JP3284595B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

液晶ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number
JP3284595B2
JP3284595B2 JP21037292A JP21037292A JP3284595B2 JP 3284595 B2 JP3284595 B2 JP 3284595B2 JP 21037292 A JP21037292 A JP 21037292A JP 21037292 A JP21037292 A JP 21037292A JP 3284595 B2 JP3284595 B2 JP 3284595B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal polyester
polyester resin
resin composition
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP21037292A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0657117A (ja
Inventor
秀夫 野村
聡 永野
邦明 浅井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP21037292A priority Critical patent/JP3284595B2/ja
Publication of JPH0657117A publication Critical patent/JPH0657117A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3284595B2 publication Critical patent/JP3284595B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、成形品からの発生ガス
量が極めて少ない電気、電子部品として好適な液晶ポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】液晶ポリエステルは、分子が剛直なため
溶融状態でも絡み合いを起こさず、結晶状態を有するポ
リドメインを形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向に
著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶(サーモ
トロピック液晶)ポリマーと呼ばれている。この特異的
な挙動のため溶融流動性が極めて優れ、構造によっては
高い荷重たわみ温度、連続使用温度を有し、260℃以
上の溶融ハンダ温度においても変形や発泡を生じない。
【0003】このことから液晶ポリエステルに、ガラス
繊維に代表される繊維状の補強材やタルクに代表される
無機充填材さらに熱安定剤などを充填した樹脂組成物
は、薄肉あるいは複雑な形状をした電気、電子部品とし
て好適な材料となり、例えばリレー部品、コイルボビ
ン、コネクター、ボリューム部品、コンミテーター、モ
ーター部品などに使用されている。
【0004】しかしながら、液晶ポリエステルは一般に
高い成形温度を必要とする。このため、成形時に液晶ポ
リエステル樹脂組成物の分解等により、ガスが発生しこ
のガスの一部が成形品中に包埋されることがあり、該包
埋ガスは実際の使用にあたって、電気、電子部品によっ
ては種々の問題を起こすことがある。特に電子部品がリ
レー(ケース、ベース、アーマチュア、コイルボビンな
ど)においては、該包埋ガスが成形品からごく微量でも
発生した場合、金属接点周辺に堆積し、接点開閉子のア
ークの作用で炭化し、絶縁不良を起こすといった問題が
ある。
【0005】液晶ポリエステル樹脂組成物から発生する
ガスは、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸、フェ
ノールなどのような低沸点物であることがガスクロマト
グラフィー質量分析などにより確認されている。該発生
ガスは液晶ポリエステル、各種充填剤およびその処理
剤、あるいは各種安定剤等に由来するガスであり、成形
工程時の熱分解により発生し、成形品中に包埋されるも
のと考えられるが発生機構の詳細については明らかでな
い。
【0006】一方、特開平2−194065号公報に
は、芳香族ポリスルフォン樹脂に対し、ゼオライト類を
0.1〜5重量部添加することにより該芳香族ポリスル
フォン樹脂組成物からの発生ガス量を低減できることが
開示されている。本発明者らは、液晶ポリエステル樹脂
組成物からの発生ガス量を低減させることを目的とし
て、通常吸着剤として用いられる3A型、4A型、5A
型、13X型ゼオライトを液晶ポリエステル樹脂に混合
させ、該液晶ポリエステル樹脂組成物からの発生ガス量
の低減を試みた。しかし、上記ゼオライト類を混合した
該液晶ポリエステル樹脂組成物は、特定の混合量におい
て発生ガス量の低減効果は見られるものの、機械的強
度、耐熱性が著しく損なわれ、さらに混合量を増すこと
により、むしろ発生ガス量の増加が生じることが明らか
となった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形品から
の発生ガス量が極めて少なく、液晶ポリエステル樹脂が
本来もつ機械的強度、耐熱性を有する電気、電子部品用
として好適な液晶ポリエステル樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリエステル
樹脂に活性炭および/またはSiO2 /Al2 3 のモ
ル比が5以上であるゼオライトを添加させることによ
り、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達
したものである。すなわち、本発明は、液晶ポリエステ
ル100重量部に対し活性炭および/またはSiO2
Al2 3 のモル比が5以上であるゼオライトを0.1
