JP3278299B2 - 再帰反射シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は道路標識や工事標識等の
標識類、自動車及びオートバイ等のナンバープレート
類、あるいは救命具衣服等の安全資材類等において有用
な再帰反射シートに関し、特にポリカーボネート樹脂
（以下PCと略称することがある）板や繊維強化樹脂（以
下FRPということがある）板等のガスを発生し易い被着
体への貼り付けにおいて有用な再帰反射シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より光を光源に向けて再帰反射させ
る再帰反射シートは良く知られており、その再帰反射性
を利用して該シートは上記のごとき利用分野で利用され
ているが、近年になって再帰反射シートの再帰反射性能
に基づく夜間の優れた視認性が広く一般に認められる様
になるに従って再帰反射シートは上記以外の様々な分野
でも広く利用される様になってきた。

【０００３】それに伴い再帰反射シートには従来一般に
貼り付け基材として用いられてきたアルミニウム板、鉄
板等の金属製の被着体に加えて、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
塩化ビニル樹脂、PC、FRP、ウレタン樹脂等のごとき様
々な樹脂を用いた被着体にも貼り付け可能であることが
望まれる様になってきた。これら樹脂を用いた被着体
（以下、樹脂製被着体ということがある）は従来一般的
に用いられてきた金属製被着体とは異なり、用いられる
樹脂の種類により、また、その成形方法により様々な特
性を有する。このため樹脂製被着体に貼り付ける再帰反
射シートにおいては、用いられる樹脂に合わせた接着剤
の選定が重要で、この接着剤の選定が不適当だと様々な
トラブルが発生することがある。

【０００４】中でも樹脂製被着体には、該被着体よりガ
ス等を発生するものがいくつもあり、これらガス等を発
生する樹脂製被着体に通常の再帰反射シートを貼り付け
ると、発生ガス等により再帰反射シートが膨れてしまい
著しい外観不良になる。また、ひどい場合には再帰反射
シートが剥がれてしまうというトラブルがあり大きな問
題となっている。

【０００５】例えば被着体が溶剤を含有する樹脂を塗装
等の手段により成形したものである場合、成形後も被着
体中には通常小量の溶剤が残留しており、この残留溶剤
は経時的に被着体表面よりガス状物として大気中に放出
される。また、例えば被着体が成形時に化学反応により
ガスを発生するような樹脂を用いたものである場合にお
いても、該被着体中に残留するガス又は未反応樹脂が経
時的反応により発生するガス等が、該被着体表面より大
気中に放出されることがある。さらに、例えば、被着体
が水分等を含有しやすい樹脂を用いたものである場合
は、経時により水分が液状物として、または水蒸気状の
ガス状物として被着体表面より大気中に放出されること
がある。

【０００６】これらガス等を発生する被着体に再帰反射
シートを貼り付けると、発生したガス等は大気中に放出
されることができなくなるため、再帰反射シートの接着
剤層と被着体との界面等に溜まることになり、結果とし
て再帰反射シートにフクレを生じさせ、ひどい場合は剥
離トラブルを発生させてしまうのである。

【０００７】従来より、この様なトラブルを改善しよう
とする改良については、いくつか試みがなされており、
例えば、接着剤層として被着体に対する接着力が良好な
ものを用い、被着体よりのガス等の発生を抑さえてしま
おうとする試みがなされている。しかしながら本発明者
等の検討によれば、接着剤層の被着体に対する接着力を
向上させるだけでは、一時的にはフクレの発生をおさえ
ることが可能であっても、長期にわたってガス等の発生
をおさえることは非常に困難であって、結果として再帰
反射シートのフクレを防止することができないことが判
った。

【０００８】また、例えば接着剤層中、または接着剤層
上にガス等を透過させることが可能な多数の空隙を有す
る特殊な層を設け、この層によりガス等を捕獲し、又は
この特殊な層を通してガス等を大気中に放出しようとす
る試みもなされている。しかしながらこの試みにおいて
は、この特殊な層を設けることにより再帰反射シートの
厚さが厚くなってしまって作業性等が悪くなり、また、
特殊な層を製造することが非常に煩雑で、コスト的にも
不利益であり、または接着剤層中にこの様な特殊な層を
設けると接着力が低下してしまう等の欠点を有してい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
剤層中に前述のごとき特殊な空隙保有層等を用いること
なく、簡単な構成で優れた耐フクレ特性を有する卓越し
た再帰反射シートを提供することにある。

