JP3272834B2 - 耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 - Google Patents
耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維Info
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Description
に抑制されたポリヘキサメチレンアジパミド繊維に関す
る。更に詳しくは、後加工における熱セット等による黄
変が顕著に抑制され、白度を厳しく要求される衣料用途
等に好適なポリヘキサメチレンアジパミド繊維に関す
る。
適度な吸湿性と柔軟性、および良好な染色性を有するこ
とから、様々な用途に利用されている。しかしながら、
そうした長所を有する反面、同繊維は酸素雰囲気下での
加熱により黄変し易いという欠点を有している。こうし
た欠点は、後加工における熱セット工程において特に顕
在化する。近年、衣料用途を中心に、製品白度に対する
要求水準が高度化しているため、上記のような欠点は、
同繊維の用途拡大を図る上で、致命的な欠点となること
がしばしばある。
による黄変を抑制する手段として、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と亜リン酸化合物を併用することは既に
知られている。例えば、特開昭51−1557号公報に
は、特定の構造を有するヒンダードフェノール系酸化防
止剤と、必要に応じて亜リン酸化合物を併用することに
より、同繊維の熱による黄変を抑制する例が開示されて
いる。しかし、そこで使用しているヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤は、脂肪族炭化水素の骨格にヒンダード
フェノールの構造が結合した比較的極性の低い化合物で
あり、ポリヘキサメチレンアジパミドとの相溶性が不十
分であった。また、その効果に関しても次の2つの点で
不十分であり、近年の白度に対する厳しい要求水準を越
えることが出来なかった。一つは、それ自身の耐熱性が
低いために、260℃を越える高融点を有するポリヘキ
サメチレンアジパミドに溶融混練した場合には、それ自
身の変性が起こり、十分な酸化黄変防止能が得られない
ことである。もう一つは、その分子内に、酸化黄変防止
に寄与し得る官能基として、ヒンダードフェノール部分
しか有しないため、ポリヘキサメチレンアジパミドの酸
化黄変反応を構成する数々の素反応を抑制出来ず、従っ
て、十分な酸化黄変防止効果が得られないことである。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤では、ポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維に対して十分な酸化黄変防止能を
付与し得ず、近年の白度に対する厳しい要求水準を越え
られない。本発明の目的は、分子構造を改良したヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤と亜リン酸化合物を含有さ
せることで、酸化黄変が顕著に抑制されたポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維を提供することにある。
ドフェノール系化合物の分子構造の最適化を鋭意検討し
た結果、それ自身の耐熱性の向上とポリヘキサメチレン
アジパミドとの相溶性の向上を同時に達成し、且つ、ポ
リヘキサメチレンアジパミドの酸化黄変反応を構成する
数々の素反応に対して抑制効果を発揮する種々の官能基
を同一分子内に含む有効な化合物を見出し、本発明を完
成した。
て下記一般式(1)〜(3):
ドフェノール系化合物0.01〜1.0重量%、および
亜リン酸化合物0.01〜1.0重量%を含有すること
を特徴とする耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊
維である。さらに本発明を具体的に説明する。本発明で
用いる酸化黄変防止剤は、上記一般式(1)〜(3)の
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物であるこ
とが必須条件である。それらの化合物は、ポリヘキサメ
チレンアジパミドとの相溶性が良いばかりでなく、それ
自身の耐熱性が高い。従って、260℃を越える高融点
を有するポリヘキサメチレンアジパミドと溶融混練した
場合でも、酸化防止能が低下することがない。また、ヒ
ンダードフェノールの構造の他に、チオエーテル構造や
芳香族アミン構造などを有するので、ポリヘキサメチレ
ンアジパミドの酸化黄変反応を構成する数々の素反応に
対して抑制効果を発揮する。本発明で用いるヒンダード
フェノール系酸化防止剤として最も好ましいのは、一般
式(1)で表される化合物である。
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物のポリヘ
キサメチレンアジパミドに対する含有量は、0.01〜
1.0重量%であることが必要である。0.01重量%
未満では、本発明が目的とする卓越した耐黄変性を得る
ことが出来ない。一方、1.0重量%を越えると、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド繊維の紡糸安定性が損われ
る。更に好ましい含有量は、0.01〜0.2重量%で
ある。
維は、一般式(1)〜(3)の群より選ばれるヒンダー
