JP3284424B2 - Method for producing azo group-containing polymer - Google Patents
Method for producing azo group-containing polymerInfo
- Publication number
- JP3284424B2 JP3284424B2 JP09425993A JP9425993A JP3284424B2 JP 3284424 B2 JP3284424 B2 JP 3284424B2 JP 09425993 A JP09425993 A JP 09425993A JP 9425993 A JP9425993 A JP 9425993A JP 3284424 B2 JP3284424 B2 JP 3284424B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- azo group
- containing polymer
- acid chloride
- acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ラジカル重合法による
ブロック共重合体の製造に有用なラジカル重合開始能を
有するアゾ基含有重合体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an azo group-containing polymer having a radical polymerization initiating ability useful for producing a block copolymer by a radical polymerization method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高分子材料の高機能化、高性能化を目的
として、異種高分子を分子的に複合化しているブロック
共重合体やグラフト共重合体が種々合成されている。2. Description of the Related Art Various block copolymers and graft copolymers in which different polymers are molecularly complexed have been synthesized for the purpose of enhancing the functions and performance of polymer materials.
【０００３】ブロック共重合体の製造法としては、リビ
ングアニオン重合法が知られているが、リビングアニオ
ン重合法は、使用するモノマーや溶媒が高純度である必
要があり、極低温で重合を行うことが多く、工業的な製
造法としては必ずしも適しているとはいえない。As a method for producing a block copolymer, a living anionic polymerization method is known. However, the living anionic polymerization method requires that a monomer or a solvent to be used has a high purity, and the polymerization is carried out at an extremely low temperature. In many cases, it is not always suitable as an industrial production method.
【０００４】最近、比較的取り扱いの容易なラジカル重
合法によりブロック共重合体を合成するという試みがな
されている。Recently, attempts have been made to synthesize block copolymers by a radical polymerization method which is relatively easy to handle.
【０００５】ラジカル重合法によるブロック共重合体の
合成法の１つとして、ラジカル重合開始能を有するアゾ
基を含有する重合体を合成し、これを重合開始剤として
使用してビニルモノマーの重合を行うという方法があ
る。[0005] As one method of synthesizing a block copolymer by a radical polymerization method, a polymer containing an azo group having a radical polymerization initiating ability is synthesized, and the polymer is used as a polymerization initiator to polymerize a vinyl monomer. There is a way to do it.
【０００６】このような重合開始能を有するアゾ基含有
重合体の合成方法としては、アゾ基を有するジカルボン
酸とジオールやジアミンと重縮合させるという方法が知
られているが、重合開始能を有するアゾ基を縮合反応に
より導入する際には、アゾ基の分解を抑制するため、そ
の反応は温和な条件で行う必要がある。As a method for synthesizing such an azo group-containing polymer having a polymerization initiating ability, a method of polycondensing an azo group-containing dicarboxylic acid with a diol or a diamine is known. When an azo group is introduced by a condensation reaction, the reaction must be performed under mild conditions in order to suppress the decomposition of the azo group.
【０００７】温和な条件で反応させる方法として、アゾ
基を有するジカルボン酸を酸クロライド化した後、ジオ
ールまたはジアミンと反応させる方法が、特開昭４９−
１７８９５号公報に示されている。しかし、この方法で
は、酸クロライド化の収率が低い上、得られた酸クロラ
イドの安定性が著しく悪いため、酸クロライドの保存が
困難という問題があった。As a method of reacting under mild conditions, there is a method in which a dicarboxylic acid having an azo group is acid chloride-treated and then reacted with a diol or a diamine.
No. 17895. However, this method has problems that the yield of acid chloride is low and the stability of the obtained acid chloride is extremely poor, so that it is difficult to store the acid chloride.