〜7重量部添加してなることを特徴とする液晶ポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
【0009】本発明で使用される液晶ポリエステルは、
サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステル
であり、(1)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと
芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからなるも
の、(2)異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなる
もの、(3)芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオー
ルとの組み合わせからなるもの、(4)ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸を反応させたものなどが挙げられ、400℃以
下の温度で異方性溶融体を形成するものである。
【0010】なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わり
に、それらのエステル形成性誘導体が使用されることも
ある。
【0011】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては下記のものを例示することができるが、これらに限
定されるものではない。芳香族ヒドロキシカルボン酸に
由来する繰り返し構造単位:
【0012】
【化2】 芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位:
【0013】
【化3】 芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位:
【0014】
【化4】
【0015】
【化5】
【0016】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、下式(A1 )で表
される繰り返し構造単位を少なくとも30モル%含むも
のである。
【0017】
【化6】
【0018】具体的には繰り返し構造単位の組み合わせ
が下式(a)−(f)のものが好ましい。
【0019】(a):(A1 )、(B1 )または
(B1 )と(B2 )の混合物、(C1 )。 (b):(A1 )、(A2 )。
【0020】(c):(a)の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、A1 の一部をA2 で置きかえたもの。 (d):(a)の構造単位の組み合わせのものにおい
て、B1 の一部をB3 で置きかえたもの。
【0021】(e):(a)の構造単位の組み合わせの
ものにおいて、C1 の一部をC3 で置きかえたもの。 (f):(b)の構造単位の組み合わせたものにB1
2 の構造単位を加えたもの。
【0022】基本的な構造となる(a)、(b)の液晶
ポリエステルについては、それぞれ、たとえば特公昭4
7−47870号公報、特公昭63−3888号公報な
どに記載されている。
【0023】本発明で用いられる活性炭とは、木炭、果
実殻、セルロースなどの植物原料、あるいは褐炭、泥炭
などの鉱物系原料などから製造されるものを示す。たと
えば、木材、褐炭、泥炭などを活性化剤として塩化亜
鉛、リン酸などで処理して乾留するか、あるいは木炭な
どを水蒸気で活性化して得られる。
【0024】本発明で用いられるゼオライトとは、アル
カリおよびアルカリ土類金属を含む結晶性のアルミノケ
イ酸塩であって、一般式M2 O・Al2 3・nSiO
2 あるいは、M’O・Al2 3・nSiO2 (Mはア
ルカリ金属であり、、M’はアルカリ土類金属である。
nはSiO2 のモル数である。)で表されるものであ
る。特に、MはLi、Na、Kから選ばれたものが好ま
しく、M’はCa、Mg、Ba、Srから選ばれたもの
が好ましい。
【0025】さらに、ゼオライトのSiO2 /Al2
3 モル比、すなわち上記一般式中のn値が5以上である
ことが望ましい。SiO2 /Al2 3 のモル比が5以
上であるゼオライト類としてはモルデナイト型ゼオライ
ト、ZSM−5型ゼオライト等が挙げられる。SiO2
/Al2 3 のモル比が5より小さいゼオライトを用い
た場合には、液晶ポリエステル樹脂との混合後の造粒時
にゼオライト自身からの脱着水分によって液晶ポリエス
テルの分解が誘起され成形材料の機械物性および耐熱性
が損なわれることがあるので好ましくない。
【0026】本発明において、活性炭および/またはS
iO2 /Al2 3 のモル比が5以上であるゼオライト
の添加量は、液晶ポリエステル樹脂100重量部に対し
0.1〜7重量部であることが好ましく、0.2〜4重
量部であることがさらに好ましい。活性炭および/また
はSiO2 /Al2 3 のモル比が5以上であるゼオラ
イトの添加量が0.1重量部よりも少ない場合には成形
品からの発生ガス量の低減効果がほとんどみられず、7
重量部より多く添加しても成形品からの発生ガス量の低
減効果はそれほど向上せず、また成形品の機械的強度が
低下するので好ましくない。
【0027】なお、本発明の組成物に、必要に応じてガ
ラス繊維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、ウォラ
ストナイト、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、
ホウ酸アルミニウムウィスカーなどの繊維状あるいは針
状の補強材、炭酸カルシウム、ドロマイト、タルク、マ
イカ、クレイ、ガラスビーズなどの無機充填材、フッ素
樹脂などの離型改良剤、染料、顔料などの着色剤、酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活
性剤などの通常の添加剤を1種以上添加することができ
る。
【0028】本発明の樹脂組成物を得るための原料成分
の配合手段は特に限定されない。液晶ポリエステル、活