【００１０】本発明者等は再帰反射シートの接着剤層に
ついて種々検討を重ねた結果、凝集力に優れ、且つヌレ
特性に優れた接着剤層を再帰反射シートに設けることに
よって優れた耐フクレ性が得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、再帰反射性要素の層と、該再帰反射性要素の背面に
位置する接着剤層と、該接着剤層の背面に位置する剥離
基材とよりなる再帰反射シートにおいて、該接着剤層の
100℃における保持力が10mm／1000min以下で、且つ、ポ
リカ−ボネ−ト樹脂板に対するヌレが貼り付け30分後に
50％以上であることを特徴とする再帰反射シートが提供
される。

【００１２】以下、本発明の再帰反射シートについてさ
らに詳細に説明する。

【００１３】本発明の再帰反射シートにおいて、接着剤
層は100℃における保持力が10mm／1000min以下のものを
用いることが必要であり、該保持力が５mm／1000min以
下、特には２mm／1000min以下とするのが好ましい。該
保持力が該上限値を超える接着剤層を用いると優れた耐
フクレ特性は得られない。ガス等の発生は通常被着体が
高温になればなるほど発生量が大になる傾向にあり、一
方、接着剤層は通常高温になればなるほど軟らかくなっ
て凝集力が低下し、ガス等の発生に基づくフクレをおさ
える機能が低下してくる傾向にある。このため、高温時
の接着剤層の凝集力を高くすることが優れた耐フクレ特
性を得るためには特に重要で、そのためには、接着剤層
の100℃における保持力を10mm／1000min以下とするよう
にすればよいのである。

【００１４】本発明の再帰反射シートにおいて接着剤層
はPC板に対するヌレが貼り付け30分後において50％以上
のものである必要があり、好ましくはこのヌレの値が70
％以上、さらに好ましくは90％以上とするのがよい。こ
のヌレの値が該下限値50％未満では貼り付け初期におけ
る優れた耐フクレ特性が得られない。ガス等の発生は、
通常被着体が成形された直後が最もその発生量が大で経
時的に減少していく傾向にある。このため、被着体に貼
り付けた再帰反射シートは、貼り付け直後にフクレが発
生する傾向にあり、従って優れた耐フクレ性を有する再
帰反射シートを得るためには、貼り付け直後のフクレを
防止することが重要である。そのためには接着剤層の被
着体に対するヌレ特性を向上させることが重要で、ヌレ
特性の目安として接着剤層のPC板に対する貼り付け30分
後におけるヌレを50％以上とすればよい。

【００１５】尚、ヌレ特性は表面平滑度が850秒の透明P
C板に再帰反射シートを２kgローラーを使用し貼り付
け、30分後に該PC板の側より再帰反射シートの接着剤層
を観察し、PC板と接着剤層が完全にヌレた状態にある部
分の面積％を求めることにより測定できる。

【００１６】接着剤層の接着力は特に制限されるもので
はないが、接着力が高い方がより好ましいフクレ防止効
果が得られる傾向にあり、PC板に再帰反射シートを貼り
付け、60分後の接着力が200g／25mm以上であるのが好ま
しく、300g／25mm以上であるのがより好ましく、500g／
25mm以上であるのが更に好ましい。

【００１７】接着剤層を形成する樹脂の分子量は特に制
限されるものではないが、分子量の高い樹脂ほど好適な
保持力が得られやすい傾向にあり、重量平均分子量（以
下Ｍwと略称することがある）50万以上の樹脂、より好
ましくは60万〜100万の樹脂、更に好ましくは80万〜100
万の樹脂を用いることが好適である。中でも官能基を有
するＭw 50万以上の樹脂をイソシアネート系架橋剤等の
架橋剤を用いて架橋反応させた樹脂を用いると特に優れ
た保持力が得られ最も好適である。

【００１８】接着剤層を形成する樹脂の種類は特に制限
されるものではなく、通常の接着剤用樹脂として用いら
れる樹脂を使用すればよく、例えば、アクリル系樹脂、
シリコン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノール系樹脂等が用
いられる。中でも耐候性に優れ、接着特性の良好なアク
リル系樹脂またはシリコン系樹脂が好適に用いられる。

【００１９】接着剤層は前述のごとき保持力を有し、ヌ
レ特性に優れるものである限り、その厚さは特に制限さ
れるものではないが、通常20〜60μm程度の厚さのもの
が用いられ、好ましくは30〜50μmのものが好適に用い
られる。

【００２０】本発明の再帰反射シートに用いられる剥離
基材は特に限定されるものではなく、通常の剥離紙、剥
離フィルム等を用いればよいが、より好ましいヌレ特性
を得るためにはできるだけ剥離基材の平滑度が高いもの
を用いることが好ましく、平滑度1000秒以上の平滑表面
を有する剥離基材が好適に用いられ、最も好適にはシリ
コーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（以下
PETと略称することがある）の剥離基材が用いられる。

【００２１】本発明の再帰反射シートは、接着剤層を前
述した保持力及びヌレ特性を有する層として形成するこ
とを除けば、従来より既知の材料及び方法を用いて製造
することができ、例えば、溶剤に溶解させた接着剤形成
用樹脂に、架橋剤等の添加剤を加え十分に攪拌した混合
液を、剥離基材の上にダイレクトコーティング法、リバ
ースコーティング法等によりコーティングし、大部分の
溶剤を除去して接着剤層を形成する。そして別途形成し
た従来より既知のオープンレンズ型再帰反射性要素、封
入レンズ型再帰反射性要素、カプセルレンズ型再帰反射
性要素、または、カプセルキューブコーナー型再帰反射
性要素等の再帰反射性要素の層を有するシートを積層、
貼り合わせる等の方法を用いて簡単に製造することがで
きる。

【００２２】図１は、本発明の再帰反射シートの一態様
である封入レンズ型再帰反射シートの断面構成概略図を
示したものである。図１において８は封入レンズ型再帰
反射性要素の層であり、表面に耐摩耗性等を付与するた
めの透明樹脂層等よりなる表面層１、レンズとして機能
する屈折率2.1〜2.3程度のガラス球等よりなる微小球レ
ンズ層２、微小球レンズを結合・固定するための透明樹
脂等よりなる結合層３、アルミニウム蒸着膜のごとき光
反射層５をレンズの光学的焦点位置に形成するための透
明樹脂等よりなるスペース層４よりなっている。再帰反
射性要素の層の背面には保持力に優れ、ヌレ適性に優れ
る接着剤層６が形成されており、接着剤層の背面には接
着剤層を保護するための剥離基材７が設けられている。

【００２３】本発明の再帰反射シートは、接着剤層の保
持力が良好で、かつ、ヌレ特性に優れるているため、ガ
ス等を発生する樹脂等を用いた被着体に貼り付けた場合
においてもフクレが発生することなく、優れた外観を長
期にわたって維持することができる。

【００２４】

【実施例】以下実施例、比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。なお実施例及び比較例において用いた測定
方法は以下のとおりである。

【００２５】(1) 保持力 圧着から測定までの時間を１時間とし、100℃の加熱
下、1000分後の保持力を測定したこと以外は全てJIS Z-
0237に準拠して行った。

【００２６】(2) ヌレ特性 試料を50mm×50mmにカットし、平滑度が850秒の透明なP
C板に２kgローラーで貼り合わせ後、23℃で30分間放置
し、PC板側より目視で試料の接着剤がPC板に接している
面積の割合を測定した。

【００２７】(3) 接着力 25mm×250mmの試料を３枚作製し、PC板に２kgローラー
を用いて貼り合わせて23℃で１時間放置後、300mm／min
の速度で180゜方向に試料を引き剥し、接着力を測定し
た。測定はすべてJIS Z-0237に準拠して行った。

【００２８】(4) 剥離基材の平滑度 試験片の測定面を標準面にあて、裏面より規定の圧力で
押さえ、真空ポンプで器内を減圧して水銀が380mmの標
線より10〜20mm上に達した時にコックを閉じ、切り替え
コックを回し、１mlの通過時間を測定した。測定はJIS
P-8119に準拠して行った。 測定機器：ベック平滑度試験機

【００２９】(5) フクレの評価方法 25mm×75mmの試料をPC板又はFRP板に２kgローラーで貼
り合わせ、23℃で30分間放置後70℃で24時間加熱し、目
視にてフクレの状態を観察し判定した。なお判定は以下
評点に従った。 ５：フクレの発生が全く無い。 ４：最大径が２mm未満のフクレが１〜10個発生した。 ３：最大径が２mm未満のフクレが10個以上発生した。 ２：最大径が２〜５mmのフクレが発生した。 １：最大径が５mm超のフクレが発生した。

【００３０】実施例１ まず、下記Ａ〜Ｃの手順で再帰反射性要素の層を作製し
た。 A. ポリエステル系樹脂「Q-203」〔商品名；三井東圧
化学(株)製〕80重量部、同じくポリエステル系樹脂「P-
647BC」〔商品名；三井東圧化学(株)製〕20重量部、メ
ラミン系架橋剤「ニカラック MS-11」〔商品名；三和ケ
ミカル(株)製〕８重量部、セルロース系剥離剤「CAB」
〔商品名；特殊色料工業(株)製〕８重量部、レベリング
剤液〔アクリル系レベリング剤「RL-4」｛商品名；三井
東圧(株)製｝をメチルイソブチルケトン（MIBK）で固形
分10重量％となるように希釈したもの〕3.2重量部、消
泡剤液〔シリコーン系消泡剤「TSF-4445」｛商品名；東
芝シリコーン(株)製｝をMIBKで固形分10重量％となるよ
うに希釈したもの〕0.055重量部、MIBK 39.2重量部、及
び、トルエン 16.8重量部を攪拌混合して均一な配合液
として調製した。この配合液を厚さ約75μmのPET上に塗
布し、大部分の溶剤を除去して厚さ約26μmの透明樹脂
表面層を形成した。

【００３１】B. アクリル系樹脂「ST-310」〔商品名；
特殊色料工業(株)製〕100重量部、架橋剤「デュラネー
ト D-201」〔商品名；ヘキサメチレンジイソシアネート
（HMDI）系；旭化成(株)製〕11重量部、架橋剤「スミジ
ュール N-75」〔商品名；HMDI系；住友バイエルウレタ
ン(株)製〕１重量部、MIBK 19.1重量部、トルエン 8.1
重量部、及び、石油系炭化水素系溶剤「スーパーゾール
1500」〔商品名；三菱石油(株)製〕16重量部を攪拌混
合した配合液を、前記Ａで作製した透明樹脂表面層の上
に塗布し、大部分の溶剤を除去して厚さ約21μmの結合
層を形成した。

【００３２】この結合層上に平均粒径約40μm、屈折率
約2.2のビーズ「K-43」〔商品名；日本電気硝子(株)
製〕を単層で密に付着させ、熱と圧力をかけガラスビー
ズを結合層中に直径の約1/2が埋没するようにして埋め
込んだ。

【００３３】C. アクリル系樹脂「ST-400」〔商品名；
特殊色料工業(株)製〕100重量部、メラミン系架橋剤
「ニカラック MS-11」5.5重量部、MIBK 31.8重量部、及
び、トルエン 47.7重量部を攪拌混合した配合液を上記
結合層及びガラスビーズ上に塗布して大部分の溶剤を除
去して厚さ約14μmの透明層を形成した。

【００３４】さらに、この層の上にアクリル系樹脂「ST
-400」20重量部、アクリル系樹脂「ST-540」〔商品名；
特殊色料工業(株)製〕80重量部、メラミン系架橋剤「ニ
カラック MS-11」5.5重量部、MIBK 46.6重量部、及び、
トルエン 69.9重量部を攪拌混合した配合液を塗布し、
大部分の溶剤を除去して総厚さ約21μmのスペース層を
形成した。尚このスペース層はガラスビーズの球状面に
沿うような形状で形成した。然る後、上記スペース層の
上にアルミニウムを蒸着させて厚さ約0.3μmの光反射層
を形成した。

【００３５】次に、接着剤用樹脂としてＭw約80万で固
形分30重量％のアクリル系樹脂「ニッセツ KP-1749」
〔日本カーバイド工業(株)製：商品名〕100重量部、酢
酸エチル 20重量部、及び、架橋剤「ニッセツ CK-401」
〔商品名；HMDI系；日本カーバイド工業(株)製〕３重量
部を攪拌混合し、これを平滑度1900秒のPETの剥離基材
「RFT-100」〔商品名；サンエー化学工業(株)製〕上に
塗布し、大部分の溶剤を除去して厚さ約35μmの接着剤
層を形成した。

【００３６】次いで、上記Ａ〜Ｃの手順で作製した再帰
反射性要素の層と接着剤層を光反射層が接着剤層と接着
するようにして貼り合わせて本発明の再帰反射シートを
作製した。得られた再帰反射シートは表１に示す様に本
発明の目的を十分に満足するものであった。

【００３７】実施例２ 剥離基材を平滑度2100秒の紙の剥離基材「E2P-L」〔商
品名；リンテック(株)製〕にした以外はすべて実施例１
と同様にして再帰反射シートを作製した。得られた再帰
反射シートは表１に示す様に本発明の目的を満足するも
のであった。

【００３８】実施例３ 接着剤層の架橋剤である「ニッセツ CK-401」の添加量
を10.5重量部とし、剥離基材を平滑度3500秒のPETの剥
離基材「PET 7511」〔商品名；リンテック(株)製〕にし
た以外はすべて実施例１と同様にして再帰反射シートを
作製した。得られた再帰反射シートは表１に示す様に本
発明の目的を十分に満足するものであった。

【００３９】実施例４ 接着剤用樹脂をＭw約75万で固形分35重量％のアクリル
系樹脂「ニッセツ KP-1477」〔商品名；日本カーバイド
工業(株)製〕にした以外はすべて実施例１と同様にして
再帰反射シートを作製した。得られた再帰反射シートは
表１に示す様に本発明の目的を満足するものであった。

【００４０】実施例５ 接着剤用樹脂をＭw約50万で固形分40重量％のアクリル
系樹脂「ニッセツ SX-4096」〔商品名；日本カーバイド
工業(株)製〕とし、酢酸エチルの添加量を60重量部とし
た以外はすべて実施例１と同様にして再帰反射シートを
作製した。得られた再帰反射シートは表１に示す様に本
発明の目的を満足するものであった。

【００４１】比較例１ 接着剤用樹脂をＭw約48万で固形分39重量％のアクリル
系樹脂「ニッセツ KP-802L」〔商品名；日本カーバイド
工業(株)製〕とし、架橋剤「ニッセツ CK-401」を１重
量部、酢酸エチルを60重量部とした以外はすべて実施例
１と同様にして再帰反射シートを作製した。得られた再
帰反射シートは表１に示す様にフクレの発生を抑さえる
ことができないものであった。

【００４２】比較例２ 剥離基材を平滑度250秒の紙の剥離基材「セパック」
〔商品名；王子化工(株)製〕にした以外はすべて実施例
４と同様にして再帰反射シートを作製した。得られた再
帰反射シートは表１に示す様にフクレの発生を抑さえる
ことができないものであった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明は、再帰反射性要素の層と、該再
帰反射性要素の背面に位置する接着剤層と、該接着剤層
の背面に位置する剥離基材とよりなる再帰反射シートに
おいて、その接着剤層として保持力が特定値以下で、且
つ、ポリカ−ボネ−ト樹脂板に対するヌレ挙動が特定の
ものを用いることを特徴とするものである。

【００４５】このことにより、接着剤層にガス透過可能
な多数の空隙を設けるなど煩雑で問題点の多い手段を用
いることなく、残留溶剤や吸着水分等の揮散、化学反応
などによりガス等を発生する被着体に貼り付けても、再
帰反射シートがふくれて外観不良となったり、剥がれて
しまうなどのトラブル発生を回避しうる卓越した再帰反
射シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の再帰反射シートの一態様である封入レ
ンズ型再帰反射シートの断面構成概略図を示したもので
ある。

【符号の説明】

１・・・・・・表面層 ２・・・・・・微小球レンズ ３・・・・・・結合層 ４・・・・・・スペース層 ５・・・・・・光反射層 ６・・・・・・接着剤層 ７・・・・・・剥離基材 ８・・・・・・封入レンズ型再帰反射性要素の層

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】再帰反射性要素の層と、該再帰反射性要素
   の背面に位置する接着剤層と、該接着剤層の背面に位置
   する剥離基材とよりなる再帰反射シートにおいて、該接
   着剤層が重量平均分子量が50万以上の樹脂を架橋反応に
   より架橋させた樹脂であって、100℃における保持力が1
   0mm／1000min以下で、且つ、ポリカ−ボネ−ト樹脂板に
   対するヌレが貼り付け30分後に50％以上であることを特
   徴とするガス発生被着体用再帰反射シート。
2. 【請求項２】接着剤層のポリカ−ボネ−ト樹脂板に対す
   る接着力が貼り付け60分後に200g／25mm以上である請求
   項１に記載の再帰反射シート。
3. 【請求項３】接着剤層がアクリル系樹脂又はシリコン系
   樹脂により形成されている請求項１〜２のいずれか１項
   に記載の再帰反射シート。
4. 【請求項４】剥離基材が平滑度1000秒以上の平滑表面を
   有する請求項１に記載の再帰反射シート。
5. 【請求項５】剥離基材がシリコーン処理されたポリエチ
   レンテレフタレートフィルムである請求項４に記載の再
   帰反射シート。