【０００８】酸クロライドを経由しない方法として、１
−メチル−２−クロロピリジニウムアイオダイドを縮合
剤として使用して反応させる方法が、Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙＥｘｐｒｅｓｓ、２巻、３３頁に示されている。この
方法によれば、高収率で合成できるという長所がある
が、１−メチル−２−クロロピリジニウムアイオダイド
が高価なためコスト高になるという問題があった。ま
た、１−メチル−２−クロロピリジニウムアイオダイド
は着色しているため、得られるアゾ基含有重合体が着色
してしまうという問題もあった。[0008] As a method not via acid chloride, 1
-Methyl-2-chloropyridinium iodide is reacted as a condensing agent by a method described in Chemistr.
yExpress, Volume 2, page 33. According to this method, there is an advantage that it can be synthesized in a high yield, but there is a problem that the cost is high because 1-methyl-2-chloropyridinium iodide is expensive. Further, since 1-methyl-2-chloropyridinium iodide is colored, there is also a problem that the obtained azo group-containing polymer is colored.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アゾ基含有
重合体を、アゾ基を変質させることのない温和な条件
で、高収率かつ安価に製造する方法を提供することを目
的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing an azo group-containing polymer at a high yield and at a low cost under mild conditions without deteriorating the azo group. Things.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、比較的安価なアリー
ルスルホン酸クロライドを縮合剤として使用し、反応さ
せるという方法が、上記の目的を達成することを見いだ
し、発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a method of using a relatively inexpensive arylsulfonic acid chloride as a condensing agent and reacting the same has been described. And have completed the invention.
【００１１】すなわち本発明は、ラジカル重合開始能を
有し、アゾ基を有するジカルボン酸とジオール類とを重
縮合させてアゾ基含有重合体を製造する方法において、
アリールスルホン酸クロライドを縮合剤として使用し、
反応させることを特徴とするアゾ基含有重合体の製造方
法である。That is, the present invention relates to a method for producing an azo group-containing polymer by polycondensing an azo group-containing dicarboxylic acid having a radical polymerization initiation ability with a diol.
Using arylsulfonic acid chloride as a condensing agent,
A method for producing an azo group-containing polymer characterized by reacting.
【００１２】本発明によれば、温和な条件で反応が進行
し、高収率で目的物であるアゾ基含有重合体を得ること
ができる。According to the present invention, the reaction proceeds under mild conditions, and the target azo group-containing polymer can be obtained in high yield.
【００１３】本発明で使用されるアゾ基を有するジカル
ボン酸としては特に制限はないが、例えば、２，２’−
アゾビス（２−シアノプロパン酸）、３，３’−アゾビ
ス（３−シアノブタン酸）、４，４’−アゾビス（４−
シアノペンタン酸）、５，５’−アゾビス（５−シアノ
ヘキサン酸）、６，６’−アゾビス（６−シアノヘプタ
ン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン
酸）、４，４’−アゾビス（４−メチルペンタン酸）、
５，５’−アゾビス（５−メチルヘキサン酸）、４，
４’−アゾビス（４−プロピルペンタン酸）、３，３’
−アゾビスプロパン酸、７，７’−アゾビスオクタン酸
などが挙げられる。The dicarboxylic acid having an azo group used in the present invention is not particularly limited, but for example, 2,2'-
Azobis (2-cyanopropanoic acid), 3,3'-azobis (3-cyanobutanoic acid), 4,4'-azobis (4-
Cyanopentanoic acid), 5,5′-azobis (5-cyanohexanoic acid), 6,6′-azobis (6-cyanoheptanoic acid), 2,2′-azobis (2-methylpropanoic acid), 4,4 '-Azobis (4-methylpentanoic acid),
5,5′-azobis (5-methylhexanoic acid), 4,
4'-azobis (4-propylpentanoic acid), 3,3 '
-Azobispropanoic acid, 7,7'-azobisoctanoic acid and the like.
【００１４】もう一方の原料であるジオール類としては
特に制限はなく、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサン
ジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオール、シクロヘキサンジオール等の脂肪族ジオー
ル類、ヒドロキノン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４，４’−ジヒドキシベンゾフェ
ノン、４，４’−ビフェノールのような芳香族ジオール
類あるいはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステ
ルジオール、ポリカーボネート、水酸基変性ポリブタジ
エン、水酸基変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げら
れる。The other raw material, diols, is not particularly limited, and aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, decanediol, cyclohexanediol and the like. , Hydroquinone, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybenzophenone, aromatic diols such as 4,4'-biphenol or polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene Glycol, polyester diol, polycarbonate, hydroxyl-modified polybutadiene, hydroxyl-modified polydimethylsiloxane, and the like.
