JP3269306B2 - 硫黄化合物吸着剤 - Google Patents

硫黄化合物吸着剤

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adsorbent
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公彦 吉田
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、都市ガス、プロパンガ
スなどに含まれる硫黄化合物系付臭剤が、都市ガスなど
の炭化水素を燃料電池の反応用原料あるいはスプレーな
どの高圧充填剤として用いる場合において反応に有害あ
るいは人体に対して毒性あるいは不快となるためそれら
の目的に供する前に炭化水素ガスから付臭剤を除去する
ことができる硫黄化合物吸着剤に関するものである。ま
たトイレ、冷蔵庫内にて発生する硫黄化合物系悪臭を除
去することができる吸着剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】悪臭である硫黄化合物は、従来主として
活性炭により吸着されてきた。しかし都市ガス、プロパ
ンガスの主成分である炭化水素が活性炭の細孔を占める
ため硫黄化合物が活性炭に吸着されないという問題があ
った。また活性炭以外の吸着剤としてMnO、Cu−
ゼオライトなどが市販されているが、これらのものは、
メルカプタン系を吸着するものの二硫化メチルを殆ど吸
着しないという問題点がみられた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題を
解決するためになされたものであって、硫化水素、メル
カプタン系硫黄化合物及び硫化メチル系硫黄化合物を効
率良く吸着除去するための吸着剤を提供することを目的
とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、都市ガス、プ
ロパンガスなどに含まれる硫黄化合物とりわけ二硫化メ
チルを高効率に吸着することができる吸着剤である。ま
たトイレ、冷蔵庫内に発生する硫黄化合物系悪臭を高効
率に吸着することができる吸着剤である。本発明にかか
る吸着剤が対象とする硫黄化合物は、硫化水素、メチル
メルカプタン、t−ブチルメルカプタンなどのメルカプ
タン類、二硫化メチル、三硫化メチルなどの硫化メチル
類である。本吸着剤が、炭化水素額をバランスガスとす
る系においても有効に機能する理由については詳らかで
はないが、比表面積が50m/g以上でX線の最大強
度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガン
が有する酸素欠陥が下大きく関わっていると考えられ
る。また上述した酸化マンガンに塩化パラジウムを担持
することによって炭化水素類をバランスガスとする系に
おいて硫化メチル類の吸着能が大幅に向上する。本発明
にかかる酸化マンガンを得る方法として、焼成すること
によって酸化マンガン前駆体例えば水酸化マンガン、炭
酸マンガン、酢酸マンガンなどを、通常雰囲気、温度、
時間などの焼成条件をコントロールし、必要に応じて酸
化処理をすることによって得ることができる。例えば、
MnCOを焼成温度が250℃〜450℃において焼
成し酸処理し、所望の酸化マンガンを得ることができ
る。またその他の方法として、硝酸マンガンと過マンガ
ン酸カリを反応させて水洗乾燥させることにより比表面
積が50m/g以上でX線の最大回折角度(2θ)が
37±1°である酸化マンガンを得ることができる。酸
化マンガンへのPdCl3の担持は、例えば得られた酸
化マンガンをハニカム状、球状等の種々の形状に成形し
たものを、塩化パラジウムを溶解させた水溶液中に浸漬
し、過剰水溶液を除去した後乾燥することによって行う
ことができる。その時酸化マンガンへの塩化パラジウム
の担持率は、0.1〜5wt%が好ましい。0.1wt
%以下では塩化パラジウムの添加による効果が小さく、
5wt%以上では酸化マンガンの細孔が閉塞するために
効果が低下する。本発明による吸着剤は従来知られてい
る成形方法によってハニカム状、球状等の種々の形状に
成形することができる。この成形に際し、成形助剤、成
形補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合して
もよい。またあらかじめ成形された基材上にウォッシュ
コート法等によって被覆担持させることもできる。さら
に従来知られているその他の吸着剤の調製方法によるこ
ともできる。
【0005】
【実施例】以下具体的に実施例により説明する。 実施例1 和光純薬製特級炭酸マンガンを空気中で350℃にて5
時間焼成した。得られた焼成物200gを1/10Nの
硝酸水溶液1lに投入し、30分間攪拌し酸処理を行っ
た。その後、濾過・イオン交換水にて水洗を行った。こ
のとき比表面積は147m/gであった。
【0006】実施例2 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を300℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は185m/gであった。
【0007】実施例3 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を400℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は110m/gであった。
【0008】実施例4 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を450℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は84m/gであった。
【0009】実施例5 和光純薬製特級硝酸マンガン121.8gを20mlの
イオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液を和光純薬
製特級過マンガン酸カリ40gを200mlのイオン交
換水に溶解した過マンガン酸ンリ水溶液に攪拌下で滴下
し、約30分にて反応を終えその後、濾過、イオン交換
水にて水洗を行い61gの乾燥物を得た。このとき比表
面積は204m/gてであった。
【0010】吸着剤の調製 実施例1、2で得られた粉体50gと日産化学製シリカ
ゲル(商品名スノーテックス D)30gと水を適宜加
えて顆粒状に成形し、20メッシュアンダー30メッシ
ュオーバーとした。
【0011】実施例6 実施例5によって得られた粉体を20メッシュアンダ
ー、30メッシュオーバとした粒状品を塩化パラジウム
水溶液(Pdとして30g/l)に浸漬し過剰水溶液を
除去した後、80℃にて一夜乾燥した。このときPdの
担持率は1.32%であった。
【0012】実施例7 実施例6において塩化パラジウム水溶液の濃度を3g/
lとした以外実施例6と同様にした。このときPdの担
持率は0.10%であった。
【0013】比較例 実施例1において、焼成温度を550℃とした以外同様
の方法にて酸処理物を得た。このときMnO2−xのX
は0.00であり比表面積は46m/gであった。
【0014】吸着評価試験 実施例によって得た吸着剤(実施例1〜実施例7及び比
較例)を用いて下記の試験条件にて、硫黄化合物の吸着
率(%)の時間的変化を求めた。 試験条件1 ガス組成 t−ブチルメチルカプタン 3ppm 二硫化メチル 3ppm プロパン バランス 温度 20℃ SV 30,000Hr−1 試験条件2 ガス組成 HS 5ppm メチルメルカプタン 5ppm 空気 バランス 相対湿度 60% 温度 20℃ SV 100,000Hr−1 結果を
【表1】
【表2】 に示す。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】
【発明の効果】以上のように、本発明の吸着剤は、硫黄
化合物の吸着能力において優れた結果を発揮する。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01J 20/06 C01G 45/02

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】比表面積が50m/g以上でX線の最大
    強度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガ
    ンを主成分とする硫黄吸着剤。
  2. 【請求項2】比表面積が50m/g以上でX線の最大
    強度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガ
    ンおよびPdClを主成分とする硫黄吸着剤。
JP34084594A 1994-12-22 1994-12-22 硫黄化合物吸着剤 Expired - Lifetime JP3269306B2 (ja)

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