JP3256948B2 - Manufacturing method of electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Manufacturing method of electrophotographic photoreceptorInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体の製造
方法に関し、さらに詳細には有機電子アクセプターを添
加することによって感光体特性が向上された新規な電子
写真感光体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a novel method for producing an electrophotographic photoreceptor having improved photoreceptor characteristics by adding an organic electron acceptor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、正孔輸送性の電荷発生材料を用い
た単層型電子写真感光体の感光層中に、トリニトロアン
トラセン、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の多
環ないしは複素環ニトロ化合物、無水フタル酸、無水ト
リメリト酸等の酸無水物、アントラキノン等のキノン及
びテトラシアノエチレン等のニトリル化合物等の有機電
子アクセプターを添加することにより、化学増感を行な
うことはよく知られている。例えば、特開昭53-37424
号、同53-83745号公報等は、無金属フタロシアニンや銅
フタロシアニンを用いた電子写真感光体の感光層中にテ
トラシアノエチレンや２，４，７−トリニトロフルオレ
ノンを添加することにより、電子写真感光体の半減露光
量で表される光感度が向上し、さらに繰り返し使用時に
於ける帯電電位の減衰を低減できることを開示してい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, a polycyclic or complex such as trinitroanthracene or 2,4,7-trinitrofluorenone is contained in a photosensitive layer of a single layer type electrophotographic photosensitive member using a charge generating material having a hole transporting property. It is well known that chemical sensitization is performed by adding an organic electron acceptor such as a ring nitro compound, an acid anhydride such as phthalic anhydride and trimellitic anhydride, a quinone such as anthraquinone, and a nitrile compound such as tetracyanoethylene. ing. For example, JP-A-53-37424
No. 53-83745 and the like, the addition of tetracyanoethylene or 2,4,7-trinitrofluorenone to the photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member using metal-free phthalocyanine or copper phthalocyanine, It discloses that the photosensitivity represented by the half-life exposure amount of the photoreceptor is improved, and that the decay of the charged potential during repeated use can be reduced.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】近年では、特開昭57-5
4942号、同60-59355号、同61-203461 号、同62-47054
号、同62-67094号公報等に見られるように、有機系光導
電性物質を樹脂などで結着した電荷輸送層及び電荷発生
層の２つの機能分離させた層構成を有する積層型有機系
電子写真感光体に関して様々な提案がなされている。中
でも、電荷発生層の上に電荷輸送層を設けた層構成を有
する電子写真感光体は、耐久性に優れており、現在では
主流となっている。しかしながら、従来技術の積層型有
機系電子写真感光体は、光感度及び繰り返し安定性の点
で不十分であった。特開昭61-2157 号公報等では、積層
型有機系電子写真感光体において、電荷発生層中に有機
電子アクセプターを添加することが提案されているが、
単層型電子写真感光体で見られるような光感度の向上
（例えば、J. Am. Chem. Soc. １０２（１９８０）４９
６７−４９７０参照）は見られない。本発明者らがこの
原因について追求したところ、従来の有機電子アクセプ
ターは電荷輸送層塗布液の溶剤に対する溶解度が高いた
めに、電荷輸送層塗布液を電荷発生層上に塗布して電荷
輸送層を形成する際に、電荷発生層中に添加した有機電
子アクセプターが電荷輸送層塗布液の溶剤に溶出し、電
荷発生材料から離れてしまい、増感剤として十分に働か
なくなるためであることがわかった。本発明は、上記の
ような事情を鑑みてなされたものであって、その目的
は、実用化において十分な光感度を有し、かつ繰り返し
使用しても常に鮮明な複写画像が得られる耐久性に優れ
た積層型有機電子写真感光体の製造方法を提供すること
にある。In recent years, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-5
No. 4942, No. 60-59355, No. 61-203461, No. 62-47054
As described in JP-A-62-67094 and the like, a laminated organic system having a layer structure in which an organic photoconductive substance is separated into two functions, that is, a charge transport layer and a charge generation layer bound by a resin or the like. Various proposals have been made for electrophotographic photosensitive members. Among them, an electrophotographic photoreceptor having a layer configuration in which a charge transport layer is provided on a charge generation layer has excellent durability and is currently mainstream. However, the laminated organic electrophotographic photoreceptor of the related art is insufficient in light sensitivity and repetition stability. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-2157 proposes adding an organic electron acceptor to a charge generation layer in a laminated organic electrophotographic photosensitive member.
Improvement of photosensitivity as seen in a single-layer type electrophotographic photoreceptor (for example, J. Am. Chem. Soc. 102 (1980) 49)
67-4970) is not found. The present inventors have pursued the cause, and since the conventional organic electron acceptor has high solubility in the solvent of the charge transport layer coating solution, the charge transport layer coating solution is applied on the charge generation layer to form the charge transport layer. During formation, it was found that the organic electron acceptor added to the charge generation layer was eluted into the solvent of the charge transport layer coating solution, separated from the charge generation material, and did not work sufficiently as a sensitizer. . SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object the durability of having sufficient light sensitivity in practical use and always obtaining a clear copied image even when used repeatedly. It is an object of the present invention to provide a method for producing a laminated organic electrophotographic photoreceptor excellent in excellent performance.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、飽和カロメル電極を基準とした還元電位 Ere
d 1/2 が−0.８Ｖ以上の有機電子アクセプター、電荷発
生材料、及び第一溶剤を含む電荷発生層用塗布液を導電
性支持体上に塗布し、その上に、電荷輸送材料及び第二
溶剤を含む電荷輸送層用塗布液を塗布する工程を含み、
但し、前記有機電子アクセプターの前記第二溶剤に対す
る溶解度が、前記第一溶剤に対する溶解度よりも小さい
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法によって、
上記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。特に、十分な増感効果を得るのに必要な
量を添加するためには、有機電子アクセプターは、第一
溶剤に対しては1.０×１０-3 mol／ｌ以上の溶解度を有
し、第二溶剤に対しては5.０×１０-4 mol／ｌ以下の溶
解度を有することが好ましい。The present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that the reduction potential Ere based on the saturated calomel electrode is used.
A coating liquid for a charge generation layer containing an organic electron acceptor having a d 1/2 of -0.8 V or more, a charge generation material, and a first solvent is coated on a conductive support, and the charge transport material and Including a step of applying a coating solution for a charge transport layer containing two solvents,
However, the solubility of the organic electron acceptor in the second solvent, by the method for producing an electrophotographic photoreceptor, characterized in that the solubility in the first solvent is smaller than
The inventors have found that the above objects can be achieved, and have completed the present invention. In particular, in order to add an amount necessary to obtain a sufficient sensitizing effect, the organic electron acceptor has a solubility of 1.0 × 10 −3 mol / l or more in the first solvent, It preferably has a solubility of 5.0 × 10 −4 mol / l or less in the second solvent.
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。図
１ないし図４は、本発明の電子写真感光体の断面を示す
模式図である。図１においては導電性支持体３上に電荷
発生層１が設けられ、その上に電荷輸送層２が設けられ
ている、図２においては、導電性支持体３上に下引層４
が設けられており、また、図３においては、表面に保護
層５が設けられている。さらに、図４においては、下引
層４と保護層５の両者が設けられている。導電性支持体
としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス鋼等の金属類；アルミニウム、チタニウム、ニッケ
ル、クロム、ステンレス、金、バナジウム、酸化錫、酸
化インジウム、インジウム錫オキシド（ＩＴＯ）等の薄
膜を設けたプラスチックフィルム等；及び導電性付与剤
を塗布、または、含浸させた紙、およびプラスチックフ
ィルム等があげられる。これらの導電性支持体は、ドラ
ム状、シート状、プレート状等の適宜の形状で使用され
るが、これらの形状に限定されるものではない。さらに
必要に応じて導電性支持体の表面は、画質に影響のない
範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、酸化処
理や薬品処理、及び、着色処理または砂目立てなどの乱
反射処理等を行うことができる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. 1 to 4 are schematic views showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In FIG. 1, a charge generation layer 1 is provided on a conductive support 3 and a charge transport layer 2 is provided thereon. In FIG. 2, an undercoat layer 4 is provided on the conductive support 3.
In FIG. 3, a protective layer 5 is provided on the surface. Further, in FIG. 4, both the undercoat layer 4 and the protective layer 5 are provided. Examples of the conductive support include metals such as aluminum, nickel, chromium, and stainless steel; thin films such as aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, and indium tin oxide (ITO). Plastic films and the like provided; paper coated with or impregnated with a conductivity-imparting agent; and plastic films. These conductive supports are used in an appropriate shape such as a drum shape, a sheet shape, and a plate shape, but are not limited to these shapes. Further, if necessary, the surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, oxidation treatment, chemical treatment, and irregular reflection treatment such as coloring treatment or graining can be performed.
【０００６】また、導電性支持体と電荷発生層の間に下
引層を設けてもよい。この下引層は、積層構造を有する
感光体の帯電時において、導電性支持体から感光層への
電荷の注入を阻止するとともに、感光層の導電性支持体
に対する接着性を高める接着剤としての作用、また、場
合によっては導電性支持体の表面で生じる光の反射を防
止する作用等を示す。この下引層は、結着樹脂を導電性
支持体上に溶液塗布することにより形成することができ
る。この下引層に用いる結着樹脂としては、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル
樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグ
ルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキ
レート化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアル
コキシド化合物、有機チタニル化合物、シランカップリ
ング剤等の公知の材料を用いることができる。この下引
層の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の
方法を挙げることができる。下引層の膜厚は一般には0.
０１〜１０μｍであり、好ましくは0.０５〜２μｍであ
る。[0006] An undercoat layer may be provided between the conductive support and the charge generation layer. This undercoat layer serves as an adhesive to prevent the injection of charges from the conductive support to the photosensitive layer and to increase the adhesiveness of the photosensitive layer to the conductive support during charging of the photoreceptor having a laminated structure. And an effect of preventing reflection of light generated on the surface of the conductive support in some cases. This undercoat layer can be formed by applying a solution of a binder resin on a conductive support. As the binder resin used for the undercoat layer, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenolic resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyimide resin, vinylidene chloride resin , Polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch,
Known materials such as polyacrylic acid, polyacrylamide, zirconium chelate compounds, titanyl chelate compounds, titanyl alkoxide compounds, organic titanyl compounds, and silane coupling agents can be used. Examples of the method for applying the undercoat layer include ordinary methods such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. The thickness of the undercoat layer is generally 0.
It is from 0.01 to 10 μm, preferably from 0.05 to 2 μm.
【０００７】電荷発生層は、飽和カロメル電極を基準と
した Ered 1/2 が−0.８Ｖ以上の有機電子アクセプター
及び電荷発生材料を含有する。有機電子アクセプター
は、電荷発生層用塗布液に用いる第一溶剤に対しては1.
０×１０-3 mol／ｌ以上の溶解度を有し、電荷輸送層用
塗布液に用いる第二溶剤に対しては5.０×１０-4 mol／
ｌ以下の溶解度を有することが好ましい。有機電子アク
セプターの一例としては、下記一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物を挙げることができる。The charge generation layer contains an organic electron acceptor having an Ered 1/2 of −0.8 V or more based on a saturated calomel electrode and a charge generation material. The organic electron acceptor is 1. with respect to the first solvent used in the coating solution for the charge generation layer.
It has a solubility of 0 × 10 −3 mol / l or more, and 5.0 × 10 −4 mol / l for the second solvent used in the coating solution for the charge transport layer.
It preferably has a solubility of 1 or less. As an example of the organic electron acceptor, the following general formula (I) or (II)
Can be mentioned.
【０００８】[0008]
【化３】 〔式中、Ｚは =C(CO2R)2（式中、R は水素原子又はアル
キル基である。）、=C(CN)2 、=O、又は=N-CN であり、
R1〜R4は、水素原子、カルボキシル基、アルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
ニトロ基、ハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、又は式 -CR5=CR6R7 で示されるビニ
ル基（式中、R5は水素原子又はアルキル基であり、R6及
びR7は水素原子、又は置換若しくは非置換フェニル基で
あり、但し、R6及びR7の少なくとも一つが置換又は非置
換フェニル基であり、他方が水素原子である。）である
が、但し、R1〜R4のうち少なくとも一つはカルボキシル
基である。〕Embedded image Wherein Z is = C (CO 2 R) 2 (wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group), = C (CN) 2 , = O, or = N-CN;
R 1 to R 4 are a hydrogen atom, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
A nitro group, a halogen atom, an alkylcarbonyl group, a vinyl group (wherein represented by an arylcarbonyl group, or the formula -CR 5 = CR 6 R 7, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group, R 6 and R 7 a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted phenyl group, provided that at least one of R 6 and R 7 is a substituted or unsubstituted phenyl group, but the other is a hydrogen atom.), provided that R 1 ~ At least one of R 4 is a carboxyl group. ]
【０００９】[0009]
【化４】 〔式中、Ｚは =C(CO2R)2（式中、R は水素原子又はアル
キル基である。）、=C(CN)2 、=O、又は=N-CN であ
る。〕Embedded image Wherein Z is CC (CO 2 R) 2 (where R is a hydrogen atom or an alkyl group), CC (CN) 2 , OO, or NN-CN. ]
【００１０】Ｚが=C(CN)2 である一般式（Ｉ）又は（I
I）で表される化合物は、フルオレノン化合物あるいは
アントラキノン化合物とマロノニトリルをピリジン中で
還流して反応させるか、塩化メチレンなどの溶剤中、四
塩化チタンなどのルイス酸触媒存在下で還流することに
より得られ、また、Ｚが =C(CO2R)2である一般式（Ｉ）
又は（II）で表される化合物は、フルオレノン化合物あ
るいはアントラキノン化合物とマロン酸エステルをピリ
ジン中で還流して反応させるか、塩化メチレンなどの溶
剤中、四塩化チタンなどのルイス酸触媒存在下で還流す
ることにより得られる（特開昭63-70257号公報、特開平
２-268146 号公報を参照のこと）。また、Ｚが=N-CN で
ある一般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアンイミノ化
合物は、フルオレノン化合物あるいはアントラキノン化
合物とN,N'- ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド
を塩化メチレンなどの溶剤中、四塩化チタンなどのルイ
ス酸触媒の存在下で還流することにより得られる（Ange
w. Chem. Int. Ed.Eugl., 23, 447 (1984))。前記の一
般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物の具体例として
は、以下の化合物を例示することができる。その還元電
位Ｅred 1/2 、電荷発生層塗布溶剤（第一溶剤）に対す
る溶解度、及び電荷輸送層塗布溶剤（第二溶剤）に対す
る溶解度を表１に示す。The general formula (I) or (I) wherein Z is = C (CN) 2
The compound represented by I) can be obtained by reacting a fluorenone compound or an anthraquinone compound with malononitrile by refluxing in pyridine, or by refluxing in a solvent such as methylene chloride in the presence of a Lewis acid catalyst such as titanium tetrachloride. Wherein Z is = C (CO 2 R) 2
Alternatively, the compound represented by (II) is obtained by reacting a fluorenone compound or an anthraquinone compound with a malonic ester by refluxing in pyridine, or by refluxing in a solvent such as methylene chloride in the presence of a Lewis acid catalyst such as titanium tetrachloride. (See JP-A-63-70257 and JP-A-2-268146). Further, the cyanimino compound represented by the general formula (I) or (II) wherein Z is = N-CN is a fluorenone compound or an anthraquinone compound and N, N'-bis (trimethylsilyl) carbodiimide in a solvent such as methylene chloride. Is obtained by refluxing in the presence of a Lewis acid catalyst such as titanium tetrachloride (Ange
w. Chem. Int. Ed. Eugl., 23, 447 (1984)). As specific examples of the compound represented by the above general formula (I) or (II), the following compounds can be exemplified. Table 1 shows the reduction potential Ered 1/2, the solubility in the charge generation layer coating solvent (first solvent), and the solubility in the charge transport layer coating solvent (second solvent).
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化６】 Embedded image
【００１３】[0013]
【表１】 表 １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 溶解度〔ｍｏｌ／Ｉ〕 有機電子 Ｅred 1/2(vsSCE)━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アクセプター 〔Ｖ〕 酢酸n-ブチル モノクロロベンゼン （電荷発生層塗布溶剤)(電荷輸送層塗布溶剤） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｉ−１ −0.６３ 4.５×１０-3 0.４×１０-3 Ｉ−２ −0.５１ 5.２×１０-3 0.４×１０-3 Ｉ−３ −0.６８ 5.４×１０-3 0.３×１０-3 Ｉ−４ −0.６３ 4.５×１０-3 0.３×１０-3 Ｉ−５ −0.７８ 4.１×１０-3 0.４×１０-3 Ｉ−６ −0.６４ 4.４×１０-3 0.５×１０-3 Ｉ−７ −0.４９ 4.６×１０-3 0.４×１０-3 Ｉ−８ −0.５０ 4.６×１０-3 0.５×１０-3 Ｉ−９ −0.６４ 4.８×１０-3 0.３×１０-3 ＩＩ−１ −0.７９ 3.５×１０-3 0.４×１０-3 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ −0.５１ ＞1.０×１０-3 5.０×１０-1 トロフルオレ ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━Table 1 溶解 Solubility [mol / I] Organic electrons Ered 1/2 (vsSCE) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Acceptor [V] n-butyl acetate monochlorobenzene (solvent for charge generation layer coating) (charge transport layer coating Solvent) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ I-1 -0.63 4.5 × 10 -3 0.4 × 10 -3 I-2 -0.51 5.2 × 10 -3 0.4 × 10 -3 I-3 -0.68 5.4 × 10 -3 0.3 × 10 - 3 I-4 -0.63 4.5 × 10 -3 0.3 × 10 -3 I-5 -0.78 4.1 × 10 -3 0.4 × 10 -3 I-6 -0.64 4.4 × 10 -3 0.5 × 10 -3 I-7 -0.49 4.6 × 10 -3 0.4 × 10 -3 I-8 -0.50 4.6 × 10 -3 0 .5 × 10 -3 I-9 -0.64 4.8 × 10 -3 0.3 × 1 -3 II-1 -0.79 3.5 × 10 -3 0.4 × 10 -3 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━ 2,4,7-trini -0.51> 1.0 × 10 -3 5.0 × 10 -1 Trofluorenone ━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００１４】還元電位の測定は、有機電子アクセプター
のアセトニトリル溶液（支持電解質：0.１Ｍ−ＴＥＡ
Ｐ）をアルゴンで脱気後、ＣＶ測定（ヤナコ：ボルタン
メトリックアナライザーＰ−１１００、作用電極、対向
電極：白金電極、参照電極：飽和カロメル電極）により
行った。溶解度は、室温（２０℃）下、既知濃度溶液と
飽和溶液のＵＶスペクトルのピーク波長における吸光度
の比から求めた。電荷発生材料としては、フタロシアニ
ン系顔料やスクエアリリウム系顔料等があげられる。フ
タロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシ
アニン結晶、オキシチタニウムフタロシアニン結晶、ク
ロロガリウムフタロシアニン結晶、ジクロロスズフタロ
シアニン結晶、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
等があげられる。クロロガリウムフタロシアニン結晶と
しては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角度（２θ±0.２°）が7.４、１6.６、
２5.５、２8.３°に強い回折ピークを有するクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±0.２
°）が6.８、１7.３、２3.６、２6.９°に強い回折ピー
クを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、および
ブラッグ角度（２θ±0.２°）が8.７〜9.２、１7.６、
２4.０、２7.４、２8.８°に強い回折ピークを有するク
ロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。ジクロロ
スズフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とす
るＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±
0.２°）が8.３、１2.２、１3.７、１5.９、１8.９、２
8.２°に強い回折ピークを有するジクロロスズフタロシ
アニン結晶、ブラッグ角度（２θ±0.２°）が8.５、１
1.２、１4.５、２7.２°に強い回折ピークを有するジク
ロロスズフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±0.
２°）が8.７、9.９、１0.９、１3.１、１5.２、１6.
３、１7.４、２1.９、２5.５°に強い回折ピークを有す
るジクロロスズフタロシアニン結晶、およびブラッグ角
度（２θ±0.２°）が9.２、１2.２、１3.４、１4.６、
１7.０、２5.３°に強い回折ピークを有するジクロロス
ズフタロシアニン結晶が好ましい。The measurement of the reduction potential is performed by using an acetonitrile solution of an organic electron acceptor (supporting electrolyte: 0.1 M-TEA).
P) was degassed with argon, and then subjected to CV measurement (Yanako: voltammetric analyzer P-1100, working electrode, counter electrode: platinum electrode, reference electrode: saturated calomel electrode). The solubility was determined at room temperature (20 ° C.) from the ratio of the absorbance at the peak wavelength of the UV spectrum of a solution of known concentration and a saturated solution. Examples of the charge generation material include phthalocyanine pigments and squarylium pigments. Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine crystals, oxytitanium phthalocyanine crystals, chlorogallium phthalocyanine crystals, dichlorotin phthalocyanine crystals, hydroxygallium phthalocyanine crystals, and the like. As the chlorogallium phthalocyanine crystal, in the X-ray diffraction spectrum using CuKα as a source, the Bragg angles (2θ ± 0.2 °) are 7.4, 16.6,
Chlorogallium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 25.5, 28.3 °, Bragg angle (2θ ± 0.2
Chlorogallium phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at 6.8, 17.3, 23.6, and 26.9 °, and a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 8.7 to 9.2, 17.6,
A chlorogallium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 24.0, 27.4, and 28.8 ° is preferred. As the dichlorotin phthalocyanine crystal, in the X-ray diffraction spectrum using CuKα as a source, the Bragg angle (2θ ±
0.2 °) is 8.3, 12.2, 13.7, 15.9, 18.9, 2
Dichlorotin phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 8.2 °, with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 8.5 or 1
Dichlorotin phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at 1.2, 14.5, 27.2 °, Bragg angle (2θ ± 0.2.
2 °) is 8.7, 9.9, 10.9, 13.1, 15.2, 16.
3, 17.4, 21.9, dichlorotin phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 25.5 °, and Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.2, 12.2, 13.4, 14 .6,
Dichlorotin phthalocyanine crystals having a strong diffraction peak at 17.0 and 25.3 ° are preferred.
【００１５】ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶と
しては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角度（２θ±0.２°）が7.７、１6.５、
２5.１、２6.６°に強い回折ピークを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±0.
２°）が7.９、１6.５、２4.４、２7.６°に強い回折ピ
ークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、
ブラッグ角度（２θ±0.２°）が7.０、7.５、１0.５、
１1.７、１2.７、１7.３、１8.１、２4.５、２6.２、２
7.１°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±0.２°）が7.
５、9.９、１2.５、１6.３、１8.６、２5.１、２8.３°
に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシ
アニン結晶、およびブラッグ角度（２θ±0.２°）が6.
８、１2.８、１5.８、２6.０°に強い回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
無金属フタロシアニン結晶としては、Ｘ型無金属フタロ
シアニン結晶が好ましい。オキシチタニウムフタロシア
ニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±0.２°）が9.
３、１0.６、１3.２、１5.１、１5.７、１6.１、２0.
８、２3.３、２6.３°に強い回折ピークを有するオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±
0.２°）が7.６、１0.２、１2.６、１3.２、１5.１、１
6.３、１7.３、１8.３、２2.５、２4.２、２5.３、２8.
６°に強い回折ピークを有するオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶、およびブラッグ角度（２θ±0.２°）が
9.７、１1.７、１5.０、２3.５、２7.３°に強い回折ピ
ークを有するオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好
ましい。電荷発生層中の有機電子アクセプターの配合量
は、電荷発生材料１重量部に対し、0.００１重量部から
0.１重量部とするのが好ましい。The hydroxygallium phthalocyanine crystal has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.7, 16.5 or less in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source.
A hydroxygallium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 25.1 and 26.6 °, a Bragg angle (2θ ± 0.
Hydroxygallium phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at 7.9, 16.5, 24.4, and 27.6 °.
Bragg angles (2θ ± 0.2 °) are 7.0, 7.5, 10.5,
11.7, 12.7, 17.3, 18.1, 24.5, 26.2, 2
Hydroxygallium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 7.1 °, with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.
5, 9.9, 12.5, 16.3, 18.6, 25.1, 28.3 °
Hydroxygallium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak, and a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 6.
Hydroxygallium phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 8, 12.8, 15.8, and 26.0 ° are preferred.
As the metal-free phthalocyanine crystal, an X-type metal-free phthalocyanine crystal is preferable. The oxytitanium phthalocyanine crystal has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9. in the X-ray diffraction spectrum using CuKα as a source.
3, 10.6, 13.2, 15.1, 15.7, 16.1, 20.
Oxytitanium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 8, 23.3, 26.3 °, Bragg angle (2θ ±
0.2 °) is 7.6, 10.2, 12.6, 13.2, 15.1, 1
6.3, 17.3, 18.3, 22.5, 24.2, 25.3, 28.
An oxytitanium phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 6 ° and a Bragg angle (2θ ± 0.2 °)
Oxytitanium phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 9.7, 11.7, 15.0, 23.5 and 27.3 ° are preferred. The amount of the organic electron acceptor in the charge generation layer is from 0.001 part by weight to 1 part by weight of the charge generation material.
Preferably it is 0.1 parts by weight.
【００１６】電荷発生層において、電荷発生材料及び有
機電子アクセプターは結着樹脂に分散されていることが
好ましい。結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選
択することができ、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ
シランなどの有機光導電性ポリマーから選択することも
できる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフ
タル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹
脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁
性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるも
のではない。これらの結着樹脂は単独あるいは２種以上
混合して用いることができる。電荷発生材料と結着樹脂
との配合比（重量比）は１０：１〜１：１０の範囲が好
ましい。In the charge generation layer, the charge generation material and the organic electron acceptor are preferably dispersed in a binder resin. The binder resin can be selected from a wide range of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, and polysilane. Preferred binder resins include polyvinyl butyral resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin And insulating resins such as polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin and polyvinyl pyrrolidone resin, but are not limited thereto. These binder resins can be used alone or in combination of two or more. The compounding ratio (weight ratio) of the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10.
【００１７】電荷発生層用塗布液に用いる第一溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プーパノール、ｎ
−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライ
ド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を挙げることがで
き、これらの溶剤を単独あるいは２種以上混合して用い
てよい。上記の材料成分を上記の溶剤に分散し、導電性
支持体上に塗布して電荷発生層を形成することができ
る。分散方法としては、ボールミル分散法、アトライタ
ー分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いるこ
とができる。この分散の際、電荷発生材料の粒子を0.５
μｍ以下、好ましくは0.３μｍ以下、さらに好ましくは
0.１５μｍ以下の粒子サイズにすることが望ましい。ま
た、電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、ブレード
コーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレ
ーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーテ
ィング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコー
ティング法等の通常の方法を用いることができる。電荷
発生層の膜厚は一般的には0.１〜５μｍであり、好まし
くは0.２〜2.０μｍである。The first solvent used in the coating solution for the charge generation layer includes methanol, ethanol, n-propanol, and n
-Butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate,
Examples thereof include ordinary organic solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, and chloroform, and these solvents may be used alone or as a mixture of two or more. The charge generation layer can be formed by dispersing the above-mentioned material components in the above-mentioned solvent and applying the dispersion on a conductive support. As a dispersion method, a usual method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, and a sand mill dispersion method can be used. During this dispersion, the particles of the charge generating material are
μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably
It is desirable that the particle size is 0.15 μm or less. In addition, as a method for applying the coating solution for the charge generation layer, a usual method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method is used. be able to. The thickness of the charge generation layer is generally from 0.1 to 5 μm, preferably from 0.2 to 2.0 μm.
【００１８】電荷輸送層は、通常、結着樹脂中に分散さ
れた電荷輸送材料を含む。電荷輸送材料としては、２，
５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４
−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，
３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾ
リン誘導体、トリフェニルアミン、ジベンジルアニリン
等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−メチルフェニル）−［１，
１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳香族第
３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−
１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘
導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１′
−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フ
ェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン誘導
体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニ
ル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，
２′−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリ
ン等のα−スチルベン誘導体、“Journal of Imaging S
cience "２９：７〜１０（１９８５）に記載されている
エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カ
ルバゾールエチルグルタメートおよびその誘導体、さら
にはピレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビフェニルアン
トラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の公知の電荷輸送材
料を用いることができるが、これらに限定されるもので
はない。また、これらの電荷輸送材料は単独あるいは２
種以上混合して用いることができる。The charge transport layer usually contains a charge transport material dispersed in a binder resin. As the charge transport material,
5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4
Oxadiazole derivatives such as -oxadiazole, 1,
3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [pyridyl-
(2)]-3- (p-Diethylaminostyryl) -5-
Pyrazoline derivatives such as (p-diethylaminophenyl) pyrazoline; aromatic tertiary amino compounds such as triphenylamine and dibenzylaniline; N, N'-diphenyl-N, N'-bis- (3-methylphenyl)- [1,
Aromatic tertiary diamino compounds such as 1'-biphenyl] -4,4'-diamine; 3- (4'-diethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl)-
1,2,4-triazine derivatives such as 1,2,4-triazine, 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1 ′
Hydrazone derivatives such as -diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styrylquinazoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, p- (2
Α-stilbene derivatives such as 2′-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, “Journal of Imaging S
Science: 29: 7-10 (1985), enamine derivatives, poly-N such as N-ethylcarbazole, etc.
-Vinyl carbazole and its derivatives, poly-γ-carbazole ethyl glutamate and its derivatives, and also pyrene, polyvinyl pyrene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, poly-9-biphenyl anthracene, pyrene-formaldehyde resin, ethyl carbazole-formaldehyde resin, etc. Known charge transport materials can be used, but are not limited thereto. These charge transporting materials may be used alone or in combination.
A mixture of more than one species can be used.
【００１９】電荷輸送層に用いることのできる結着樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニ
ルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキ
ッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレ
ン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールな
どの公知の樹脂を挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。またこれらの結着樹脂は単独ある
いは２種以上混合して用いてもよい。電荷輸送材料と結
着樹脂との配合比（重量比）は１０：１〜１：５が好ま
しい。電荷輸送層用塗布液に用いる第二溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通
常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いるこ
とができる。As the binder resin that can be used for the charge transport layer, polycarbonate resin, polyester resin,
Methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin,
Polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicon Known resins such as a resin, a silicon-alkyd resin, a phenol-formaldehyde resin, a styrene-alkyd resin, and poly-N-vinylcarbazole can be used, but are not limited thereto. These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio (weight ratio) of the charge transport material and the binder resin is preferably from 10: 1 to 1: 5. As the second solvent used in the charge transport layer coating solution,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, and cyclic or cyclic hydrocarbons such as tetrahydrofuran and ethyl ether Normal organic solvents such as linear ethers can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】上記の材料成分を上記の溶剤に溶解させ、
この塗布溶液を電荷発生層上に塗布して電荷輸送層を形
成することができる。電荷輸送層用塗布液の塗布方法と
しては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング
法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いるこ
とができる。電荷輸送層の膜厚は一般的には５〜５０μ
ｍであり、好ましくは１０〜３０μｍである。また、複
写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱
による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化
防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加してもよ
い。酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリール
アルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロイ
ンダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機
燐化合物等があげられる。また、光安定剤の例として
は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカル
バメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげら
れる。The above-mentioned material components are dissolved in the above-mentioned solvent,
This coating solution can be applied on the charge generation layer to form a charge transport layer. As a method for applying the coating solution for the charge transport layer, a general method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method may be used. it can. The thickness of the charge transport layer is generally 5 to 50 μm.
m, and preferably 10 to 30 μm. In addition, additives such as antioxidants, light stabilizers, and heat stabilizers are added to the photosensitive layer to prevent the deterioration of the photoreceptor due to ozone or oxidizing gas generated in the copying machine, or light or heat. May be. Examples of antioxidants include hindered phenols,
Hindered amines, paraphenylenediamines, arylalkanes, hydroquinones, spirochromans, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like can be mentioned. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine.
【００２１】さらに必要に応じて電荷輸送層の上に保護
層を設けてもよい。この保護層は、感光体の帯電時にお
ける電荷輸送層の化学的変質を防止するとともに、感光
体の機械的強度を改善するために用いられる。この保護
層は、結着樹脂中に分散された導電性材料を含む。導電
性材料としては、Ｎ，Ｎ′−ジメチルフェロセンなどの
メタロセン化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニ
ル］−４，４′−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸
化アンチモン、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウ
ム、酸化スズ−酸化アンチモン等の金属酸化物等の材料
を用いることができるが、これらに限定されるものでは
ない。また、この保護層に用いる結着樹脂としては、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリア
クリルアミド樹脂等など公知の樹脂を挙げることができ
る。保護層は、ブレードコーティング法、マイヤーバー
コーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーテ
ィング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等の通常の塗布方法
を用いて、電荷輸送層上に形成することができる。この
保護層はその電気抵抗が１０9 〜１０14Ω・cmとなるよ
うに構成されることが好ましい。電気抵抗が１０14Ω・
cm以上になると残留電位が上昇し複写物のカブリが多く
なってしまい、また、１０9 Ω・cm以下になると画像の
ボケや解像力の低下が生じてしまう。また、保護層は像
露光に用いられる光の浸透を実質上妨げないように構成
されなければならない。保護層の膜厚は0.５〜２０μｍ
が適当であり、好ましくは１〜１０μｍである。Further, if necessary, a protective layer may be provided on the charge transport layer. The protective layer is used to prevent the charge transport layer from being chemically altered when the photoconductor is charged, and to improve the mechanical strength of the photoconductor. This protective layer contains a conductive material dispersed in a binder resin. Examples of the conductive material include metallocene compounds such as N, N'-dimethylferrocene and N, N'-diphenyl-N, N'-.
Aromatic amine compounds such as bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine; metals such as antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide-antimony oxide A material such as an oxide can be used, but is not limited thereto. Further, as the binder resin used for this protective layer, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin,
Known resins such as an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl ketone resin, a polystyrene resin, and a polyacrylamide resin can be used. The protective layer is formed on the charge transport layer by using a usual coating method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. be able to. This protective layer is preferably configured so that its electric resistance is 10 9 to 10 14 Ω · cm. Electric resistance is 10 14 Ω
If it is more than 10 cm, the residual potential rises and fogging of the copy increases, and if it is 10 9 Ω · cm or less, blurring of an image and reduction in resolution occur. Also, the protective layer must be configured so as not to substantially impede the penetration of light used for image exposure. The thickness of the protective layer is 0.5 to 20 μm
Is suitable, and preferably 1 to 10 μm.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。本発明の範囲は以下の実施例に限定されるこ
とはない。 （合成例）１００mlの３つ口フラスコに、９−フルオレ
イン−４−カルボン酸3.０ｇ（１3.３mmol）、マロンニ
トリル２ｇ（３0.５mmol）、ピペリジン0.３ml、ピリジ
ン４５mlを入れ、窒素気流下８時間還流した。室温まで
冷却した後、析出した結晶を濾別し、水で洗浄した後、
メタノール溶媒から再結晶して化合物（Ｉ−１）1.７ｇ
を橙色針状結晶として得た。融点：296 ℃（decomp.)
その赤外吸収スペクトルを図５に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The scope of the present invention is not limited to the following examples. (Synthesis example) In a 100 ml three-necked flask, 3.0 g (13.3 mmol) of 9-fluorin-4-carboxylic acid, 2 g (30.5 mmol) of malononitrile, 0.3 ml of piperidine and 45 ml of pyridine were put, and nitrogen was added. The mixture was refluxed for 8 hours under a stream of air. After cooling to room temperature, the precipitated crystals were separated by filtration, washed with water,
Recrystallized from a methanol solvent, compound (I-1) 1.7 g
Was obtained as orange needles. Melting point: 296 ° C (decomp.)
FIG. 5 shows the infrared absorption spectrum.
【００２３】（実施例１）アルミニウム基板上にジルコ
ニウム化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マ
ツモト製薬社製）１０部、シラン化合物（商品名：Ａ１
１１０、日本ユンカー社製）１部、ｉ−プロパノール４
０部、およびブタノール２０部からなる溶液を浸漬コー
ティング法で塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾
燥して膜厚0.５μｍの下引層を形成した。次に、Ｘ型無
金属フタロシアニン結晶１部と上記化合物（Ｉ−１）0.
０５部を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレ
ックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部および酢酸ｎ−ブチ
ル１００部と混合し、ガラスビーズとともにペイントシ
ェーカーで１時間処理して分散した後、得られた分散液
を上記下引層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００
℃において１０分間加熱乾燥して膜厚0.１５μｍの電荷
発生層を形成した。次に下記の構造式（III)で表される
化合物２部と下記の構造式（IV）で表されるポリ（４，
４′−シクロヘキシリデンジフェニレンカーボネート）
３部を、モノクロロベンゼン２０部に溶解し、得られた
塗布液を、電荷発生層が形成されたアルミニウム基板上
に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で１時間加熱
乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。Example 1 10 parts of a zirconium compound (trade name: Organix ZC540, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) and a silane compound (trade name: A1) on an aluminum substrate
110, manufactured by Japan Junker Co., Ltd.) 1 part, i-propanol 4
A solution consisting of 0 parts and 20 parts of butanol was applied by a dip coating method, and dried by heating at 150 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 0.5 μm. Next, 1 part of X-type metal-free phthalocyanine crystal and the above compound (I-1)
05 parts were mixed with 1 part of polyvinyl butyral resin (trade name: Esrec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 100 parts of n-butyl acetate, and the mixture was treated with glass beads for 1 hour using a paint shaker to obtain a dispersion. The resulting dispersion was applied on the undercoat layer by a dip coating method.
The resultant was dried by heating at 10 ° C. for 10 minutes to form a charge generating layer having a thickness of 0.15 μm. Next, 2 parts of a compound represented by the following structural formula (III) and a poly (4,4) represented by the following structural formula (IV)
4'-cyclohexylidenediphenylene carbonate)
3 parts were dissolved in 20 parts of monochlorobenzene, and the obtained coating solution was applied on an aluminum substrate on which a charge generation layer was formed by dip coating, and dried by heating at 120 ° C. for 1 hour to form a film having a thickness of 20 μm. Was formed.
【化７】 このようにして得られた電子写真感光体の電子写真特性
を、静電複写紙試験装置（川口電気：エレクトロスタテ
ィックアナライザーＥＰＡ−８１００）を用いて、以下
のようにして測定した。電子写真感光体を、常温常湿
（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−６kVのコロナ放電
により帯電させた後、タングステンランプの光をモノク
ロメーターを用いて８００nmの単色光にし、感光体表面
上で１μＷ／cm2 の光量となるように調整した光で露光
した。表面電位Ｖ0 （ボルト）、半減露光量Ｅ1/2 (erg
／cm2 ）を測定し、その後１０ luxの白色光を１秒間照
射し、残留電位ＶR （ボルト）を測定した。さらに上記
の帯電および露光を１０００回繰り返した後のＶ0 、Ｅ
1/2 、及びＶR を測定した。１０００回の帯電および露
光によるＶ0 、Ｅ1/2 、及びＶR の変動量をΔＶ0 、Δ
Ｅ1/2 、及びΔＶR で表し、その結果を表２及び３に示
す。Embedded image The electrophotographic properties of the thus obtained electrophotographic photosensitive member were measured using an electrostatic copying paper test apparatus (Kawaguchi Electric: Electrostatic Analyzer EPA-8100) as follows. The electrophotographic photosensitive member is charged by corona discharge of -6 kV in an environment of normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH), and then the light of a tungsten lamp is converted to monochromatic light of 800 nm using a monochromator. The surface was exposed to light adjusted to have a light amount of 1 μW / cm 2 . Surface potential V 0 (volts), half-exposure E 1/2 (erg
/ Cm 2 ) and then irradiated with 10 lux of white light for 1 second to measure the residual potential V R (volts). V 0 , E after repeating the above charging and exposure 1000 times.
1/2, and was measured V R. V 0 by 1000 times of charging and exposure, E 1/2, and the amount of variation of V R ΔV 0, Δ
E 1/2, and expressed in [Delta] V R, and the results are shown in Tables 2 and 3.
【００２４】（実施例２）実施例１において化合物（Ｉ
−１）の代わりに、化合物（II−１）を用いた以外は、
実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の測定を行
った。その結果を表２及び３に示す。 （比較例１）実施例１において化合物（Ｉ−１）の代わ
りに、２，４，７−トリニトロフルオレノンを用いた以
外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、同様の測
定を行った。その結果を表２及び３に示す。 （比較例２）実施例１において化合物（Ｉ−１）を用い
なかった以外は、実施例１と同様にして感光体を作製
し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示
す。 （実施例３）実施例１においてＸ型無金属フタロシアニ
ン結晶の代わりに、クロロガリウムフタロシアニン結晶
を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製
し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示
す。 （実施例４）実施例２においてＸ型無金属フタロシアニ
ン結晶の代わりに、クロロガリウムフタロシアニン結晶
を用いた以外は、実施例２と同様にして感光体を作製
し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示
す。 （比較例３）実施例３において化合物（Ｉ−１）の代わ
りに、２，４，７−トリニトロフルオレノンを用いた以
外は、実施例３と同様にして感光体を作製し、同様の測
定を行った。その結果を表２及び３に示す。 （比較例４）実施例３において化合物（Ｉ−１）を用い
なかった以外は、実施例３と同様にして感光体を作製
し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示
す。Example 2 In Example 1, the compound (I)
-1) except that compound (II-1) was used instead of
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3. (Comparative Example 1) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2,4,7-trinitrofluorenone was used instead of compound (I-1), and the same measurement was performed. Was done. The results are shown in Tables 2 and 3. Comparative Example 2 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound (I-1) was not used, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3. (Example 3) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a chlorogallium phthalocyanine crystal was used instead of the X-type metal-free phthalocyanine crystal, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3. Example 4 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that a chlorogallium phthalocyanine crystal was used instead of the X-type metal-free phthalocyanine crystal, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3. (Comparative Example 3) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that 2,4,7-trinitrofluorenone was used instead of compound (I-1), and the same measurement was performed. Was done. The results are shown in Tables 2 and 3. Comparative Example 4 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that the compound (I-1) was not used, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3.
【００２５】（実施例５）実施例１においてＸ型無金属
フタロシアニン結晶の代わりに、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作製し、同様の測定を行った。その結果を表
２及び３に示す。 （実施例６）実施例２においてＸ型無金属フタロシアニ
ン結晶の代わりに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶を用いた以外は、実施例２と同様にして感光体を作
製し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示
す。 （比較例５）実施例５において構造式（Ｉ−１）の化合
物の代わりに、２，４，７−トリニトロフルオレノンを
用いた以外は、実施例５と同様にして感光体を作製し、
同様の測定を行った。その結果を表２及び３に示す。 （比較例６）実施例５において構造式（Ｉ−１）の化合
物を用いなかった以外は、実施例５と同様にして感光体
を作製し、同様の測定を行った。その結果を表２及び３
に示す。Example 5 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a hydroxygallium phthalocyanine crystal was used instead of the X-type metal-free phthalocyanine crystal, and the same measurement was performed. Was. The results are shown in Tables 2 and 3. (Example 6) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2 except that a hydroxygallium phthalocyanine crystal was used instead of the X-type metal-free phthalocyanine crystal, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 2 and 3. (Comparative Example 5) A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 5 except that 2,4,7-trinitrofluorenone was used instead of the compound of structural formula (I-1).
Similar measurements were made. The results are shown in Tables 2 and 3. (Comparative Example 6) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 5, except that the compound of the structural formula (I-1) was not used, and the same measurement was performed. Tables 2 and 3 show the results.
Shown in
【００２６】[0026]
【表２】 表 ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 初期特性（１回） 維持特性 (1000回） Ｎｏ． 有機電子 ━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━ アクセプター Ｖｏ Ｅ1/2 ＶRP Ｖｏ Ｅ1/2 ＶRP (V) (erg/cm2 (V) (V) (erg/cm2 (V) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ （Ｉ−１） -790 3.７ -31 -780 3.８ -27 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例２ （II−１） -795 4.１ -33 -790 3.９ -29 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例１ トロフルオレ -805 6.７ -45 -780 6.４ -40 ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例２ ────── -820 6.８ -40 -790 6.６ -45 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例３ （Ｉ−１） -795 1.４ -3 -790 1.５ -4 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例４ （II−１） -800 1.５ -3 -795 1.６ -5 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例３ トロフルオレ -800 2.０ -4 -795 2.２ -6 ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例４ ────── -810 2.０ -4 -805 2.１ -5 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例５ （Ｉ−１） -795 1.０ -20 -790 1.１ -18 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例６ （II−１） -800 1.１ -22 -790 1.２ -20 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例５ トロフルオレ -800 2.０ -20 -770 2.４ -29 ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例６ ────── -800 2.１ -22 -775 2.４ -27 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━[Table 2] Table 2 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Initial characteristics (1 time) Maintenance characteristics ( No. 1000 times) Organic electronic ━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━ acceptor Vo E 1/2 V RP Vo E 1/2 V RP (V) (erg / cm 2 (V) (V) (erg / cm 2 (V) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example 1 ( I-1) -790 3.7 -31 -780 3.8 -27 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━ Example 2 (II-1) -795 4.1 -33 -790 3.9 -29 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━ 2,4,7-Trini Comparative Example 1 Trofluore -805 6.7 -45 -780 6.4 -40 non ━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Comparative Example 2 ────── -820 6.8 -40 -790 6.6 -45 ━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example 3 (I-1 -795 1.4 -3 -790 1.5 -4 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Implementation Example 4 (II-1) -800 1.5 -3 -795 1.6 -5 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━ 2,4,7-Trini Comparative Example 3 Trofluorene -800 2.0 -4 -795 2.2 -6 Non ━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━ Comparative Example 4 ────── -810 2.0 -4 -805 2.1 -5 ━━━━━━━━━━ Example 5 (I-1) -795 1.0 -20 -790 1.1 -18 ━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example 6 (II-1) -800 1.1 -22 -790 1 .2 -20 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-trini Comparative Example 5 Trofluore -800 2.0 -20 -770 2.4-29 Non-II ━━━━ Comparative Example 6 ────── -800 2.1 -22 -775 2.4-27 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━
【００２７】[0027]
【表３】 表 ３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 安定性 Ｎｏ． 有機電子 ━━━━━━━━━━━━━ アクセプター △Ｖｏ △Ｅ1/2 △ＶRP （Ｖ） (erg/cm2 （Ｖ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ （Ｉ−１） 10 0.１ ４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例２ （II−１） 5 0.２ ４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例１ トロフルオレ 25 0.３ ５ ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例２ ────── 30 0.２ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例３ （Ｉ−１） 5 0.１ １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例４ （II−１） 5 0.１ ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例３ トロフルオレ 5 0.２ ２ ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例４ ────── 5 0.１ １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例５ （Ｉ−１） 5 0.１ ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例６ （II−１） 10 0.１ ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-トリニ 比較例５ トロフルオレ 30 0.４ ９ ノン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例６ ────── 25 0.３ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━[Table 3] Table 3 安定 Stability No. Organic electron ━━━━━━━━━━━━━ Acceptor △ Vo △ E1 / 2 △ V RP (V) (erg / cm 2 (V) ━━━━━━━━━━━━━ << Example 1 (I-1) 10 0.14 >> ━━ Example 2 (II-1) 5 0.24 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 2,4,7-Trini Comparative Example 1 Trofluorene 25 0.35 Non-Comparative Example 2 30 0.25 Example 3 (I-1) 5 0.1 1} {Example 4 (II-1) 5 0.1 2} ━━ 2,4,7-Trini Comparative Example 3 Trough Luore 5 0.22 Non ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Comparative Example 4 ────── 5 0.1 1 ━━━ {Example 5 (I-1) 5 0.1 2} << Example 6 (II-1) 10 0.1 2 >> ━ 2,4,7-Trini Comparative Example 5 Trofluore 30 0.49 Non ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Comparative Example 6 ─── ─── 25 0.3 5 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記の実施
例の結果からも明らかなように、高い光感度と優れた繰
り返し安定性を有するものである。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has high photosensitivity and excellent repetition stability, as is clear from the results of the above examples.
【図１】図１は、本発明の電子写真感光体の一例の模式
的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図２】図２は、本発明の電子写真感光体の一例の模式
的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図３】図３は、本発明の電子写真感光体の一例の模式
的断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図４】図４は、本発明の電子写真感光体の一例の模式
的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of one example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図５】図５は、合成例で製造した化合物（Ｉ−１）の
赤外吸収スペクトル図である。FIG. 5 is an infrared absorption spectrum of the compound (I-1) produced in Synthesis Example.
１ 電荷発生層 ２ 電荷輸送層 ３ 導電性支持体 ４ 下引層 ５ 保護層 REFERENCE SIGNS LIST 1 charge generation layer 2 charge transport layer 3 conductive support 4 undercoat layer 5 protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−127560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−2157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−55555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−261959（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−113140（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−146048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−184948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−140354（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−142643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−292136（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−14053（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−157038（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/05 G03G 5/06 311 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-55-127560 (JP, A) JP-A-61-2157 (JP, A) JP-A-63-55555 (JP, A) JP-A-3-3 261959 (JP, A) JP-A-56-113140 (JP, A) JP-A-2-146048 (JP, A) JP-A-58-184948 (JP, A) JP-A-56-140354 (JP, A) JP-A-57-142643 (JP, A) JP-A-63-292136 (JP, A) JP-A-4-14053 (JP, A) JP-A-62-157038 (JP, A) (58) (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 5/05 G03G 5/06 311
Claims (3)
ｒｅｄ１／２が−０．８Ｖ以上の下記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で表される有機電子アクセプター、 【化１】 又は、 【化２】 〔式中、Ｚは、＝Ｃ（ＣＯ2Ｒ）2（式中、Ｒは水素原子
又はアルキル基である）、＝Ｃ（ＣＮ）2、＝Ｏ、又は
＝Ｎ−ＣＮであり、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、カルボキシ
ル基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、又は式−ＣＲ
5＝ＣＲ6Ｒ7で示されるビニル基（式中、Ｒ5は水素原子
又はアルキル基であり、Ｒ6及びＲ7は水素原子、又は置
換若しくは非置換フェニル基であり、但し、Ｒ6及びＲ7
の少なくとも一つが置換又は非置換フェニル基であり、
他方が水素原子である）であるが、但し、Ｒ1〜Ｒ4のう
ち少なくとも一つはカルボキシル基である〕、電荷発生
材料及び第一溶剤を含む電荷発生層用塗布液を導電性支
持体上に塗布し、その上に、電荷輸送材料及び第二溶剤
を含む電荷輸送層用塗布液を塗布する工程を含み、但
し、前記有機電子アクセプターの前記第二溶剤に対する
溶解度が、前記第一溶剤に対する溶解度よりも小さいこ
とを特徴とする電子写真感光体の製造方法。1. Reduction potential E based on a saturated calomel electrode
The following general formula (I) wherein red1 / 2 is -0.8 V or more or
An organic electron acceptor represented by the formula (II) : Or Wherein, Z is, = C (CO 2 R) 2 ( wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group), = C (CN) 2 , a = O, or = N-CN, R 1 To R 4 are a hydrogen atom, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a nitro group, a halogen atom, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or a formula -CR
5 = a vinyl group represented by CR 6 R 7 (wherein R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group, R 6 and R 7 are a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted phenyl group, provided that R 6 and R 7
At least one is a substituted or unsubstituted phenyl group,
The other is a hydrogen atom, provided that at least one of R 1 to R 4 is a carboxyl group], a charge generation layer coating solution containing a charge generation material and a first solvent is used as a conductive support. Coating on top, further comprising a step of applying a charge transport layer coating solution containing a charge transport material and a second solvent, provided that the solubility of the organic electron acceptor in the second solvent, the first solvent A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein the solubility is lower than the solubility in water.
ては１．０×１０-3ｍｏｌ／ｌ以上の溶解度を有し、第
二溶剤に対しては５．０×１０-4ｍｏｌ／ｌ以下の溶解
度を有する請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。2. An organic electron acceptor having a solubility of 1.0 × 10 −3 mol / l or more in a first solvent and 5.0 × 10 −4 mol / l in a second solvent. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which has a solubility of 1 or less.
る請求項１又は２記載の電子写真感光体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the charge generation material is a phthalocyanine pigment.
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