JP3264878B2

JP3264878B2 - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP3264878B2
Application number: JP35971697A
Authority: JP
Inventors: 卓巳井上; 一訓佃; 満宇野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1997-12-26
Publication date: 2002-03-11
Anticipated expiration: 2017-12-26
Also published as: ES2209043T3; EP0926231B1; CN1203162C; DE69819671D1; JPH11189796A; CN1227260A; DE69819671T2; US6232283B1; EP0926231A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油汚れや石鹸かす
汚れに対して優れた洗浄力を有し、かつ基材に対する損
傷性が低い、特に台所まわり用及び浴室用洗浄剤として
好適な液体洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象に応じた異なる
汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用
いられている。例えば、台所まわり用洗浄剤としては、
熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れ
を除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を
含む洗浄剤が用いられている。また、浴室用の洗浄剤と
しては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを
除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等
を含む洗浄剤が用いられている。かかる洗浄剤に含まれ
る溶剤としては、アルキレングリコールアルキルエーテ
ル系溶剤が汎用されているが、広範な洗浄対象に対する
洗浄力としては充分に満足できるものではない。

【０００３】また、洗浄剤に対しては、洗浄力のみなら
ず、洗浄対象となる基材を損傷しないことも求められて
いる。例えば、洗浄剤に配合する溶剤によっては、最近
各種構造物の素材として多用されるようになってきたＡ
ＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂からなる基材又はスチレン
系樹脂と金属、ガラス等の他の材料を併用した基材を洗
浄した場合、それらを損傷するおそれもある。

【０００４】そこで本発明は、各種基材、特にスチレン
系樹脂に代表されるようなプラスチック基材に対する基
材損傷性を示さず、かつ各種汚れ、特に変性油汚れや石
鹸かす汚れに対して高い洗浄力を発揮できる液体洗浄剤
組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、先に、用
途ごとに洗浄剤を使い分ける煩雑さを解消するため、広
範な用途への適用を可能とする洗浄剤として、特定範囲
のグリセリルエーテル系溶剤を配合した硬質表面用洗浄
剤組成物を提案している（特開平７−３２８９号公
報）。この洗浄剤組成物は、台所まわりを初めとし、浴
室、トイレまわり、塗装面、壁、床、テーブル、窓、
鏡、食器等の汚れに対して高い洗浄力を発揮するもので
ある。本発明者らは、素材の多様化に対応するため、特
開平７−３２８９号公報に記載の洗浄剤組成物を基礎と
して研究を重ねた結果、前記組成物で用いているグリセ
リルエーテルに替えて、特定の組み合わせのグリセリル
エーテル混合物を配合することにより得られる組成物
が、洗浄力を低下させることなく、さらにスチレン系樹
脂に対する基材損傷性を示さないという新規かつ特有な
効果を奏することを見出し、本発明を完成したものであ
る。

【０００６】即ち本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）：Ｒ−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ） [式中、Ｒは炭素数１〜１１のアルキル基又はアルケニ
ル基を示す。］で表されるグリセリルエーテルのアルキ
ル基の炭素数が異なるもの及び構造異性体から選ばれる
２種以上のグリセリルエーテル混合物０．１〜５０重
量％、（ｂ）界面活性剤０．０１〜３０重量％、
（ｃ）ビルダー又はアルカリ剤０．０１〜３０重量％
及び水を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を
提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分のグリ
セリルエーテル混合物としては、（ｉ）一般式（Ｉ）で
表されるグリセリルエーテルの直鎖のアルキル基又はア
ルケニル基（Ｒ）部分の炭素数が異なるものの２種以上
から選ばれる混合物、(ii)一般式（Ｉ）で表されるグリ
セリルエーテルの構造異性体から選ばれる２種以上の混
合物又は(iii)これらから選ばれる２種以上の混合物を
挙げることができる。グリセリルエーテルの混合比は、
例えば２種のグリセリルエーテルの場合、好ましくは
１：９〜９：１であり、特に好ましくは２：８〜８：２
であり、さらに好ましくは３：７〜７：３である。

【０００８】(i)の例としては、Ｒが炭素数１〜１１、
好ましくは炭素数３〜８、特に好ましくは炭素数４〜６
の直鎖アルキル基であるグリセリルエーテルから選ばれ
る２種以上の組み合わせが好ましい。(ii)の例として
は、Ｒ部分がｎ−、イソ−、sec−、tert−等の炭素数
に応じて存在する構造異性体である２種以上のグリセリ
ルエーテルの組み合わせを挙げることができ、それらの
中でも、Ｒ部分がイソ／ｎ−、イソ／sec又はn／secで
あるグリセリルエーテルの組み合わせが好ましく、特に
イソ／sec又はn／secであるグリセリルエーテルの組み
合わせが好ましい。(iii)の例としては、(i)のグリセリ
ルエーテルと(ii)のグリセリルエーテルとの組み合わせ
が好ましい。

【０００９】この（ａ）成分のグリセリルエーテルは、
例えば、Ｒに相当するアルコールと１−クロロ−２，３
−エポキシプロパンとを、ルイス酸触媒の存在下、エー
テル化反応により縮合し、加水分解によりエポキシ環を
開環する方法により得ることができる。

【００１０】（ａ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付
与し、水系における安定性を向上させるため、液体洗浄
剤組成物中において、０．１〜５０重量％であり、好ま
しくは０．５〜３０重量％であり、特に好ましくは１〜
２０重量％である。

【００１１】本発明で用いる（ｂ）成分の界面活性剤と
しては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤又は
両性界面活性剤を挙げることができ、これらは１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１２】陰イオン界面活性剤としては特に限定され
ないが、下記のものを挙げることができる。

【００１３】（１）直鎖又は分岐鎖アルキル基を有する
アルキルベンゼンスルホン酸塩類であって、アルキル基
の平均炭素数が８〜１８のもの。

【００１４】（２）ポリオキシアルキレン基を有する陰
イオン界面活性剤であって、ポリオキシアルキレンエー
テル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル
硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアリールエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又はジアル
キルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又
はジアルケニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレ
ンモノ−又はジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアル
キレンアルケニルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、ポリオキシア
ルキレンアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩等。

【００１５】これらの陰イオン界面活性剤におけるアル
キル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜２６のも
のが好ましく、炭素数８〜２４のものが特に好ましい。
また、これらのアルキル基又はアルケニル基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。また、上記陰イオン界面活性剤におけ
るポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレ
ン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基
を挙げることができるが、ポリオキシエチレン基、ポリ
オキシプロピレン基が好ましい。また、ポリオキシアル
キレン基の付加モル数は、好ましくは１〜２０であり、
特に好ましくは１〜１０である。さらに、上記陰イオン
界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−又は
トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げ
ることができる。

【００１６】（３）アルキル又はアルケニル硫酸塩であ
って、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が８〜
２０のもの。

【００１７】（４）オレフィンスルホン酸塩類であっ
て、平均１０〜２０の炭素原子を有するもの。

【００１８】（５）アルカンスルホン酸塩類であって、
平均１０〜２０の炭素原子を有するもの。

【００１９】（６）飽和又は不飽和脂肪酸塩類であっ
て、平均１０〜２４の炭素原子を有するもの。

【００２０】（７）下記の一般式（II）で表されるα−
スルホ脂肪酸塩類又はα−スルホ脂肪酸エステル類。

【００２１】

【化１】

【００２２】[式中、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又
は対イオンを示し、Ｚは対イオンを示し、Ｒ¹は炭素数
１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す。]こ
こで陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属イオン等を挙げることが
できる。

【００２３】（８）一般式（III）で表されるジフェニ
ルエーテルジスルホン酸型陰イオン界面活性剤。

【００２４】

【化２】

【００２５】[式中、Ｒ²、Ｒ³は、炭素数６〜２２の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又
は水素原子を示し（ただし、Ｒ²、Ｒ³は両方が水素原子
となることはない）、Ｍ及びＭ’は、水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウム基又はアルカノール置換アンモニ
ウム基を示す]。

【００２６】陰イオン界面活性剤としては上記したもの
の中でも、洗浄力及び洗浄後の仕上がり性の面から、
（１）、（２）、（３）、（６）及び（８）が好まし
い。また、（２）の中でも、ポリオキシアルキレンアル
キルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニル
エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル酢
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカ
ルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアミドエ
ーテルカルボン酸塩が特に好ましい。ここで、ポリオキ
シアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩及び
ポリオキシアルキレンアルケニルアミドエーテルカルボ
ン酸塩としては、下記の一般式(IV)で表されるアミドエ
ーテルカルボン酸塩を挙げることができる。

【００２７】

【化３】

【００２８】[式中、Ｒ⁴は、炭素数５〜２１の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｘ及びｙ
は、それぞれ１≦ｘ＋ｙ≦２０を満足する０〜２０の平
均重合度を示し、Ａは（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_jＣＨ₂
ＣＯＯＭ、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_jＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｋ
及びｊは、それぞれ０≦ｋ＋ｊ≦２０を満足する０〜２
０の平均重合度を示し、Ｍ及びＭ’は、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム基又はアルカノール置
換アンモニウム基を示す。] また、上記のアミドエーテルカルボン酸塩には、製造中
間体である、一般式(IV)に−ＣＨ₂ＣＯＯＭが付加して
いない化合物が若干量混入している場合があるが、この
ような混合物を使用してもよい。

【００２９】さらに好ましい陰イオン界面活性剤の例と
しては、ポリオキシエチレン（ＥＯ=１〜１０）Ｃ₈〜₂₄
アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（ＥＯ=
１〜１０）Ｃ₈〜₂₄アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキ
シエチレン（ＥＯ=１〜１０）Ｃ₈〜₂₄アルキルアミドエ
ーテルカルボン酸塩を挙げることができる。

【００３０】非イオン性界面活性剤としては特に限定さ
れないが、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニル
エーテル類、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル類、アルキレンオキシド付加アルキル基又は
アルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂
肪酸エステル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸
グリセリンモノエステル類、アミンオキサイド類、酸化
エチレン縮合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類の
中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。かかる非
イオン性界面活性剤をさらに具体的に示すと以下の
（１）〜(11)を挙げることができる。

【００３１】（１）ポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサ
イド付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

【００３２】（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が６〜
１２であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１
〜２５モルであるもの。

【００３３】（３）ポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケ
ニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオ
キサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

【００３４】（４）ポリオキシブチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサ
イド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

【００３５】（５）アルキル基又はアルケニル基を有
し、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル
比： 0.1／9.9 〜 9.9／0.1 ）又はエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比： 0.1／9.9 〜9.9 ／0.
1 ）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混合物であ
って、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０
〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキサイド付
加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

【００３６】（６）下記の一般式(Ｖ)で表される高級脂
肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイ
ド付加物。

【００３７】

【化４】

【００３８】〔式中、Ｒ⁵は炭素数１０〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異な
る水素原子又はＣＨ₃を示し、p は１〜３の数、q は０
〜３の数を示す〕。

【００３９】（７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂
肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

【００４０】（８）脂肪酸グリセリンモノエステル類で
あって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるも
の。

【００４１】（９）アミンオキサイド類。例えば炭素数
１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙
げることができる。より好ましいアミンオキサイドとし
ては、下記の一般式(VI)で表されるアルキルアミンオキ
サイドを挙げることができる。

【００４２】

【化５】

【００４３】[式中、Ｒ⁸は炭素数８〜２４のアルキル基
又はアルケニル基を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異な
る炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝
Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数
１〜５のアルキレン基を示し、ａ及びｂはａ＝０かつｂ
＝０又はａ＝１かつｂ＝１を示す。] 上記一般式(VI)において、Ｒ⁸は炭素数８〜２４のアル
キル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１
８のアルキル基が好ましい。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は炭素数１〜３
のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ま
しい。

【００４４】（10）酸化エチレン及び酸化プロピレンを
縮合して得られる「プルロニック」（旭電化（株））の
商品名の非イオン界面活性剤。

【００４５】(11)アルキル多糖類。例えば、下記の一般
式(VII)で表されるアルキル多糖類。Ｒ¹¹(ＯＲ¹²)_xＧ_y (VII) 〔式中、Ｒ¹¹は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８の
アルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示
し、Ｒ¹²は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは
炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、x
(平均値）は０〜５を示し、y(平均値）は１〜５を示
す〕。

【００４６】式中のxはその平均値が０〜５であるが、
この値を変えることにより、洗浄剤組成物の水溶性及び
結晶性を調整できる。つまり、xの値が大きいもの程、
水溶性が高くなり、かつ結晶性が低くなる傾向にある。
好ましいxの値は０〜２であり、特に好ましくは０であ
る。

【００４７】式中のyは、その平均値が１より大きい場
合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖
鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６結合の
もの、さらにα−、β−ピラノシド結合又はフラノシド
結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意の混
合物を含むことが可能である。また、一般式(VII)中のy
の平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好ま
しくは１．１〜１．４である。なお、yの測定値はプロ
トンＮＭＲ法によるものである。

【００４８】式中のＲ¹¹は、溶解性及び洗浄性の点から
炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ¹²は、
水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が好まし
い。

【００４９】式中のＧは単糖類若しくは２糖類以上の原
料によってその構造が決定されるが、このＧの原料とし
ては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクト
ース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノ
ース及びこれらの混合物等を挙げることができ、２糖類
以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトー
ス、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スク
ロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲン
チアノース、メレジトース及びこれらの混合物等を挙げ
ることができる。これらのうち、好ましい原料は、それ
らの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコ
ース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトー
ス及びスクロースである。これらの中でも特に入手容易
性の点からグルコースが好ましい。

【００５０】さらに、次の一般式(XVI):

【００５１】

【化６】

【００５２】で表されるアルキルメチルグルカミド、ペ
ンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエーテ
ルの１モル付加体、ソルビトール・イソステアリルグリ
シジルエーテルの１モル付加体、マンニトール・２−オ
クチルドデシルグリシジルエーテルの１モル付加体、メ
チルグルコシド・イソステアリルグリシジルエーテルの
１モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグリシジ
ルエーテルの１モル付加体、フィタントリオール等の１
分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル基又はアル
ケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有する非イオン
性界面活性剤を挙げることができる。

【００５３】これらの非イオン界面活性剤の中でも
（１）、（３）、（６）、（９）及び（１１）の非イオ
ン界面活性剤が好ましく、（６）、（９）及び(11)の非
イオン界面活性剤が特に好ましい。

【００５４】両性界面活性剤としては特に限定されない
が、本発明においては下記の一般式(VIII)、(IX)、(X)
及び(XI)で表されるベタイン類から選ばれる１種又は２
種以上を挙げることができる。

【００５５】

【化７】

【００５６】[式中、Ｒ¹⁵は炭素数８〜２２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁶、Ｒ
¹⁷は同一又は異なって水酸基が置換していてもよい炭素
数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹⁸は炭素数７〜２１の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、
Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｒ、ｓ、ｔは１〜３の
数を示し、ｕは１〜５の数を示し、ｖは１以上の数を示
し、ｗ、ｘは、０≦ｗ＋ｘ≦４である数を示す]。

【００５７】一般式(VIII)中、Ｒ¹⁵は洗浄力の点で炭素
数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１
０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、
Ｒ¹⁶、R¹⁷はそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシ
エチル基が好ましく、ｒは１が好ましい。

【００５８】一般式(IX)中、Ｒ¹⁵は洗浄力の点で炭素数
８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０
〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ
¹⁶、Ｒ¹⁷はそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシ
エチル基が好ましく、ｓは１が好ましく、ｔは１が好ま
しい。

【００５９】一般式(X)及び(XI)中、Ｒ¹⁸は洗浄力の点
で炭素数９〜１５の飽和アルキル基が好ましい。同様の
理由で、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷はそれぞれメチル基、エチル基又は
ヒドロキシエチル基が好ましく、ｕは２又は３が好まし
く、ｖは１が好ましく、ｗは１が好ましく、ｘは１が好
ましい。これらの具体例として、アルキルアミドプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプ
ロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルス
ルホベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−プロピルスルホベタイン等を挙げることができ
る。これらの中でも、洗浄力、起泡力の点で、ラウリン
酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ミ
リスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタ
イン、コカミドアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸
ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリ
ン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキ
シプロピルベタイン等が好ましい。

【００６０】（ｂ）成分としては、上記したものの中で
も洗浄性の点から非イオン界面活性剤が好ましい。
（ｂ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付与し、経済性
を考慮すると、液体洗浄剤組成物中において、０．０１
〜３０重量％であり、好ましくは０．０１〜２０重量％
であり、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。

【００６１】本発明で用いる（ｃ）成分としては、ビル
ダー又はアルカリ剤を単独で配合することができるほ
か、両成分を併用することもできる。

【００６２】（ｃ）成分のビルダーとしては特に限定さ
れるものではないが、下記に挙げる１種又は２種以上を
用いることができる。

【００６３】（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポ
リリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸
等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノール
アミン塩。

【００６４】（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エ
タン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタン
ヒドロキシ−１，１,２−トリホスホン酸、エタン−
１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタン
ヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩
又はアルカノールアミン塩。

【００６５】（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカ
ルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカル
ボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカル
ボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

【００６６】（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グ
リシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノール
アミン塩。

【００６７】（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等の
アミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミ
ン塩。

【００６８】（６）ジグリコール酸、オキシジコハク
酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳
酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、
グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメ
チル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノー
ルアミン塩。

【００６９】（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノ
ケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

【００７０】（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）
及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポ
リエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及び
そのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

【００７１】これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等の
ヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エ
チレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸等のアミノカルボン酸又はこれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくはアルカノールアミン塩及びそれらの水溶性塩が
好ましい。

【００７２】（ｃ）成分のビルダーの含有量は、洗浄力
の点から、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは
０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１
０重量％である。

【００７３】（ｃ）成分のアルカリ剤としては特に限定
されるものではなく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩及び下記の
一般式(XII)、(XIII)、(XIV)及び(XV)で表されるアミン
化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

【００７４】

【化８】

【００７５】[式中、Ｒ²⁰、Ｒ²³、Ｒ²⁵、Ｒ²⁷、Ｒ²⁹、
Ｒ³¹、Ｒ³²は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁶、Ｒ²⁸、Ｒ³⁰
は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は
炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す]。

【００７６】一般式(XII)で表される化合物としては、
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール等を挙げることができる。一般式(X
III)で表される化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）エタノールアミン等を挙げることができる。一般式
(XIV)で表される化合物としては、ジエチレントリアミ
ン等を挙げることができる。一般式(XV)で表される化合
物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙
げることができる。これらの中でもモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパノール、モルホリンが好ましい。

【００７７】（ｃ）成分のアルカリ剤の含有量は、洗浄
力の点から、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは
０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１
０重量％である。

【００７８】本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分
以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を
配合することができる。例えば、エタノール等の低級ア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等の
低級アルキルベンゼンスルホン酸塩等の低温安定化剤；
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、
２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、DL−α−トコ
フェロール等の酸化防止剤；香料、色素、防腐剤を挙げ
ることができる。

【００７９】本発明の液体洗浄剤組成物においては、上
記各成分とともに水を配合する。水の配合量は、合計で
１００重量％となるように調整する量である。また、本
発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力を高めるため、目的
に応じｐＨを調整できる。

【００８０】本発明の液体洗浄剤組成物は、各種洗浄用
途に適用することができるが、特に硬質体用の洗浄剤組
成物として好ましい。ここで「硬質体」とは、平面的で
あるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持
しているものを意味するものであり、洗浄処理ができる
ものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。
この硬質体としては、プラスチック、ゴム、金属、タイ
ル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等か
らなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる
各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するも
の全般を挙げることができる。よって、本発明の液体洗
浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床
用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄
剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤
等として適用することができる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００８２】実施例１〜１６、比較例１〜１２表１〜４に示す各成分を用い、実施例及び比較例の各液
体洗浄剤組成物を得た。ｐＨは水酸化ナトリウム又は塩
酸で調整した。なお、（ａ）成分のグリセリルエーテル
は、下記化合物１〜５の混合物を用いた。化合物１：ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
₂ＯＨ化合物２：ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ₂ＯＨ化合物３ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ₂ＯＨ化合物４：ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ化合物５：ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂ＯＨ各液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、配合安
定性、油汚れ洗浄性、石鹸かす汚れ洗浄性及び基材損傷
性（ＡＢＳ樹脂損傷性）の各試験を行った。結果を表１
〜４に示す。

【００８３】（配合安定性）各成分を配合後、室温にて
３ヶ月間静置した場合の組成物の外観を目視により観察
し、下記の基準で配合安定性を評価した。 ○：相分離・白濁なし ×：相分離又は白濁が生じた。

【００８４】（油汚れ洗浄性）天ぷら油１０ｇを鉄板に
均一に塗布し、１８０℃の温度で３０分間焼き付けたの
ち、さらに室温で３ヶ月間放置することにより殆ど乾い
た膜を形成してモデル汚染板とした。液体洗浄剤組成物
約０．５mlを、水平に固定したモデル汚染板に滴下し、
１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で
軽く除去した。この操作を計２０回行い、それぞれの洗
浄の程度を目視により観察して下記の基準により評価
し、２０回の平均値で表示した。５：完全な汚れ落ち４：８０％程度の汚れ落ち３：６０％程度の汚れ落ち２：５０％程度の汚れ落ち１：３０％程度の汚れ落ち０：まったく汚れが落ちない。

【００８５】（石鹸かす汚れ洗浄性）３ヶ月、実際に使
用して石鹸かすが固着している洗面器（ポリプロピレン
製）を、評価用の液体洗浄剤組成物を含ませたポリウレ
タン製のスポンジに約５００ｇの荷重をかけて５往復こ
すった。この操作を計２０回行い、それぞれの洗浄の程
度を目視により観察して下記の基準により評価し、２０
回の平均値で表示した。５：汚れ落ちが非常に良好４：汚れ落ちが良好３：汚れ落ちにムラがある２：若干汚れが落ちる程度１：殆ど汚れが落ちない。

【００８６】（ＡＢＳ樹脂損傷性）２３０×３５×２mm
のＡＢＳ樹脂（三菱モンサント社製）テストピースを用
意した。このテストピースを、直径２７６mmの塩化ビニ
ル樹脂製パイプの表面形状に合わせて図１に示すように
固定し、図２に示すような歪み（歪み率０．７４％）を
生じさせた。なお、この歪み率は、次式：歪み率（％）
=（Ｉ−Ｌ）×100／Ｌ（式中のＩ及びＬの定義は、図２
に示す）から求めた。次に、このように歪みを生じさせ
た、即ち応力をかけたテストピースを、液体洗浄剤組成
物１．７ｇを含浸させた市販のティッシュペーパー（乾
燥時の重量１ｇ）で１０回（１往復が１回）拭いた。そ
の後、２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置したのち、テ
ストピース表面の状態を目視により観察し、下記の基準
で損傷性を評価した。 ○：異常なし ×：ひび割れが生じた

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、溶剤とし
て、一般式（１）で表されるグリセリルエーテルの混合
物を含有している。このため、高い洗浄力を有するとと
もに、スチレン系樹脂に対する損傷性がないという、新
規かつ特有な効果を有している。本発明の液体洗浄剤組
成物は、特に台所まわり用及び浴室用洗浄剤として適し
ている。

【図面の簡単な説明】

【図１】基材損傷性試験の方法を説明するための斜視図
である。

【図２】基材損傷性試験の方法を説明するためのＡＢＳ
樹脂テストピースの断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 7:26 Ｃ１１Ｄ 7:26 7:06） 7:06） (56)参考文献特開平６−346092（ＪＰ，Ａ) 特開平７−3289（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−101211（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−133200（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−102211（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−119998（ＪＰ，Ａ) 特表平４−506367（ＪＰ，Ａ) 特表平７−500861（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記一般式（Ｉ）：Ｒ−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ） [式中、Ｒは炭素数４〜６のアルキル基又はアルケニル
基を示す。] で表されるグリセリルエーテルのアルキル基の炭素数が
異なるもの及び構造異性体から選ばれる２種以上のグリ
セリルエーテル混合物０．１〜２０重量％、（ｂ）界面活性剤０．０１〜３０重量％、（ｃ）ビルダー又はアルカリ剤０．０１〜３０重量％
及び水を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】（ａ）成分の含有量が０．１〜９重量％
である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。