性炭および/またはゼオライト、必要に応じてガラス繊
維などの補強剤や無機充填剤、離型改良剤、熱安定剤類
等をヘンシェルミキサー、タンブラー等を用いて混合し
た後、押出機を用いて溶融混練することが好ましい。
【0029】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の成形
品からの発生ガスの分析および各種物性は次の方法で測
定した。
【0030】(1)成形品から発生する低沸点ガスの相
対量:液晶ポリエステル樹脂組成物から射出成形機(日
精樹脂工業(株)製PS40E5ASE)を用いてシリ
ンダー温度350℃、金型温度130℃でJIS1(1
/2)号ダンベル(厚み0.8mm)を成形し、得られ
た成形品を長さ5mm、幅5mm、厚み0.8mmのチ
ップに切削した。このチップ4gを精秤し、蒸留水で洗
浄後、真空乾燥した25ccのバイアル瓶に入れ、ポリ
テトラフルオロエチレンからなるパッキングでシール
後、120℃に設定した熱風乾燥機の中で20時間加熱
し、成形品からガスを発生させた。
【0031】このバイアル瓶を、(株)島津製作所製ヘ
ッドスペースガスクロ(GC−15A/HSS−3A)
に装着し120℃に保ちながら、充填剤としてDBWA
X(J&WSCIENTIFIC社製)を用いた15m
長のカラムに注入し、注入と同時にカラム温度を80℃
から2℃/分で昇温させ、保持時間25分までのガスの
総量をディテクターで検出した。ディテクターとしては
FID型を用い、キャリアガスにはヘリウムを用いた。
このガスの相対量は、各種ガスのピークの総面積で表示
され、この値で成形品から発生するガスの相対量を比較
した。
【0032】なお、液晶ポリエステル樹脂成形品のチッ
プをバイアル瓶に入れなかった場合、すなわち空瓶での
測定値は3000であり、この値が大きいほど成形品か
らの低沸点ガスの発生が多いことを表す。また、保持時
間25分までに検出されるガスは、ガスクロマトグラフ
ィー質量分析から、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
酢酸、フェノール類等であることを確認した。
【0033】(2)曲げ強度および弾性率、荷重たわみ
温度(TDUL):本発明の液晶ポリエステル成形材料
から、シリンダー温度350℃、金型温度130℃で長
さ127mm、幅12.7mm、厚み6.4mmの試験
片を成形し、それぞれASTM D−790、ASTM
D648に準拠して測定した。
【0034】(3)流動温度:(株)島津製作所製の高
化式フローテスター CFT−500型で測定され、4
℃/分の昇温速度で加熱溶融された樹脂を荷重100k
g/cm2 の下で内径1mm、長さ10mmのノズルか
ら押出すときに、該溶融粘度が48000ポイズを示す
点における温度である。この温度の低い樹脂ほど流動性
が大である。
【0035】(4)ハンダ耐熱性:JIS1(1/2)
号ダンベルを用い、錫60%と鉛40%とからなる26
0℃のハンダ浴H60Aに浸漬し、各温度で60秒間保
持した後とり出し、外観を観測する。その後、該ハンダ
浴を10℃ずつ昇温させ同様の試験を行ない、同試験片
が発泡または変形を生じない最高温度を求めた。例え
ば、310℃で初めて発泡または変形が生じた場合のハ
ンダ耐熱性は300℃である。
【0036】実施例1〜、比較例1〜 繰り返し構造単位が、前記のA1 、B1 、B2 、C1
らなり、A1 :B1 :B2 :C1 のモル比が60:1
5:5:20であり、流動温度が323℃である液晶ポ
リエステル100重量部、ガラス繊維(セントラル硝子
(株)製EFH75−01)67重量部、熱安定剤とし
てビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジホスファイトを0.1重
量部および1400m2 /gの表面積をもつ活性炭(和
光純薬工業(株)製:300メッシュ品)を表1に示す
組成でヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機(池貝
鉄工(株)製PCM−30型)を用いて、シリンダー温
度340℃で造粒し、液晶ポリエステル樹脂組成物を得
た。同様にして活性炭を含まない液晶ポリエステル樹脂
組成物(比較例1)を得た。
【0037】これらの樹脂組成物を上記の方法により射
出成形し、得られた成形品から発生する低沸点ガスの相
対量、曲げ強度および弾性率、荷重たわみ温度について
測定した。結果を表1に示す。
【0038】実施例3〜4、比較例5〜7 活性炭の代わりに、SiO2 /Al2 O3 のモル比が3
7の化学組成を有するモルデナイト型ゼオライト粉末
(日本化学(株)製:200メッシュアンダー品)を用
いるほかは、実施例1と同様にして、表1に示す組成で
混合した液晶ポリエステル樹脂組成物について実施した
結果を表2に示す。
【0039】実施例5〜6、比較例8〜10 活性炭の代わりに、SiO2 /Al2 O3 のモル比が7
50の化学組成を有するZSM−5型ゼオライト粉末
(日本化学(株)製:200メッシュアンダー品)を用
いるほかは、実施例1と同様にして、表1に示す組成で
混合した液晶ポリエステル樹脂組成物について実施した
結果を表2に示す。
【0040】比較例11、12 ゼオライトとしてSiO2 /Al2 O3 のモル比が2.
5の化学組成を有する13X型ゼオライト粉末(和光純
薬工業(株):200メッシュアンダー品)を用いる以
外は、実施例3と同様の実験を行った。結果を表2に示
す。
【0041】
【表1】
【0042】
【表2】
【0043】
【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物
は、成形品から発生する低沸点ガスの相対量が少なく、
液晶ポリエステル樹脂の本来の機械的強度、耐熱性を有
し、電気、電子部品として極めて有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−38464(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/04