ドフェノールと亜リン酸化合物を0.01〜1.0重量
%の範囲で含有することが必要である。0.01重量%
未満では、本発明が目的とする卓越した耐黄変性を得る
ことが出来ない。一方、1.0重量%を超えると、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドの著しい増粘や、紡糸フィル
ターの閉塞等が発生し、紡糸安定性が損われる。更に好
ましい含有量は、0.01〜0.2重量%である。
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物と亜リン
酸化合物を併用することで卓越した効果が得られる理由
は、以下のように推察される。ポリヘキサメチレンアジ
パミドの熱黄変の主要な素反応は、酸素を介するラジカ
ル連鎖反応と推察される。そこでは、ペルオキシラジカ
ルとヒドロペルオキシドが連鎖生長の原因物質と考えら
れ、熱黄変を抑制するには、それらを同時に安定化する
ことが有効と考えられる。ヒンダードフェノールは主に
前者に効果があり、後者に対する効果は希薄である。一
方亜リン酸化合物は専ら後者に作用する。従って、両者
を併用することは不可欠で、それによって相乗的効果が
得られるものと推察される。
亜リン酸エステルまたは有機亜リン酸塩が好ましい。亜
リン酸エステルとして最も好ましいのは、式(4),
(5):
る。有機亜リン酸塩として最も好ましいのは、フェニル
ホスフィン酸のアルカリ金属塩またはヘキサメチレンジ
アンモニウム塩である。本発明のヒンダードフェノール
系化合物および亜リン酸化合物をポリヘキサメチレンア
ジパミド繊維に含有させる方法は特に制限はなく、原料
ポリマーの重合時に添加する方法や、紡糸時に添加する
方法など、適宜選択すればよい。
維とは、一般にいわれるようにヘキサメチレンアジパミ
ドモノマ−とε−カプロラクタム等の他のモノマ−を共
重合したポリマ−80重量%以上よりなる繊維、80重
量%以上のポリヘキサメチレンアジパミドポリマ−(ナ
イロン66)とナイロン6等の他のポリマ−をブレンド
したポリマ−等からなる繊維をいう。
維は、公知の溶融紡糸装置により製造することが出来
る。紡糸速度は製品用途に応じ、100〜8000m/
minの範囲で適宜設定すればよく、仕上剤も用途に応
じて適宜付与される。本発明のポリヘキサメチレンアジ
パミド繊維は、必要に応じ、本発明の必須要件である化
合物以外の添加剤を含んでも良い。例えば、酢酸銅等の
銅塩、ヨウ化カリウムや臭化カリウム等のアルカリ金属
のハロゲン化物、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物、乳酸マンガン等のマンガン
塩を含んでも良い。また、酸化チタン等の艶消剤を含有
してもよい。
尚、実施例、比較例で用いたポリヘキサメチレンアジパ
ミド、ヒンダードフェノール系化合物及び亜リン酸化合
物を以下に示した。 ポリヘキサメチレンアジパミド:硫酸相対粘度2.62
(95.5%硫酸、1g/dl、25℃)のポリヘキサ
メチレンアジパミドを用いた。
に示すものを用いた。
用いた。
下記の方法で実施した。 黄色度(YI):日本電色工業(株)製、Σ90 CO
LOR MESURING SYSTEM、SZ OP
TICAL SENSOR (光源C/2)を用い、編
地の黄色度(YI)を測定した。
レンアジパミドに対し、表3に示す如く所定の割合の添
加剤を混合したのち、汎用の溶融紡糸機を用いて450
0m/minの速度で紡糸し、10d/5fの繊維を製
造した。得られた繊維より編地を作成し、仕上剤を除去
した後、190℃で5分間加熱した際の黄色度(YI)
を、前述の測色機で測定した。結果を表3に示した。
しているので、酸化による黄変が顕著に抑制されてい
る。一方、比較例1〜4は、本発明のヒンダードフェノ
ール系化合物を添加していないので、酸化による黄変が
著しい。また比較例5、6は、本発明のヒンダードフェ
ノールと亜リン酸化合物を併用するという本発明の必須
要件を満足していないので、酸化による黄変が著しく白
度を厳しく要求される用途には不適性である。
チレンアジパミド繊維に配合することにより、従来のヒ
ンダードフェノール系化合物では達成し得なかった顕著
な耐酸化黄変性を該繊維に付与することが出来る。従っ
て、本発明により、白度を厳しく要求される衣料用途等
に好適なポリヘキサメチレンアジパミド繊維を提供する
ことが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項1】 酸化黄変防止剤として下記一般式(1)
〜(3): 【化1】 の群より選ばれる一種又は複数のヒンダードフェノール
系化合物0.01〜1.0重量%、および亜リン酸化合
物0.01〜1.0重量%を含有することを特徴とする
耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維。
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JP26684693A Expired - Fee Related JP3272834B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 |
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1993
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