JP3258057B2 - Silicone easily adhesive film and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はシリコーン易接着性フイ
ルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくはシランカ
ップリング剤の反応性を高め、かつシリコーン易接着性
に優れたポリエステルフイルム及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily adhesive silicone film and a method for producing the same, and more particularly, to a polyester film which enhances the reactivity of a silane coupling agent and has excellent silicone adhesive properties, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】離型フイルムは、粘着剤、接着剤、貼薬
剤等よりなる粘着面を保護する目的、或は硬化性樹脂例
えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂等の硬化反応性、形成性を保護する目的等で用いら
れ、その量を拡大しつつある。2. Description of the Related Art A release film is used for protecting an adhesive surface formed of an adhesive, an adhesive, a patch, or the like, or for curing a resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an unsaturated polyester resin. It is used for the purpose of protecting formability, etc., and its amount is expanding.

【０００３】かかる離型フイルムとして、従来から、ポ
リエステルフイルムの少なくとも一表面にビニルシロキ
サン基を有するシリコン化合物の付加重合硬化物または
アルキルオキシシランもしくはオキシシラン化合物の縮
重合硬化物よりなる皮膜を設けたものが用いられてい
る。この硬化物は非粘着で離型効果に優れ、また熱安定
性に優れるという利点を有するが、一方ベースフイルム
であるポリエステルフイルムとの密着性が十分とは言い
難く、耐久性が低い問題を有する。Conventionally, as such a release film, at least one surface of a polyester film provided with a film made of an addition-polymerized cured product of a silicon compound having a vinylsiloxane group or a condensation-polymerized cured product of an alkyloxysilane or an oxysilane compound. Is used. This cured product has the advantage of being non-adhesive and having an excellent releasing effect, and also having an excellent thermal stability, but has a problem that the adhesion with the polyester film as the base film is not sufficient and the durability is low. .

【０００４】そこで、かかるシリコーン層とポリエステ
ルフイルムの接着性を改善する方法として、特開平１―
５８３８号で、シランカップリング剤の架橋プライマー
層を設ける方法が提案されている。しかし、シランカッ
プリング剤の反応性が遅く、生産性が低いという問題を
有する。この反応性を向上させるために、溶剤系では白
金系触媒等の添加が行われているが、この触媒は水に難
溶であるか、溶解すると触媒活性を失う傾向にあり、水
系塗布液には不適である。Therefore, as a method for improving the adhesion between the silicone layer and the polyester film, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 5838 proposes a method of providing a crosslinked primer layer of a silane coupling agent. However, there is a problem that the reactivity of the silane coupling agent is slow and the productivity is low. In order to improve the reactivity, a platinum-based catalyst or the like is added in a solvent system, but this catalyst is hardly soluble in water or tends to lose catalytic activity when dissolved. Is not suitable.

【０００５】また、ポリエステルフイルムと離型層との
接着性を向上するため、シリコーン変性ウレタンあるい
はアクリル樹脂を離型層として用いる方法もあるが、こ
の場合本来の離型性が劣るという欠点がある。In order to improve the adhesiveness between the polyester film and the release layer, there is a method of using a silicone-modified urethane or an acrylic resin as the release layer. However, in this case, there is a disadvantage that the original release property is poor. .

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、シリコーンに対し優れた接着性を奏す
るシリコーン易接着性ポリエステルフイルムを提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a silicone-adhesive polyester film having excellent adhesiveness to silicone.

【０００７】本発明の他の目的は、前記シリコーン易接
着性ポリエステルフイルムを高い生産性で製造する方法
を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for producing the above-mentioned silicone easily adhesive polyester film with high productivity.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。 １． ポリエステルフイルムの少なくとも片面にシラン
カップリング剤及びアルカリ性無機微粒子からなる架橋
プライマー層を設けたシリコーン易接着性ポリエステル
フイルム。 ２． ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、シラ
ンカップリング剤及びアルカリ性無機微粒子を含有しか
つ液のｐＨを４．０〜７．０に調整したプライマー塗布
液を塗布し、次いで乾燥、熱架橋させて架橋プライマー
層を設けることを特徴とするシリコーン易接着性ポリエ
ステルフイルムの製造方法。The present invention has the following structure to achieve the above object. 1. An easily-adhesive polyester film having a crosslinked primer layer comprising a silane coupling agent and alkaline inorganic fine particles on at least one surface of the polyester film. 2. A primer coating solution containing a silane coupling agent and alkaline inorganic fine particles and having a pH adjusted to 4.0 to 7.0 is applied to at least one surface of the polyester film, and then dried and thermally crosslinked to form a crosslinked primer layer. A method for producing a silicone easily-adhesive polyester film, comprising:

【０００９】本発明におけるポリエステルは、芳香族二
塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそ
のエステル形成性誘導体とから製造される結晶性の線状
飽和ポリエステルであり、具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）などが好ましく例示される。また、これ
らの一部が他成分に置換された共重合体や、ポリアルキ
レングリコール或は他の樹脂との混合体であっても良
い。The polyester in the present invention is a crystalline linear saturated polyester produced from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof, and specifically, polyethylene terephthalate. , Polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) and the like. Further, a copolymer in which some of these components are substituted with other components, or a mixture with polyalkylene glycol or another resin may be used.

【００１０】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造できる。例えば、上記
ポリエステルを乾燥後溶融し、ダイ（例えばＴダイ、Ｉ
ダイ等）から冷却ドラム上に押出し冷却して未延伸フイ
ルムとし、該未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、更に
熱固定することによって製造することができる。フイル
ムの厚みは、特に制限がないが、１２〜２５０μｍが好
ましい。ポリエステルフイルムとしては滑剤を含まない
フイルムが表面平坦性の点で好ましいが、表面粗さ制御
のため滑剤、例えば炭酸カルシウム、カオリン、シリ
カ、酸化チタン等の如き無機微粒子及び／又は触媒残渣
の析出微粒子等を含有させたフイルムであっても良く、
またドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの如き帯電防止
剤、色調調整剤等の如き他の添加剤を含有させたフイル
ムであっも良い。[0010] The polyester film in the present invention comprises:
It can be manufactured by a conventionally known method. For example, the above polyester is dried and then melted, and a die (for example, T die, I
A non-stretched film by extruding the film from a die or the like onto a cooling drum, stretching the unstretched film biaxially, and heat-setting the film. The thickness of the film is not particularly limited, but is preferably 12 to 250 μm. As the polyester film, a film containing no lubricant is preferable from the viewpoint of surface flatness. However, a lubricant such as inorganic fine particles such as calcium carbonate, kaolin, silica and titanium oxide and / or precipitated fine particles of catalyst residue are used for controlling the surface roughness. It may be a film containing
Further, a film containing other additives such as an antistatic agent such as sodium dodecylbenzenesulfonate and a color tone adjusting agent may be used.

【００１１】本発明のプライマー層を構成するシランカ
ップリング剤は、一般式ＹＲＳｉＸ ₃ で表わされる化合
物である。ここで、Ｙはビニル基、エポシキ基、アミノ
基、メルカプト基等の如き有機官能基、Ｒはメチレン、
エチレン、プロピレン等の如きアルキレン基、Ｘはメト
キシ基、エトキシ基等の如き加水分解基及びアルキル基
である。具体的化合物としては、例えばビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ―グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ―β（アミノエチ
ル）―γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―β
（アミノエチル）―γ―アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等を挙げることができる。好ましいシランカップリング
剤としては、水溶性又は水分散性を有するカップリング
剤である。[0011] Silane constituting the primer layer of the present invention
The coupling agent has the general formula YRSix _ThreeA compound represented by
Things. Here, Y is a vinyl group, an epoxy group, an amino
Group, an organic functional group such as a mercapto group, R is methylene,
An alkylene group such as ethylene and propylene;
Hydrolyzable groups such as xy group and ethoxy group and alkyl groups
It is. Specific compounds include, for example, vinyl trieth
Xysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-glycid
Xypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxyp
Propyl methyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl
) -Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β
(Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxy
Sisilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane
And the like. Preferred silane coupling
As the agent, water-soluble or water-dispersible coupling
Agent.

【００１２】前記シランカップリング剤と共にプライマ
ー層を構成するアルカリ性無機微粒子としては、例えば
酸化鉄ゾル、アルミナゾル、酸化スズゾル、酸化ジリコ
ニウムゾル、シリカゾル等を挙げることができるが、特
にアルミナゾル、シリカゾルが好ましい。就中シランカ
ップリング剤の初期反応性（ダイマー化、トリマー化
等）を促進する点から、シリカゾルが好ましい。The alkaline inorganic fine particles constituting the primer layer together with the silane coupling agent include, for example, iron oxide sol, alumina sol, tin oxide sol, zirconium oxide sol, silica sol and the like, with alumina sol and silica sol being particularly preferred. Among them, silica sol is preferred from the viewpoint of promoting the initial reactivity (dimerization, trimerization, etc.) of the silane coupling agent.

【００１３】アルカリ性無機微粒子は表面積の大きい小
粒径のものが良く、平均粒径が１〜１５０ｎｍ、さらに
は２〜１００ｎｍ、特に３〜５０ｎｍであるものが好ま
しい。平均粒径が１５０ｎｍより大きくなると、表面積
が小さくなりすぎ、シランカップリング剤の反応促進作
用が低下し、かつプライマー層の表面が粗れるので好ま
しくない。他方、平均粒径が１ｎｍより小さくなると、
表面積が大きすぎ、シランカップリング剤の反応制御が
困難となり好ましくない。The alkaline inorganic fine particles preferably have a small particle diameter having a large surface area, and preferably have an average particle diameter of 1 to 150 nm, more preferably 2 to 100 nm, particularly preferably 3 to 50 nm. If the average particle size is larger than 150 nm, the surface area becomes too small, the effect of accelerating the reaction of the silane coupling agent is reduced, and the surface of the primer layer is unfavorably roughened. On the other hand, when the average particle size is smaller than 1 nm,
The surface area is too large, and it is difficult to control the reaction of the silane coupling agent, which is not preferable.

【００１４】アルカリ性無機微粒子の量は、シランカッ
プリング剤の量に対して、１〜５０重量％、さらには２
〜２０重量％であることが好ましい。この量が１重量％
未満であると、架橋反応が進まず、他方５０重量％を超
えると塗布液の安定性に欠け、例えば無機微粒子の添加
後短時間で塗布液中に沈澱が発生し、好ましくない。The amount of the alkaline inorganic fine particles is 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 50% by weight, based on the amount of the silane coupling agent.
Preferably, it is about 20% by weight. This amount is 1% by weight
If the amount is less than 50% by weight, the crosslinking reaction does not proceed. On the other hand, if the amount exceeds 50% by weight, the stability of the coating solution is lacking.

【００１５】シランカップリング剤及びアルカリ性無機
微粒子を含有するプライマー塗布液、特に水性塗布液
は、そのｐＨを４．０〜７．０、好ましくは５．０〜
６．７に調整する。このｐが４．０未満になると、無機
微粒子の触媒活性が失われ、他方７．０を超えると塗液
が不安定となり、沈澱が生じるので好ましくない。A primer coating solution containing a silane coupling agent and alkaline inorganic fine particles, particularly an aqueous coating solution, has a pH of 4.0 to 7.0, preferably 5.0 to 7.0.
Adjust to 6.7. If the value of p is less than 4.0, the catalytic activity of the inorganic fine particles is lost. On the other hand, if the value of p exceeds 7.0, the coating liquid becomes unstable and precipitates, which is not preferable.

【００１６】このｐＨを調整する酸としては塩酸、硝
酸、硫酸等の無機酸や蓚酸、蟻酸、くえん酸、酢酸等の
有機酸が用いられるが、特に有機酸が好ましい。As the acid for adjusting the pH, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, and organic acids such as oxalic acid, formic acid, citric acid and acetic acid are used, and organic acids are particularly preferable.

【００１７】かかる塗布後、特に水性液には、アニオン
界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活
性等の界面活性剤を必要量添加して用いることができ
る。かかる界面活性剤としては塗布液の表面張力を５０
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、好ましくは４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以
下に降下でき、ポリエステルフイルムへの濡れを促進す
るものが好ましく、例えばポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステ
ルソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第４級アンモニウ
ムクロライド塩、アルキルアミン塩酸等を挙げることが
できる。更に本発明の効果を消失させない範囲におい
て、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィ
ラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤等の他の添加剤を混
合することができる。After the application, a necessary amount of a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant can be added to the aqueous liquid. As such a surfactant, the surface tension of the coating solution is 50
dyne / cm or less, preferably 40 dyne / cm or less, which promotes wetting to the polyester film is preferable. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid Examples include metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chloride salts, and alkylamine hydrochlorides. Further, other additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a pigment, an organic filler, a lubricant, and an anti-blocking agent can be mixed as long as the effects of the present invention are not lost.

