを用いるプリンターに関
する。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an ink that can be erased after printing, and a printer using the ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ＯＡ化の普及により、各種情報の
データ量は拡大の一途をたどり、情報の出力もそれに合
わせて増加している。情報の出力は、ディスプレイ出
力、およびプリンターによる紙へのハードコピー出力に
代表される。しかし、ディスプレイ出力では、表示部に
大規模な回路基板が必要であるため、携帯性およびコス
トの観点から問題がある。また、ハードコピー出力で
は、情報が増加すると記録媒体としての紙を大量に使用
することになるので、資源保護の点で問題がある。しか
も、プリンターや複写機によって印刷した紙を再生する
には、多量の漂白剤と水を必要とするため再生コストも
高くなる。そこで、消去可能なインクを用いて紙に情報
を印刷し、このインクを消去して白紙状態に戻した紙を
再使用することにより実質的な紙の使用量を減らすこと
が考えられている。2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of OA, the data amount of various types of information has been steadily increasing, and the output of information has also increased accordingly. The output of information is represented by a display output and a hard copy output to paper by a printer. However, display output requires a large-scale circuit board in the display unit, and thus poses a problem in terms of portability and cost. In addition, in the hard copy output, when information increases, a large amount of paper is used as a recording medium, which is problematic in terms of resource protection. Moreover, recycling paper printed by a printer or copier requires a large amount of bleaching agent and water, so the recycling cost is also high. In view of this, it has been considered that information is printed on paper using erasable ink, and the amount of paper used is substantially reduced by reusing the paper that has been erased and returned to a blank state.

【０００３】従来、熱を加えることにより消去可能なイ
ンクは、例えば特開平７−８１２３６号に開示されてい
る。このインクは、ロイコ染料などの呈色性化合物と、
顕色剤と、消去作用を有する有機リン酸化合物とを含有
するものである。Conventionally, an ink which can be erased by applying heat is disclosed in, for example, JP-A-7-81236. This ink has a color-forming compound such as a leuco dye,
It contains a color developer and an organic phosphoric acid compound having an erasing action.

【０００４】しかし、このような材料からなるインクを
用いた場合、消去が不十分で白紙状態に戻すことが困難
である。このため、消去可能なインクは未だ実用化され
ていない。[0004] However, when an ink made of such a material is used, erasure is insufficient and it is difficult to return to a blank paper state. For this reason, erasable ink has not been put to practical use yet.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、十分
なコントラストで印刷することができ、熱によって消去
することができるインクを提供し、紙の再使用を可能に
することにある。また、本発明の他の目的は、このよう
なインクを用いるプリンターを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink which can be printed with sufficient contrast and which can be erased by heat, making it possible to reuse the paper. Another object of the present invention is to provide a printer using such an ink.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の消去可能インク
は、相互作用して発色状態にある呈色性化合物および顕
色剤とステロール化合物から選択される消去剤とを含有
するインク組成物を、溶媒中に分散させたことを特徴と
する。 本発明の他の消去可能インクは、相互作用して発
色状態にある呈色性化合物および顕色剤とコール酸、リ
トコール酸、テストステロンおよびコルチゾンならびに
これらの誘導体からなる群より選択される消去剤とを含
有するインク組成物を、溶媒中に分散させたことを特徴
とする。 SUMMARY OF THE INVENTION The erasable ink of the present invention.
Is a color-forming compound that interacts with
Contains coloring agent and erasing agent selected from sterol compounds
The ink composition to be dispersed in a solvent,
I do. Other erasable inks of the present invention interact and emit.
Coloring compound and developer in color state with cholic acid,
Tocolic acid, testosterone and cortisone and
And an erasing agent selected from the group consisting of these derivatives.
Characterized by being dispersed in a solvent
And

【０００７】本発明のプリンターは、上記の消去可能イ
ンクを印刷するための印刷機構と、通常のインクを印刷
するための印刷機構を有する。The printer of the present invention has a printing mechanism for printing the above-described erasable ink and a printing mechanism for printing ordinary ink.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の消去可能インクは、呈色性化合物と、顕
色剤と、消去剤とを組み合わせて、印刷後に消去を可能
にするものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The erasable ink of the present invention enables erasure after printing by combining a color former, a developer, and an erasing agent.

【０００９】まず、この消去可能インクを構成する基本
的な成分の作用について概略的に説明する。呈色性化合
物とは文字や図形などの着色情報を形成する色素の前駆
体化合物であり、顕色剤とは呈色性化合物との相互作用
（主に電子またはプロトンの授受）により呈色性化合物
を着色させる化合物である。また、消去剤は、溶融時に
顕色剤および呈色性化合物のうち一方を優先的に溶解す
る性質を有する化合物である。First, the operation of the basic components constituting the erasable ink will be schematically described. A color-forming compound is a precursor compound of a dye that forms coloring information such as characters and figures, and a color developer is a compound that develops color by interacting with the color-forming compound (mainly by transferring electrons or protons). It is a compound that colors the compound. Further, the erasing agent is a compound having a property of preferentially dissolving one of the color developer and the coloring compound at the time of melting.

【００１０】これらの３成分は、固化したときに、以下
に示す２つの状態を取り得る。すなわち、（１）消去剤
が平衡溶解度に相当するだけの量の呈色性化合物および
顕色剤と混合し、消去剤への平衡溶解度を超える余剰の
呈色性化合物および顕色剤が消去剤と相分離して、呈色
性化合物と顕色剤とが相互作用により発色した状態、お
よび（２）消去剤が顕色剤または呈色性化合物を平衡溶
解度を超えて多量に取り込み、呈色性化合物と顕色剤と
の相互作用が減少して消色した状態、である。[0010] When these three components are solidified, they can take the following two states. That is, (1) the erasing agent is mixed with an amount of the coloring compound and the developing agent in an amount corresponding to the equilibrium solubility, and an excess of the coloring compound and the developing agent exceeding the equilibrium solubility in the erasing agent is added to the erasing agent. (2) a state in which the color developing compound and the color developing agent form a color due to the interaction, and (2) the erasing agent takes in the developing agent or the color developing compound in a large amount exceeding the equilibrium solubility, and the color is formed. In this state, the interaction between the coloring compound and the developer is reduced and the color is erased.

【００１１】この発色状態と消色状態との間の状態変化
は以下のような原理でなされる。ここでは、上記の３成
分系が溶融して流動状態にあるときに、消去剤が顕色剤
を優先的に溶解すると想定して説明する。室温において
は、呈色性化合物および顕色剤の相と消去剤の相とが相
分離した状態が平衡状態に近い。この場合、呈色性化合
物と顕色剤とが互いに相互作用して発色状態となってい
る。この状態から、３成分系を融点以上に加熱すると、
顕色剤が流動状態の消去剤に優先的に溶解し、呈色性化
合物との相互作用を失うため消色状態になる。溶融状態
にある３成分系を急冷することによって強制的に固化す
ると、消去剤は平衡溶解度を越えた量の顕色剤を取り込
んで非晶質化し、室温で無色になる。非晶質の３成分系
は、相対的には非平衡な状態にあるが、ガラス転移点Ｔ
ｇ以下の温度では十分長寿命であり、Ｔｇが室温以上で
あるならば非晶質状態から容易に平衡状態に移ることは
ない。The state change between the color-developed state and the decolored state is performed according to the following principle. Here, the description will be made on the assumption that the erasing agent preferentially dissolves the color developer when the three-component system is in a molten state in a fluid state. At room temperature, the state in which the phase of the coloring compound and the developer and the phase of the erasing agent are phase-separated is close to the equilibrium state. In this case, the color former and the color developer interact with each other to form a color. From this state, when the three-component system is heated above the melting point,
The color developer is preferentially dissolved in the erasing agent in the fluid state, and loses the interaction with the color forming compound, so that the color erasing state is established. When the ternary system in the molten state is forcibly solidified by quenching, the erasing agent becomes amorphous by taking in a developer amount exceeding the equilibrium solubility and becomes colorless at room temperature. Although the amorphous ternary system is in a relatively non-equilibrium state, the glass transition point T
When the temperature is lower than room temperature, the amorphous state does not easily shift to the equilibrium state.

【００１２】次に、本発明のインクの成分として用いる
ことができる具体的な化合物について説明する。本発明
で用いられる呈色性化合物としては、ロイコオーラミン
類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール
類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類、ロー
ダミンＢラクタム類、インドリン類、スピロピラン類、
フルオラン類などの電子供与性有機物が挙げられる。Next, specific compounds that can be used as components of the ink of the present invention will be described. Examples of the coloring compound used in the present invention include leuco auramines, diaryl phthalides, polyaryl carbinols, acyl auramines, aryl auramines, rhodamine B lactams, indolines, spiropyrans,
Electron donating organic substances such as fluorans.

【００１３】具体的な呈色性化合物として、クリスタル
バイオレットラクトン（ＣＶＬ）、マラカイトグリーン
ラクトン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、３−［４−（４−フェニルアミノフ
ェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラ
ン、３−クロロ−６−（シクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−クロロ−６−（ジエチルアミノ）フルオラ
ン、７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フルオラン、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロアニリノ）
ラクタム、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ジ
メチルエトキシフルオラン、３，６−ジエチルアミノ−
６−メトキシ−７−アミノフルオラン、ＤＥＰＭ、ＡＴ
Ｐ、ＥＴＡＣ、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブ
チルアミノフルオラン、クリスタルバイオレットカルビ
ノール、マラカイトグリーンカルビノール、Ｎ−（２，
３−ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾ
イルオーラミン、ローダミンＢラクタム、Ｎ−アセチル
オーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、２−（フェニル
イミノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリ
ン、Ｎ，３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピ
ラン、８’−メトキシ−Ｎ，３，３−トリメチルインド
リノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベン
ジルオキシフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチル
アミノフルオラン、３，６−ジ−ｐ−トルイジノ−４，
５−ジメチルフルオラン、フェニルヒドラジド−γ−ラ
クタム、３−アミノ−５−メチルフルオランなどが挙げ
られる。これらは単独で、または２種以上を混合して用
いることができる。呈色性化合物を適宜選択すれば多様
な色の発色状態が得られることから、マルチカラー対応
が可能である。As specific color-forming compounds, crystal violet lactone (CVL), malachite green lactone, 2-anilino-6- (N-cyclohexyl-
N-methylamino) -3-methylfluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N-propylamino) fluoran, 3- [4- (4-phenylaminophenyl) aminophenyl] amino -6-methyl-7-chlorofluoran, 2-anilino-6- (N-methyl-N
-Isobutylamino) -3-methylfluoran, 2-anilino-6- (dibutylamino) -3-methylfluoran, 3-chloro-6- (cyclohexylamino) fluoran, 2-chloro-6- (diethylamino) fluoran , 7- (N, N-dibenzylamino) -3- (N, N
-Diethylamino) fluoran, 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4′-nitroanilino)
Lactam, 3-diethylaminobenzo [a] -fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-aminofluoran, 3-diethylamino-7-xylidinofluoran, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)- 3- (1-ethyl-2-methylindole-3-
Yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3-diethylamino-7-chloroanilinofluoran, 3-diethylamino- 7,8-
Benzofluorane, 3,3-bis (1-n-butyl-2
-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,6-dimethylethoxyfluoran, 3,6-diethylamino-
6-methoxy-7-aminofluoran, DEPM, AT
P, ETAC, 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluoran, crystal violet carbinol, malachite green carbinol, N- (2,
3-dichlorophenyl) leuco auramine, N-benzoyl auramine, rhodamine B lactam, N-acetyl auramine, N-phenyl auramine, 2- (phenyliminoethanedylidene) -3,3-dimethylindoline, N, 3 , 3-Trimethylindolinobenzospiropyran, 8'-methoxy-N, 3,3-trimethylindolinobenzospiropyran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7
-Methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-benzyloxyfluoran, 1,2-benzo-6-diethylaminofluoran, 3,6-di-p-toluidino-4,
5-dimethylfluoran, phenylhydrazide-γ-lactam, 3-amino-5-methylfluoran and the like. These can be used alone or in combination of two or more. A variety of colors can be obtained by appropriately selecting a color-forming compound, so that multi-color support is possible.

