JP3272834B2 - 耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱による黄変が顕著
に抑制されたポリヘキサメチレンアジパミド繊維に関す
る。更に詳しくは、後加工における熱セット等による黄
変が顕著に抑制され、白度を厳しく要求される衣料用途
等に好適なポリヘキサメチレンアジパミド繊維に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリヘキサメチレンアジパミド繊維は、
適度な吸湿性と柔軟性、および良好な染色性を有するこ
とから、様々な用途に利用されている。しかしながら、
そうした長所を有する反面、同繊維は酸素雰囲気下での
加熱により黄変し易いという欠点を有している。こうし
た欠点は、後加工における熱セット工程において特に顕
在化する。近年、衣料用途を中心に、製品白度に対する
要求水準が高度化しているため、上記のような欠点は、
同繊維の用途拡大を図る上で、致命的な欠点となること
がしばしばある。

【０００３】ポリヘキサメチレンアジパミド繊維の酸化
による黄変を抑制する手段として、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と亜リン酸化合物を併用することは既に
知られている。例えば、特開昭５１−１５５７号公報に
は、特定の構造を有するヒンダードフェノール系酸化防
止剤と、必要に応じて亜リン酸化合物を併用することに
より、同繊維の熱による黄変を抑制する例が開示されて
いる。しかし、そこで使用しているヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤は、脂肪族炭化水素の骨格にヒンダード
フェノールの構造が結合した比較的極性の低い化合物で
あり、ポリヘキサメチレンアジパミドとの相溶性が不十
分であった。また、その効果に関しても次の２つの点で
不十分であり、近年の白度に対する厳しい要求水準を越
えることが出来なかった。一つは、それ自身の耐熱性が
低いために、２６０℃を越える高融点を有するポリヘキ
サメチレンアジパミドに溶融混練した場合には、それ自
身の変性が起こり、十分な酸化黄変防止能が得られない
ことである。もう一つは、その分子内に、酸化黄変防止
に寄与し得る官能基として、ヒンダードフェノール部分
しか有しないため、ポリヘキサメチレンアジパミドの酸
化黄変反応を構成する数々の素反応を抑制出来ず、従っ
て、十分な酸化黄変防止効果が得られないことである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
ヒンダードフェノール系酸化防止剤では、ポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維に対して十分な酸化黄変防止能を
付与し得ず、近年の白度に対する厳しい要求水準を越え
られない。本発明の目的は、分子構造を改良したヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤と亜リン酸化合物を含有さ
せることで、酸化黄変が顕著に抑制されたポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ヒンダー
ドフェノール系化合物の分子構造の最適化を鋭意検討し
た結果、それ自身の耐熱性の向上とポリヘキサメチレン
アジパミドとの相溶性の向上を同時に達成し、且つ、ポ
リヘキサメチレンアジパミドの酸化黄変反応を構成する
数々の素反応に対して抑制効果を発揮する種々の官能基
を同一分子内に含む有効な化合物を見出し、本発明を完
成した。

【０００６】すなわち、本発明は、酸化黄変防止剤とし
て下記一般式（１）〜（３）：

【０００７】

【化２】

【０００８】の群より選ばれる一種又は複数のヒンダー
ドフェノール系化合物０．０１〜１．０重量％、および
亜リン酸化合物０．０１〜１．０重量％を含有すること
を特徴とする耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊
維である。さらに本発明を具体的に説明する。本発明で
用いる酸化黄変防止剤は、上記一般式（１）〜（３）の
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物であるこ
とが必須条件である。それらの化合物は、ポリヘキサメ
チレンアジパミドとの相溶性が良いばかりでなく、それ
自身の耐熱性が高い。従って、２６０℃を越える高融点
を有するポリヘキサメチレンアジパミドと溶融混練した
場合でも、酸化防止能が低下することがない。また、ヒ
ンダードフェノールの構造の他に、チオエーテル構造や
芳香族アミン構造などを有するので、ポリヘキサメチレ
ンアジパミドの酸化黄変反応を構成する数々の素反応に
対して抑制効果を発揮する。本発明で用いるヒンダード
フェノール系酸化防止剤として最も好ましいのは、一般
式（１）で表される化合物である。

【０００９】本発明において、一般式（１）〜（３）の
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物のポリヘ
キサメチレンアジパミドに対する含有量は、０．０１〜
１．０重量％であることが必要である。０．０１重量％
未満では、本発明が目的とする卓越した耐黄変性を得る
ことが出来ない。一方、１．０重量％を越えると、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド繊維の紡糸安定性が損われ
る。更に好ましい含有量は、０．０１〜０．２重量％で
ある。

【００１０】本発明のポリヘキサメチレンアジパミド繊
維は、一般式（１）〜（３）の群より選ばれるヒンダー
ドフェノールと亜リン酸化合物を０．０１〜１．０重量
％の範囲で含有することが必要である。０．０１重量％
未満では、本発明が目的とする卓越した耐黄変性を得る
ことが出来ない。一方、１．０重量％を超えると、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドの著しい増粘や、紡糸フィル
ターの閉塞等が発生し、紡糸安定性が損われる。更に好
ましい含有量は、０．０１〜０．２重量％である。

【００１１】本発明において、一般式（１）〜（３）の
群より選ばれるヒンダードフェノール系化合物と亜リン
酸化合物を併用することで卓越した効果が得られる理由
は、以下のように推察される。ポリヘキサメチレンアジ
パミドの熱黄変の主要な素反応は、酸素を介するラジカ
ル連鎖反応と推察される。そこでは、ペルオキシラジカ
ルとヒドロペルオキシドが連鎖生長の原因物質と考えら
れ、熱黄変を抑制するには、それらを同時に安定化する
ことが有効と考えられる。ヒンダードフェノールは主に
前者に効果があり、後者に対する効果は希薄である。一
方亜リン酸化合物は専ら後者に作用する。従って、両者
を併用することは不可欠で、それによって相乗的効果が
得られるものと推察される。

【００１２】本発明で用いる亜リン酸化合物としては、
亜リン酸エステルまたは有機亜リン酸塩が好ましい。亜
リン酸エステルとして最も好ましいのは、式（４），
（５）：

【００１３】

【化３】

【００１４】で表されるアリールフォスファイトであ
る。有機亜リン酸塩として最も好ましいのは、フェニル
ホスフィン酸のアルカリ金属塩またはヘキサメチレンジ
アンモニウム塩である。本発明のヒンダードフェノール
系化合物および亜リン酸化合物をポリヘキサメチレンア
ジパミド繊維に含有させる方法は特に制限はなく、原料
ポリマーの重合時に添加する方法や、紡糸時に添加する
方法など、適宜選択すればよい。

【００１５】本発明のポリヘキサメチレンアジパミド繊
維とは、一般にいわれるようにヘキサメチレンアジパミ
ドモノマ−とε−カプロラクタム等の他のモノマ−を共
重合したポリマ−８０重量％以上よりなる繊維、８０重
量％以上のポリヘキサメチレンアジパミドポリマ−（ナ
イロン６６）とナイロン６等の他のポリマ−をブレンド
したポリマ−等からなる繊維をいう。

【００１６】本発明のポリヘキサメチレンアジパミド繊
維は、公知の溶融紡糸装置により製造することが出来
る。紡糸速度は製品用途に応じ、１００〜８０００ｍ／
ｍｉｎの範囲で適宜設定すればよく、仕上剤も用途に応
じて適宜付与される。本発明のポリヘキサメチレンアジ
パミド繊維は、必要に応じ、本発明の必須要件である化
合物以外の添加剤を含んでも良い。例えば、酢酸銅等の
銅塩、ヨウ化カリウムや臭化カリウム等のアルカリ金属
のハロゲン化物、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物、乳酸マンガン等のマンガン
塩を含んでも良い。また、酸化チタン等の艶消剤を含有
してもよい。

【００１７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳述する。
尚、実施例、比較例で用いたポリヘキサメチレンアジパ
ミド、ヒンダードフェノール系化合物及び亜リン酸化合
物を以下に示した。 ポリヘキサメチレンアジパミド：硫酸相対粘度２．６２
（９５．５％硫酸、１ｇ／ｄｌ、２５℃）のポリヘキサ
メチレンアジパミドを用いた。

【００１８】ヒンダードフェノール系化合物：以下表１
に示すものを用いた。

【００１９】

【表１】

【００２０】亜リン酸化合物：以下の表２に示すものを
用いた。

【００２１】

【表２】

【００２２】また、実施例、比較例中の黄色度の測定は
下記の方法で実施した。 黄色度（ＹＩ）：日本電色工業（株）製、Σ９０ ＣＯ
ＬＯＲ ＭＥＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ、ＳＺ ＯＰ
ＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲ （光源Ｃ／２）を用い、編
地の黄色度（ＹＩ）を測定した。

【００２３】

【実施例１〜６、比較例１〜６】前述のポリヘキサメチ
レンアジパミドに対し、表３に示す如く所定の割合の添
加剤を混合したのち、汎用の溶融紡糸機を用いて４５０
０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸し、１０ｄ／５ｆの繊維を製
造した。得られた繊維より編地を作成し、仕上剤を除去
した後、１９０℃で５分間加熱した際の黄色度（ＹＩ）
を、前述の測色機で測定した。結果を表３に示した。

【００２４】実施例１〜６は、本発明の必須要件を満足
しているので、酸化による黄変が顕著に抑制されてい
る。一方、比較例１〜４は、本発明のヒンダードフェノ
ール系化合物を添加していないので、酸化による黄変が
著しい。また比較例５、６は、本発明のヒンダードフェ
ノールと亜リン酸化合物を併用するという本発明の必須
要件を満足していないので、酸化による黄変が著しく白
度を厳しく要求される用途には不適性である。

【００２５】

【表３】

【００２６】

【発明の効果】本発明の酸化黄変防止剤をポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維に配合することにより、従来のヒ
ンダードフェノール系化合物では達成し得なかった顕著
な耐酸化黄変性を該繊維に付与することが出来る。従っ
て、本発明により、白度を厳しく要求される衣料用途等
に好適なポリヘキサメチレンアジパミド繊維を提供する
ことが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−1557（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−222218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−127151（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−87447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭46−4788（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−53945（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 6/90 C08K 5/13 C08L 77/06 D01F 1/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化黄変防止剤として下記一般式（１）
   〜（３）： 【化１】 の群より選ばれる一種又は複数のヒンダードフェノール
   系化合物０．０１〜１．０重量％、および亜リン酸化合
   物０．０１〜１．０重量％を含有することを特徴とする
   耐黄変性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維。