【００１８】かかるプライマー塗布液をポリエステルフ
イルムの少なくとも片面に塗布し、次いで乾燥、熱架橋
させることで、架橋プライマー層を設けることができ
る。塗布は、通常のプライマ塗布工程、すなわち二軸延
伸熱固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの製
造工程と切離して塗布する工程で行ってもよい。しか
し、この工程では、芥、塵埃などを巻込み易いから、ク
リーンな雰囲気での塗工が望ましい。かかる観点よりポ
リエステルフイルム製造工程での塗工が好ましい。特
に、この工程中で結晶配向が完了する前のポリエステル
フイルムの片面又は両面に水性塗布液として塗布するこ
とが好ましい。Such a primer coating solution is applied to at least one side of a polyester film, and then dried and thermally crosslinked to provide a crosslinked primer layer. The application may be carried out in a usual primer application step, that is, a step of applying to a polyester film which has been biaxially stretched and heat-set, separated from the production step of the film. However, in this step, it is desirable to apply the coating in a clean atmosphere because refuse, dust and the like are easily involved. From such a viewpoint, coating in the polyester film production process is preferable. In particular, it is preferable to apply an aqueous coating solution to one or both surfaces of the polyester film before the crystal orientation is completed in this step.

【００１９】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融してそのまま
フイルム状となした未延伸フイルム：未延伸フイルムを
縦方向（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一
方に配向せしめた一軸延伸フイルム；さらには縦方向及
び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終
的に縦方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶可を
完了せしめる前の二軸延伸フイルム）等を含むものであ
る。Here, the polyester film before the completion of the crystal orientation refers to an unstretched film obtained by hot-melting a polyester to form a film as it is: the unstretched film is stretched in a longitudinal direction (longitudinal direction) or a transverse direction (width direction). ) Uniaxially stretched film oriented in either direction; furthermore, low-magnification stretched orientation in two directions, longitudinal and transverse (finally re-stretched in the longitudinal or transverse direction to complete orientation crystallization) Biaxially stretched film).

【００２０】上記塗布液の固形分濃度は、通常３０重量
％以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗布量
は走行しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、さ
らに１〜１０ｇが好ましい。The solid content of the coating solution is usually 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The coating amount is 0.5 to ²⁰ g, preferably 1 to 10 g, per m ² of the running film.

【００２１】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えば、キスコート法、バースコート法、
ダイコート法、リバースコート法、オフセットグラビア
コート法、マイヤバーコート法、グラビアコート法、ロ
ールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコ
ート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独又は組
み合わせて適用するとよい。As a coating method, any known coating method can be applied. For example, kiss coat method, berth coat method,
A die coating method, a reverse coating method, an offset gravure coating method, a myrbar coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like may be used alone or in combination.

【００２２】塗液を塗布した、結晶配向完了する前のポ
リエステルフイルムは、乾燥され、延伸、熱固定等の工
程に導かれる。例えば水性液を塗布した縦一軸延伸ポリ
エステルフイルムは、ステンターに導かれて横延伸及び
熱固定される。この間、塗布液は乾燥され熱架橋され
る。The polyester film to which the coating liquid has been applied and before the completion of the crystal orientation is dried and led to steps such as stretching and heat setting. For example, a vertically uniaxially stretched polyester film coated with an aqueous liquid is guided to a stenter, and is horizontally stretched and heat-set. During this time, the coating solution is dried and thermally crosslinked.

【００２３】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積
された条件で行うことができる。Conditions for oriented crystallization of the polyester film,
For example, stretching, heat setting, and the like can be performed under conditions conventionally accumulated in the art.

【００２４】本発明における架橋プライマー層は、ポリ
エステルフイルムに対して優れた密着性を奏し、かつシ
リコーンに対して優れた接着性を奏する。従って、本発
明のシリコーン易接着性ポリエステルフイルムを用い、
例えば架橋プライマー層の上にシリコーン離形層を設け
ると、耐久性の優れた離型フイルムが得られる。The crosslinked primer layer in the present invention exhibits excellent adhesion to polyester film and also exhibits excellent adhesion to silicone. Therefore, using the silicone easily adhesive polyester film of the present invention,
For example, when a silicone release layer is provided on the crosslinked primer layer, a release film having excellent durability can be obtained.

【００２５】このシリコーン離型層としては、例えばビ
ニル基のような不飽和炭化水素基を持つポリオルガノシ
ロキサンとケイ素原子に直接結合した水素原子を持つポ
リオルガノシロキサンを白金化合物を触媒として付加反
応させた硬化皮膜、及びケイ素原子に結合した水酸基を
持つポリオルガシロキサンと加水分解可能な基（例え
ば、アルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基等）を持
つオルガノシランまたはポリシロキサンを有機スズ又は
有機チタン化合物を触媒として縮合反応させた硬化皮膜
等を好ましく挙げることができる。For the silicone release layer, for example, a polyorganosiloxane having an unsaturated hydrocarbon group such as a vinyl group and a polyorganosiloxane having a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom are subjected to an addition reaction using a platinum compound as a catalyst. Cured film, and a polyorganosiloxane having a hydroxyl group bonded to a silicon atom and an organosilane or polysiloxane having a hydrolyzable group (for example, an alkoxy group, an oxime group, an acetoxy group, etc.) are treated with an organotin or organotitanium compound. Preferred examples of the catalyst include a cured film obtained by a condensation reaction.

【００２６】かかる硬化皮膜は、該皮膜形成の塗布液を
プライマー層上に塗布し、該プライマー層上で硬化させ
ることによって形成される。皮膜形成のシリコーンは、
例えばトルエン、酢酸エチル、ｎ―ヘキサン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等の溶媒に溶解して塗液
を調整するが、この塗液には重合反応促進のための有機
白金化合物の如き触媒を微量加えるのが好ましい。この
塗液の塗布法としては、例えばスピンナーコート法、ス
プレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、リ
バースコート法等の各種の塗布方法が用いられる。Such a cured film is formed by applying a coating solution for forming the film on a primer layer and curing the primer layer. Silicone for film formation
For example, a coating solution is prepared by dissolving in a solvent such as toluene, ethyl acetate, n-hexane, methyl ethyl ketone, or cyclohexanone, and it is preferable to add a trace amount of a catalyst such as an organoplatinum compound for promoting the polymerization reaction to the coating solution. . As a method for applying the coating solution, various coating methods such as a spinner coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and a reverse coating method are used.

【００２７】シリコーン離型層の厚さは、乾燥状態で、
０．０１〜１０μｍ、更には０．０２〜５μｍであるこ
とが好ましい。この厚さが０．０１μｍより薄くなると
離型性が不足し、１０μｍより厚くなると、重合不足に
よるシリコーンの粘着剤への転写が多く、好ましくな
い。The thickness of the silicone release layer is in a dry state,
It is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.02 to 5 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, the releasability is insufficient, and when the thickness is more than 10 μm, transfer of silicone to the pressure-sensitive adhesive due to insufficient polymerization is unfavorable.

【００２８】前記離型フイルムは、ポリエステルフイル
ムとシリコーン離型層との密着性に優れ、粘着剤等への
離型層成分の転写の少ない、耐久性に優れたものであ
る。The release film has excellent adhesiveness between the polyester film and the silicone release layer, has little transfer of the release layer component to an adhesive or the like, and has excellent durability.

【００２９】本発明のシリコーン易接着性ポリエステル
フイルムは、架橋プライマー層の上に設けたシリコーン
の特性によって制約を受けるものでなく、該シリコーン
の特性によっては種々の用途が期待できる。The silicone adhesive polyester film of the present invention is not restricted by the properties of the silicone provided on the crosslinked primer layer, and various applications can be expected depending on the properties of the silicone.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、例中の「部」は重量部」を意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.

【００３１】[0031]

【実施例１〜８及び比較例１〜３】３５℃のＯ―クロロ
フェノール中で測定した固有粘度０．６５のポリエチレ
ンテレフタレート（滑剤５００ｐｐｍ含有）を２０℃に
維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み９５０μ
ｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．５倍延
伸したのち、一軸延伸フイルムの片面に表１にシランカ
ップリング剤、無機微粒子及びノニオン界面活性剤（ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル）を含み、か
つくえん酸でｐＨ６．３に調整した固形分濃度４ｗｔ％
の水性塗布液をキスコート法にて塗布した。引続き１０
５℃で横方向に３．９倍延伸し、さらに２１０℃で熱処
理し、厚み７５μｍのプライマー被覆ポリエステルフイ
ルムを得た。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Melt extrusion of polyethylene terephthalate (containing 500 ppm of lubricant) having an intrinsic viscosity of 0.65 measured in O-chlorophenol at 35 ° C. onto a rotating cooling drum maintained at 20 ° C. 950μ thick
m of unstretched film, and then stretched 3.5 times in the machine axis direction, and the silane coupling agent, inorganic fine particles and nonionic surfactant (polyoxyethylene nonyl phenyl ether) ), And 4 wt% solids concentration adjusted to pH 6.3 with citric acid
Was applied by a kiss coat method. Continue 10
The film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 5 ° C. and further heat-treated at 210 ° C. to obtain a 75 μm thick primer-coated polyester film.

【００３２】一方、ポリジメチルシロキサンとメチルハ
イドロゲンポリシロキサンの混合液に白金触媒を加えて
付加反応させ、硬化させるタイプの信越化学（株）商品
名ＫＳ―７７２を、トルエンに溶解させて固形分濃度５
％の溶液を作った。On the other hand, KS-772 (trade name, a product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) of a type in which a platinum catalyst is added to a mixture of polydimethylsiloxane and methylhydrogenpolysiloxane to cause an addition reaction and cure, is dissolved in toluene and the solid content 5
% Solution was made.

【００３３】この溶液を、上記プライマー被覆ポリエス
テルフイルムに塗布量１ｇ／ｍ² でコーティングし、１
５０℃、滞溜時間１分間で乾燥及び硬化反応を行ない、
離型フイルムを作った。This solution was coated on the above-mentioned primer-coated polyester film at a coating amount of 1 g / m ² ,
Perform a drying and curing reaction at 50 ° C. and a residence time of 1 minute,
I made a release film.

【００３４】この離型フイルムの品質を表２に示す。Table 2 shows the quality of the release film.

【００３５】なお、離型層の転写性及びポリエステルの
密着性は、下記の方法で判定した。The transferability of the release layer and the adhesiveness of the polyester were determined by the following methods.

【００３６】（１）背面移行性 コーティング面にポリエステルフイルムを重ね合わせ、
一定荷重をかけた後、コーティング面に接したポリエス
テルフイルム面にマジックインクでラインを引き、“は
じき”の程度を見る。(1) Back transferability A polyester film is overlaid on the coating surface,
After applying a constant load, draw a line with magic ink on the polyester film surface in contact with the coating surface, and check the degree of "repelling".

【００３７】（２）離型性 コーティング面に２４ｍｍ巾セロハンテープをゴムロー
ルにて圧着し、インストロン型引張試験機にて１８０°
方向に剥離し、この時の抵抗値（ｇ／２４ｍｍ）をもっ
て表示する。(2) Release Property A cellophane tape having a width of 24 mm was pressure-bonded to the coated surface with a rubber roll, and then 180 ° with an Instron type tensile tester.
The film is peeled in the direction, and is indicated by the resistance value (g / 24 mm) at this time.

【００３８】（３）シリコーン易接着性 （Ａ）初期易接着性 塗布乾燥直後の離型フイルムのコーティング面を指先で
数回摩擦し、皮膜の脱落、密着性を見る。 （Ｂ）耐久易接着性 離型フイルムを６０℃×８０％ＲＨの雰囲気に一週間放
置した後、初期易接着性と同様にコーティング面を指先
で摩擦し、皮膜の脱落密着性を見る。(3) Silicone Easy Adhesion (A) Initial Easy Adhesion The coating surface of the release film immediately after coating and drying is rubbed several times with a fingertip, and the film is peeled off and the adhesion is observed. (B) Easy-durability adhesiveness After leaving the release film in an atmosphere of 60 ° C. × 80% RH for one week, the coating surface is rubbed with a fingertip in the same manner as the initial easy-adhesion, and the detachment adhesion of the film is observed.