【００１４】本発明で用いられる顕色剤としては、フェ
ノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、
ベンゾフェノン類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸
類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル類、酸性リン
酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類な
どの酸性化合物が挙げられる。これらは単独で、または
２種以上を混合して用いることができる。The color developer used in the present invention includes phenols, phenol metal salts, carboxylic acid metal salts,
Examples include acidic compounds such as benzophenones, sulfonic acids, sulfonates, phosphoric acids, metal phosphates, acid phosphates, acid phosphate metal salts, phosphorous acid, and metal phosphites. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１５】本発明で用いられる消去剤は、非晶質状態
にあるときに無色性が良好であることが望ましい。消去
剤が非晶質状態で無色透明であるほど、インクの色を消
去した時に紙を元の白紙に近い状態に戻すことができ
る。このような性質が要求されるので、消去剤は、分子
量が大きく、かつ重量当りの結晶の融解エンタルピ変化
ΔＨが小さく、最大結晶成長速度ＭＣＶの小さい化合物
であることが好ましい。消去剤の結晶の融解エンタルピ
ー変化ΔＨが小さいと、その結晶の融解に要する熱エネ
ルギー量が少量となるので、省エネルギーの点でも好ま
しい。以上のような観点から、消去剤としてはステロイ
ド骨格など球状に近く嵩高い分子骨格を有する化合物が
好適である。また、消去剤に対する顕色剤の溶解度を高
めるためには、消去剤は顕色剤との親和性が高いことが
好ましく、例えばアルコール性水酸基を有する化合物が
好適である。消色状態にある３成分系の保存安定性の観
点からは、３成分系のガラス転移点Ｔｇは少なくとも室
温（２５℃）以上であることが必要となり、さらに５０
℃以上であることが好ましい。この条件を満たすために
は、消去剤のガラス転移点も少なくとも室温（２５℃）
以上、さらに５０℃以上であることが好ましい。一方、
消去剤の結晶化温度は、３成分系のガラス転移点Ｔｇと
融点Ｔｍとの間の温度範囲にある。このため、消去を高
速化するためには、消去剤のガラス転移点は１５０℃以
下であることが好ましい。これらの条件を満たす、好ま
しい消去剤としては以下の（ａ）〜（ｃ）のような化合
物が挙げられる。The erasing agent used in the present invention preferably has good colorlessness when in the amorphous state. The more the erasing agent is amorphous and colorless and transparent, the more the paper can return to a state close to the original white paper when the color of the ink is erased. Since such properties are required, the erasing agent is preferably a compound having a large molecular weight, a small change in enthalpy of fusion ΔH of a crystal per weight, and a small maximum crystal growth rate MCV. If the change in enthalpy of melting ΔH of the crystal of the erasing agent is small, the amount of heat energy required for melting the crystal becomes small, which is also preferable from the viewpoint of energy saving. From the above viewpoints, a compound having a nearly spherical and bulky molecular skeleton such as a steroid skeleton is preferable as the erasing agent. In order to increase the solubility of the developer in the erasing agent, the erasing agent preferably has a high affinity for the developing agent, and for example, a compound having an alcoholic hydroxyl group is suitable. From the viewpoint of storage stability of the three-component system in the decolored state, the three-component system must have a glass transition point Tg of at least room temperature (25 ° C.),
It is preferable that the temperature is not lower than ° C. To satisfy this condition, the glass transition point of the erasing agent must be at least room temperature (25 ° C.).
As described above, the temperature is preferably 50 ° C. or higher. on the other hand,
The crystallization temperature of the erasing agent is in a temperature range between the glass transition point Tg and the melting point Tm of the ternary system. Therefore, in order to speed up the erasing, the glass transition point of the erasing agent is preferably 150 ° C. or lower. Preferred erasing agents satisfying these conditions include the following compounds (a) to (c).

【００１６】（ａ）ステロール化合物。ステロール化合
物の具体例としては、コレステロール、スチグマステロ
ール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオー
ル、エストラジオール ベンゾエート、エピアンドロス
テン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノロ
ン アセテート、β−コレスタロール、５，１６−プレ
グナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレグ
ネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−３
β，１７−ジオール−２０−オン ２１−アセテート、
５−プレグネン−３β，１７−ジオール−２０−オン
１７−アセテート、５−プレグネン−３β，２１−ジオ
ール−２０−オン ２１−アセテート、５−プレグネン
−３β，１７−ジオール ジアセテート、ロコゲニン、
チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニ
ンおよびその誘導体が挙げられる。これらの消去剤は単
独で、または２種以上を混合して用いることができる。
これらの消去剤のうち、安定な消去状態を得るのに好適
なものとして、メチルアンドロステンジオール、ヘコゲ
ニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニン、エスミ
ラゲニンなどが挙げられる。(A) Sterol compound. Specific examples of the sterol compound include cholesterol, stigmasterol, pregnenolone, methylandrostenediol, estradiol benzoate, epiandrostene, stenolone, β-sitosterol, pregnenolone acetate, β-cholesterol, 5,16-pregnadien-3β -All-20-one, 5α-pregnene-3β-ol-20-one, 5-pregnene-3
β, 17-diol-20-one 21-acetate,
5-pregnene-3β, 17-diol-20-one
17-acetate, 5-pregnene-3β, 21-diol-20-one 21-acetate, 5-pregnene-3β, 17-diol diacetate, locogenin,
Tigogenin, esmilagenin, hecogenin, diosgenin and derivatives thereof. These erasing agents can be used alone or in combination of two or more.
Among these erasing agents, those suitable for obtaining a stable erased state include methylandrostenediol, hecogenin, locogenin, tigogenin, diosgenin, esmilagenin and the like.

【００１７】なお、これらの消去剤を用いた場合、非晶
質状態にある３成分系をガラス転移点を超える温度まで
加熱すると、顕色剤の拡散速度が急激に高まり、平衡状
態へ戻る方向に顕色剤と消去剤との相分離運動が加速さ
れる。そして、３成分系を結晶化温度以上融点未満の温
度に加熱した後に室温まで徐冷すると、より平衡状態に
近く安定な相分離状態となり発色状態に戻る。したがっ
て、（ａ）の消去剤を用いた３成分系は、原理的には発
色状態と消色状態とを可逆的に繰り返すことができる。
この意味で、以下においては（ａ）の消去剤を、「可逆
性消去剤」と呼ぶことがある。実際に、このような可逆
的な変化を利用したリライタブル記録媒体が提案されて
いる（例えば、特願昭７−３７００１号）。しかし、本
発明の消去可能インクは、印刷されたインクを消去する
ことを目的としており、特殊な用途を除き、本質的に可
逆性は要求されない。When these erasing agents are used, when the ternary system in an amorphous state is heated to a temperature exceeding the glass transition point, the diffusion rate of the developer rapidly increases, and the direction of returning to the equilibrium state is increased. Then, the phase separation movement between the color developer and the erasing agent is accelerated. Then, when the three-component system is heated to a temperature equal to or higher than the crystallization temperature and lower than the melting point, and then gradually cooled to room temperature, the state becomes closer to the equilibrium state, becomes a stable phase separation state, and returns to the colored state. Therefore, the three-component system using the erasing agent (a) can in principle reversibly repeat the color-developed state and the decolored state.
In this sense, the erasing agent (a) may be hereinafter referred to as a “reversible erasing agent”. In fact, a rewritable recording medium utilizing such a reversible change has been proposed (for example, Japanese Patent Application No. 7-37001). However, the erasable inks of the present invention are intended for erasing printed inks and are not inherently reversible except for special applications.

【００１８】（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾン、ならびにこれらの誘導体。具
体例としては、コール酸、コール酸メチルエステル、リ
トコール酸、リトコール酸メチルエステル、ヒドロキシ
コール酸、ヒドロキシコール酸メチルエステル、テスト
ステロン、メチルテストステロン、１１α−ヒドロキシ
メチルテストステロン、ヒドロコルチゾンが挙げられ
る。これらのうちでも特に２個以上のヒドロキシル基を
有するものが好ましい。(B) cholic acid, lithocholic acid, testosterone and cortisone, and derivatives thereof. Specific examples include cholic acid, cholic acid methyl ester, lithocholic acid, lithocholic acid methyl ester, hydroxycholic acid, hydroxycholic acid methyl ester, testosterone, methyltestosterone, 11α-hydroxymethyltestosterone, and hydrocortisone. Among them, those having two or more hydroxyl groups are particularly preferable.

【００１９】（ｂ）の消去剤は、（ａ）の消去剤と比べ
て、溶融時に顕色剤との親和性が強く相溶性が非常に高
い。しかも、（ｂ）の消去剤は非晶質性が高いため、３
成分系が固化した後にも相分離を起こしにくい。この意
味で、以下においては（ｂ）の消去剤を、「相溶性消去
剤」と呼ぶことがある。したがって、（ｂ）の消去剤を
用いた３成分系では、より安定な消色状態を得ることが
できる。The erasing agent (b) has a higher affinity with the color developer at the time of melting than the erasing agent (a) and has very high compatibility. In addition, since the erasing agent (b) has a high amorphous property,
Phase separation hardly occurs even after the component system is solidified. In this sense, the erasing agent of (b) may be hereinafter referred to as a "compatible erasing agent". Therefore, in the three-component system using the erasing agent (b), a more stable decolored state can be obtained.

【００２０】（ｃ）１個以上のヒドロキシル基を有する
５員環以上の非芳香族系の環状化合物。なお、これらの
化合物の融点は５０℃以上であることが好ましい。具体
例としては、脂環式１価アルコール（例えばシクロドデ
カノール）、脂環式２価アルコール（例えば１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，２−シクロドデカンジオール）、糖類およびそ
の誘導体（例えばグルコース、サッカロース）、環状構
造を有するアルコール類（例えば１，２：５，６−ジイ
ソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）が挙げられる。(C) a 5- or more-membered non-aromatic cyclic compound having at least one hydroxyl group. The melting point of these compounds is preferably 50 ° C. or higher. Specific examples include alicyclic monohydric alcohols (eg, cyclododecanol), alicyclic dihydric alcohols (eg, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,2-cyclododecanediol), saccharides And its derivatives (eg, glucose and saccharose) and alcohols having a cyclic structure (eg, 1,2,5,6-diisopropylidene-D-mannitol).