【００１５】本発明で縮合剤として使用されるアリール
スルホン酸クロライドとしては、例えば、ベンゼンスル
ホン酸クロライド、トルエンスルホン酸クロライド、ト
リメチルベンゼンスルホン酸クロライド、トリイソプロ
ピルベンゼンスルホン酸クロライド、クロロベンゼンス
ルホン酸クロライドなどが挙げられるが、入手のしやす
いことからベンゼンスルホン酸クロライドまたはトルエ
ンスルホン酸クロライドを用いることが好ましい。The arylsulfonic acid chloride used as a condensing agent in the present invention includes, for example, benzenesulfonic acid chloride, toluenesulfonic acid chloride, trimethylbenzenesulfonic acid chloride, triisopropylbenzenesulfonic acid chloride, chlorobenzenesulfonic acid chloride and the like. However, benzenesulfonic acid chloride or toluenesulfonic acid chloride is preferably used because it is easily available.
【００１６】本発明の反応には塩基性物質が必要である
が、使用される塩基としては、イミダゾール、ピリジ
ン、ピコリン、キノリン、ピロール、メチルイミダゾー
ル、エチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、トリ
エチルアミン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、
これらの一種または二種以上を用いることができる。The reaction of the present invention requires a basic substance. Examples of the base used include imidazole, pyridine, picoline, quinoline, pyrrole, methylimidazole, ethylimidazole, phenylimidazole, triethylamine and dimethylformamide. And
One or more of these can be used.
【００１７】本発明の反応は、通常溶媒中で行われ、溶
媒としては例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ヘ
キサン、石油エーテル、石油ベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン等を挙げること
ができ、これらの一種または二種以上を用いられるが、
得られるアゾ基含有重合体との分離が容易な溶媒が望ま
しく、例えば、低沸点溶媒を使用した場合には減圧にす
ることにより容易に分離除去できる。The reaction of the present invention is usually carried out in a solvent. Examples of the solvent include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane and dioxane;
Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and trichloroethane; hydrocarbons such as hexane, petroleum ether, petroleum benzene, benzene, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide, pyridine and the like can be mentioned, one or more of these are used,
A solvent that can be easily separated from the obtained azo group-containing polymer is desirable. For example, when a low boiling point solvent is used, it can be easily separated and removed by reducing the pressure.
【００１８】アゾ基を有するジカルボン酸とジオールの
使用割合は特に限定されず、目的とする生成物により適
宜決定されるが、高重合度の重合体を得たい場合には、
その比を１：１にすることが望ましい。アリールスルホ
ン酸クロライドの使用量は、１モルのエステル基形成に
は１モルを必要とし、通常は、１モルのエステル基形成
に１〜２モルを使用する。塩基性物質は、アリールスル
ホン酸クロライドと同モル以上を使用するが、詳しくは
反応性などにより適宜決定される。また、溶媒の使用量
は、使用する原料化合物あるいは生成化合物の溶解度や
反応溶液の粘度等に応じて適宜決定される。The proportion of the dicarboxylic acid having an azo group and the diol is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the intended product.
It is desirable that the ratio be 1: 1. The amount of the arylsulfonic acid chloride to be used is 1 mol for forming 1 mol of ester group, and usually 1 to 2 mol is used for forming 1 mol of ester group. The basic substance is used in an amount equal to or more than that of the aryl sulfonic acid chloride. The amount of the solvent used is appropriately determined according to the solubility of the raw material compound or product compound used, the viscosity of the reaction solution, and the like.
【００１９】反応温度は、アゾ基の分解を抑制するため
にはできるだけ低温で行うことが望ましいが、反応速度
は温度の低下に従って遅くなるので、使用するアゾ化合
物のアゾ基の分解する速度を考慮して適宜決定される。
具体的には、通常−２０〜６０℃程度が適当であり、一
定の温度で反応を行ってもよく、また、段階的に温度を
上昇させてもよい。反応時間は特に限定されないが、通
常０．１〜４８時間程度であり、好ましくは０．１〜１
０時間である。The reaction temperature is desirably as low as possible in order to suppress the decomposition of the azo group. However, since the reaction rate becomes slower as the temperature decreases, the rate at which the azo group of the azo compound used is decomposed is taken into consideration. Is determined as appropriate.