【００３９】[0039]

【評価基準】【Evaluation criteria】

○……シリコーン塗膜に全く変化なし △……若干白化する ×……ほとんど白化する ××…完全にシリコーン層がなくなる。 …: No change in the silicone coating film △: slight whitening ×: almost whitening ×: the silicone layer completely disappears.

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】[0041]

【表２】 [Table 2]

【００４２】表２から明らかの如く、本発明のシリコー
ン易接着性フイルムを用いた離型フイルムは、耐久シリ
コーン易接着性に優れている。As is clear from Table 2, the release film using the silicone-adhesive film of the present invention is excellent in durable silicone-adhesiveness.

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、シリコーンに対して優
れた接着性を奏する易接着性ポリエステルフイルム、及
び該フイルムを高い生産性で製造する方法を提供するこ
とができる。According to the present invention, it is possible to provide an easily-adhesive polyester film exhibiting excellent adhesiveness to silicone, and a method for producing the film with high productivity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 (56)参考文献 特開 昭64−5838（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−219054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−219053（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／16999（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 B32B 27/00 - 27/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI B32B27 / 36 B32B27 / 36 (56) References JP-A-64-5838 (JP, A) JP-A-60-219054 (JP) , A) JP-A-60-219053 (JP, A) WO 91/16999 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08J ^7/ 00-7/18 B32B 27 / 00-27/42

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
にシランカップリング剤及びアルカリ性無機微粒子から
なる架橋プライマー層を設けたシリコーン易接着性ポリ
エステルフイルム。1. An easily-adhesive polyester film having a crosslinked primer layer comprising a silane coupling agent and alkaline inorganic fine particles provided on at least one surface of the polyester film. 【請求項２】 アルカリ性無機微粒子の量が、シランカ
ップリング剤の量に対し、１〜５０重量％で、アルカリ
性無機微粒子の平均粒径が１〜１５０ｎｍの範囲にある
請求項１記載のシリコーン易接着性ポリエステルフイル
ム。2. The amount of the alkaline inorganic fine particles is 1 to 50% by weight based on the amount of the silane coupling agent.
The easily-adhesive silicone polyester film according to claim 1 , wherein the average particle size of the inorganic fine particles is in the range of 1 to 150 nm . 【請求項３】 シリコーン離形層と積層する離形フィル
ム用である請求項１または２のいずれかに記載のシリコ
ーン易接着性ポリエステルフイルム。 3. A release film laminated with a silicone release layer.
3. The silicone according to claim 1, which is used for a system.
Easy-adhesive polyester film. 【請求項４】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、シランカップリング剤及びアルカリ性無機微粒子を
含有しかつ液のｐＨを４．０〜７．０に調整したプライ
マー塗布液を塗布し、次いで乾燥、熱架橋させて架橋プ
ライマー層を設けることを特徴とするシリコーン易接着
性ポリエステルフイルムの製造方法。4. A primer coating solution containing a silane coupling agent and alkaline inorganic fine particles and having a pH adjusted to 4.0 to 7.0 is applied to at least one surface of the polyester film, and then dried and thermally crosslinked. And forming a crosslinked primer layer on the silicone film. 【請求項５】 プライマー塗布液を塗布するポリエステ
ルフイルムが結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
ルムである請求項４記載のシリコーン易接着性ポリエス
テルフイルムの製造方法。5. The method for producing a silicone-adhesive polyester film according to claim 4 , wherein the polyester film to which the primer coating solution is applied is a polyester film before the crystal orientation is completed. 【請求項６】 アルカリ性無機微粒子の量が、シランカ
ップリング剤の量に対し、１〜５０重量％で、アルカリ
性無機微粒子の平均粒径が１〜１５０ｎｍの範囲にある
請求項５記載のシリコーン易接着性ポリエステルフイル
ムの製造方法。6. The amount of the alkaline inorganic fine particles is 1 to 50% by weight based on the amount of the silane coupling agent.
6. The method for producing a silicone-adhesive polyester film according to claim 5 , wherein the average particle diameter of the conductive inorganic fine particles is in the range of 1 to 150 nm .