【００２１】（ｃ）の消去剤は単独で用いてもよいが、
特に（ａ）の消去剤とともに用いた場合に効果的であ
る。すなわち、（ｃ）の消去剤は（ａ）の消去剤との親
和性が強く、固化した後にも相分離を起こしにくい。こ
の意味で、以下においては（ｃ）の消去剤を、「相分離
抑制性消去剤」または「相分離抑制剤」と呼ぶことがあ
る。（ｃ）の消去剤を用いた場合にも、より安定な消色
状態を得ることができる。Although the erasing agent (c) may be used alone,
It is particularly effective when used together with the erasing agent (a). That is, the erasing agent of (c) has a strong affinity with the erasing agent of (a), and hardly causes phase separation even after solidification. In this sense, the erasing agent (c) may be hereinafter referred to as a “phase separation suppressing erasing agent” or a “phase separation suppressing agent”. Even when the erasing agent (c) is used, a more stable decolored state can be obtained.

【００２２】以下、本発明の消去可能インクの具体的な
構成と使用方法について説明する。本発明の消去可能イ
ンクの１つの態様は、呈色性化合物、顕色剤および消去
剤を含有するインク組成物を発色状態にして溶媒中に分
散させたものである。Hereinafter, the specific structure and use of the erasable ink of the present invention will be described. One embodiment of the erasable ink of the present invention is obtained by dispersing an ink composition containing a color former, a color developer and an erasing agent in a color-forming state in a solvent.

【００２３】このような消去可能インク中の呈色性化合
物、顕色剤および消去剤の好ましい配合比は以下の通り
である。顕色剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対
して０．１〜１０重量部、さらには１〜２重量部に設定
することが好ましい。顕色剤が０．１重量部未満の場合
には、呈色性化合物と顕色剤との相互作用によるインク
の発色が不十分になる。顕色剤が１０重量部を超える場
合には両者の相互作用を十分に減少させることが困難と
なる。消去剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対し
１〜２００重量部、さらには１０〜１００重量部に設定
することが好ましい。消去剤が１重量部未満では、イン
クの発色状態と消色状態との間の状態変化を起こさせる
ことが困難になる。消去剤が２００重量部を超えると、
インクの発色が不十分になる。The preferred compounding ratio of the coloring compound, the color developer and the erasing agent in the erasable ink is as follows. The mixing ratio of the color developer is preferably set to 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 2 parts by weight, based on 1 part by weight of the coloring compound. When the amount of the color developer is less than 0.1 part by weight, the color development of the ink due to the interaction between the color former and the color developer becomes insufficient. When the amount of the developer exceeds 10 parts by weight, it is difficult to sufficiently reduce the interaction between the two. The compounding ratio of the erasing agent is preferably set to 1 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight, per 1 part by weight of the coloring compound. When the amount of the erasing agent is less than 1 part by weight, it is difficult to cause a state change between the color developing state and the color erasing state of the ink. When the erasing agent exceeds 200 parts by weight,
Insufficient color development of the ink.

【００２４】上記の消去可能インクの溶媒は水であるこ
とが好ましい。インク組成物を界面活性剤を用いて溶媒
に分散させてもよいが、インク組成物をマイクロカプセ
ル化して溶媒に分散させることが好ましい。この場合、
インクの耐候性や紫外線に対する耐性を改善するため
に、マイクロカプセル中のインク組成物に紫外線吸収剤
を添加するか、またはマイクロカプセルのシェルとして
紫外線吸収性のポリマーを用いることが好ましい。マイ
クロカプセルを作製する際に用いるポリマーの配合比
は、消去剤１重量部に対して０．０１〜１００重量部、
さらに０．１〜５重量％であることが好ましい。Preferably, the solvent of the erasable ink is water. Although the ink composition may be dispersed in a solvent using a surfactant, it is preferable that the ink composition is microencapsulated and dispersed in the solvent. in this case,
In order to improve the weather resistance and the resistance to ultraviolet light of the ink, it is preferable to add an ultraviolet absorber to the ink composition in the microcapsule or to use an ultraviolet absorbing polymer as the shell of the microcapsule. The blending ratio of the polymer used for producing the microcapsules is 0.01 to 100 parts by weight per 1 part by weight of the erasing agent
Further, the content is preferably 0.1 to 5% by weight.

【００２５】溶媒中のインク組成物の濃度は、用途によ
って異なるが、０．１〜１０重量％の範囲であることが
好ましい。インク組成物の濃度が０．１重量％未満であ
ると十分な印刷濃度が得られない。１０重量％を超える
とインクの粘度が高くなりすぎるので、特にインクジェ
ットプリンタのインクとして用いる場合に不都合にな
る。溶媒中に分散されたインク組成物は、１０μｍ以上
の粒子を含まないサブミクロンオーダーの粒子であるこ
とが好ましい。The concentration of the ink composition in the solvent varies depending on the application, but is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight. If the concentration of the ink composition is less than 0.1% by weight, a sufficient print density cannot be obtained. If it exceeds 10% by weight, the viscosity of the ink becomes too high, which is particularly inconvenient when used as an ink for an ink jet printer. The ink composition dispersed in the solvent is preferably submicron-order particles that do not include particles of 10 μm or more.

【００２６】本発明の消去可能インクは、通常のボール
ペンや万年筆のインク、インクジェットプリンターなど
のプリンター用インク、スクリーン印刷や活字印刷の印
刷インクなどとして使用することができ、多様な紙に印
刷することができる。また、紙以外にも、オーバーヘッ
ドプロジェクター用のシートなどにも印刷できる。印刷
後には、加熱するだけで簡単に消去することができる。
すなわち、この消去可能インクは、溶融時に呈色性化合
物および顕色剤のうち一方を優先的に溶解する消去剤を
含有しているので、固化したときに呈色性化合物と顕色
剤との相互作用をなくして印刷をほぼ完全に消去するこ
とができ、紙を白紙状態にして再生することができる。
したがって、紙の再生のために漂白剤や水を使用する必
要がないので、コストを軽減でき、森林資源の保護にも
大きく貢献できる。The erasable ink of the present invention can be used as ordinary ballpoint pen and fountain pen ink, ink for printers such as ink jet printers, printing ink for screen printing and type printing, and printing on various papers. Can be. Further, in addition to paper, printing can be performed on a sheet for an overhead projector or the like. After printing, it can be easily erased only by heating.
That is, since the erasable ink contains an erasing agent that preferentially dissolves one of the color developing compound and the color developing agent at the time of melting, the solidified color developing compound and the color developing agent when solidified. The print can be almost completely erased without interaction, and the paper can be reclaimed in a blank state.
Therefore, since it is not necessary to use bleach or water for paper regeneration, the cost can be reduced and forest resources can be greatly contributed.

【００２７】本発明の消去可能インクは、必ずしも紙の
再使用が必要ではなく、印刷後に単に消去ができればよ
い用途にも適用できる。例えば、郵便はがきの手書き住
所をイメージリーダーで読み取ってバーコード情報に変
換し、消去可能インクでバーコードを印刷してはがきを
局内で機械分類し、別の郵便局で配達順に並べ換えた
後、加熱してバーコードを消去するという用途に用いる
ことができる。このようにすれば、配達された郵便物に
処理の形跡を残さないようにすることができる。これと
同様に、消去可能インクは物流一般に適用することがで
きる。この用途では、紙以外の材料に印刷することもあ
り得る。The erasable ink of the present invention does not necessarily require the reuse of paper, and can be applied to applications in which erasing can be simply performed after printing. For example, read a postcard's handwritten address with an image reader, convert it into barcode information, print a barcode with erasable ink, classify the postcard by machine in the office, sort it in the delivery order at another post office, and then heat it. Then, it can be used for the purpose of erasing a barcode. In this way, it is possible to keep no trace of processing on the delivered mail. Similarly, erasable inks can be applied to logistics in general. In this application, printing may be performed on a material other than paper.

【００２８】次に、本発明の消去可能インクを消去する
ための装置および消去可能インクを用いるプリンターに
ついて説明する。本発明の消去可能インクを消去して紙
を再生するための装置は、加熱急冷が可能な機構を有し
ていればどのような形態でもよい。具体的には、サーマ
ルヘッドのような発熱抵抗体を有する加熱装置が挙げら
れる。サーマルヘッドの１種で一般にサーマルバーと呼
ばれる、広い面積にわたって紙を加熱できる発熱抵抗体
を用いてもよい。この場合、サーマルバーへ通電する電
流を制御して紙の所望の領域のみを白紙に戻すようにし
てもよい。また、ヒートローラーのような形式の加熱装
置を用いれば、大量の紙を印刷消去により再生すること
ができる。さらに、紙のようなシート状でない物品の表
面に施された印刷を消去するには、赤外線ランプや熱風
により加熱し、冷風を当てたり熱容量の大きいヒートシ
ンクを用いて急冷してもよい。Next, an apparatus for erasing the erasable ink and a printer using the erasable ink according to the present invention will be described. The apparatus for erasing the erasable ink and regenerating the paper according to the present invention may be in any form as long as it has a mechanism capable of heating and quenching. Specifically, a heating device having a heating resistor such as a thermal head may be used. A type of thermal head may use a heating resistor generally called a thermal bar, which can heat the paper over a wide area. In this case, the current supplied to the thermal bar may be controlled to return only a desired area of the paper to a blank sheet. If a heating device such as a heat roller is used, a large amount of paper can be reproduced by printing and erasing. Furthermore, in order to erase the print applied to the surface of a non-sheet-like article such as paper, the article may be heated by an infrared lamp or hot air, and may be cooled by blowing cold air or using a heat sink having a large heat capacity.

【００２９】例えば図１に示すように、１対の供給ロー
ラー１１、１１と１対の搬送ローラー１２、１２の中間
に、適当な面積に調整されたサーマルバー１３を設け、
消去可能インクで印刷が施された紙１０を通過させる。
サーマルバー１３に電流を流すと瞬時に３００℃まで加
熱でき、このサーマルバー１３で紙１０を加熱した後、
装置から紙１０が排出されて急冷される結果、紙１０の
上の印刷を消去できる。図２は図１の消去機構を内蔵し
た手差し式の消去装置（再生装置）２１を示すものであ
る。For example, as shown in FIG. 1, a thermal bar 13 adjusted to an appropriate area is provided between a pair of supply rollers 11, 11 and a pair of transport rollers 12, 12.
Pass the paper 10 that has been printed with erasable ink.
When an electric current is applied to the thermal bar 13, it can be instantly heated to 300 ° C. After the paper 10 is heated by the thermal bar 13,
As a result of the paper 10 being discharged from the apparatus and being rapidly cooled, the print on the paper 10 can be erased. FIG. 2 shows a manual erasing device (reproducing device) 21 incorporating the erasing mechanism of FIG.

【００３０】図３は図１よりもさらに印刷の消去および
紙の再生を確実にする機構である。この機構は図１の構
成に加えて、紙１０の排出側に紙のしわを延ばすために
１対の圧延ローラー１４、１４を設けるとともに、搬送
ローラー１２、１２と圧延ローラー１４、１４の間にＵ
Ｖ光源１５および加湿装置１６を設けたものである。こ
の機構では、ＵＶ光源１５により色素を分解して完全に
消去することができ、加湿装置１６で紙１０に適度な湿
度を与えた後、圧延ローラー１４、１４で紙１０のしわ
を延ばすことができる。このような機構を用いれば、紙
の使用回数を増加させることができる。なお、本発明で
は同じ紙を何度も使用するため紙の劣化が問題になる。
この点を考慮してプラスチック処理のなされた高級紙を
専用紙として使用してもよい。FIG. 3 shows a mechanism for further ensuring erasure of printing and reproduction of paper as compared with FIG. This mechanism, in addition to the configuration of FIG. 1, includes a pair of rolling rollers 14, 14 for extending the wrinkles of the paper on the discharge side of the paper 10, and between the transport rollers 12, 12 and the rolling rollers 14, 14. U
A V light source 15 and a humidifier 16 are provided. In this mechanism, the dye can be completely decomposed by decomposing the pigment by the UV light source 15, and the paper 10 can be moderately humidified by the humidifying device 16 and then the wrinkles of the paper 10 can be extended by the rolling rollers 14, 14. it can. By using such a mechanism, the number of times paper is used can be increased. In the present invention, since the same paper is used many times, deterioration of the paper becomes a problem.
Considering this point, high-grade paper treated with plastic may be used as special paper.

【００３１】本発明の消去可能インクを使用するプリン
ターとしては、インクジェットプリンターが最適であ
る。特に、可逆性を示す消去剤を含有するインクを用い
る場合には、加熱することなしにインクを空間に飛ばし
て印刷できるタイプのプリンターが望ましい。したがっ
て、最適なインクの飛翔方法は、ピエゾ素子の振動を利
用するもの、または超音波を利用するものが好ましい。
なお、（ｂ）もしくは（ｃ）の消去剤を含有するインク
を用いるか、または全てのインク成分としてＴｇの高い
材料を用いれば、インクを加熱する方式のバブルジェッ
トプリンターも適用することができる。As a printer using the erasable ink of the present invention, an ink jet printer is most suitable. In particular, when an ink containing a reversible erasing agent is used, a printer that can print by flying the ink into space without heating is desirable. Therefore, it is preferable that the optimal ink flying method uses the vibration of the piezo element or the ultrasonic wave.
If an ink containing the erasing agent of (b) or (c) is used, or if a material having a high Tg is used as all the ink components, a bubble jet printer that heats the ink can also be applied.

【００３２】図４（ａ）および（ｂ）に図１に示す消去
機構を併設したインクジェットプリンターを示す。この
プリンター３１では、印刷用紙は印刷トレイ３２に収納
されており、紙は通常のインクジェットプリンターと同
様な印刷機構部を経由して印刷され、排出口３３から排
出される。また、印刷済みの用紙を再生する場合には、
紙１０を投入口３４から入れ、図１に示すような供給ロ
ーラー１１、搬送ローラー１２およびサーマルバー１３
を備えた消去機構部を経由して回収トレイ３５に回収さ
れる。この場合、印刷トレイ３２と回収トレイ３５とは
同一形状で交換可能になっている。FIGS. 4A and 4B show an ink jet printer provided with the erasing mechanism shown in FIG. In the printer 31, printing paper is stored in a printing tray 32, and the paper is printed via a printing mechanism similar to a normal inkjet printer, and is discharged from a discharge port 33. Also, when playing back printed paper,
The paper 10 is inserted from the input port 34, and the supply roller 11, the transport roller 12, and the thermal bar 13 as shown in FIG.
And is collected in the collection tray 35 via the erasing mechanism provided with. In this case, the print tray 32 and the collection tray 35 have the same shape and can be replaced.

【００３３】図５に新品の紙および印刷済みの紙のいず
れでも印刷可能なインクジェットプリンターを示す。こ
のプリンター４１では、新品の紙を収納するトレイ４２
と印刷済みの紙を収納するトレイ４３がプリンター４１
の一側面に設けられている。トレイ４２は印刷済みの紙
の印刷を消去して再生した紙を回収するためのトレイと
しても用いられる。新品の紙はトレイ４２から通常のイ
ンクジェットプリンターの印刷機構を経由してプリンタ
ーヘッド４５で印刷が行われた後に排出される。一方、
印刷済みの紙はトレイ４３から搬送されてサーマルバー
１３で印刷が消去された後にトレイ４２に回収される
か、またはそのままプリンターヘッド４５側へ搬送され
て印刷が行われた後に排出される。再生された紙の搬送
経路の切り換えは切り換え機構４４により行われる。FIG. 5 shows an ink jet printer capable of printing on both new paper and printed paper. In the printer 41, a tray 42 for storing new paper is provided.
And the tray 43 for storing the printed paper
It is provided on one side. The tray 42 is also used as a tray for erasing printed paper and collecting recycled paper. New paper is discharged from the tray 42 after printing is performed by the printer head 45 via a printing mechanism of a normal inkjet printer. on the other hand,
The printed paper is conveyed from the tray 43 and is collected on the tray 42 after the printing is erased by the thermal bar 13, or is conveyed to the printer head 45 as it is and discharged after printing. The switching of the transport path of the reproduced paper is performed by the switching mechanism 44.

【００３４】図６に消去可能インクを印刷するためのヘ
ッドと通常のインクを印刷するためのヘッドとを備えた
インクジェットプリンターを示す。このプリンター５１
は消去可能インク用ヘッド５２と通常インク用ヘッド５
３とを有する。このプリンター５１への印刷情報の指示
は、コンピューター６１でアプリケーションを実行し、
ディスプレイ上において例えば印刷用紙の固定情報領域
６２および可変情報領域６３に相当する領域への入力に
よりなされる。プリンター５１ではアプリケーションか
らの印刷指示により消去可能インク用ヘッド５２と通常
インク用ヘッド５３とが所定の動作で紙５０に設定通り
の印刷を行う。このようなプリンターを用いれば、書き
換えの可能性がある可変情報のみを何度でも消去して再
び書き込むことができる。FIG. 6 shows an ink jet printer having a head for printing erasable ink and a head for printing normal ink. This printer 51
Are erasable ink head 52 and normal ink head 5
And 3. The instruction of the print information to the printer 51 is executed by executing an application on the computer 61,
This is performed by inputting, for example, an area corresponding to the fixed information area 62 and the variable information area 63 of the printing paper on the display. In the printer 51, the erasable ink head 52 and the normal ink head 53 perform printing on the paper 50 in a predetermined operation according to a print instruction from an application. With such a printer, it is possible to erase and rewrite only the variable information that has a possibility of being rewritten many times.

【００３５】図７にヒートローラーからなる消去機構を
併設したインクジェットプリンターを示す。このプリン
ター７１では、底部のカセット７２に収納されている紙
を、搬送ローラにより搬送し、プリンターヘッド７３で
印刷して排出口７４から排出する。また、印刷済みの用
紙を再生する場合には、紙を投入口７５から入れ、ヒー
トローラー７６で加熱して消去し、排出口７７から排出
する。FIG. 7 shows an ink jet printer provided with an erasing mechanism including a heat roller. In the printer 71, the paper stored in the cassette 72 at the bottom is transported by a transport roller, printed by a printer head 73, and discharged from a discharge port 74. When the printed paper is to be reproduced, the paper is inserted through the input port 75, heated and erased by the heat roller 76, and discharged from the discharge port 77.

【００３６】本発明においては、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤、バインダーなどを含む組成物を粉砕して、
電子写真用のトナーとして使用し、印刷を消去できるよ
うにしてもよい。なお、電子写真では、紙に転写したト
ナーを定着するために加熱するので、相溶性消去剤また
は相分離抑制性消去剤を用いることが好ましい。In the present invention, a composition containing a color-forming compound, a color developer, an erasing agent, a binder and the like is pulverized,
It may be used as a toner for electrophotography so that printing can be erased. In the case of electrophotography, since heating is performed to fix the toner transferred to the paper, it is preferable to use a compatible erasing agent or a phase separation suppressing erasing agent.

【００３７】図８にヒートローラーからなる消去機構を
併設した電子写真方式のコピー機を示す。このコピー機
８１では、紙は底部のカセット８２に収納されている。
装置の中央部に設けられた感光ドラム８３に、ＬＥＤヘ
ッド８４から光を照射することにより潜像を形成する。
この感光ドラム８３に対し、現像装置８５により帯電さ
せたトナー８６を静電力を利用して付着させ、潜像を現
像する。これにタイミングを合わせて紙を搬送ローラに
より搬送し、感光ドラム８３と転写ローラ８７との間を
通すことにより、紙にトナーを転写する。紙に転写され
たトナーを定着ローラ８８により定着し、排出口８９か
ら排出する。また、印刷済みの用紙を再生する場合に
は、紙を投入口９０から入れ、ヒートローラー９１で加
熱して消去し、排出口９２から排出する。なお、定着ロ
ーラ８８およびヒートローラー９１の温度は、例えば１
４０℃と１９０℃というように、ヒートローラー９１の
温度が高温に設定される。FIG. 8 shows an electrophotographic copying machine provided with an erasing mechanism comprising a heat roller. In this copying machine 81, paper is stored in a cassette 82 at the bottom.
A latent image is formed by irradiating light from an LED head 84 to a photosensitive drum 83 provided at the center of the apparatus.
The toner 86 charged by the developing device 85 is attached to the photosensitive drum 83 by using an electrostatic force to develop the latent image. The paper is transported by the transport roller at the same time as this, and the toner is transferred to the paper by passing between the photosensitive drum 83 and the transfer roller 87. The toner transferred to the paper is fixed by a fixing roller 88 and discharged from a discharge port 89. When the printed paper is to be reproduced, the paper is inserted through the input port 90, heated and erased by the heat roller 91, and discharged from the discharge port 92. The temperatures of the fixing roller 88 and the heat roller 91 are, for example, 1
The temperature of the heat roller 91 is set to a high temperature, such as 40 ° C. and 190 ° C.

【００３８】また、呈色性化合物および顕色剤を含む印
刷用トナーと、消去剤を含む消去用トナーを用いてもよ
い。本発明のインク成分は、サーマルプリンタにも応用
できる。この場合、印刷用シート（またはリボン）と消
去用シート（またはリボン）とを用いて、印刷および消
去を行う方法が好適である。シートまたはリボンとして
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような耐
熱性樹脂からなるものが用いられる。Further, a printing toner containing a coloring compound and a developer and an erasing toner containing an erasing agent may be used. The ink component of the present invention can be applied to a thermal printer. In this case, a method of performing printing and erasing using a printing sheet (or ribbon) and an erasing sheet (or ribbon) is preferable. A sheet or ribbon made of a heat-resistant resin such as polyethylene terephthalate (PET) is used.

【００３９】例えば、１つのシート基材上に呈色性化合
物および顕色剤を含むインク組成物を塗布して印刷用シ
ートを作製する。このインク組成物は、紙への転写を容
易にするためにワックスとともに塗布してもよい。他の
シート基材上に消去剤を含む組成物を塗布して消去用シ
ートを作製する。そして、サーマルプリンタにより、印
刷用シートを用いて媒体にインク組成物を熱転写して印
刷し、必要に応じて、消去用シートを用いてインク組成
物が印刷された媒体に消去剤を含む組成物を熱転写して
消去する。消去剤としては、上述した相溶性消去剤また
は相分離抑制性消去剤に分類されるものを用いることが
好ましい。消去の際には、印刷時よりもサーマルプリン
タヘッドの出力を上げて高温で行う。For example, a printing sheet is prepared by applying an ink composition containing a color former and a color developer on one sheet substrate. The ink composition may be applied together with a wax to facilitate transfer to paper. A composition containing an erasing agent is applied on another sheet substrate to prepare an erasing sheet. Then, using a thermal printer, the ink composition is thermally transferred to a medium using a printing sheet and printed, and if necessary, a composition containing an erasing agent in the medium on which the ink composition has been printed using the erasing sheet. Is thermally transferred and erased. As the erasing agent, it is preferable to use those classified as the above-described compatible erasing agent or phase separation suppressing erasing agent. At the time of erasing, the output of the thermal printer head is increased at a higher temperature than at the time of printing.

【００４０】図９（ａ）および（ｂ）に、印刷用シート
および消去用シートの例を示す。図９（ａ）の印刷用シ
ート１００は、バックコート層１０２を形成したＰＥＴ
シート１０１上に、剥離層１０３、インク層１０４およ
び潤滑剤層１０５を形成したものである。なお、剥離層
１０３および潤滑剤層１０５は必ずしも設ける必要はな
い。図９（ｂ）の消去用シート２００は、バックコート
層２０２を形成したＰＥＴシート２０１上に、剥離層２
０３、バリア層２０４および消去剤層２０５を形成した
ものである。バリア層２０４を設ければ、印刷媒体上で
消去剤が必要以上に広がるのを防止することができる。
なお、剥離層２０３およびバリア層２０４は必ずしも設
ける必要はない。FIGS. 9A and 9B show examples of a printing sheet and an erasing sheet. 9A is a PET sheet on which a back coat layer 102 is formed.
A release layer 103, an ink layer 104, and a lubricant layer 105 are formed on a sheet 101. Note that the release layer 103 and the lubricant layer 105 are not necessarily provided. The erasing sheet 200 shown in FIG. 9B has a release layer 2 on a PET sheet 201 on which a back coat layer 202 is formed.
03, a barrier layer 204 and an erasing agent layer 205 are formed. By providing the barrier layer 204, it is possible to prevent the erasing agent from unnecessarily spreading on the print medium.
Note that the release layer 203 and the barrier layer 204 are not necessarily provided.

【００４１】この場合、呈色性化合物、顕色剤および比
較的ガラス転移点が低い可逆性消去剤を含み、発色状態
にあるインク組成物を用いてもよい。このようなインク
組成物を熱転写して紙に印刷し、加熱により一時的に印
刷を消去し、室温で放置すると、印刷が元に戻るように
することができる。このような機能を利用する用途とし
て、例えば冷蔵して保管する必要がある生鮮食品に、警
告文を印刷したラベルを貼り付け、室温に放置された場
合にラベルに警告文の表示が現われるようにすることが
考えられる。In this case, a color-developing ink composition containing a color developing compound, a color developer and a reversible erasing agent having a relatively low glass transition point may be used. When such an ink composition is thermally transferred and printed on paper, the print is temporarily erased by heating, and when left at room temperature, the print can be returned to the original state. As an application that uses such a function, for example, a label printed with a warning message is attached to fresh food that needs to be kept refrigerated, so that the warning message appears on the label when left at room temperature. It is possible to do.

【００４２】さらに、上記のようにインク組成物に可逆
性を持たせる場合、印刷の発色速度を上げるために、可
逆性消去剤から呈色性化合物および顕色剤が相分離する
のを促進する化合物（相分離促進剤）を添加してもよ
い。相分離促進剤としては、炭素数が８以上の長直鎖部
と例えばＯＨ、ＣＯ、ＣＯＯＨなどの極性基を有する結
晶性の強い低分子有機材料が好適である。例えば、長直
鎖アルキル基を有する直鎖高級アルコール、直鎖高級多
価アルコール、直鎖高級脂肪酸、直鎖高級多価脂肪酸、
それらのエステルとエーテル結合体、直鎖高級脂肪酸ア
ミド、直鎖高級多価脂肪酸アミドなどが挙げられる。Further, when the ink composition is made to have reversibility as described above, the color separation compound and the color developer are promoted to phase-separate from the reversible erasing agent in order to increase the color development speed of printing. A compound (phase separation accelerator) may be added. As the phase separation accelerator, a highly crystalline low molecular weight organic material having a long straight chain portion having 8 or more carbon atoms and a polar group such as, for example, OH, CO, and COOH is preferable. For example, a linear higher alcohol having a long linear alkyl group, a linear higher polyhydric alcohol, a linear higher fatty acid, a linear higher polyhydric fatty acid,
Examples thereof include esters and ether conjugates thereof, linear higher fatty acid amides, and linear higher polyvalent fatty acid amides.

【００４３】より具体的には、１−ドコサノール、１−
テトラコサノール、１−ヘキサコサノール、１−オクタ
コサノールなどを代表とする直鎖高級１価アルコール；
１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オクタデカン
ジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘ
キサデカンジオールなどを代表とする直鎖高級多価アル
コール；ベヘン酸、１−ドコサン酸、１−テトラコサン
酸、１−ヘキサコサン酸、１−オクタコサン酸などを代
表とする直鎖高級脂肪酸；ドデカン二酸、１，１２−ド
デカンジカルボキシル酸などを代表とする直鎖高級多価
脂肪酸；ステアロンなどを代表とする直鎖高級ケトン；
ステアリン酸イソプロパノールアミド、ベヘン酸イソプ
ロパノールアミド、ベヘン酸ヘキサノールアミドなどを
代表とする直鎖高級脂肪酸アルコールアミド；エチレン
グリコールラウリン酸ジエステル、カテコールラウリン
酸ジエステル、シクロヘキサンジオールラウリン酸ジエ
ステルなどを代表とする直鎖高級脂肪酸ジオールジエス
テル、が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混
合して用いることができる。混合物の例として、エステ
ル系ワックス、アルコール系ワックス、ウレタン系ワッ
クスに、相分離促進剤として使用できる材料がある。More specifically, 1-docosanol, 1-docosanol,
Linear higher monohydric alcohols represented by tetracosanol, 1-hexacosanol, 1-octacosanol and the like;
Linear higher polyhydric alcohols represented by 1,12-dodecanediol, 1,12-octadecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2-hexadecanediol, etc .; behenic acid, 1-docosanoic acid, 1-tetracosane Linear higher fatty acids such as acids, 1-hexacosanoic acid and 1-octacosanoic acid; linear higher polyvalent fatty acids such as dodecanedioic acid and 1,12-dodecanedicarboxylic acid; stearone and the like. Linear higher ketones
Straight-chain higher fatty acid alcohol amides such as isopropanolamide stearate, isopropanolamide behenate, and hexanole behenate; straight-chain higher fatty acids such as diester ethylene glycol laurate, catechol laurate diester, and cyclohexanediol laurate diester Fatty acid diol diester. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the mixture include ester wax, alcohol wax, and urethane wax, which can be used as a phase separation accelerator.

【００４４】印刷用シートに塗布する成分および消去用
シートに塗布する成分を、上記の場合と変えてもよい。
例えば、呈色性化合物、顕色剤および相分離抑制性消去
剤（または相溶性消去剤）を含むインク組成物を塗布し
た印刷用シートと、可逆性消去剤を含む組成物を塗布し
た消去用シートを用いてもよい。また、呈色性化合物、
顕色剤、可逆性消去剤、および相分離抑制性消去剤（ま
たは相溶性消去剤）を含み、可逆性消去剤と相分離抑制
性消去剤が相分離した状態のインク組成物を塗布した印
刷用シートのみを用いてもよい。The components applied to the printing sheet and the components applied to the erasing sheet may be different from those described above.
For example, a printing sheet coated with an ink composition containing a color former, a color developer and a phase separation suppressing erasing agent (or a compatible erasing agent), and an erasing sheet coated with a composition containing a reversible erasing agent A sheet may be used. Also, a coloring compound,
Printing by applying an ink composition containing a developer, a reversible erasing agent, and a phase separation suppressing erasing agent (or a compatible erasing agent), wherein the reversible erasing agent and the phase separation suppressing erasing agent are phase-separated. May be used alone.

【００４５】２種の印刷方式を併用することもできる。
例えば、呈色性化合物および顕色剤を含むトナーを用い
て電子写真で紙に印刷し、印刷された紙に消去用シート
から消去剤を熱転写して消去するようにしてもよい。It is also possible to use two types of printing methods in combination.
For example, the image may be printed on paper by electrophotography using a toner containing a color former and a developer, and the erasing agent may be thermally transferred from the erasing sheet to the printed paper for erasure.

【００４６】さらに、以下のようにして印刷および消去
を行ってもよい。印刷時には、呈色性化合物および顕色
剤を含むトナーを用いて電子写真で耐熱性シートにトナ
ーを転写し、耐熱性シートから紙にトナーを熱転写して
印刷する。消去時には、消去剤を含むトナーを用いて電
子写真で耐熱性シートにトナーを転写し、耐熱性シート
から印刷された紙にトナーを熱転写して消去する。この
場合にも、消去を印刷よりも高温で行う。この方法で
は、印刷の部分的な修正が可能になる。また、通常の電
子写真では定着工程で紙の全面が加熱されるため、紙の
一部の印刷を消去した再び印刷した後、別の部分の印刷
を消去すると、定着工程で再印刷部分が消去されるおそ
れがある。これに対して上記の方法では、定着工程を行
う必要がないので、２回以上の修正も可能になる。Further, printing and erasing may be performed as follows. At the time of printing, the toner is transferred to a heat-resistant sheet by electrophotography using a toner containing a color former and a developer, and the toner is thermally transferred from the heat-resistant sheet to paper for printing. At the time of erasing, the toner is transferred to a heat-resistant sheet by electrophotography using a toner containing an erasing agent, and the toner is thermally transferred from the heat-resistant sheet to a printed paper for erasing. Also in this case, erasing is performed at a higher temperature than printing. In this way, a partial modification of the printing is possible. Also, in normal electrophotography, the entire surface of the paper is heated in the fixing process, so after erasing part of the paper and reprinting, erasing the printing of another part, the reprinted part is erased in the fixing process May be done. On the other hand, in the above method, it is not necessary to perform the fixing step, so that the correction can be performed two or more times.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 実施例１ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として２，４，４’−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン２重量部、および消去剤とし
てメチルアンドロステンジオール１０重量部をトルエン
／シクロヘキサン混合溶媒を用いて均一に混合した後、
溶媒を蒸発させ、粉体を得た。この粉体を１５０℃まで
加熱した後、１０分かけて室温まで冷却して青色に発色
させた状態とした。この粉体１ｇを、界面活性剤として
ステアリン酸ナトリウム０．５ｇを添加した水５０ｃｃ
に投入し、粉砕機でインク組成物をミクロンオーダーま
で粉砕して分散させたインクを調製した。Embodiments of the present invention will be described below. Example 1 1 part by weight of crystal violet lactone (CVL) as a color-forming compound, 2 parts by weight of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone as a developer, and 10 parts by weight of methylandrostenediol as an erasing agent were dissolved in toluene / After uniformly mixing using a cyclohexane mixed solvent,
The solvent was evaporated to obtain a powder. After heating this powder to 150 ° C., it was cooled to room temperature over 10 minutes to give a blue color. 1 g of this powder was added to 50 cc of water to which 0.5 g of sodium stearate was added as a surfactant.
And the ink composition was pulverized to a micron order with a pulverizer to prepare an dispersed ink.

【００４８】このインクを用いてペンでＡ４サイズの紙
に文字を書いた。乾燥後、紙の上方を２００℃に設定し
たサーマルバーを２秒間かけて移動させた。この結果、
文字が完全に消え、白紙が得られた。上記と同様に文字
の記録および消去を３０回繰り返した場合にも、最終的
に白紙が得られることを確認した。こうして最終的に得
られた白紙の光学濃度（ＯＤ）は０．１５であった。Using this ink, letters were written on A4 size paper with a pen. After drying, a thermal bar set at 200 ° C. was moved over the paper for 2 seconds. As a result,
The letters disappeared completely and a blank sheet was obtained. It was confirmed that even when the recording and erasing of characters were repeated 30 times in the same manner as described above, a blank sheet was finally obtained. The optical density (OD) of the finally obtained white paper was 0.15.

【００４９】実施例２ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ１重量部、顕色剤として
２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン１重量
部、および消去剤としてヘコゲニン５重量部をトルエン
／シクロヘキサン混合溶媒を用いて均一に混合した後、
溶媒を蒸発させ、粉体を得た。この粉体を１５０℃まで
加熱した後、１０分かけて室温まで冷却して青色に発色
させた状態とした。この粉体１ｇを、ステアリン酸ナト
リウム０．５ｇを添加した水５０ｃｃに投入し、粉砕機
でミクロンオーダーまで粉砕して分散し、インクを調製
した。Example 2 Using 1 part by weight of ETAC as a color former, 1 part by weight of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone as a color developer, and 5 parts by weight of hecogenin as an erasing agent, using a mixed solvent of toluene / cyclohexane. After mixing evenly,
The solvent was evaporated to obtain a powder. After heating this powder to 150 ° C., it was cooled to room temperature over 10 minutes to give a blue color. 1 g of this powder was put into 50 cc of water to which 0.5 g of sodium stearate had been added, and crushed and dispersed to a micron order by a crusher to prepare an ink.

【００５０】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。This ink was used as an ink for an ink jet printer (MJ800C manufactured by Epson Corporation) using a piezo element, and was printed on A4 size paper. Thereafter, the print was erased by passing a thermal bar over the paper. When the recycled paper was stored at 60 ° C. for 30 hours, the print information was not displayed again and the storage stability was good. After printing again, light of 5000 lux was irradiated for 300 hours. In this case, the decrease in print density was 10% or less.

【００５１】実施例３ 呈色性化合物としてＰＳＤ−ＨＲ（日本曹達（株）製）
１重量部、顕色剤としてα，α，α’−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベ
ンゼン１重量部、および消去剤としてプレグネノロン２
０重量部を溶融して混合した後、ゆっくりと冷却して赤
色の固形物を得た。ボールミルを用いて、この固形物を
アラビアゴム８ｗｔ％水溶液中で１０μｍオーダーまで
粉砕して分散させた。次に、４０℃でゼラチン水溶液を
混合し、１時間撹拌した後、水を滴下し、撹拌して希釈
した。つづいて、１０ｗｔ％酢酸水溶液を添加して液の
ｐＨを３．９に調整し、さらに３７％ホルマリンを添加
して液のｐＨを７．０に調整した。この液を５℃に冷却
し室温で３日間放置した後、遠心分離機で液中に生成し
たマイクロカプセルを分離して赤色用マイクロカプセル
を調製した。このマイクロカプセルを８重量％の濃度で
水に分散させてインクを調製した。Example 3 PSD-HR (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) as a coloring compound
1 part by weight, 1 part by weight of α, α, α′-tris (4-hydroxyphenyl) -1-ethyl-4-isopropylbenzene as a developer, and pregnenolone 2 as an erasing agent
After melting and mixing 0 parts by weight, the mixture was slowly cooled to obtain a red solid. Using a ball mill, this solid was crushed and dispersed to an order of 10 μm in an aqueous 8 wt% gum arabic solution. Next, an aqueous gelatin solution was mixed at 40 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour, and then water was added dropwise, followed by dilution by stirring. Subsequently, the pH of the solution was adjusted to 3.9 by adding a 10 wt% acetic acid aqueous solution, and the pH of the solution was further adjusted to 7.0 by adding 37% formalin. The liquid was cooled to 5 ° C., left at room temperature for 3 days, and then microcapsules formed in the liquid were separated by a centrifugal separator to prepare red microcapsules. The microcapsules were dispersed in water at a concentration of 8% by weight to prepare an ink.

【００５２】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。This ink was used as an ink for an ink jet printer (MJ800C manufactured by Epson Corporation) using a piezo element and printed on A4 size paper. Thereafter, the print was erased by passing a thermal bar over the paper. When the recycled paper was stored at 60 ° C. for 30 hours, the print information was not displayed again and the storage stability was good. After printing again, light of 5000 lux was irradiated for 300 hours. In this case, the decrease in print density was 10% or less.

【００５３】実施例４ 実施例３と同様な方法で得られたマイクロカプセルを１
５ｗｔ％の濃度で水に分散させて凸版印刷用のインクを
調製した。Example 4 Microcapsules obtained in the same manner as in Example 3
It was dispersed in water at a concentration of 5 wt% to prepare a letterpress printing ink.

【００５４】このインクを用い、通常の凸版印刷でＡ４
サイズの紙に印刷した。その後、２００℃のヒートロー
ラーを２秒間接触させて印刷を消去した。上記と同様に
印刷および消去を３０回繰り返した場合にも、最終的に
白紙が得られることを確認した。こうして最終的に得ら
れた白紙の光学濃度（ＯＤ）は０．１５であった。Using this ink, A4
Printed on size paper. Thereafter, the print was erased by contacting a 200 ° C. heat roller for 2 seconds. It was confirmed that even when printing and erasing were repeated 30 times in the same manner as described above, a blank sheet was finally obtained. The optical density (OD) of the finally obtained white paper was 0.15.

【００５５】実施例５ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として２，４，４’−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン２重量部、および消去剤とし
てプレグネノロン２０重量部を用いた以外は実施例３と
同様な方法により、マイクロカプセルを８重量％の濃度
で水に分散させてインクを調製した。Example 5 1 part by weight of crystal violet lactone (CVL) was used as a coloring compound, 2 parts by weight of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone was used as a color developer, and 20 parts by weight of pregnenolone was used as an erasing agent. Except for the above, an ink was prepared by dispersing the microcapsules in water at a concentration of 8% by weight in the same manner as in Example 3.

【００５６】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの白紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。This ink was used as an ink for an ink jet printer (MJ800C manufactured by Epson Corporation) using a piezo element, and was printed on A4 size white paper. Thereafter, the print was erased by passing a thermal bar over the paper. When the recycled paper was stored at 60 ° C. for 30 hours, the print information was not displayed again and the storage stability was good. After printing again, light of 5000 lux was irradiated for 300 hours. In this case, the decrease in print density was 10% or less.

【００５７】実施例６ 呈色性化合物としてＰＳＤ−１５０（日本曹達社製）、
顕色剤として２，３，４，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンを１：１の割合で配合して発色させた組成物
２重量部、消去剤としてＤ−グルコース７重量部、バイ
ンダーとしてゼラチン３重量部、ならびに少量のイソプ
ロピルアルコールおよび防黴剤を水に加え、固形分１０
％の水性インクを調製した。このインクは黒色であっ
た。Example 6 As a coloring compound, PSD-150 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
2 parts by weight of a composition formed by mixing 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone in a ratio of 1: 1 as a developer, 7 parts by weight of D-glucose as an erasing agent, and 3 parts by weight of gelatin as a binder Parts and a small amount of isopropyl alcohol and an antifungal agent were added to water, and a solid content of 10 parts was added.
% Aqueous ink was prepared. This ink was black.

【００５８】インクジェットプリンタにより紙にインク
を印刷して乾燥した。この紙を、サーマルプリンターヘ
ッド（ＴＰＨ）を用い、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパ
ワーで加熱することにより、印刷を消去することができ
た。この消去状態は、４０℃で１０００時間変化がなか
った。The ink was printed on paper by an ink jet printer and dried. By heating this paper with a thermal printer head (TPH) at a power of 0.35 mJ / dot or more, printing could be erased. This erased state did not change at 40 ° C. for 1000 hours.

【００５９】実施例７〜１１ シート基材として熱硬化型シリコーンアクリル樹脂を約
０．２μｍの厚さにバックコートした４．５μｍのＰＥ
Ｔフィルムを用い、印刷用シートおよび消去用シートを
作製した。画素密度８ｄｏｔ／ｍｍのサーマルプリンタ
ヘッドを用い、記録速度１０ｍｓ／Ｌで印刷および消去
を行った。Examples 7 to 11 4.5 μm PE back-coated with a thermosetting silicone acrylic resin as a sheet substrate to a thickness of about 0.2 μm.
Using a T film, a printing sheet and an erasing sheet were prepared. Printing and erasing were performed at a recording speed of 10 ms / L using a thermal printer head having a pixel density of 8 dots / mm.

【００６０】実施例７ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、熱溶融転写剤としてライスワックス１５重量
部、およびバインダー樹脂としてポリスチレン３重量部
を混合し熱溶融してインク組成物とし、バーコーターで
シート基材の表面に約２μｍの厚さに塗布して印刷用シ
ートを作製した。Example 7 1 part by weight of crystal violet lactone (CVL) as a color-forming compound and propyl gallate 1 as a color developer
Parts by weight, 15 parts by weight of rice wax as a hot-melt transfer agent, and 3 parts by weight of polystyrene as a binder resin, and heat-fused to form an ink composition, which is applied to a surface of a sheet substrate with a bar coater to a thickness of about 2 μm. Thus, a printing sheet was prepared.

【００６１】消去剤として１，２−シクロヘキサンジオ
ール１重量部、およびコール酸メチル１重量部を混合し
熱溶融し、バーコーターで他のシート基材の表面に約３
μｍの厚さに塗布して消去用シートを作製した。1 part by weight of 1,2-cyclohexanediol as an erasing agent and 1 part by weight of methyl cholate were mixed and melted by heat, and about 3 parts were coated on the surface of another sheet substrate with a bar coater.
It was applied to a thickness of μm to prepare an erasing sheet.

【００６２】以下のようにＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、消去、再印刷を行ったときの、印字の反射濃
度を調べた結果を図１０に示す。紙に印刷用シートを重
ねてＴＰＨを用いて熱転写したところ、０．１５ｍＪ／
ｄｏｔ以上のパワーで安定に印刷できた。FIG. 10 shows the result of examining the reflection density of printing when printing, erasing, and reprinting were performed by changing the power of TPH as described below. When a printing sheet was overlaid on paper and thermally transferred using TPH, it was 0.15 mJ /
Printing could be performed stably with a power of more than dot.

【００６３】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨを用
いて熱転写したところ、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワ
ーで消去できた。この消去状態は、４０℃で３００時間
経過後でも維持された。When an erasing sheet was overlaid on this paper and thermally transferred using TPH, erasing could be performed with a power of 0.3 mJ / dot or more. This erased state was maintained even after 300 hours at 40 ° C.

【００６４】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
を用いて熱転写したところ、０．１５〜０．２ｍＪ／ｄ
ｏｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３
ｍＪ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。The printing sheet is again placed on this paper, and TPH
When thermal transfer was carried out using 0.1 to 0.2 mJ / d
Reprinting was possible with the power of ot. But the power is 0.3
When it was increased to mJ / dot or more, printing could not be performed.

【００６５】実施例８ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として２，
４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン１重量部、可
逆性消去剤としてメチルアンドロステンジオール５重量
部、相分離促進剤として１−ドコサノール５重量部、お
よびバインダーとしてスチレン−メタクリル酸共重合体
３重量部を熱溶融してインク組成物とし、バーコーター
でシート基材の表面に２μｍの厚さに塗布して印刷用シ
ートを作製した。消去用シートは実施例７と同様にして
作製した。Example 8 1 part by weight of CVL as a coloring compound and 2, as a color developer
1 part by weight of 4,4'-trihydroxybenzophenone, 5 parts by weight of methylandrostenediol as a reversible erasing agent, 5 parts by weight of 1-docosanol as a phase separation accelerator, and 3 parts by weight of a styrene-methacrylic acid copolymer as a binder Was melted to form an ink composition, and applied to a surface of a sheet substrate with a bar coater to a thickness of 2 μm to prepare a printing sheet. The erasing sheet was produced in the same manner as in Example 7.

【００６６】以下のように、ＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、可逆的消去、完全消去、再印刷を行ったとき
の、印字の反射濃度を調べた結果を図１１に示す。紙に
印刷用シートを重ねてＴＰＨにより熱転写したところ、
０．１５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで安定に印刷でき
た。FIG. 11 shows the results of examining the reflection density of a print when printing, reversible erasure, complete erasure, and reprinting were performed by changing the power of the TPH as described below. When a printing sheet is overlaid on paper and thermally transferred by TPH,
Stable printing was possible with a power of 0.15 mJ / dot or more.

【００６７】この紙の印刷部分をＴＰＨにより加熱した
ところ、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上で消去できた。この
紙を室温で放置したところ、７２時間後に印刷した文字
が元に戻った。When the printed portion of this paper was heated by TPH, it could be erased at 0.35 mJ / dot or more. When the paper was left at room temperature, the printed characters returned to the original state after 72 hours.

【００６８】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨによ
り熱転写したところ、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワ
ーで消去できた。この消去状態は、６０℃で１０００時
間経過後でも変化がなかった。When an erasing sheet was overlaid on this paper and thermally transferred by TPH, erasing could be performed with a power of 0.35 mJ / dot or more. This erased state did not change even after elapse of 1000 hours at 60 ° C.

【００６９】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
により熱転写したところ、０．１５〜０．２５ｍＪ／ｄ
ｏｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３
５ｍＪ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。The printing sheet is again placed on this paper, and TPH
0.15 to 0.25 mJ / d
Reprinting was possible with the power of ot. But the power is 0.3
When it was increased to 5 mJ / dot or more, printing could not be performed.

【００７０】実施例９ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、相溶性消去剤としてリトコール酸メ
チル５重量部、バインダーとしてポリスチレン３重量部
を、リトコール酸メチルが融解しない程度の温度で分散
させてインク組成物とし、バーコーターでシート基材の
表面に２μｍの厚さに塗布して印刷用シートを作製し
た。Example 9 1 part by weight of ETAC (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a coloring compound, 1 part by weight of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone as a color developer, and 5 parts by weight of methyl lithocholic acid as a compatible erasing agent Parts, 3 parts by weight of polystyrene as a binder, dispersed at a temperature at which methyl lithocholic acid does not melt to form an ink composition, and applied to a surface of a sheet substrate with a bar coater to a thickness of 2 μm to prepare a printing sheet. did.

【００７１】可逆性消去剤としてβ−シトステロール、
相分離促進剤としてライスアルコールを２：１の重量比
で混合して熱溶融し、バーコーターで他のシート基材の
表面に２μｍの厚さに塗布して消去用シートを作製し
た。Β-sitosterol as a reversible erasing agent,
Rice alcohol as a phase separation accelerator was mixed at a weight ratio of 2: 1 and melted by heat, and applied to the surface of another sheet substrate with a bar coater to a thickness of 2 μm to prepare an erasing sheet.

【００７２】以下のように、ＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、消去、再印刷を行ったときの、印字の反射濃
度を調べた結果を図１２に示す。紙に印刷用シートを重
ねてＴＰＨにより熱転写したところ、０．１０ｍＪ／ｄ
ｏｔ以上のパワーで安定に印刷できた。この紙の印刷部
分をＴＰＨにより加熱したが、消去することはできなか
った。FIG. 12 shows the result of examining the reflection density of printing when printing, erasing, and reprinting were performed by changing the power of the TPH as described below. When a printing sheet was overlaid on paper and thermally transferred by TPH, it was 0.10 mJ / d.
Printing was stably performed with a power of over ot. The printed portion of the paper was heated by TPH but could not be erased.

【００７３】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨによ
り熱転写したところ、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワー
で消去できた。この消去状態は、４０℃で３００時間経
過後でも変化がなかった。When an erasing sheet was superimposed on this paper and thermally transferred by TPH, erasing was performed with a power of 0.3 mJ / dot or more. This erased state did not change even after elapse of 300 hours at 40 ° C.

【００７４】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
により熱転写したところ、０．１５〜０．２ｍＪ／ｄｏ
ｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３ｍ
Ｊ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。A printing sheet is again placed on this paper, and TPH
0.15 to 0.2 mJ / do
Reprinting was possible with the power of t. However, the power is 0.3m
If it was increased to J / dot or more, printing could not be performed.

【００７５】実施例１０ 呈色性化合物としてＲＥＤ４０（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，３，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン１重量部、および相分離抑制性消去剤と
して１，２−シクロヘキサンジオール１０重量部を溶融
混合した後、１０μｍ以下に微粉砕した。Example 10 1 part by weight of RED40 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a coloring compound, 1 part by weight of 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone as a color developing agent, and as a phase separation suppressing erasing agent After melt-mixing 10 parts by weight of 1,2-cyclohexanediol, the mixture was pulverized to 10 μm or less.

【００７６】一方、呈色性化合物としてＲＥＤ４０（山
田化学社製）１重量部、顕色剤として２，３，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン１重量部、および可
逆性消去剤としてコレステロール１０重量部を溶融混合
した後、１０μｍ以下に微粉砕した。On the other hand, 1 part by weight of RED40 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a coloring compound and 2, 3, 4, 4 ′ as a color developer
1 part by weight of tetrahydroxybenzophenone and 10 parts by weight of cholesterol as a reversible erasing agent were melt-mixed and then pulverized to 10 μm or less.

【００７７】これらの２種の粉体を重量比で１：１に混
合し、濃度５％のゼラチン水溶液に固形分２０％となる
ように分散してインクを調製した。このインクを、バー
コーターでシート基材の表面に、約３ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布して印刷用シートを作製した。この実施例では
消去用シートを用いない。These two powders were mixed at a weight ratio of 1: 1 and dispersed in a 5% aqueous gelatin solution so as to have a solid content of 20% to prepare an ink. This ink was applied to the surface of the sheet substrate with a bar coater so as to be about 3 g / m ² to prepare a printing sheet. In this embodiment, no erasing sheet is used.

【００７８】図１３に、ＴＰＨパワーと反射濃度との関
係を示す。紙に印刷用シートを重ねてＴＰＨにより熱転
写したところ、０．１０〜０．３ｍＪ／ｄｏｔのパワー
で印刷できた。しかし、０．３ｍＪ／ｄｏｔを超えるパ
ワーでは、印刷できなかった。FIG. 13 shows the relationship between TPH power and reflection density. When a printing sheet was overlaid on paper and thermally transferred by TPH, printing was possible with a power of 0.10 to 0.3 mJ / dot. However, printing was not possible with a power exceeding 0.3 mJ / dot.

【００７９】この紙の印刷部分をＴＰＨにより０．１０
〜０．３ｍＪ／ｄｏｔのパワーで加熱しても、消去する
ことはできなかった。しかし、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上
のパワーでは消去できた。この消去状態は、４０℃で３
００時間経過後でも変化がなかった。The printed portion of this paper was adjusted to 0.10 by TPH.
Even when heating was performed with a power of about 0.3 mJ / dot, erasing could not be performed. However, erasing was possible with a power of 0.3 mJ / dot or more. This erased state is
There was no change even after the lapse of 00 hours.

【００８０】実施例１１ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として没食
子酸プロピル１重量部、および可逆性消去剤としてコレ
ステロール１０重量部を加熱溶融した組成物を用いて、
ゼラチン皮膜のマイクロカプセルを調製した。このマイ
クロカプセル３重量部に対して、熱溶融転写剤としてラ
イスワックス１重量部を混合し、ホットメルトコーター
でシート基材に塗布し、印刷用シートを作製した。Example 11 Using a composition prepared by heating and melting 1 part by weight of CVL as a coloring compound, 1 part by weight of propyl gallate as a color developer, and 10 parts by weight of cholesterol as a reversible erasing agent,
Gelatin capsule microcapsules were prepared. One part by weight of rice wax as a hot-melt transfer agent was mixed with 3 parts by weight of the microcapsules, and the mixture was applied to a sheet substrate with a hot melt coater to prepare a printing sheet.

【００８１】紙に印刷用シートを重ねてＴＰＨにより
０．１５ｍＪ／ｄｏｔの条件で熱転写して、「保存不適
当」という文字を印刷した。この紙を１６０℃に加熱し
て、文字を一時的に消去した。The sheet for printing was superimposed on paper and thermally transferred by TPH under the condition of 0.15 mJ / dot, so that the characters “improper storage” were printed. The paper was heated to 160 ° C. to temporarily erase the characters.

【００８２】この紙を冷蔵庫に入れて保存したところ、
１０℃で２４０時間経過後でも文字は現われなかった。
しかし、２５℃の室内に放置したところ、１０時間後に
印刷した文字が元に戻った。また、３０℃の室内に放置
したところ、２時間後に印刷した文字が元に戻った。こ
のように、本発明のインクは熱履歴センサとして機能
し、例えば生鮮食品の品質管理などの用途に適用するこ
とができる。When this paper was stored in a refrigerator,
No letters appeared even after 240 hours at 10 ° C.
However, when left in a room at 25 ° C., the printed characters returned to their original state after 10 hours. Further, when left in a room at 30 ° C., the printed characters returned to the original state after 2 hours. As described above, the ink of the present invention functions as a heat history sensor, and can be applied to uses such as quality control of fresh food.

【００８３】本発明のインクを印刷し、一時的に消去し
た後、印刷が元に戻る温度は、適当なガラス転移点を持
つ材料を選択することにより制御できる。代表的な可逆
性消去剤のガラス転移点および融点を表１に示す。ま
た、上記の温度の近傍でのインクの発色速度は、相分離
促進剤を添加したり、適当な顕色剤を選択することによ
り制御できる。The temperature at which printing returns to its original state after printing and temporarily erasing the ink of the present invention can be controlled by selecting a material having an appropriate glass transition point. Table 1 shows the glass transition points and melting points of typical reversible erasing agents. The coloring speed of the ink near the above-mentioned temperature can be controlled by adding a phase separation accelerator or selecting an appropriate color developer.

【００８４】[0084]

【表１】 [Table 1]

【００８５】実施例１２ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として没食
子酸プロピル１重量部、可逆性消去剤としてコレステロ
ール１０重量部、熱溶融転写材としてライスワックス３
重量部、バインダーとしてポリスチレン５重量部、なら
びに少量の疎水化超微粒子石英フィラーおよび帯電制御
剤を熱溶融した後、固化して粉砕し、さらに平均粒径１
０μｍに微粉砕してトナーを調製した。また、消去用シ
ートを実施例７と同様にして作製した。Example 12 1 part by weight of CVL as a coloring compound, 1 part by weight of propyl gallate as a color developer, 10 parts by weight of cholesterol as a reversible eraser, and rice wax 3 as a hot-melt transfer material
Parts by weight, 5 parts by weight of polystyrene as a binder, and a small amount of a hydrophobized ultrafine quartz filler and a charge controlling agent, which are then solidified and pulverized.
Finely pulverized to 0 μm to prepare a toner. An erasing sheet was produced in the same manner as in Example 7.

【００８６】このトナーをコピー機（キャノン製、ＦＣ
２１０）に入れ、紙に文字をコピーしたところ、安定に
定着させることができた。この紙に消去用シートを重ね
ＴＰＨにより熱転写すると、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上の
パワーで消去できた。この消去状態は、４０℃で３００
時間経過後も変化がなかった。This toner is used as a copy machine (Canon, FC
210), and the characters were copied on paper, and could be fixed stably. When an erasing sheet was stacked on this paper and thermally transferred by TPH, erasing could be performed with a power of 0.3 mJ / dot or more. This erase state is 300 ° C. at 40 ° C.
There was no change over time.

【００８７】実施例１３ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、可逆性消去剤としてヘコゲニン５重
量部、相分離促進剤としてライスアルコール（ミリシル
アルコールを多量に含む混合物）３重量部、バインダー
としてスチレン−メタクリル酸共重合体５重量部、なら
びに少量の疎水化超微粒子石英フィラーおよび帯電制御
剤を熱溶融した後、固化して粉砕し、さらに平均粒径１
０μｍに微粉砕してトナーを調製した。また、消去用シ
ートを実施例７と同様にして作製した。Example 13 1 part by weight of ETAC (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a coloring compound, 1 part by weight of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone as a developer, 5 parts by weight of hecogenin as a reversible erasing agent, 3 parts by weight of rice alcohol (a mixture containing a large amount of myricyl alcohol) as a phase separation accelerator, 5 parts by weight of a styrene-methacrylic acid copolymer as a binder, and a small amount of a small amount of a hydrophobized ultrafine quartz filler and a charge controlling agent are thermally melted. After that, it is solidified and pulverized.
Finely pulverized to 0 μm to prepare a toner. An erasing sheet was produced in the same manner as in Example 7.

【００８８】このトナーをコピー機（キャノン製、ＦＣ
２１０）に入れ、紙に文字をコピーしたところ、安定に
定着させることができた。この紙の印刷部分をＴＰＨで
０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで加熱したところ、
一時的に消去できた。消去した文字は室温では安定であ
った。４０℃では３週間後に元に戻った。１３５℃では
０．２秒で元に戻った。This toner is used in a copying machine (Canon, FC
210), and the characters were copied on paper, and could be fixed stably. When the printed portion of this paper was heated with TPH at a power of 0.35 mJ / dot or more,
Temporarily erased. The erased characters were stable at room temperature. It returned to its original state after 3 weeks at 40 ° C. At 135 ° C., it returned to its original state in 0.2 seconds.

【００８９】この紙に消去用シートを重ねＴＰＨにより
熱転写すると、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで消
去できた。この消去状態は、６０℃で１０００時間経過
後も変化がなかった。When an erasing sheet was overlaid on this paper and thermally transferred by TPH, erasing could be performed with a power of 0.35 mJ / dot or more. This erased state did not change even after elapse of 1000 hours at 60 ° C.

【００９０】[0090]

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、十
分なコントラストで印刷することができ、熱によって消
去することができるインクを提供し、紙の再使用を実現
できる。As described above in detail, according to the present invention, it is possible to provide an ink which can be printed with a sufficient contrast and can be erased by heat, and can reuse paper.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための消去機構の概略図。FIG. 1 is a schematic diagram of an erasing mechanism for erasing a print using the erasable ink of the present invention.

【図２】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための消去装置の斜視図。FIG. 2 is a perspective view of an erasing device for erasing printing using erasable ink according to the present invention.

【図３】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための他の消去機構の概略図。FIG. 3 is a schematic diagram of another erasing mechanism for erasing printing with the erasable ink of the present invention.

【図４】本発明のインクジェットプリンターの斜視図お
よびその消去機構の概略図。FIG. 4 is a perspective view of the inkjet printer of the present invention and a schematic diagram of an erasing mechanism thereof.

【図５】本発明の他のインクジェットプリンターの概略
図。FIG. 5 is a schematic view of another ink jet printer of the present invention.

【図６】本発明のさらに他のインクジェットプリンター
の斜視図。FIG. 6 is a perspective view of still another ink jet printer of the present invention.

【図７】本発明のさらに他のインクジェットプリンター
の構成を示す図。FIG. 7 is a diagram showing a configuration of still another inkjet printer of the present invention.

【図８】本発明の電子写真方式のコピー機の構成を示す
図。FIG. 8 is a diagram showing a configuration of an electrophotographic copying machine of the present invention.

【図９】本発明のインクを塗布したシートおよび本発明
の消去剤を塗布したシートの断面図。FIG. 9 is a cross-sectional view of a sheet coated with the ink of the present invention and a sheet coated with the erasing agent of the present invention.

【図１０】本発明の実施例７における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。FIG. 10 is a diagram showing a relationship between printing power and reflection density in Embodiment 7 of the present invention.

【図１１】本発明の実施例８における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。FIG. 11 is a diagram showing a relationship between printing power and reflection density in Embodiment 8 of the present invention.

【図１２】本発明の実施例９における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。FIG. 12 is a diagram showing the relationship between printing power and reflection density in Embodiment 9 of the present invention.

【図１３】本発明の実施例１０における印字パワーと反
射濃度との関係を示す図。FIG. 13 is a diagram showing the relationship between print power and reflection density in Embodiment 10 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０…紙 １１…供給ローラー １２…搬送ローラー １３…サーマルバー ２１…手差し式の消去装置（再生装置） １４…圧延ローラー １５…ＵＶ光源 １６…加湿装置 ３１…プリンター ３２…印刷トレイ ３３…排出口 ３４…投入口 ３５…回収トレイ ４１…プリンター ４２、４３…トレイ ４４…切り換え機構 ４５…プリンターヘッド ５０…紙 ５１…プリンター ５２…消去可能インク用ヘッド ５３…通常インク用ヘッド ６１…コンピューター ６２…固定情報領域 ６３…可変情報領域 ７１…プリンター ７２…カセット ７３…プリンターヘッド ７４…排出口 ７５…投入口 ７６…ヒートローラー ７７…排出口 ８１…コピー機 ８２…カセット ８３…感光ドラム ８４…ＬＥＤヘッド ８５…現像装置 ８６…トナー ８７…転写ローラ ８８…定着ローラ ８９…排出口 ９０…投入口 ９１…ヒートローラー ９２…排出口 １００…印刷用シート １０１…ＰＥＴシート １０２…バックコート層 １０３…剥離層 １０４…インク層 １０５…潤滑剤層 ２００…消去用シート ２０１…ＰＥＴシート ２０２…バックコート層 ２０３…剥離層 ２０４…バリア層 ２０５…消去剤層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Paper 11 ... Supply roller 12 ... Conveyance roller 13 ... Thermal bar 21 ... Manual erasing apparatus (reproduction apparatus) 14 ... Rolling roller 15 ... UV light source 16 ... Humidifier 31 ... Printer 32 ... Printing tray 33 ... Discharge port 34 ... Insertion port 35. Collection tray 41. Printers 42 and 43. Tray 44. Switching mechanism 45. Printer head 50. Paper 51. Printer 52. Erasable ink head 53. Normal ink head 61. Computer 62. Fixed information area. 63: Variable information area 71: Printer 72: Cassette 73: Printer head 74: Discharge port 75: Input port 76: Heat roller 77: Discharge port 81: Copy machine 82: Cassette 83: Photosensitive drum 84: LED head 85: Developing device 86: toner 87: transfer roller 88: Attaching roller 89 ... Discharge port 90 ... Input port 91 ... Heat roller 92 ... Discharge port 100 ... Printing sheet 101 ... PET sheet 102 ... Back coat layer 103 ... Release layer 104 ... Ink layer 105 ... Lubricant layer 200 ... Erase sheet 201: PET sheet 202: Back coat layer 203: Release layer 204: Barrier layer 205: Eraser layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ (72)発明者 藤岡 佐和子 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 奥山 哲生 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株式会社東芝研究開発センター内 (56)参考文献 特開 昭50−81157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−53388（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−314584（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41M 5/26 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification FI-B41M 5/18 101C (72) Inventor Sawako Fujioka 1 Kosuka-Toshiba-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Toshiba R & D Center ( 72) Inventor Tetsuo Okuyama 1 Toshiba R & D Center, Komukai, Koyuki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture (56) References JP-A-50-81157 (JP, A) JP-A-61-53388 (JP, A) JP-A-4-314584 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09D 11/00-11/20 B41M 5/26

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 相互作用して発色状態にある呈色性化合
物および顕色剤とステロール化合物から選択される消去
剤とを含有するインク組成物を、溶媒中に分散させたこ
とを特徴とする消去可能インク。Claims: 1. A color forming compound which is in a colored state upon interaction
Selected from substances and developers and sterol compounds
An ink composition comprising: an ink composition comprising: 【請求項２】 相互作用して発色状態にある呈色性化合
物および顕色剤とコール酸、リトコール酸、テストステ
ロンおよびコルチゾンならびにこれらの誘導体からなる
群より選択される消去剤とを含有するインク組成物を、
溶媒中に分散させたことを特徴とする消去可能インク。2. A color forming compound which is in a colored state upon interaction.
Substances and developer and cholic acid, lithocholic acid, test
Consisting of Ron and cortisone and their derivatives
An ink composition containing an erasing agent selected from the group,
Erasable ink characterized by being dispersed in a solvent . 【請求項３】 呈色性化合物１重量部に対して、０．１
〜１０重量部の顕色剤が含まれることを特徴とする請求
項１または２記載の消去可能インク。3. 0.1 part by weight of the coloring compound is 0.1 part by weight.
Claims: 10 to 10 parts by weight of a developer
Item 3. The erasable ink according to item 1 or 2 . 【請求項４】 呈色性化合物１重量部に対して、１〜２
００重量部の消去剤が含まれることを特徴とする請求項
１または２記載の消去可能インク。4. 1-2 parts per 1 part by weight of the coloring compound.
Claims: 100 parts by weight of an erasing agent
3. The erasable ink according to 1 or 2 . 【請求項５】 前記溶媒が水であることを特徴とする請
求項１または２記載の消去可能インク。5. 請, wherein the solvent is water
3. The erasable ink according to claim 1 or 2 . 【請求項６】 前記呈色性化合物、顕色剤および消去剤
を含むインク組成物をマイクロカプセル化して溶媒に分
散させたことを特徴とする請求項１または２記載の消去
可能インク。 6. The coloring compound, a color developer and an erasing agent.
Is microencapsulated and separated into solvents.
Erasable ink according to claim 1 or 2, characterized in that is dispersed. 【請求項７】 前記溶媒中のインク組成物の濃度が、
０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の消去可能インク。7. The method according to claim 1, wherein the concentration of the ink composition in the solvent is
2. The composition according to claim 1, wherein the content is 0.1 to 10% by weight.
Or the erasable ink according to 2 . 【請求項８】 請求項１または２の消去可能インクを印
刷するための印刷機構と、通常のインクを印刷するため
の印刷機構を有することを特徴とするプリンター。8. A printer comprising a printing mechanism for printing erasable ink according to claim 1 and a printing mechanism for printing normal ink. 【請求項９】 印刷機構が、インクジェットプリンター
ヘッドであることを特徴とする請求項８記載のプリンタ
ー。9. The printer according to claim 8 , wherein the printing mechanism is an ink jet printer head. 【請求項１０】 印刷された消去可能インクを加熱して
消去する機構を有することを特徴とする請求項８記載の
プリンター。10. The printer according to claim 8, further comprising a mechanism for heating and erasing the printed erasable ink. 【請求項１１】 前記消去機構が、サーマルバーである
ことを特徴とする請求項１０記載のプリンター。11. The printer according to claim 10 , wherein said erasing mechanism is a thermal bar.