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】液晶ポリエステル100重量部に対し、活
    性炭および/またはSiO2 /Al23 のモル比が5
    以上であるゼオライトを1.0〜7重量部添加してなる
    ことを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】液晶ポリエステルが下式(A1 )で表され
    る繰り返し構造単位を少なくとも30モル%含むもので
    ある請求項1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。 【化1】
  3. 【請求項3】ゼオライトを1.0〜4.0重量部添加し
    てなる請求項1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
JP21037292A 1992-08-06 1992-08-06 液晶ポリエステル樹脂組成物 Expired - Fee Related JP3284595B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21037292A JP3284595B2 (ja) 1992-08-06 1992-08-06 液晶ポリエステル樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21037292A JP3284595B2 (ja) 1992-08-06 1992-08-06 液晶ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0657117A JPH0657117A (ja) 1994-03-01
JP3284595B2 true JP3284595B2 (ja) 2002-05-20

Family

ID=16588264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21037292A Expired - Fee Related JP3284595B2 (ja) 1992-08-06 1992-08-06 液晶ポリエステル樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3284595B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0747422B1 (en) * 1995-06-09 2002-09-25 Sumitomo Chemical Company Limited Use of inorganic oxides or hydroxides in liquid crystalline polyester resins
DE69717143T2 (de) * 1996-12-20 2003-10-02 Du Pont Zusammensetzung enthaltend flüssigkristallines polymer
JP4048591B2 (ja) * 1998-03-19 2008-02-20 東レ株式会社 液晶性樹脂組成物および成形品
CN100357393C (zh) * 2005-11-25 2007-12-26 清华大学 一种提纯液晶的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0657117A (ja) 1994-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0747422B1 (en) Use of inorganic oxides or hydroxides in liquid crystalline polyester resins
CA1132286A (en) Reinforced thermoplastic compositions of polyester resins and a polycarbonate resin
US4276397A (en) Blend of polyarylene sulfide and wholly aromatic polyester
CA1171575A (en) Polyester blends
KR920002871B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
US4140671A (en) Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions
EP0031198A1 (en) Compositions of aromatic polyetherketones and glass and/or carbon fibres
JPH028247A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及び光反射用成形品
JP3284595B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
EP0078937B1 (en) Reinforced thermoplastic composition
US4368283A (en) Reinforced resin composition
EP0388518A2 (en) Improved polyethylene terephthalate molding resin blends
US4386027A (en) Flame-retarded thermoplastic polyester compositions having improved arc resistance and process for preparing same
US6013716A (en) Aromatic polysulfone resin composition
JP3313019B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
CA1124914A (en) Thermoplastic molding compositions
JP3404154B2 (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物
JP3141258B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH01144464A (ja) 結晶性熱可塑性樹脂組成物
JPS6185467A (ja) 流動性改良樹脂組成物
US6124390A (en) Aromatic polysulfone and Group IA or IIA metal oxide or carbonate
JP3304760B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JPS62207357A (ja) 流動性改良難燃性ポリエステル樹脂組成物
CA1077642A (en) Fire retardant reinforced phthalate alkylene glycol halodiphenol copolymer stabilised polycarbodiimide
JPH05239354A (ja) ポリ(アリーレンスルフィド)組成物

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308

Year of fee payment: 7

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100308

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110308

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees