JP3255525B2 - Pyrazine compound and electrophotographic photoreceptor containing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に用い
られる有用な新規ピラジン化合物、及び該ピラジン化合
物を含有させた電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel pyrazine compound useful for an electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic photosensitive member containing the pyrazine compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層として、
セレン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導
電性物質が広く用いられてきたが、近年、有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その
一部は実用化されている。ここで、実用化に至った感光
体のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離
した感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これ
により、無機光導電性物質からなる感光体と比較して劣
っていた感度及び感光体寿命の点で改善され、低コスト
で、安全性や多様性など有機光導電性物質の長所を生か
した電子写真感光体の設計が活発に行なわれるようにな
った。2. Description of the Related Art Conventionally, as a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member,
Inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium alloy, and zinc oxide have been widely used.In recent years, research on electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials has progressed, and some of them have been put into practical use. ing. Here, most of the photoconductors that have come into practical use are laminated electrophotographic photoconductors each having a photosensitive layer in which functions are separated into a charge generation layer and a charge transport layer. Actively designed electrophotographic photoreceptors that take advantage of organic photoconductive materials such as safety and versatility at low cost, improved in sensitivity and photoreceptor life, which were inferior to the body. It became so.

【０００３】この種の積層型電子写真感光体は、一般に
は、導電性支持体上に、顔料、染料などの電荷発生物質
からなる電荷発生層、ヒドラゾン、ピラゾリンなど電荷
輸送物質からなる電荷輸送層を順に形成したもので、電
子供与性である電荷輸送物質の性質上、正孔移動型とな
り、感光体表面に負帯電したとき感度を有する。ところ
が、負帯電では、帯電時に用いるコロナ放電が正帯電に
比べて不安定であり、正帯電時の１０倍程度のオゾン、
窒素酸化物などを発生し、感光体表面に吸着などの物理
的劣化や化学的劣化を引き起こしやすく、さらに、環境
を悪くすると言う問題があり、また、負帯電用感光体の
現像には正極性のトナーが必要となるが正極性のトナー
は強磁性体キャリア粒子に対する摩擦帯電系列から見て
製造が困難であるという問題があり、２成分高抵抗磁気
ブラシ現像方式においては、負帯電トナー／現像剤の方
が安定であり、選択と使用条件の自由度も大きく、この
点でも正帯電型感光体に適用範囲は広く有利である。[0003] This type of laminated electrophotographic photoreceptor generally comprises a charge generation layer composed of a charge generation substance such as a pigment or a dye, and a charge transport layer composed of a charge transport substance such as hydrazone or pyrazoline on a conductive support. Are formed in order, and due to the nature of the electron-donating charge transporting substance, it becomes a hole-transfer type and has sensitivity when the surface of the photoreceptor is negatively charged. However, in the negative charging, the corona discharge used at the time of charging is unstable compared to the positive charging, and ozone,
It generates nitrogen oxides and the like, and is liable to cause physical and chemical deterioration such as adsorption on the photoreceptor surface.In addition, there is a problem that the environment is deteriorated. However, it is difficult to manufacture the positive polarity toner from the viewpoint of the triboelectric series with respect to the ferromagnetic carrier particles. In the two-component high-resistance magnetic brush developing system, the negatively charged toner / developing toner is used. The agent is more stable and has a greater degree of freedom in selection and use conditions. In this respect, the application range of the positively chargeable photoreceptor is wider and more advantageous.

【０００４】そこで、有機光導電性物質を用いる感光体
を正帯電で使用することが提案されている。例えば、電
荷発生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する
際、前記電荷輸送層に電子輸送能の大きい、例えば２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等が使用されて
いるが、その物質は発癌性があり、労働衛生上極めて不
適当である等の問題がある。また、電子輸送化合物とし
ては、特開昭６０−６９６５７号公報にはフルオレニデ
ンメタン化合物が、特開昭６１−２３３７５０号公報に
はアントラキノジメタン及びアンロン誘導体が使用され
ているが、これらは共に繰返し特性に問題があり、ま
た、バインダ樹脂との相溶性が悪い等、改善すべき問題
点がある。更に正帯電感光体として、米国特許３，６１
５，４１４号には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）
をポリカーボネート（バインダ樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリ現象が大きく、ゴーストも発
生し易いと言う欠点がある。Therefore, it has been proposed to use a photoreceptor using an organic photoconductive substance by positive charging. For example, when forming a photoreceptor by laminating a charge transport layer on the charge generation layer, the charge transport layer has a large electron transport ability, for example, 2,
Although 4,7-trinitro-9-fluorenone and the like are used, there is a problem that the substance is carcinogenic and is extremely unsuitable for occupational health. As the electron transporting compound, a fluorenidenemethane compound is used in JP-A-60-69657, and an anthraquinodimethane and an anlone derivative are used in JP-A-61-233750. Both have problems with the repetition characteristics, and also have problems to be improved, such as poor compatibility with the binder resin. Further, as a positively charged photoreceptor, US Pat.
No. 5,414 discloses thiapyrylium salts (charge generating substances)
Is contained so as to form a eutectic complex with polycarbonate (binder resin). However, this known photoreceptor has the disadvantage that the memory phenomenon is large and ghosts are likely to occur.

【０００５】そこで光照射時、正孔及び電子を発生する
電荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）と
し、正孔輸送能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層
を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電
用として使用することが考えられる。しかしながら、前
記正帯電用感光体は電荷発生物質を含む層が表面層とし
て形成されるため、光照射時、特に紫外線等の短波長光
照射、コロナ放電、湿度、機械的摩擦等の外部作用に脆
弱な電荷発生物質が前記表面層近傍に存在することにな
り、感光体の保存中及び像形成過程で電子写真性能が劣
化し、画質が低下するようになる。従来の電荷輸送層を
表面層とする負帯電用感光体においては、前記各種の外
部作用の影響は極めて少なく、むしろ前記電荷輸送層が
下層の電荷発生層を保護する作用を有している。Therefore, the charge generating layer containing a charge generating substance which generates holes and electrons upon light irradiation is defined as an upper layer (surface layer), and the charge transporting layer including a charge transporting substance having a hole transporting property is defined as a lower layer. It is conceivable to use a photoreceptor having a laminated photosensitive layer for positive charging. However, since the layer containing the charge generating substance is formed as a surface layer on the positively charged photoreceptor, it is hardly exposed to external effects such as short-wavelength light irradiation such as ultraviolet rays, corona discharge, humidity, and mechanical friction during light irradiation. The fragile charge generating material is present in the vicinity of the surface layer, so that the electrophotographic performance is degraded during storage of the photoreceptor and during the image forming process, and the image quality is degraded. In a conventional negatively charged photoreceptor having a charge transport layer as a surface layer, the influence of the various external effects is extremely small, and the charge transport layer has a function of protecting a lower charge generation layer.

【０００６】そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から
なる薄い保護層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外
部作用から保護することが考えられるが、光照射時発生
する電荷がその保護層でブロッキングされて光照射効果
が失われてくるし、また表面層となる保護層の膜厚が大
きい場合には感度低下を招くことになる。このように正
帯電用感光体を得るための試みが種々行なわれている
が、いずれも光感度、メモリ現象または労働衛生等の点
で改善すべき多くの問題点がある。Therefore, it is conceivable to provide a thin protective layer made of, for example, an insulating and transparent resin to protect the layer containing the charge generating substance from external action. The light irradiation effect is lost due to blocking, and when the thickness of the protective layer serving as the surface layer is large, the sensitivity is reduced. As described above, various attempts have been made to obtain a positively charged photoreceptor, but all of them have many problems to be improved in light sensitivity, memory phenomenon, occupational health and the like.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真感
光体に用いられるピラジン化合物、及び導電性支持体上
に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含んだ感光層を設け
た電子写真感光体であって、特にバインダ樹脂との相溶
性のよい高性能の電荷輸送物質として該ピラジン化合物
を用いたことを特徴とする高感度で耐久性のよい電子写
真感光体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a pyrazine compound used for an electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic photoreceptor comprising a conductive support provided with a photosensitive layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance. It is another object of the present invention to provide a highly sensitive and durable electrophotographic photoreceptor characterized in that the pyrazine compound is used as a high-performance charge transporting substance having good compatibility with a binder resin.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく従来より研究を重ねてきた結果、特定の
一群の化合物を見出すに至り、本発明を完成した。即
ち、本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で表わされるピ
ラジン化合物が提供される。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies to solve the above problems, and as a result, have found a specific group of compounds, thereby completing the present invention. That is, according to the present invention, a pyrazine compound represented by the following general formula (I) is provided.

【化１】 ｛式中、Ｘは、＝Ｃ（Ｙ）（Ｚ）、または＝Ｎ（Ｃ
Ｎ）、Ｙ、Ｚは、Ｈ、シアノ基、ＣＯＯＲ、置換もしく
は無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル
基、または置換もしくは無置換のピリジル基（ここでＲ
は、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換も
しくは無置換のフェニル基を表わす。）、Ｗは、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、フェニ
ル基、シアノ基、又はニトロ基をそれぞれ表わす。ｎ
は、０〜４の整数を表わす。｝ また本発明によれば、導電性支持体とその上に設けた感
光層を必須の構成要素とする電子写真感光体において、
該感光層中に前記一般式（Ｉ）で表わされるピラジン化
合物を含有させたことを特徴とする電子写真感光体が提
供され、また、前記感光層を電荷発生層及び電荷輸送層
で構成し、少なくとも電荷輸送層中に前記一般式（Ｉ）
で表わされるピラジン化合物を含有させたことを特徴と
する電子写真感光体が提供され、更にまた、前記感光層
を少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質を必須成分と
する単一の層で構成し、該電荷輸送物質として前記一般
式（Ｉ）で表わされるピラジン化合物を含有させたこと
を特徴とする電子写真感光体が提供される。Embedded image Ｘwhere X is = C (Y) (Z) or = N (C
N), Y and Z represent H, cyano group, COOR, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, or substituted or unsubstituted pyridyl group (here, R
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. ) And W represent an alkyl group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a phenyl group, a cyano group, or a nitro group, respectively. n
Represents an integer of 0 to 4. ｝ Further, according to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer provided thereon as an essential component,
An electrophotographic photoreceptor characterized in that the photosensitive layer contains the pyrazine compound represented by the general formula (I), wherein the photosensitive layer comprises a charge generation layer and a charge transport layer, At least the above-mentioned general formula (I) in the charge transport layer
An electrophotographic photoreceptor characterized by containing a pyrazine compound represented by is further provided, wherein the photosensitive layer comprises at least a charge generation material, a single layer having a charge transport material as an essential component, An electrophotographic photoreceptor comprising the pyrazine compound represented by the general formula (I) as the charge transporting material is provided.

【０００９】以下、本発明を更に詳細に説明する。前記
一般式（Ｉ）中、Ｙ、Ｚ、Ｒのフェニルまたはナフチル
基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、或いはｔ−ブチル基等
のアルキル基、メトキシ基、或いはエトキシ基等のアル
コキシ基、フッ素原子、塩素原子、或いは臭素原子等の
ハロゲン原子、トリフルオロメチル基等のハロゲン化ア
ルキル基、メトキシカルボニル基等のアルコキシカルボ
ニル基、置換もしくは無置換のフェノキシカルボニル
基、置換もしくは無置換のナフトキシカルボニル基、ア
シル基、シアノ基、ニトロ基等を挙げることができる。
また、Ｒのアルキル基の置換基としてはメトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子など
のハロゲン原子等を挙げることができる。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the general formula (I), the substituent of the phenyl or naphthyl group of Y, Z, or R is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, or a methoxy group. Or an alkoxy group such as an ethoxy group, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a halogenated alkyl group such as a trifluoromethyl group, an alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted phenoxy Examples include a carbonyl group, a substituted or unsubstituted naphthoxycarbonyl group, an acyl group, a cyano group, and a nitro group.
Examples of the substituent of the alkyl group for R include an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, and a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom.

【００１０】前記一般式（Ｉ）で表わされるピラジン化
合物の具体例を下記表１及び表２に示すが、これらに限
定されるものではない。Specific examples of the pyrazine compound represented by the general formula (I) are shown in Tables 1 and 2 below, but are not limited thereto.

【００１１】[0011]

【表１−（１）】 [Table 1- (1)]

【００１２】[0012]

【表１−（２）】 [Table 1- (2)]

【００１３】[0013]

【表１−（３）】 [Table 1- (3)]

【００１４】[0014]

【表１−（４）】 [Table 1- (4)]

【００１５】[0015]

【表１−（５）】 [Table 1- (5)]

【００１６】[0016]

【表１−（６）】 [Table 1- (6)]

【００１７】[0017]

【表１−（７）】 [Table 1- (7)]

【００１８】[0018]

【表１−（８）】 [Table 1- (8)]

【００１９】[0019]

【表１−（９）】 [Table 1- (9)]

【００２０】[0020]

【表１−（１０）】 [Table 1- (10)]

【００２１】[0021]

【表１−（１１）】 [Table 1- (11)]

【００２２】[0022]

【表１−（１２）】 [Table 1- (12)]

【００２３】[0023]

【表１−（１３）】 [Table 1- (13)]

【００２４】[0024]

【表１−（１４）】 [Table 1- (14)]

【００２５】[0025]

【表１−（１５）】 [Table 1- (15)]

【００２６】[0026]

【表１−（１６）】 [Table 1- (16)]

【００２７】[0027]

【表１−（１７）】 [Table 1- (17)]

【００２８】[0028]

【表２】 [Table 2]

【００２９】次に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラジン化合物の製造方法について説明する。一般
式（Ｉ）で表わされるピラジン化合物を製造するための
反応式を下記表３に示す。まず、ニンヒドリン化合物(I
V)とジアミノマレオニトリル（Ｖ）を加熱反応すること
によってピラジン化合物（VI）を得ることができる。反
応は通常無溶媒か、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、１−ブタノール、酢酸、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン、或いはＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の極性溶媒、或いはベンゼン、トルエン、モ
ノクロロベンゼン、或いはキシレンの芳香族溶媒中で行
なうことができる。反応温度は室温〜１５０℃、好まし
くは室温〜１００℃で行なわれる。Next, a method for producing the pyrazine compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described. The reaction formula for producing the pyrazine compound represented by the general formula (I) is shown in Table 3 below. First, a ninhydrin compound (I
The pyrazine compound (VI) can be obtained by heat-reacting V) with diaminomaleonitrile (V). The reaction is usually carried out without solvent, a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol, acetic acid, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane or N, N-dimethylformamide, or benzene, toluene, monochlorobenzene or xylene. It can be performed in an aromatic solvent. The reaction temperature is from room temperature to 150 ° C, preferably from room temperature to 100 ° C.

【００３０】次に、一般式（VI）で表わされるピラジン
化合物と、下記表３に示す一般式（VII）で表わされる
メチレン化合物とを酸性、塩基性の両触媒下で反応する
ことによって、一般式（II）で表わされるピラジン化合
物を得ることができる。使用される酸性触媒としては酢
酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸等の無機
酸、塩化亜鉛、四塩化チタン等のルイス酸を挙げること
ができる。塩基性触媒としては、ピリジン、ピペリジ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、或いはトリエチルアミン等の有機塩基、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、或いは酢酸アンモニウム等
の酢酸塩、苛性ソーダ、苛性カリウム、或いは炭酸カリ
ウム等の無機塩基、ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、或いはｔ−ブトキシカリウム等の金属アル
コラートを挙げることができる。反応は通常無溶媒か、
ジクロロメタン、２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶
媒、メタノール、エタノール、ブタノール、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、Ｎ−Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の極性溶媒で行なうことができる。Next, a pyrazine compound represented by the general formula (VI) and a methylene compound represented by the general formula (VII) shown in Table 3 below are reacted under both acidic and basic catalysts to give a general compound. A pyrazine compound represented by the formula (II) can be obtained. Examples of the acidic catalyst used include organic acids such as acetic acid and p-toluenesulfonic acid, inorganic acids such as sulfuric acid, and Lewis acids such as zinc chloride and titanium tetrachloride. Examples of the basic catalyst include organic bases such as pyridine, piperidine, N-methylpiperidine, morpholine, N-methylmorpholine, and triethylamine; acetates such as sodium acetate, potassium acetate, and ammonium acetate; caustic soda, caustic potassium, and carbonate. Examples include inorganic bases such as potassium, metal alkoxides such as sodium methylate, sodium ethylate, and potassium t-butoxide. The reaction is usually solventless or
The reaction can be performed with a halogen-based solvent such as dichloromethane and 2-dichloroethane, and a polar solvent such as methanol, ethanol, butanol, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and NN-dimethylformamide.

【００３１】また、ピラジン化合物（VI）を、前記の酸
を触媒として、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミ
ド（VIII）と前記同様の溶剤中で縮合することによっ
て、ピラジン化合物（III）を得ることができる。化合
物（II）、（III）は一般式（Ｉ）で表わされるピラジ
ン化合物に包含されるものである。The pyrazine compound (III) can be obtained by condensing the pyrazine compound (VI) with bis (trimethylsilyl) carbodiimide (VIII) in the same solvent as described above using the acid as a catalyst. Compounds (II) and (III) are included in the pyrazine compound represented by the general formula (I).

【００３２】[0032]

【表３】 [Table 3]

【００３３】本発明のピラジン化合物は、電子写真感光
体の電荷輸送物質として使用できるばかりでなく、太陽
電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイスとしてエレクトロ
ニクス分野で好適に使用することができる。The pyrazine compound of the present invention can be used not only as a charge transporting substance for an electrophotographic photoreceptor, but also suitably as an electronic device such as a solar cell or an organic EL device in the field of electronics.

【００３４】次に本発明の感光体の構成を図面によって
説明する。感光体としては例えば図１に示すように支持
体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたも
の）上に電荷発生物質と必要に応じてバインダ樹脂を含
有する層（電荷発生層）２を下層とし、電荷輸送物質と
必要に応じてバインダ樹脂を含有する層（電荷輸送層）
３を上層とする積層構成の感光体層４を設けたもの、図
２に示すように図１の感光体層４の上に保護層５を設け
たもの、及び図３に示すように支持体上に電荷発生物質
と電荷輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂を含有する
単層構成の感光体層６を設けたもの、等が挙げられる
が、図３の単層構成の感光体層６の上層に保護層が設け
られてもよく、また支持体と感光体層の間に中間層が設
けられてもよい。Next, the structure of the photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings. As the photoreceptor, for example, as shown in FIG. 1, a layer (charge generation layer) containing a charge generation substance and, if necessary, a binder resin on a support 1 (a conductive support or a sheet provided with a conductive layer). 2) A layer containing 2 as a lower layer and containing a charge transport material and, if necessary, a binder resin (charge transport layer)
3, a protective layer 5 provided on the photosensitive layer 4 of FIG. 1 as shown in FIG. 2, and a support as shown in FIG. A single-layered photoconductor layer 6 containing a charge generating substance, a charge transporting substance, and, if necessary, a binder resin is provided thereon. A protective layer may be provided on the upper layer, and an intermediate layer may be provided between the support and the photoreceptor layer.

【００３５】本発明において使用する電荷発生物質とし
ては、可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであ
れば、無機物質及び有機物質のいずれをも用いることが
できる。例えば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレ
ン−砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水
銀、酸化鉛、硫化鉛、アモルファスシリコン等の無機物
質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリ
ールメタン系色素、チアジン系色素、オキサジン系色
素、キサンテン系色素、シアニン系色素、スチリル系色
素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色素、インジゴ
系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビスベン
ズイミダゾール系色素、インダンスロン系色素、スクア
リリウム系色素、アントラキノン系色素、及びフタロシ
アニン系色素等の有機物質が挙げられる。As the charge generating substance used in the present invention, any of inorganic substances and organic substances can be used as long as they absorb visible light and generate free charges. For example, amorphous selenium, trigonal selenium, selenium-arsenic alloy, selenium-tellurium alloy, cadmium sulfide,
Inorganic substances such as cadmium selenide, cadmium sulfate selenide, mercury sulfide, lead oxide, lead sulfide, amorphous silicon, or bisazo dyes, polyazo dyes, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes Dye, cyanine dye, styryl dye, pyrylium dye, quinacridone dye, indigo dye, perylene dye, polycyclic quinone dye, bisbenzimidazole dye, indanthrone dye, squarylium dye, anthraquinone dye Dyes and organic substances such as phthalocyanine dyes are exemplified.

【００３６】本発明において感光体層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の
付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びに
これらの樹脂の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重合
体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の
絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の
高分子有機半導体が挙げられる。In the present invention, examples of the binder resin usable for the photoreceptor layer include polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin,
Addition polymerization type resin such as vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, polyaddition type resin, polycondensation type resin, and repetition of these resins Insulating resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin containing two or more units, and poly-N-vinyl carbazole And the like.

【００３７】前記感光体層を支持する導電性支持体とし
ては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラ
ムまたは金属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インジウ
ムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物
質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルムまたはド
ラムを使用することができる。As the conductive support for supporting the photoreceptor layer, a metal plate such as aluminum or nickel, a metal drum or metal foil, a plastic film on which aluminum, tin oxide, indium oxide or the like is deposited, or a conductive material is applied. Films or drums of dipped paper, plastic, etc. can be used.

【００３８】本発明に係る感光体を電荷発生層と電荷輸
送層の積層構成で形成する場合、すなわち前記図１及び
図２の場合、電荷発生層は電荷発生物質を導電性支持体
上に真空蒸着するか、或いは適当な溶媒に単独もしくは
適当なバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたも
のを塗布、乾燥して形成することができる。前記電荷発
生物質を分散せしめて電荷発生層を形成する場合、その
電荷発生物質は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平
均粒径の粉粒体とするのが好ましい。すなわち、粒径が
あまりに大きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子
が表面に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合に
よっては粒子の突出部分で放電が生じたり或いはそこに
トナー粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じや
すい。ただし、上記の粒径があまり小さいと却って凝集
しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感
度及び繰返し特性が低下したり、或いは微細かする上で
限界があるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとする
のが好ましい。In the case where the photoreceptor according to the present invention is formed in a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer, that is, in the case of FIGS. It can be formed by vapor deposition, or by dissolving or dispersing in a suitable solvent alone or together with a suitable binder resin, followed by coating and drying. When the charge generation material is dispersed to form a charge generation layer, the charge generation material is preferably a powder having an average particle size of 2 μm or less, preferably 1 μm or less. That is, if the particle size is too large, the dispersion in the layer will be poor, and the particles will partially protrude to the surface, resulting in poor surface smoothness. In some cases, discharge will occur at the protruding portions of the particles or toner The toner filming phenomenon easily occurs due to the adhesion of the particles. However, if the above-mentioned particle size is too small, on the contrary, it tends to agglomerate, increasing the resistance of the layer, decreasing the sensitivity and repetition characteristics due to the increase in crystal defects, or limiting the fineness of the layer. The lower limit of the diameter is preferably set to 0.01 μm.

【００３９】電荷発生層は、次の如き方法によって設け
ることができる。すなわち、電荷発生物質はボールミ
ル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし、
バインダ樹脂を加えて混合分散して得られる分散液を塗
布する方法である。この方法において超音波の作用下に
粒子を分散させると、均一分散が可能である。また電荷
発生層中、電荷発生物質がバインダ樹脂に含有する割合
は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜２００重
量部とする。以上のようにして形成される電荷発生層の
膜厚は、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に好ましくは
０．５〜５μｍである。The charge generation layer can be provided by the following method. That is, the charge generating material is made into fine particles in a dispersion medium by a ball mill, a homomixer, or the like,
This is a method of applying a dispersion obtained by adding and mixing and dispersing a binder resin. In this method, when the particles are dispersed under the action of ultrasonic waves, uniform dispersion is possible. In the charge generation layer, the ratio of the charge generation material contained in the binder resin is set to 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. The thickness of the charge generation layer formed as described above is preferably 0.1 to 10 μm, and particularly preferably 0.5 to 5 μm.

【００４０】次に本発明の電荷輸送層は、電荷輸送物質
としての前記ピラジン化合物を適当な溶媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂とともに溶解もしくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥させる方法により電荷発生層と同
様に設ける。電荷輸送層に用いられる溶媒としては、例
えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、ジ
クロルメタン、１，１，１−トリクロルエタン、１，
１，２−トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸ブチル等を挙げることができる。この電荷輸送層中、
電荷輸送物質がバインダ樹脂に含有される割合は、バイ
ンダ樹脂１００重量部に対して電荷輸送物質が２０〜２
００重量部の割合で使用する。この時の、電荷輸送層の
膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜
３０μｍである。Next, the charge transport layer of the present invention can be formed by applying the pyrazine compound as a charge transport substance dissolved or dispersed in a suitable solvent alone or with a suitable binder resin, followed by drying and then drying. Provided in the same way as Examples of the solvent used for the charge transport layer include N, N-dimethylformamide, toluene, xylene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane,
Examples thereof include 1,2-trichloroethylene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, and butyl acetate. In this charge transport layer,
The ratio of the charge transport material contained in the binder resin is such that the charge transport material is 20 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
Used at a rate of 00 parts by weight. At this time, the thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 5 to 50 μm.
30 μm.

【００４１】次に本発明の感光体を単層構成で形成する
場合、すなわち図３の場合、電荷発生物質及び電荷輸送
物質がバインダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂
１００重量部に対して電荷発生物質は２０〜２００重量
部、電荷輸送物質は２０〜２００重量部の割合で使用す
る。この単層構成の感光体の膜厚は７〜５０μｍ、さら
に好ましくは１０〜３０μｍである。Next, when the photoreceptor of the present invention is formed in a single layer structure, that is, in the case of FIG. 3, the ratio of the charge generating substance and the charge transporting substance contained in the binder resin is 100 parts by weight of the binder resin. The charge generating material is used in an amount of 20 to 200 parts by weight, and the charge transporting material is used in an amount of 20 to 200 parts by weight. The thickness of the photoreceptor having a single-layer structure is 7 to 50 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

【００４２】また、前記中間層は接着層またはバリヤ層
等として機能するもので、上記のバインダ樹脂のほか
に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等の
樹脂をそのまま、または酸化スズあるいはインジュウム
などを分散させたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
或いは酸化ケイ素などの蒸着膜等が用いられる。中間層
の膜厚は、１μｍ以下が望ましい。また、前記保護層に
用いられる材料としては、前述の樹脂をそのまま使用す
るか、または酸化スズや酸化インジュウムなどの低抵抗
物質を分散させたものが適当である。また、有機プラズ
マ重合膜も使用でき、その有機プラズマ重合膜は、必要
に応じて適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期率表の第III
族、第Ｖ族原子を含んでもよい。The intermediate layer functions as an adhesive layer or a barrier layer. In addition to the above-mentioned binder resin, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose,
Carboxymethylcellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, casein, resins such as N-alkoxymethyl nylon, or those in which tin oxide or indium is dispersed, Aluminum oxide, zinc oxide,
Alternatively, a deposited film of silicon oxide or the like is used. The thickness of the intermediate layer is desirably 1 μm or less. As the material used for the protective layer, it is appropriate to use the above-mentioned resin as it is or to disperse a low-resistance substance such as tin oxide or indium oxide. Further, an organic plasma polymerized film can also be used, and the organic plasma polymerized film may be appropriately formed of oxygen, nitrogen, halogen, and
It may contain Group V and Group V atoms.

【００４３】[0043]

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は特に限定しないかぎり、「重量部」であ
る。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" are "parts by weight" unless otherwise specified.

【００４４】合成例１〔一般式（ＶＩ）の化合物の合
成、ｎ＝０〕 市販のニンヒドリン８．９１ｇと市販のジアミノマレオ
ニトリル５．４１ｇをイソプロピルアルコール２００ｍ
ｌ中で還流下、２時間攪拌反応を行なった。反応後、室
温まで放冷し、析出した結晶を瀘別し、得られた粗製の
目的物をトルエンから再結晶して純粋な目的物７．１６
ｇを得た。 分解点：２６６．５℃ また、このものの赤外線吸収スペクトル図を図４に示
す。Synthesis Example 1 [Synthesis of compound of general formula (VI), n = 0] 8.91 g of commercially available ninhydrin and 5.41 g of commercially available diaminomaleonitrile were added to 200 m of isopropyl alcohol.
The mixture was stirred for 2 hours under reflux in the flask. After the reaction, the reaction mixture was allowed to cool to room temperature, and the precipitated crystals were separated by filtration. The obtained crude product was recrystallized from toluene to give pure product 7.16.
g was obtained. Decomposition point: 266.5 ° C. The infrared absorption spectrum of this product is shown in FIG.

【００４５】合成例２〔一般式（ＩＩ）の化合物の合
成、化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０〕 合成例１で得られた化合物を２．３２ｇと、市販のマロ
ン酸−ｎ−ジブチル４．３３ｇをジクロロメタン８０ｍ
ｌに溶解し、氷冷攪拌下で四塩化チタン３．７９ｇを１
０分を要して滴下し、更にＮ−メチルモルホリン２．０
２ｇを１０分を要して滴下した。更に室温で４時間攪拌
反応後、氷水中に注ぎ、クロロホルムで抽出し、更にク
ロロホルム層は中性になるまで水洗した。クロロホルム
層は硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次
いで残渣に対しクロロホルムを展開溶媒としたカラムク
ロマトグラフィー処理を行ない、得られた粗製の目的物
をエタノールから再結晶して純粋な目的物１．４８ｇを
得た。 融点：１４７．９〜１４９．０℃ また、このものの赤外線吸収スペクトル図を図５に示
す。Synthesis Example 2 [Synthesis of compound of general formula (II), Compound No. I-110] 2.32 g of the compound obtained in Synthesis Example 1 and 4.33 g of commercially available n-dibutyl malonate were added to 80 m of dichloromethane.
and 3.79 g of titanium tetrachloride in 1 under ice-cooling and stirring.
It was added dropwise over 0 minutes, and N-methylmorpholine 2.0 was added.
2 g was added dropwise over 10 minutes. After further stirring at room temperature for 4 hours, the mixture was poured into ice water, extracted with chloroform, and the chloroform layer was washed with water until neutral. After the chloroform layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off. Then, the residue was subjected to column chromatography using chloroform as a developing solvent, and the obtained crude target product was recrystallized from ethanol to obtain a pure target product. 1.48 g of the product were obtained. Melting point: 147.9 to 149.0 ° C. The infrared absorption spectrum of this product is shown in FIG.

【００４６】合成例３〔一般式（ＩＩ）の化合物の合
成〕 合成例２と同様の方法で、種々の一般式（ＩＩ）の化合
物を得た。以上のようにして得られた化合物の融点及び
元素分析結果を表４に示す。Synthesis Example 3 [Synthesis of Compound of General Formula (II)] In the same manner as in Synthesis Example 2, various compounds of general formula (II) were obtained. Table 4 shows the melting points and the results of elemental analysis of the compounds obtained as described above.

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】実施例１ 下記化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部、ブ
チラール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２：
電気化学工業製）２．５部、及びテトラヒドロフラン９
２．５部をボールミルにて１２時間分散させ、次にテト
ラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように加
え、再分散させて塗布液を調整した。調整した分散液を
アルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフ
ィルム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の
膜厚が１．０μｍの電荷発生層を形成した。Example 1 5 parts of a bisazo dye represented by the following chemical formula (P-1) and a butyral resin (denkabutyral resin # 3000-2:
2.5 parts, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) and tetrahydrofuran 9
2.5 parts were dispersed in a ball mill for 12 hours, and then tetrahydrofuran was added to a concentration of 2% by weight of the dispersion and redispersed to prepare a coating solution. The prepared dispersion was applied by casting with a doctor blade onto a 100 μm-thick polyester film on which aluminum was deposited, to form a charge generation layer having a dried thickness of 1.0 μm.

【化２】 このようにして得られた電荷発生層上に、例示化合物
（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）６部、ポリカーボネート樹
脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０部、メチルフェニ
ールシリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化学製）
０．００２部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる
処方の塗布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成
し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成
される積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．１）を作成
した。Embedded image On the charge generation layer thus obtained, 6 parts of an exemplary compound (Compound No. I-110), 10 parts of a polycarbonate resin (K-1300: manufactured by Teijin Chemicals), and methylphenyl silicon (KF50-100 cps: Shin-Etsu Chemical) Made)
A coating solution of a prescription consisting of 0.002 parts and 94 parts of tetrahydrofuran was prepared and cast and coated with a doctor blade to form a charge transport layer having a thickness of 20.0 μm after drying. A laminated electrophotographic photoreceptor (photoreceptor No. 1) composed of a layer and a charge transport layer was prepared.

【００４９】実施例２〜４ 実施例１の例示化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）の代
わりに、例示化合物中の化合物Ｎｏ．Ｉ−１４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−２１、化合物Ｎｏ．Ｉ−３３を用いること以
外は実施例１と同様の方法で感光体Ｎｏ．２、感光体Ｎ
ｏ．３、感光体Ｎｏ．４を作成した。Examples 2 to 4 In place of the exemplified compound (Compound No. I-110) of Example 1, Compound No. I-14, Compound No. I-21, Compound No. Photoconductor No. 1 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that I-33 was used. 2. Photoconductor N
o. 3, photoconductor No. 4 was created.

【００５０】実施例５ 下記化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部の代
わりに下記化学式（Ｐ−２）で表されるトリスアゾ色素
６部を用いること以外は実施例１と同様の方法で電荷発
生層を作成した。Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 6 parts of a trisazo dye represented by the following chemical formula (P-2) was used instead of 5 parts of a bisazo dye represented by the following chemical formula (P-1). A charge generating layer was formed by the method.

【化３】 このようにして得られた電荷発生層上に、例示化合物
（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）６部、ポリカーボネート樹
脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０部、メチルフェニ
ールシリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化学製）
０．００２部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる
塗布液を調整し、実施例１と同様に方法で乾燥後の膜厚
が２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム電
極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型電子写
真感光体（感光体Ｎｏ．５）を作成した。Embedded image On the charge generation layer thus obtained, 6 parts of an exemplary compound (Compound No. I-110), 10 parts of a polycarbonate resin (K-1300: manufactured by Teijin Chemicals), and methylphenyl silicon (KF50-100 cps: Shin-Etsu Chemical) Made)
A coating solution composed of 0.002 parts and 94 parts of tetrahydrofuran was prepared, and a charge transport layer having a thickness of 20.0 μm after drying was formed in the same manner as in Example 1. The aluminum electrode / charge generation layer / charge A laminated electrophotographic photoreceptor (photoreceptor No. 5) composed of a transport layer was prepared.

【００５１】実施例６〜８ 実施例５の例示化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）の代
わりに、例示化合物中の化合物Ｎｏ．Ｉ−１４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−２１、化合物Ｎｏ．Ｉ−３３を用いること以
外は実施例５と同様の方法で感光体Ｎｏ．６、感光体Ｎ
ｏ．７、感光体Ｎｏ．８を作成した。Examples 6 to 8 In place of the exemplified compound (Compound No. I-110) of Example 5, Compound No. I-14, Compound No. I-21, Compound No. Photoconductor No. 1 was manufactured in the same manner as in Example 5 except that I-33 was used. 6. Photoconductor N
o. 7, photoconductor No. 8 was created.

【００５２】実施例９ ｘ型無金属フタロシアニン（Ｐ−３）５部、ポリビニー
ルブチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ：積水化学製）
５部、及びテトラヒドロフラン９０部をボールミルにて
１２時間分散させ、次にテトラヒドロフランを２重量％
の分散液濃度になるように加え、再分散させて塗布液を
調整した。調整した分散液をアルミニウムを蒸着した１
００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブレー
ドにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発
生層を形成した。このようにして得られた電荷発生層上
に、例示化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）６部、ポリ
カーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０
部、、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の塗
布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾燥
後の膜厚が２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミ
ニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層
型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．９）を形成した。[0052] Example 9 x type metal-free phthalocyanine (P-3) 5 parts, polyvinyl butyral resin (LEC BLS: manufactured by Sekisui Chemical)
5 parts and 90 parts of tetrahydrofuran are dispersed in a ball mill for 12 hours, and then 2% by weight of tetrahydrofuran is dispersed.
And the resulting mixture was redispersed to prepare a coating solution. The prepared dispersion was deposited with aluminum 1
The solution was cast-coated on a polyester film having a thickness of 00 μm with a doctor blade to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm after drying. On the charge generation layer thus obtained, 6 parts of the exemplified compound (Compound No. I-110) and 10 parts of a polycarbonate resin (K-1300: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
And a coating solution of a formulation consisting of 94 parts of tetrahydrofuran, prepared by casting with a doctor blade, forming a charge transport layer having a thickness of 20.0 μm after drying, and forming an aluminum electrode / charge generation layer / A laminated electrophotographic photosensitive member (photosensitive member No. 9) composed of a charge transport layer was formed.

【００５３】実施例１０〜１２ 実施例５の例示化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０）の代
わりに、例示化合物中の化合物Ｎｏ．Ｉ−１４、化合物
Ｎｏ．Ｉ−２１、化合物Ｎｏ．Ｉ−３３を用いること以
外は実施例９と同様の方法で感光体Ｎｏ．１０、感光体
Ｎｏ．１１、感光体Ｎｏ．１２を作成した。Examples 10 to 12 In place of the exemplified compound (Compound No. I-110) of Example 5, Compound No. I-14, Compound No. I-21, Compound No. Photoconductor No. 1 was manufactured in the same manner as in Example 9 except that I-33 was used. 10, photoconductor no. 11, photoconductor No. 12 was created.

【００５４】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２：川口電気
製作所）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正帯
電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｏを測定し、次いでタングステンランプを用いて表面の
照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露光量
Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表
５に示す。The electrophotographic photosensitive member obtained as described above was subjected to a corona charging of +6 KV using an electrostatic copying paper tester (SP-42: Kawaguchi Electric Works), and was positively charged, and then 20 seconds. Left in a dark place, and the surface potential V
Then, light was irradiated using a tungsten lamp so that the illuminance on the surface became 40 lux, and the half-life exposure amount E1 / 2 (lux · sec) was measured. Table 5 shows the results.

【００５５】[0055]

【表５】 [Table 5]

【００５６】実施例１３ 前記化合物（Ｐ−１）０．０９ｇ、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣ−Ｚ：帝人化成製）の１０ｗｔ％テトラヒドロ
フラン溶液１５ｇ、ドナー性化合物（Ｄ−１）０．９
ｇ、例示化合物（化合物Ｎｏ．１１０）０．６ｇ、シリ
コンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）の１ｗｔ％テトラ
ヒドロフラン溶液０．３ｇをボールミルポットに計り取
り、２４時間ボールミリングし、塗布液を作成した。作
成した塗布液を、アルミニウムを蒸着した１００μｍ厚
のポリエステルフィルム上にドクターブレードにて流延
塗布し、乾燥後の膜厚が約２０μｍの単層型電子写真感
光体を作成した。Example 13 0.09 g of the compound (P-1), 15 g of a 10 wt% tetrahydrofuran solution of a polycarbonate resin (PC-Z, manufactured by Teijin Chemicals), and 0.9 of the donor compound (D-1)
g, 0.6 g of an exemplary compound (Compound No. 110 ) and 0.3 g of a 1 wt% solution of silicon oil (KF50: manufactured by Shin-Etsu Chemical) in tetrahydrofuran were weighed into a ball mill pot, and ball-milled for 24 hours to prepare a coating solution. The prepared coating solution was cast and applied on a 100 μm-thick polyester film on which aluminum was vapor-deposited with a doctor blade to prepare a single-layer electrophotographic photoreceptor having a thickness of about 20 μm after drying.

【化４】 Embedded image

【００５７】比較例１ 本発明のアクセプター性化合物を加えないこと以外は実
施例１３と同様にして単層型電子写真感光体を作成した
（感光体Ｎｏ．１４）。Comparative Example 1 A single-layer type electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 13 except that the acceptor compound of the present invention was not added (photosensitive member No. 14).

【００５８】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８：川口電
気製作所）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正
帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位
Ｖｏを測定し、次いでタングステンランプを用いて表面
の照度が４０ｌｕｘになるように光照射し、半減露光量
Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、及び光照射３０秒後の表
面電位Ｖｒを測定した。次に５０００回上記の操作を繰
り返した後のＶＯ、Ｅ１／２、Ｖｒを測定し、その結果
を表６に示す。The electrophotographic photosensitive member obtained as described above is subjected to a corona charging of +6 KV using an electrostatic copying paper tester (SP-428: Kawaguchi Electric Works), positively charged, and then for 20 seconds. It was left in a dark place, and the surface potential Vo at that time was measured. Then, light irradiation was performed using a tungsten lamp so that the illuminance on the surface became 40 lux, the half-life exposure amount E1 / 2 (lux · sec), and light irradiation 30 The surface potential Vr after 2 seconds was measured. Next, VO, E1 / 2, and Vr after the above operation were repeated 5000 times were measured, and the results are shown in Table 6.

【表４】 [Table 4]

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明に係る、ピラジン化合物は、比較
的簡単で効率の良い方法により製造することができ、バ
インダ樹脂中で優れた溶解性または分散性を有する。ま
た、ピラジン化合物は電荷発生物質より発生された電荷
を、受入れそして輸送する優れた能力を有する、電荷輸
送物質として機能し、電荷輸送物質として、このピラジ
ン化合物を含有する電子写真感光体を作成した場合、高
感度、高耐久性を有する。The pyrazine compound according to the present invention can be produced by a relatively simple and efficient method and has excellent solubility or dispersibility in a binder resin. Further, the pyrazine compound functions as a charge transporting substance having an excellent ability to accept and transport charges generated from the charge generating substance, and an electrophotographic photoreceptor containing this pyrazine compound as a charge transporting substance was prepared. In this case, it has high sensitivity and high durability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の、支持体上に電荷発生層、電荷輸送層
を順次設けた積層型電子写真感光体の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially provided on a support.

【図２】本発明の、図１に示す断面を有する電子写真感
光体に更に保護層を設けた電子写真感光体の断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view of the electrophotographic photoreceptor of the present invention in which a protective layer is further provided on the electrophotographic photoreceptor having the cross section shown in FIG.

【図３】本発明の、支持体上に感光体層を設けた単層型
電子写真感光体の断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention in which a photoreceptor layer is provided on a support.

【図４】合成例１で得られた一般式（ＶＩ）の化合物
（ｎ＝０）の赤外線吸収スペクトル図である。FIG. 4 is an infrared absorption spectrum of the compound of Formula (VI) (n = 0) obtained in Synthesis Example 1.

【図５】合成例２で得られた化合物Ｎｏ．Ｉ−１１０の
赤外線吸収スペクトル図である。FIG. 5: Compound No. obtained in Synthesis Example 2 FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of I-110.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光体層（積層構成） ５ 保護層 ６ 感光体層（単層構成） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support 2 Charge generation layer 3 Charge transport layer 4 Photoconductor layer (laminated structure) 5 Protective layer 6 Photoconductor layer (single layer structure)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 明夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Akio Kojima 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company, Ltd.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるピラジン
化合物。 【化１】 ｛式中、Ｘは、＝Ｃ（Ｙ）（Ｚ）、または＝Ｎ（Ｃ
Ｎ）、Ｙ、Ｚは、Ｈ、シアノ基、ＣＯＯＲ、置換もしく
は無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル
基、または置換もしくは無置換のピリジル基（ここでＲ
は、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換も
しくは無置換のフェニル基を表わす。）、Ｗは、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、フェニ
ル基、シアノ基、又はニトロ基をそれぞれ表わす。ｎ
は、０〜４の整数を表わす。｝1. A pyrazine compound represented by the following general formula (I). Embedded image Ｘwhere X is = C (Y) (Z) or = N (C
N), Y and Z represent H, cyano group, COOR, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, or substituted or unsubstituted pyridyl group (here, R
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. ) And W represent an alkyl group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a phenyl group, a cyano group, or a nitro group, respectively. n
Represents an integer of 0 to 4. ｝ 【請求項２】 導電性支持体とその上に設けた感光層を
必須の構成要素とする電子写真感光体において、該感光
層中に請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされるピラジ
ン化合物を含有させたことを特徴とする電子写真感光
体。2. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and a photosensitive layer provided thereon as an essential component, wherein the pyrazine compound represented by the general formula (I) according to claim 1 is contained in the photosensitive layer. An electrophotographic photosensitive member characterized by containing: 【請求項３】 前記感光層を電荷発生層及び電荷輸送層
で構成し、少なくとも電荷輸送層中に請求項１記載の一
般式（Ｉ）で表わされるピラジン化合物を含有させたこ
とを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。3. The photosensitive layer comprises a charge generation layer and a charge transport layer, wherein at least the charge transport layer contains the pyrazine compound represented by the general formula (I) according to claim 1. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2. 【請求項４】 前記感光層を少なくとも電荷発生物質、
電荷輸送物質を必須成分とする単一の層で構成し、該電
荷輸送物質として請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラジン化合物を含有させたことを特徴とする請求
項２に記載の電子写真感光体。4. The method according to claim 1, wherein the photosensitive layer comprises at least a charge generating substance,
3. The charge transport material according to claim 2, wherein the charge transport material comprises a single layer, and the charge transport material contains a pyrazine compound represented by the general formula (I). Electrophotographic photoreceptor.