Specifically, the temperature is usually about −20 to 60 ° C., the reaction may be performed at a constant temperature, or the temperature may be increased stepwise. The reaction time is not particularly limited, but is generally about 0.1 to 48 hours, preferably 0.1 to 1 hour.
0 hours.
【００２０】以上の反応の後に、反応系に残るアリール
スルホン酸クロライド、塩基性物質およびこれらに由来
する副生物と目的物のアゾ基含有重合体の分離は、通常
知られている方法、例えば、水、アルコール類、エーテ
ル類等による抽出や、ろ過により行うことができる。After the above-mentioned reaction, separation of the arylsulfonic acid chloride, basic substances and by-products derived therefrom from the reaction system and the target azo group-containing polymer can be carried out by a generally known method, for example, Extraction with water, alcohols, ethers, or the like, or filtration can be performed.
【００２１】本発明により得られるアゾ基含有重合体
は、ビニル化合物のラジカル重合開始剤として、特にブ
ロック共重合の重合開始剤として使用することができ、
ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンなどの改質に有用である。The azo group-containing polymer obtained by the present invention can be used as a radical polymerization initiator for a vinyl compound, particularly as a polymerization initiator for block copolymerization.
It is useful for modifying polystyrene, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyethylene and the like.
【００２２】[0022]
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
【００２３】なお、分析は以下の方法で行った。The analysis was performed by the following method.
【００２４】ＩＲ測定は、赤外分光光度計（（株）島津
製作所、ＩＲ−４６０）で行った。分子量は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）［東ソ−
（株）、ＨＬＣ−８０２Ａ］を用い、ポリスチレン換算
により求めた。The IR measurement was performed with an infrared spectrophotometer (IR-460, Shimadzu Corporation). The molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GPC) [Toso-
And HLC-802A] in terms of polystyrene.
【００２５】実施例１ トルエンスルホン酸クロライド８．４ｇをジクロロメタ
ン２０ｍｌに溶かし、ピリジン１０ｍｌを加えた。室温
で１５分間かき混ぜた後、ジメチルホルムアミド５ｍｌ
を加え、さらに１５分間かき混ぜた。Example 1 Toluenesulfonic acid chloride (8.4 g) was dissolved in dichloromethane (20 ml), and pyridine (10 ml) was added. After stirring at room temperature for 15 minutes, dimethylformamide 5 ml
Was added and stirred for another 15 minutes.
【００２６】乾燥した４，４’−アゾビス（４−シアノ
ペンタン酸）５．６ｇをジクロロメタン１００ｍｌに分
散させ、これに上記の混合液を加え、室温で３０分間攪
拌した。5.6 g of dried 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) was dispersed in 100 ml of dichloromethane, and the above mixture was added thereto, followed by stirring at room temperature for 30 minutes.
【００２７】これに１，６−ヘキサンジオール２．４ｇ
をアセトン１０ｍｌに溶かした溶液を加え、室温で５時
間反応させた。Then, 2.4 g of 1,6-hexanediol was added.
Was dissolved in 10 ml of acetone, and reacted at room temperature for 5 hours.
【００２８】反応終了後、反応液を水および希塩酸で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、室温で溶
媒を留去し、淡黄色粘性オイル状物質６．９ｇ（収率９
５％）を得た。After completion of the reaction, the reaction solution was washed with water and dilute hydrochloric acid, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure at room temperature to obtain 6.9 g of a pale yellow viscous oily substance (yield: 9).
5%).
【００２９】得られた化合物は、ＩＲ測定の結果１７３
０ｃｍ-1にエステルの吸収ピークが存在することから、
目的とする反応が進行していることを確認した。また、
分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）＝３０００、数平均分
子量（Ｍｎ）＝２０００であった。The obtained compound was analyzed by IR measurement to be 173.
Since an ester absorption peak exists at 0 cm −1 ,
It was confirmed that the desired reaction had progressed. Also,
The molecular weight was weight average molecular weight (Mw) = 3000 and number average molecular weight (Mn) = 2000.
【００３０】実施例２ トルエンスルホン酸クロライド８．４ｇをジクロロメタ
ン２０ｍｌに溶かした後、ピリジン１０ｍｌを加えた。
室温で１５分間かき混ぜた後、ジメチルホルムアミド５
ｍｌを加え、さらに１５分間かき混ぜた。Example 2 After dissolving 8.4 g of toluenesulfonic acid chloride in 20 ml of dichloromethane, 10 ml of pyridine was added.
After stirring at room temperature for 15 minutes, dimethylformamide 5
ml and stirred for another 15 minutes.
【００３１】４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン
酸）５．６ｇをジクロロメタン１００ｍｌに分散させ、
これに上記の混合液を加え、室温で３０分間攪拌した。5.6 g of 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid) was dispersed in 100 ml of dichloromethane,
The above mixture was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
【００３２】これに２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４．６ｇをアセトン１０ｍｌに溶かし
た溶液を加え、室温で５時間反応させた。A solution of 4.6 g of 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane in 10 ml of acetone was added thereto, and the mixture was reacted at room temperature for 5 hours.
【００３３】反応終了後、反応液中の不溶物をろ過し、
ろ液を濃縮した後、メタノール中に滴下した。生じた沈
澱をろ取し、室温で減圧乾燥して白色固体８．１ｇ（収
率８５％）を得た。After the completion of the reaction, insolubles in the reaction solution are filtered,
After the filtrate was concentrated, it was dropped into methanol. The resulting precipitate was collected by filtration and dried under reduced pressure at room temperature to obtain 8.1 g (yield: 85%) of a white solid.
【００３４】得られた化合物は、ＩＲ測定の結果１７６
０ｃｍ-1にエステルの吸収ピークが存在することから、
目的とする反応が進行していることを確認した。また、
分子量はＭｗ＝８０００、Ｍｎ＝６０００であった。The obtained compound was analyzed by IR measurement to be 176.
Since an ester absorption peak exists at 0 cm −1 ,
It was confirmed that the desired reaction had progressed. Also,
The molecular weight was Mw = 8000 and Mn = 6000.
【００３５】実施例３ トルエンスルホン酸クロライド８．４ｇをジクロロメタ
ン２０ｍｌに溶かした後、ピリジン１０ｍｌを加えた。
室温で１５分間かき混ぜた後、ジメチルホルムアミド５
ｍｌを加え、さらに１５分間かき混ぜた。Example 3 After dissolving 8.4 g of toluenesulfonic acid chloride in 20 ml of dichloromethane, 10 ml of pyridine was added.
After stirring at room temperature for 15 minutes, dimethylformamide 5
ml and stirred for another 15 minutes.
【００３６】４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン
酸）５．６ｇをジクロロメタン８０ｍｌに分散させ、こ
れに上記の混合液を加え、室温で３０分間攪拌した。5.6 g of 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid) was dispersed in 80 ml of dichloromethane, and the above mixture was added thereto, followed by stirring at room temperature for 30 minutes.
【００３７】これにポリエチレングリコール２０００
（平均分子量２０００）４０ｇをジクロロメタン４０ｍ
ｌに溶かした溶液を加え、室温で５時間反応させた。In addition to this, polyethylene glycol 2000
(Average molecular weight 2000) 40 g of dichloromethane 40 m
The solution dissolved in 1 was added and reacted at room temperature for 5 hours.
【００３８】反応終了後、反応液中の不溶物をろ過し、
ろ液を濃縮した後、ジエチルエーテル中に滴下した。生
じた沈澱をろ取し、室温で減圧乾燥した後、テトラヒド
ロフランに溶解させた。不溶物をろ過し、ろ液を濃縮
後、再びジエチルエーテル中に滴下した。生じた沈澱を
ろ取し、室温で減圧乾燥し、白色固体４２ｇ（収率９３
％）を得た。After the completion of the reaction, insolubles in the reaction solution are filtered,
After the filtrate was concentrated, it was added dropwise to diethyl ether. The resulting precipitate was collected by filtration, dried at room temperature under reduced pressure, and then dissolved in tetrahydrofuran. The insolubles were filtered, and the filtrate was concentrated and then added dropwise to diethyl ether. The resulting precipitate was collected by filtration and dried under reduced pressure at room temperature to give 42 g of a white solid (yield 93).
%).
【００３９】得られた化合物は、ＩＲ測定の結果１７３
０ｃｍ-1にエステルの吸収ピークが存在することから、
目的とする反応が進行していることを確認した。また、
分子量はＭｗ＝２００００、Ｍｎ＝１１０００であっ
た。The obtained compound was analyzed by IR measurement to be 173.
Since an ester absorption peak exists at 0 cm −1 ,
It was confirmed that the desired reaction had progressed. Also,
The molecular weight was Mw = 20,000 and Mn = 11,000.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明によれば、ラジカル重合開始能を
有するアゾ基含有重合体を温和な条件で、高収率に、し
かも安価に製造することができる。According to the present invention, an azo group-containing polymer having a radical polymerization initiating ability can be produced at a high yield and at a low cost under mild conditions.
Claims (1)
重縮合させてアゾ基含有重合体を製造する方法におい
て、アリールスルホン酸クロライドを縮合剤として使用
し、塩基性物質の存在下で反応させることを特徴とする
アゾ基含有重合体の製造方法。1. A method for producing an azo group-containing polymer by polycondensing an azo group-containing dicarboxylic acid and a diol, wherein an arylsulfonic acid chloride is used as a condensing agent and reacted in the presence of a basic substance. A method for producing an azo group-containing polymer, characterized in that:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09425993A JP3284424B2 (en) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | Method for producing azo group-containing polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09425993A JP3284424B2 (en) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | Method for producing azo group-containing polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306155A JPH06306155A (en) | 1994-11-01 |
| JP3284424B2 true JP3284424B2 (en) | 2002-05-20 |
Family
ID=14105294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09425993A Expired - Fee Related JP3284424B2 (en) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | Method for producing azo group-containing polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3284424B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4759858B2 (en) * | 2001-07-04 | 2011-08-31 | 和光純薬工業株式会社 | Powdered azo compound |
-
1993
- 1993-04-21 JP JP09425993A patent/JP3284424B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06306155A (en) | 1994-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4546156A (en) | Water-soluble sulfonated polymers | |
| US4490308A (en) | New water-soluble sulfonated monomers | |
| US20150284506A1 (en) | Versatile, facile and scalable route to polylactic acid-backbone graft and bottlebrush copolymers | |
| JPH07292083A (en) | Monodisperse polymer and production thereof | |
| JP3284424B2 (en) | Method for producing azo group-containing polymer | |
| US9879103B2 (en) | Initiation of controlled radical polymerization from lactide monomer | |
| JP3284425B2 (en) | Method for producing azo group-containing polymer | |
| JPS6067446A (en) | Production of caprolactone polyester unsaturated monomer | |
| EP0519444B1 (en) | Method for preparing graft copolymer | |
| JPH02182707A (en) | Production of flame-retardant triallyl isocyanurate prepolymer | |
| JPS6227082B2 (en) | ||
| JPS6335659B2 (en) | ||
| Endo et al. | A Novel Crosslinking-Decrosslinking System of Polymers Having Spiro Orthoester Moieties in the Side Chains. | |
| SU712027A3 (en) | Method of preparing crafted copolymers | |
| US11572335B2 (en) | Formamide monomers and polymers synthesized therefrom | |
| Koizumi et al. | Radical polymerization behavior of N‐vinylsaccharin | |
| JPH0469141B2 (en) | ||
| JPH05178794A (en) | Bifunctional (meth)acrylate | |
| Kobayashi et al. | Novel initiators having acetylene group for polymerization of 2-oxazolines | |
| JP2889971B2 (en) | Method for producing triallyl isocyanurate prepolymer | |
| JPS63305112A (en) | Novel phenolic alternating copolymer and manufacture thereof | |
| WO2022144921A1 (en) | New bisphenols bearing pendant clickable norbornenyl group and polymers therefrom | |
| WO1986001504A1 (en) | Ethynylphenoxy and ethynylthiophenoxy derivatives of diphenylhexafluoropropane | |
| Mizuya et al. | A new cross-linking method involving zwitterions. Reaction of polymers containing allenyl ether moieties with electrophilic cumulenes | |
| JP3475434B2 (en) | How to introduce azo groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |