JP3254744B2 - オクタヒドロフェナジンを分離する方法 - Google Patents
オクタヒドロフェナジンを分離する方法Info
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- JP3254744B2 JP3254744B2 JP22706492A JP22706492A JP3254744B2 JP 3254744 B2 JP3254744 B2 JP 3254744B2 JP 22706492 A JP22706492 A JP 22706492A JP 22706492 A JP22706492 A JP 22706492A JP 3254744 B2 JP3254744 B2 JP 3254744B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オクタヒドロフェナジ
ンを含有する粗カプロラクタムからオクタヒドロフェナ
ジンを分離する方法に関し、詳しくは、粗カプロラクタ
ムを 280〜350 ℃の沸点を有する２級アミン及び 230〜
350 ℃の沸点を有し分子内にエーテル結合を有する１級
アミンから選ばれる少なくとも１種のアミン類の共存下
蒸留することを特徴とするオクタヒドロフェナジンを分
離する方法に関するものである。
ンを含有する粗カプロラクタムからオクタヒドロフェナ
ジンを分離する方法に関し、詳しくは、粗カプロラクタ
ムを 280〜350 ℃の沸点を有する２級アミン及び 230〜
350 ℃の沸点を有し分子内にエーテル結合を有する１級
アミンから選ばれる少なくとも１種のアミン類の共存下
蒸留することを特徴とするオクタヒドロフェナジンを分
離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】カプロラ
クタムは、ポリアミド繊維、ポリアミド樹脂の原料とし
て高純度品が使用されており、硫酸媒質中でシクロヘキ
サノンオキシムを転位させてカプロラクタムを生成せし
めた後、アンモニア水で中和、ベンゼン等の芳香属系溶
媒で抽出、溶媒留去して得られた粗カプロラクタムを精
密蒸留により精製して製造することも良く知られている
（工業有機化学 第 244頁( 1989年、東京化学同
人））。
クタムは、ポリアミド繊維、ポリアミド樹脂の原料とし
て高純度品が使用されており、硫酸媒質中でシクロヘキ
サノンオキシムを転位させてカプロラクタムを生成せし
めた後、アンモニア水で中和、ベンゼン等の芳香属系溶
媒で抽出、溶媒留去して得られた粗カプロラクタムを精
密蒸留により精製して製造することも良く知られている
（工業有機化学 第 244頁( 1989年、東京化学同
人））。
【０００３】しかしながら、硫酸の代わりに固体酸を用
いてシクロヘキサノンオキシムを接触転位させた場合
は、粗カプロラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等の
芳香属系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含ん
でいないためか、カプロラクタムを芳香属溶媒層に抽出
することができず、硫酸媒体中で転位させた場合の精製
法を適用することはできないという問題が生じた。さら
に、接触転位による粗カプロラクタムを精密蒸留により
精製を試みても、副生成物が硫酸媒体中で転位させた場
合とは異なるためか、満足し得る品位のものが得られな
いという問題が生じた。 特に、カプロラクタムの品
質規格ＵＶ値に悪影響を与えるオクタヒドロフェナジン
が蒸留によっては殆ど除去できない。
いてシクロヘキサノンオキシムを接触転位させた場合
は、粗カプロラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等の
芳香属系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含ん
でいないためか、カプロラクタムを芳香属溶媒層に抽出
することができず、硫酸媒体中で転位させた場合の精製
法を適用することはできないという問題が生じた。さら
に、接触転位による粗カプロラクタムを精密蒸留により
精製を試みても、副生成物が硫酸媒体中で転位させた場
合とは異なるためか、満足し得る品位のものが得られな
いという問題が生じた。 特に、カプロラクタムの品
質規格ＵＶ値に悪影響を与えるオクタヒドロフェナジン
が蒸留によっては殆ど除去できない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような状況下に、本
発明者らは、オクタヒドロフェナジンを含有する粗カプ
ロラクタムからオクタヒドロフェナジンを分離する方法
を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、 280〜350 ℃の沸
点を有する２級アミン及び 230〜350 ℃の沸点を有し分
子内にエーテル結合を有する１級アミンから選ばれる少
なくとも１種のアミン類の共存下に粗カプロラクタムを
蒸留することにより、カプロラクタムとオクタヒドロフ
ェナジンとを分離し得ることを見出すとともに、さらに
種々の検討を加えて本発明を完成した。
発明者らは、オクタヒドロフェナジンを含有する粗カプ
ロラクタムからオクタヒドロフェナジンを分離する方法
を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、 280〜350 ℃の沸
点を有する２級アミン及び 230〜350 ℃の沸点を有し分
子内にエーテル結合を有する１級アミンから選ばれる少
なくとも１種のアミン類の共存下に粗カプロラクタムを
蒸留することにより、カプロラクタムとオクタヒドロフ
ェナジンとを分離し得ることを見出すとともに、さらに
種々の検討を加えて本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、オクタヒドロフェナ
ジンを含有する粗カプロラクタムからオクタヒドロフェ
ナジンを分離するに当たり、 280〜350 ℃の沸点を有す
る２級アミン及び 230〜350 ℃の沸点を有し分子内にエ
ーテル結合を有する１級アミンから選ばれる少なくとも
１種のアミン類の共存下に、これを蒸留することを特徴
とするオクタヒドロフェナジンを分離する工業的に優れ
た方法を提供するものである。
ジンを含有する粗カプロラクタムからオクタヒドロフェ
ナジンを分離するに当たり、 280〜350 ℃の沸点を有す
る２級アミン及び 230〜350 ℃の沸点を有し分子内にエ
ーテル結合を有する１級アミンから選ばれる少なくとも
１種のアミン類の共存下に、これを蒸留することを特徴
とするオクタヒドロフェナジンを分離する工業的に優れ
た方法を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、オクタヒドロフェナジンを含有する粗カプロラクタ
ムを用いるものであるが、かかる粗カプロラクタムとし
ては、例えば、シクロヘキサノンオキシムの接触転位に
よって製造された粗カプロラクタムが挙げられる。例え
ば、ホウ酸系触媒（特開昭53-37686号公報) 、シリカ・
アルミナ系触媒 (英国特許第 831,927号) 、固体リン酸
触媒 (英国特許第 881,926号) 、ゼオライト系触媒 (特
開昭 62-123167号公報) 等の固体酸触媒により接触転位
させた粗カプロラクタムなどが通常用いられる。本発明
は、特に気相下で接触転位させた粗カプロラクタムに対
して有効である。
は、オクタヒドロフェナジンを含有する粗カプロラクタ
ムを用いるものであるが、かかる粗カプロラクタムとし
ては、例えば、シクロヘキサノンオキシムの接触転位に
よって製造された粗カプロラクタムが挙げられる。例え
ば、ホウ酸系触媒（特開昭53-37686号公報) 、シリカ・
アルミナ系触媒 (英国特許第 831,927号) 、固体リン酸
触媒 (英国特許第 881,926号) 、ゼオライト系触媒 (特
開昭 62-123167号公報) 等の固体酸触媒により接触転位
させた粗カプロラクタムなどが通常用いられる。本発明
は、特に気相下で接触転位させた粗カプロラクタムに対
して有効である。
【０００７】粗カプロラクタムとしては、接触転位させ
た反応液をそのまま用いることもできるが、副生した高
沸物、反応系に添加物を加えた場合はその添加物等を蒸
留などにより除去した後、使用することが好ましい。
た反応液をそのまま用いることもできるが、副生した高
沸物、反応系に添加物を加えた場合はその添加物等を蒸
留などにより除去した後、使用することが好ましい。
【０００８】また本発明で使用される 280〜350 ℃の沸
点を有する２級アミンとしては、例えばジベンジルアミ
ン、ジ-n- オクチルアミン、ジフェニルアミン、フェニ
ルベンジルアミン等が挙げられる。また 230〜350 ℃の
沸点を有し分子内にエーテル結合を有する１級アミンと
しては、例えば3-ラウリルオキシプロピルアミン、3-(2
- エチルヘキシルオキシ) プロピルアミン、3-デシロキ
シプロピルアミン、3-ミリスチロキシプロピルアミン等
が挙げられる。これらのアミン類のなかでは、ジベンジ
ルアミン、ジ-n- オクチルアミン、ラウリルオキシプロ
ピルアミン、3-(2- エチルヘキシルオキシ) プロピルア
ミン等のアミン類が好ましく用いられる。
点を有する２級アミンとしては、例えばジベンジルアミ
ン、ジ-n- オクチルアミン、ジフェニルアミン、フェニ
ルベンジルアミン等が挙げられる。また 230〜350 ℃の
沸点を有し分子内にエーテル結合を有する１級アミンと
しては、例えば3-ラウリルオキシプロピルアミン、3-(2
- エチルヘキシルオキシ) プロピルアミン、3-デシロキ
シプロピルアミン、3-ミリスチロキシプロピルアミン等
が挙げられる。これらのアミン類のなかでは、ジベンジ
ルアミン、ジ-n- オクチルアミン、ラウリルオキシプロ
ピルアミン、3-(2- エチルヘキシルオキシ) プロピルア
ミン等のアミン類が好ましく用いられる。
【０００９】アミンは、粗カプロラクタム 100wt部に対
して通常50〜1000wt部、好ましくは200 〜500wt 部使用
される。
して通常50〜1000wt部、好ましくは200 〜500wt 部使用
される。
【００１０】蒸留するに当たっては、粗カプロラクタム
タムと該アミン類とを予め混合して蒸留系に導入するこ
ともできるし、別々に導入しても良い。 また、蒸留方
式は、回分式、連続式いずれも採用し得る。蒸留圧力、
温度は、用いる炭化水素類にもよるが、塔頂圧力で通常
２〜500mmHg 程度、塔頂温度で通常80〜200 ℃程度であ
る。
タムと該アミン類とを予め混合して蒸留系に導入するこ
ともできるし、別々に導入しても良い。 また、蒸留方
式は、回分式、連続式いずれも採用し得る。蒸留圧力、
温度は、用いる炭化水素類にもよるが、塔頂圧力で通常
２〜500mmHg 程度、塔頂温度で通常80〜200 ℃程度であ
る。
【００１１】カプロラクタムタムは通常、蒸留塔の塔頂
成分として回収され、アミン類とオクタヒドロフェナジ
ンは塔底成分として回収される。回収されたカプロラク
タムタムは、さらに蒸留等の精製手段により精製するこ
とにより一層高品位のカプロラクタムを製造することも
できる。 また回収されたアミン類は、オクタヒドロフ
ェナジンを分離した後、繰り返し使用することもでき
る。
成分として回収され、アミン類とオクタヒドロフェナジ
ンは塔底成分として回収される。回収されたカプロラク
タムタムは、さらに蒸留等の精製手段により精製するこ
とにより一層高品位のカプロラクタムを製造することも
できる。 また回収されたアミン類は、オクタヒドロフ
ェナジンを分離した後、繰り返し使用することもでき
る。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、アミン類の共存下、粗
カプロラクタムを蒸留することにより、オクタヒドロフ
ェナジンを分離することができ、高品位のカプロラクタ
ムを容易にしかも効率良く製造し得る。
カプロラクタムを蒸留することにより、オクタヒドロフ
ェナジンを分離することができ、高品位のカプロラクタ
ムを容易にしかも効率良く製造し得る。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１４】実施例１ オクタヒドロフェナジンを1000ppm 含有するカプロラク
タム15g とジ-n- オクチルアミン15g をオスマー型気液
平衡蒸留装置に入れ、圧力 5mmHg下で比揮発度（α)
（カプロラクタムに対するオクタヒドロフェナジンの揮
発度の比）を測定し、結果を表１に示した。
タム15g とジ-n- オクチルアミン15g をオスマー型気液
平衡蒸留装置に入れ、圧力 5mmHg下で比揮発度（α)
（カプロラクタムに対するオクタヒドロフェナジンの揮
発度の比）を測定し、結果を表１に示した。
【００１５】比較例１ 実施例１において、ジ-n- オクチルアミンを用いない以
外は実施例１に準拠して実施した。その結果を表１に示
した。
外は実施例１に準拠して実施した。その結果を表１に示
した。
【００１６】実施例２〜４、比較例２ 実施例１において、ジ-n- オクチルアミンの代わりに表
１に示したアミン類を15g 用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。その結果を表１に示した。
１に示したアミン類を15g 用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。その結果を表１に示した。
【００１７】 表 １ ア ミ ン 類 例 種 類 沸 点（℃) 比揮発度（α） 実施例１ シ゛-n-オクチルアミン ３０８ ２．１４ 実施例２ シ゛ヘ゛ンシ゛ルアミン ３００ １．５８ 実施例３ 3-ラウリルオキシフ゜ロヒ゜ルアミン ３１０ １．７１ 実施例４ 3-(2-エチルヘキシルオキシ)フ゜ロヒ゜ルアミン ２４０ １．３５ 比較例１ ──── ─── １．０４ 比較例２ 3-ヒ゜リシ゛ンメタノール ２９０ １．０１
【００１８】実施例５〜７、比較例３ 実施例１において、オクタヒドロフェナジンを1000ppm
含有するカプロラクタムの代わりに、オクタヒドロフェ
ナジンを100ppm含有するカプロラクタムを15g用い、表
２に示したアミン類を15g 用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。その結果をアミン類を用いない結果とと
もに表２に示した。
含有するカプロラクタムの代わりに、オクタヒドロフェ
ナジンを100ppm含有するカプロラクタムを15g用い、表
２に示したアミン類を15g 用いる以外は実施例１に準拠
して実施した。その結果をアミン類を用いない結果とと
もに表２に示した。
【００１９】 表 ２ ア ミ ン 類 例 種 類 沸 点（℃) 比揮発度（α） 実施例５ シ゛-n-オクチルアミン ３０８ １．４３ 実施例６ シ゛ヘ゛ンシ゛ルアミン ３００ １．３８ 実施例７ 3-ラウリルオキシフ゜ロヒ゜ルアミン ３１０ １．４２ 比較例３ ──── ─── ０．９２
【００２０】実施例８〜10、比較例４ 実施例１において、オクタヒドロフェナジンを1000ppm
含有するカプロラクタムの代わりに、シクロヘキサノン
オキシムを接触転位させて製造した粗カプロラクタム
（カプロラクタム純度：94.2％、オクタヒドロフェナジ
ン含量：1200ppm)を15g 用い、表２に示したアミン類を
15g 用いる以外は実施例１に準拠して実施した。その結
果をアミン類を用いない結果とともに表３に示した。
含有するカプロラクタムの代わりに、シクロヘキサノン
オキシムを接触転位させて製造した粗カプロラクタム
（カプロラクタム純度：94.2％、オクタヒドロフェナジ
ン含量：1200ppm)を15g 用い、表２に示したアミン類を
15g 用いる以外は実施例１に準拠して実施した。その結
果をアミン類を用いない結果とともに表３に示した。
【００２１】 表 ３ ア ミ ン 類 例 種 類 沸 点（℃) 比揮発度（α） 実施例８ シ゛-n-オクチルアミン ３０８ ２．３１ 実施例９ シ゛ヘ゛ンシ゛ルアミン ３００ １．４０ 実施例10 3-ラウリルオキシフ゜ロヒ゜ルアミン ３１０ １．６２ 比較例４ ──── ─── １．０５
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭46−23743（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 201/16
Claims (1)
- 【請求項１】オクタヒドロフェナジンを含有する粗カプ
ロラクタムからオクタヒドロフェナジンを分離するに当
たり、 280〜350 ℃の沸点を有する２級アミン及び 230
〜350 ℃の沸点を有し分子内にエーテル結合を有する１
級アミンから選ばれる少なくとも１種のアミン類の共存
下に、これを蒸留することを特徴とするオクタヒドロフ
ェナジンを分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22706492A JP3254744B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | オクタヒドロフェナジンを分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22706492A JP3254744B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | オクタヒドロフェナジンを分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672998A JPH0672998A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3254744B2 true JP3254744B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=16854969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22706492A Expired - Fee Related JP3254744B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | オクタヒドロフェナジンを分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3254744B2 (ja) |
-
1992
- 1992-08-26 JP JP22706492A patent/JP3254744B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0672998A (ja) | 1994-03-15 |
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