JP3250374B2 - トリハロメタン自動分析計 - Google Patents
トリハロメタン自動分析計Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、上水中の有機物と、消
毒のために注入する塩素とが反応して生成するトリハロ
メタンを監視するトリハロメタン自動分析計に関する。
毒のために注入する塩素とが反応して生成するトリハロ
メタンを監視するトリハロメタン自動分析計に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリハロメタンは、主にクロロホルム，
ブロモジクロロメタン，クロロジブロモメタン，ブロロ
ホルムの４種類であり、この４種の総量を総トリハロメ
タンと呼んでいる。上水中の有機物と、消毒のために注
入する塩素とが反応して生成するトリハロメタンは、発
癌性の疑いが持たれており、世界各国で最小濃度の規制
値が定められている。わが国では、１９８１年３月の厚
生省からの通達以来、水道水中の総トリハロメタン濃度
の暫定制御目標値を０．１ｍｇ／ｌとしていたが、１９
９３年１２月よりこの数値で正式に規制が行なわれるよ
うになった。
ブロモジクロロメタン，クロロジブロモメタン，ブロロ
ホルムの４種類であり、この４種の総量を総トリハロメ
タンと呼んでいる。上水中の有機物と、消毒のために注
入する塩素とが反応して生成するトリハロメタンは、発
癌性の疑いが持たれており、世界各国で最小濃度の規制
値が定められている。わが国では、１９８１年３月の厚
生省からの通達以来、水道水中の総トリハロメタン濃度
の暫定制御目標値を０．１ｍｇ／ｌとしていたが、１９
９３年１２月よりこの数値で正式に規制が行なわれるよ
うになった。
【０００３】このトリハロメタンは、水道水中にｐｐｂ
（μｇ／ｌ）レベルで存在することから、これらを正確
に分析するためには、採水→保管→分析に至る操作に
は、細心の注意を払わなければならない。トリハロメタ
ンの分析方法として、ヘッドスペース法，パージトラッ
プ法などでトリハロメタンを分離濃縮した後、ＥＣＤ付
ガスクロマトグラフもしくは質量分析計付ガスクロマト
グラフで定量する公定法が、日本水道協会発行の上水試
験方法に記載され知られているが、また、特開平２−１
４５９６１号公報，特開平１−２６８７４５号公報に記
載のフローインジェクション法でトリハロメタンを膜分
離した後、蛍光法を用いて定量する方法が知られてい
る。
（μｇ／ｌ）レベルで存在することから、これらを正確
に分析するためには、採水→保管→分析に至る操作に
は、細心の注意を払わなければならない。トリハロメタ
ンの分析方法として、ヘッドスペース法，パージトラッ
プ法などでトリハロメタンを分離濃縮した後、ＥＣＤ付
ガスクロマトグラフもしくは質量分析計付ガスクロマト
グラフで定量する公定法が、日本水道協会発行の上水試
験方法に記載され知られているが、また、特開平２−１
４５９６１号公報，特開平１−２６８７４５号公報に記
載のフローインジェクション法でトリハロメタンを膜分
離した後、蛍光法を用いて定量する方法が知られてい
る。
【０００４】しかし、これらの方法には、以下に列挙す
る問題点がある。即ち、ガスクロマトグラフで定量する
公定法は、 １）前処理を必要とし、測定時間が長い（約２時間）。 ２）操作が煩雑であり、正確に分析するには熟練を要す
る。 ３）手分析であって、自動分析を行なうことができな
い。
る問題点がある。即ち、ガスクロマトグラフで定量する
公定法は、 １）前処理を必要とし、測定時間が長い（約２時間）。 ２）操作が煩雑であり、正確に分析するには熟練を要す
る。 ３）手分析であって、自動分析を行なうことができな
い。
【０００５】一方、フローインジェクション法は、 ４）有機物質の汚濁が進行した一部の地域の試料に適用
した場合、公定法であるガスクロマトグラフによる測定
値より高い値になることがある。また、実際の浄水プロ
セスにおいては、次のような課題もある。 ５）例えば、一定の試料水を一定時間毎に、長時間自動
的に測定するというトリハロメタンの連続自動監視が可
能であること。
した場合、公定法であるガスクロマトグラフによる測定
値より高い値になることがある。また、実際の浄水プロ
セスにおいては、次のような課題もある。 ５）例えば、一定の試料水を一定時間毎に、長時間自動
的に測定するというトリハロメタンの連続自動監視が可
能であること。
【０００６】６）上記５）の連続自動運転における測定
休止時間中は、試薬などを無駄に消費することなく、ラ
ンニングコストが低いこと。 これに対して、本発明者らは、上記フローインジェクシ
ョン法を応用し、かつ改良を重ねることにより、上記
１）〜４）の問題を解決し、５）〜６）の課題を克服す
ることができ、膜分離−蛍光検出法を原理とする実用的
なトリハロメタン自動分析計を、特願平４−３４２９５
２号により出願中であり、以下に、その概要を述べる。
休止時間中は、試薬などを無駄に消費することなく、ラ
ンニングコストが低いこと。 これに対して、本発明者らは、上記フローインジェクシ
ョン法を応用し、かつ改良を重ねることにより、上記
１）〜４）の問題を解決し、５）〜６）の課題を克服す
ることができ、膜分離−蛍光検出法を原理とする実用的
なトリハロメタン自動分析計を、特願平４−３４２９５
２号により出願中であり、以下に、その概要を述べる。
【０００７】図３は、本発明者らが出願中のトリハロメ
タン自動分析計の要部構成を示す模式図である。図３に
おいて、このトリハロメタン分析計は、主としてそれぞ
れ点線で囲った試料溶液供給部１，キャリア溶液送液部
２，分離部３，反応部４，脱泡部５および検出部６，お
よび運転制御部７とからなっており、以下に液の流れと
ともに測定手順を説明する。
タン自動分析計の要部構成を示す模式図である。図３に
おいて、このトリハロメタン分析計は、主としてそれぞ
れ点線で囲った試料溶液供給部１，キャリア溶液送液部
２，分離部３，反応部４，脱泡部５および検出部６，お
よび運転制御部７とからなっており、以下に液の流れと
ともに測定手順を説明する。
【０００８】試料溶液供給部１では、運転制御部７の指
令により電磁弁１１ｃのみ開とすると、ポンプ１２ｂに
より、トリハロメタンを含む試料水１６は４ｍｌ／ｍｉ
ｎの流量で送られ、これとポンプ１２ａにより０．５ｍ
ｌ／ｍｉｎの流量で送られる酸性還元剤溶液（１％硫酸
ヒドラジン）１３とを、ミキシングコイル１７ａでよく
混合して試料溶液をつくり、この試料溶液を分離部３に
供給する。
令により電磁弁１１ｃのみ開とすると、ポンプ１２ｂに
より、トリハロメタンを含む試料水１６は４ｍｌ／ｍｉ
ｎの流量で送られ、これとポンプ１２ａにより０．５ｍ
ｌ／ｍｉｎの流量で送られる酸性還元剤溶液（１％硫酸
ヒドラジン）１３とを、ミキシングコイル１７ａでよく
混合して試料溶液をつくり、この試料溶液を分離部３に
供給する。
【０００９】キャリア溶液送液部２では、ポンプ１２ｃ
により送られる３０〜４０％濃度のニコチン酸アミド溶
液１８と、ポンプ１２ｄにより送られる０．２〜０．４
Ｍ濃度の水酸化ナトリウム溶液１９とを、それぞれ０．
５ｍｌ／ｍｉｎの流量でミキシングコイル１７ｂに合流
させてよく混合し、これをキャリア溶液として分離部３
に供給する。したがって、分離部３には試料溶液とキャ
リア溶液の２種類の溶液が流されるが、分離部３内は、
これら２種類の溶液がそれぞれ隔離されて単独に流れる
ように構成されている。分離部３は温度７０℃に加熱す
るが、ここではその加熱手段の図示を省略してあり、図
３はその他の加熱部についても加熱手段の図示を省略す
る。試料溶液中のトリハロメタンは、分離部３内で試料
溶液の経路となっている図示を省略した微孔性フッ素樹
脂の微孔を介して蒸発し、キャリア溶液中に溶解移行す
る。
により送られる３０〜４０％濃度のニコチン酸アミド溶
液１８と、ポンプ１２ｄにより送られる０．２〜０．４
Ｍ濃度の水酸化ナトリウム溶液１９とを、それぞれ０．
５ｍｌ／ｍｉｎの流量でミキシングコイル１７ｂに合流
させてよく混合し、これをキャリア溶液として分離部３
に供給する。したがって、分離部３には試料溶液とキャ
リア溶液の２種類の溶液が流されるが、分離部３内は、
これら２種類の溶液がそれぞれ隔離されて単独に流れる
ように構成されている。分離部３は温度７０℃に加熱す
るが、ここではその加熱手段の図示を省略してあり、図
３はその他の加熱部についても加熱手段の図示を省略す
る。試料溶液中のトリハロメタンは、分離部３内で試料
溶液の経路となっている図示を省略した微孔性フッ素樹
脂の微孔を介して蒸発し、キャリア溶液中に溶解移行す
る。
【００１０】次いでキャリア溶液中のトリハロメタン
は、９０℃に低温加熱された反応部４に至り、ニコチン
酸アミドと反応して蛍光物質をつくる。反応部４は７０
〜１０５℃の範囲内で所定温度に保持する。続いてキャ
リア溶液は脱泡部５に達して脱泡された後、検出部６に
入り、検出部６で蛍光物質の蛍光強度を測定する。検出
部６は、測定値を演算する演算部８，測定結果を表示す
る表示部９，同じく測定結果を記録する記録部１０が付
属している。
は、９０℃に低温加熱された反応部４に至り、ニコチン
酸アミドと反応して蛍光物質をつくる。反応部４は７０
〜１０５℃の範囲内で所定温度に保持する。続いてキャ
リア溶液は脱泡部５に達して脱泡された後、検出部６に
入り、検出部６で蛍光物質の蛍光強度を測定する。検出
部６は、測定値を演算する演算部８，測定結果を表示す
る表示部９，同じく測定結果を記録する記録部１０が付
属している。
【００１１】なお、分離部３には運転制御されたエアポ
ンプ２０から、活性炭２１を通して清浄な空気を満たし
ておく。測定終了後は分離部３を排気して新しい空気を
入れる。さらに運転制御部７の指令により電磁弁１１ｃ
のみ開とすることで、精製水１４と酸性還元剤溶液１３
をミキシングコイル１７ａで混合して分離部３に送り、
試料溶液経路に残っているトリハロメタンを系外に押し
出し除去し、分離部３内の試料溶液経路を清浄にして、
次の測定まで待機する。
ンプ２０から、活性炭２１を通して清浄な空気を満たし
ておく。測定終了後は分離部３を排気して新しい空気を
入れる。さらに運転制御部７の指令により電磁弁１１ｃ
のみ開とすることで、精製水１４と酸性還元剤溶液１３
をミキシングコイル１７ａで混合して分離部３に送り、
試料溶液経路に残っているトリハロメタンを系外に押し
出し除去し、分離部３内の試料溶液経路を清浄にして、
次の測定まで待機する。
【００１２】運転制御部７は、検出部６に付属する演算
部８，表示部９，および記録部１０を制御するのみなら
ず、試料溶液供給部１の電磁弁１１ａ〜１１ｃ，ポンプ
１２ａ，１２ｂおよびキャリア溶液送液部２のポンプ１
２ｃ，１２ｄ，さらにエアポンプ２０の動作制御を、あ
らかじめ設定した条件で自動的に行なうことができる。
図３中の一点鎖線は、運転制御部７の信号系統を表わす
ものである。
部８，表示部９，および記録部１０を制御するのみなら
ず、試料溶液供給部１の電磁弁１１ａ〜１１ｃ，ポンプ
１２ａ，１２ｂおよびキャリア溶液送液部２のポンプ１
２ｃ，１２ｄ，さらにエアポンプ２０の動作制御を、あ
らかじめ設定した条件で自動的に行なうことができる。
図３中の一点鎖線は、運転制御部７の信号系統を表わす
ものである。
【００１３】以下、試料水１６を常時通水した水道水と
したときに、自動測定する場合について述べる。まず、
運転制御部７に、標準液１５の濃度、水道水を何時間毎
（例えば１〜６時間毎）に測定するかなどの必要なデー
タを入力する。次に、この自動分析計が測定可能になっ
た暖気終了時点で測定する試料水（水道水）１６ととも
に、直前に調製した標準液１５を自動分析計にセット
し、検量線の作成を開始させる。このとき、試料溶液供
給部１では、電磁弁１１ａのみ開かれていたのが、運転
制御部７からの信号により、電磁弁１１ｂのみが開かれ
るようになるので、精製水１４の流路から標準液１５の
流路に切り替わり、最終的に検出部６で測定が行なわ
れ、演算部８で検量線のデータが計算された後、その結
果が記録部１０に記録される。続いて、電磁弁１１ｂが
閉じ電磁弁１１ｃのみ開となり、試料水１６の流路に切
り替わり、自動的に試料水１６の測定が開始される。
したときに、自動測定する場合について述べる。まず、
運転制御部７に、標準液１５の濃度、水道水を何時間毎
（例えば１〜６時間毎）に測定するかなどの必要なデー
タを入力する。次に、この自動分析計が測定可能になっ
た暖気終了時点で測定する試料水（水道水）１６ととも
に、直前に調製した標準液１５を自動分析計にセット
し、検量線の作成を開始させる。このとき、試料溶液供
給部１では、電磁弁１１ａのみ開かれていたのが、運転
制御部７からの信号により、電磁弁１１ｂのみが開かれ
るようになるので、精製水１４の流路から標準液１５の
流路に切り替わり、最終的に検出部６で測定が行なわ
れ、演算部８で検量線のデータが計算された後、その結
果が記録部１０に記録される。続いて、電磁弁１１ｂが
閉じ電磁弁１１ｃのみ開となり、試料水１６の流路に切
り替わり、自動的に試料水１６の測定が開始される。
【００１４】その後、試料水１６の測定結果を演算、表
示、記録した後、運転制御部７からの出力信号により、
試料溶液供給部１のポンプ１２ａ，１２ｂ、およびキャ
リア溶液送液部２のポンプ１２ｃ，１２ｄのみ運転を停
止させ、測定休止後の次回の試料水１６の測定まで待機
する。そして、次回の試料水１６の測定時間の直前（例
えば３０分前）になったとき、上記のポンプ系が再び作
動し、試薬溶液を送液することにより、測定に備える。
検出部６における信号出力が安定した時点で、次回の試
料水１６の測定操作を開始する。以上の操作を繰り返す
ことにより、あらかじめ設定した時間毎の試料水１６の
測定を自動的に行なうことができる。
示、記録した後、運転制御部７からの出力信号により、
試料溶液供給部１のポンプ１２ａ，１２ｂ、およびキャ
リア溶液送液部２のポンプ１２ｃ，１２ｄのみ運転を停
止させ、測定休止後の次回の試料水１６の測定まで待機
する。そして、次回の試料水１６の測定時間の直前（例
えば３０分前）になったとき、上記のポンプ系が再び作
動し、試薬溶液を送液することにより、測定に備える。
検出部６における信号出力が安定した時点で、次回の試
料水１６の測定操作を開始する。以上の操作を繰り返す
ことにより、あらかじめ設定した時間毎の試料水１６の
測定を自動的に行なうことができる。
【００１５】このトリハロメタン自動分析計は、これま
でのトリハロメタン分析計に比べて、電磁弁と運転制御
部を設けたことにより、試料溶液供給部の精製水，標準
液および試料水の流路の切り替えが電磁弁の開閉により
自動的に行なわれ、試料水の一定時間毎の自動測定が可
能となった上、測定を休止している時間のみ、試料溶液
供給部およびキャリア溶液送液部のポンプの運転を停止
するという制御が可能であるから、試薬を無駄に消費す
ることがなくなり、経済的に効率よく試料水の測定を行
なうことができる。
でのトリハロメタン分析計に比べて、電磁弁と運転制御
部を設けたことにより、試料溶液供給部の精製水，標準
液および試料水の流路の切り替えが電磁弁の開閉により
自動的に行なわれ、試料水の一定時間毎の自動測定が可
能となった上、測定を休止している時間のみ、試料溶液
供給部およびキャリア溶液送液部のポンプの運転を停止
するという制御が可能であるから、試薬を無駄に消費す
ることがなくなり、経済的に効率よく試料水の測定を行
なうことができる。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らが出願中の
トリハロメタン自動分析計は、上述のように、多くの利
点を持つものであるが、本発明者らのその後の研究によ
り、一定の試料水を一定時間毎に自動測定する場合、な
お次のような問題を解決しなければならないことがわか
った。それは、試薬の無駄な消費を防ぐために、試料溶
液供給部１とキャリア溶液送液部２のポンプを停止させ
るが、測定休止期間中、測定中と同様に分離部３と反応
部４が、それぞれ７０℃と９０℃の温度に保持されてお
り、配管内のキャリア溶液は、静止、かつ加熱状態にあ
るから徐々に固化し、流路を閉塞させてしまうことがあ
り、測定再開時にキャリア溶液を送液することができ
ず、測定不能になる場合が生ずることである。このキャ
リア溶液の固化は、分離部３に比べ、より高温で温度調
節されている反応部４の配管内で起きることが圧倒的に
多く、一旦キャリア溶液が固化すると、反応部４内の配
管を全て新しく交換しなければならないという問題にも
つながる。
トリハロメタン自動分析計は、上述のように、多くの利
点を持つものであるが、本発明者らのその後の研究によ
り、一定の試料水を一定時間毎に自動測定する場合、な
お次のような問題を解決しなければならないことがわか
った。それは、試薬の無駄な消費を防ぐために、試料溶
液供給部１とキャリア溶液送液部２のポンプを停止させ
るが、測定休止期間中、測定中と同様に分離部３と反応
部４が、それぞれ７０℃と９０℃の温度に保持されてお
り、配管内のキャリア溶液は、静止、かつ加熱状態にあ
るから徐々に固化し、流路を閉塞させてしまうことがあ
り、測定再開時にキャリア溶液を送液することができ
ず、測定不能になる場合が生ずることである。このキャ
リア溶液の固化は、分離部３に比べ、より高温で温度調
節されている反応部４の配管内で起きることが圧倒的に
多く、一旦キャリア溶液が固化すると、反応部４内の配
管を全て新しく交換しなければならないという問題にも
つながる。
【００１７】本発明は上述の点に鑑みてなされたもので
あり、その目的は、一定の試料水を一定時間毎に自動測
定し、測定を休止しているときに、キャリア溶液の固化
に伴う配管内の閉塞に起因して、次回の測定時にキャリ
ア溶液が送液されずに測定不能を起こすことのないトリ
ハロメタン自動分析計を提供することにある。
あり、その目的は、一定の試料水を一定時間毎に自動測
定し、測定を休止しているときに、キャリア溶液の固化
に伴う配管内の閉塞に起因して、次回の測定時にキャリ
ア溶液が送液されずに測定不能を起こすことのないトリ
ハロメタン自動分析計を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のトリハロメタン自動分析計は、本発明者
らが出願中（特願平４−３４２９５２号）のトリハロメ
タン自動分析計を改良し、次の手段を設けたものであ
る。 １）試料溶液供給部の精製水の流路を分岐、延長し、キ
ャリア溶液送液部のニコチン酸アミド溶液および水酸化
ナトリウム溶液からポンプまでの各流路に合流するよう
に配管する。
めに、本発明のトリハロメタン自動分析計は、本発明者
らが出願中（特願平４−３４２９５２号）のトリハロメ
タン自動分析計を改良し、次の手段を設けたものであ
る。 １）試料溶液供給部の精製水の流路を分岐、延長し、キ
ャリア溶液送液部のニコチン酸アミド溶液および水酸化
ナトリウム溶液からポンプまでの各流路に合流するよう
に配管する。
【００１９】２）キャリア溶液送液部の精製水の分岐流
路と、ニコチン酸アミド溶液および水酸化ナトリウム溶
液の流路にそれぞれ電磁弁を備える。
路と、ニコチン酸アミド溶液および水酸化ナトリウム溶
液の流路にそれぞれ電磁弁を備える。
【００２０】
【作用】本発明のトリハロメタン自動分析計は、上記の
ように構成したために、測定終了後流路を切り替え、キ
ャリア溶液の流路に精製水が自動的に送液され、配管内
のキャリア溶液を精製水で置換させた後、次の測定まで
休止することにより、キャリア溶液が配管内で固化し閉
塞されて測定不能になるのを防ぐことができる。
ように構成したために、測定終了後流路を切り替え、キ
ャリア溶液の流路に精製水が自動的に送液され、配管内
のキャリア溶液を精製水で置換させた後、次の測定まで
休止することにより、キャリア溶液が配管内で固化し閉
塞されて測定不能になるのを防ぐことができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。図
１は本発明のトリハロメタン自動分析計の構成を示す模
式図であり、図１の図３と共通する部分を同一符号で表
わしてある。本発明のトリハロメタン自動分析計が図３
のトリハロメタン自動分析計と異なる点は、図３に示し
た試料溶液供給部１の精製水１４の流路を、太い点線で
表わした如く分岐、延長して、キャリア溶液送液部２の
ニコチン酸アミド溶液１８および水酸化ナトリウム溶液
１９からポンプ１２ｃ，１２ｄまでの各流路に合流する
ように配管を行ったこと、次にキャリア溶液送液部２で
は、精製水１４の延長流路と、ニコチン酸アミド溶液１
８および水酸化ナトリウム溶液１９からポンプ１２ｃ，
１２ｄまでの流路に、それぞれ電磁弁１１ｅ，１１ｆお
よび１１ｄ，１１ｇを取り付けたこと、さらにその電磁
弁１１ｄ〜１１ｇを含め、試料溶液供給部１とキャリア
溶液送液部２の全電磁弁１１ａ〜１１ｇ，ポンプ１２ａ
〜１２ｄ，およびエアポンプ２０の動作制御を、あらか
じめ設定した条件で自動的に行なうように、運転制御部
７を変更したことの３点である。
１は本発明のトリハロメタン自動分析計の構成を示す模
式図であり、図１の図３と共通する部分を同一符号で表
わしてある。本発明のトリハロメタン自動分析計が図３
のトリハロメタン自動分析計と異なる点は、図３に示し
た試料溶液供給部１の精製水１４の流路を、太い点線で
表わした如く分岐、延長して、キャリア溶液送液部２の
ニコチン酸アミド溶液１８および水酸化ナトリウム溶液
１９からポンプ１２ｃ，１２ｄまでの各流路に合流する
ように配管を行ったこと、次にキャリア溶液送液部２で
は、精製水１４の延長流路と、ニコチン酸アミド溶液１
８および水酸化ナトリウム溶液１９からポンプ１２ｃ，
１２ｄまでの流路に、それぞれ電磁弁１１ｅ，１１ｆお
よび１１ｄ，１１ｇを取り付けたこと、さらにその電磁
弁１１ｄ〜１１ｇを含め、試料溶液供給部１とキャリア
溶液送液部２の全電磁弁１１ａ〜１１ｇ，ポンプ１２ａ
〜１２ｄ，およびエアポンプ２０の動作制御を、あらか
じめ設定した条件で自動的に行なうように、運転制御部
７を変更したことの３点である。
【００２２】このように構成した本発明のトリハロメタ
ン自動分析計の基本的な作動は、図３で説明したのと同
じであるから、ここでは図３の場合とは異なる要点の
み、試料水１６の例として常時通水した水道水を自動的
に測定する場合について述べることにする。まず、運転
制御部７に、標準液１５の濃度、水道水を何時間毎（例
えば１〜６時間毎）に測定するかなどの必要なデータを
入力した後、試料溶液供給部１では電磁弁１１ａのみ開
いた状態、キャリア溶液送液部２では電磁弁１１ｄ，１
１ｇを開いた状態とし、試料溶液およびキャリア溶液を
流路内に送液することにより、暖気運転を開始する。暖
気運転の終了後、測定可能になった時点で測定する試料
水（水道水）１６とともに、直前に調製した標準液１５
を自動分析計にセットし、検量線の作成を開始させる。
このとき、試料溶液供給部１では、電磁弁１１ａのみ開
かれていたのが、運転制御部７からの信号により、電磁
弁１１ｂのみが開かれるようになるので、精製水１４の
流路から標準液１５の流路に切り替わり、最終的に検出
部６で測定が行なわれ、演算部８で検量線のデータが計
算された後、その結果が記録部１０に記録される。続い
て、電磁弁１１ｂが閉じ電磁弁１１ｃのみ開となり、試
料水１６の流路に切り替わり、自動的に試料水１６の測
定が開始される。
ン自動分析計の基本的な作動は、図３で説明したのと同
じであるから、ここでは図３の場合とは異なる要点の
み、試料水１６の例として常時通水した水道水を自動的
に測定する場合について述べることにする。まず、運転
制御部７に、標準液１５の濃度、水道水を何時間毎（例
えば１〜６時間毎）に測定するかなどの必要なデータを
入力した後、試料溶液供給部１では電磁弁１１ａのみ開
いた状態、キャリア溶液送液部２では電磁弁１１ｄ，１
１ｇを開いた状態とし、試料溶液およびキャリア溶液を
流路内に送液することにより、暖気運転を開始する。暖
気運転の終了後、測定可能になった時点で測定する試料
水（水道水）１６とともに、直前に調製した標準液１５
を自動分析計にセットし、検量線の作成を開始させる。
このとき、試料溶液供給部１では、電磁弁１１ａのみ開
かれていたのが、運転制御部７からの信号により、電磁
弁１１ｂのみが開かれるようになるので、精製水１４の
流路から標準液１５の流路に切り替わり、最終的に検出
部６で測定が行なわれ、演算部８で検量線のデータが計
算された後、その結果が記録部１０に記録される。続い
て、電磁弁１１ｂが閉じ電磁弁１１ｃのみ開となり、試
料水１６の流路に切り替わり、自動的に試料水１６の測
定が開始される。
【００２３】その後、試料水１６の測定結果を演算、表
示、記録した直後、運転制御部７からの出力信号によ
り、試料溶液供給部１では電磁弁１１ｃが閉じ、電磁弁
１１ａのみ開となり、精製水１４の流路に切り替わるこ
とにより、分離部３内の試料溶液経路に残っているトリ
ハロメタンを系外に押し出し除去する。一方、キャリア
溶液送液部２では、電磁弁１１ｄと１１ｇが閉じ、代わ
りに電磁弁１１ｅと１１ｆが開となって、精製水１４が
キャリア溶液の流路を流れ、配管内のキャリア溶液を精
製水１４で置換する。このキャリア溶液の精製水１４に
よる置換が終了した時点で、再び運転制御部７からの出
力信号により、試料溶液供給部１のポンプ１２ａ，１２
ｂ，およびキャリア溶液送液部２のポンプ１２ｃ，１２
ｄのみ運転を停止させ、測定休止の状態とする。この状
態で次回の試料水１６の測定まで待機する。そして、次
回の試料水１６の測定時間の直前（例えば３０分前）に
なったとき、上記のポンプ系が再び作動し、試薬溶液を
送液することにより、測定にそなえる。運転制御部７の
出力信号が安定した時点で、次回の試料水１６の測定操
作を開始することができる。以上の操作を繰り返すこと
により、キャリア溶液が配管内で固化することなく、あ
らかじめ設定した時間毎の試料水１６の測定を自動的
に、かつ安定に長期間行なうことができる。
示、記録した直後、運転制御部７からの出力信号によ
り、試料溶液供給部１では電磁弁１１ｃが閉じ、電磁弁
１１ａのみ開となり、精製水１４の流路に切り替わるこ
とにより、分離部３内の試料溶液経路に残っているトリ
ハロメタンを系外に押し出し除去する。一方、キャリア
溶液送液部２では、電磁弁１１ｄと１１ｇが閉じ、代わ
りに電磁弁１１ｅと１１ｆが開となって、精製水１４が
キャリア溶液の流路を流れ、配管内のキャリア溶液を精
製水１４で置換する。このキャリア溶液の精製水１４に
よる置換が終了した時点で、再び運転制御部７からの出
力信号により、試料溶液供給部１のポンプ１２ａ，１２
ｂ，およびキャリア溶液送液部２のポンプ１２ｃ，１２
ｄのみ運転を停止させ、測定休止の状態とする。この状
態で次回の試料水１６の測定まで待機する。そして、次
回の試料水１６の測定時間の直前（例えば３０分前）に
なったとき、上記のポンプ系が再び作動し、試薬溶液を
送液することにより、測定にそなえる。運転制御部７の
出力信号が安定した時点で、次回の試料水１６の測定操
作を開始することができる。以上の操作を繰り返すこと
により、キャリア溶液が配管内で固化することなく、あ
らかじめ設定した時間毎の試料水１６の測定を自動的
に、かつ安定に長期間行なうことができる。
【００２４】図２は横軸を経過日数、縦軸をトリハロメ
タン濃度で示した線図であり、常時通水した水道水を６
時間毎に測定した結果について、曲線イは、本発明のト
リハロメタン自動分析計による測定結果を○で表わし、
曲線ロは、本発明者らが出願中の図３に示すトリハロメ
タン自動分析計による測定結果を●で表わしたものであ
る。
タン濃度で示した線図であり、常時通水した水道水を６
時間毎に測定した結果について、曲線イは、本発明のト
リハロメタン自動分析計による測定結果を○で表わし、
曲線ロは、本発明者らが出願中の図３に示すトリハロメ
タン自動分析計による測定結果を●で表わしたものであ
る。
【００２５】図２の結果から、図３に示すトリハロメタ
ン自動分析計のように、測定休止期間中にキャリア溶液
を精製水１４で置換していないため、徐々にキャリア溶
液の配管内における固化が進行し、約１日で測定不能の
状態になってしまう場合でも、本発明のトリハロメタン
自動分析計を用いるときは、測定休止期間中にキャリア
溶液が精製水１４で置換されているから、キャリア溶液
が配管内で固化を起こすという事態を生ずることなく、
約１週間に亘り、安定な自動測定が可能であることがわ
かる。
ン自動分析計のように、測定休止期間中にキャリア溶液
を精製水１４で置換していないため、徐々にキャリア溶
液の配管内における固化が進行し、約１日で測定不能の
状態になってしまう場合でも、本発明のトリハロメタン
自動分析計を用いるときは、測定休止期間中にキャリア
溶液が精製水１４で置換されているから、キャリア溶液
が配管内で固化を起こすという事態を生ずることなく、
約１週間に亘り、安定な自動測定が可能であることがわ
かる。
【００２６】
【発明の効果】従来自動測定ができなかったトリハロメ
タン分析計に、本発明者らは電磁弁と運転制御部を設け
ることにより、試料溶液供給部の精製水，標準液および
試料水の流路の切り替えが電磁弁の開閉により自動的に
行なわれ、試料水の一定時間毎の自動測定を可能とした
トリハロメタン自動分析計（特願平４−３４２９５２号
により出願中）は、多くの優れた利点を有するものであ
るが、ただ、一定の試料水を一定時間毎に自動測定する
場合、測定休止期間中に、キャリア溶液が配管内で静止
かつ加熱状態にあるため徐々に固化し、流路を閉塞させ
て測定不能になる可能性があることがわかり、これに対
してなされた本発明のトリハロメタン自動分析計は、精
製水流路を分岐して、この流路を電磁弁を用いて自動的
にキャリア溶液の流路に切り替え、キャリア溶液の流路
を精製水で置換した後に測定を休止するようにしたた
め、キャリア溶液が配管内で固化し流路が閉塞されるの
を防ぐことができ、長期間安定な試料水の連続測定が可
能になった。
タン分析計に、本発明者らは電磁弁と運転制御部を設け
ることにより、試料溶液供給部の精製水，標準液および
試料水の流路の切り替えが電磁弁の開閉により自動的に
行なわれ、試料水の一定時間毎の自動測定を可能とした
トリハロメタン自動分析計（特願平４−３４２９５２号
により出願中）は、多くの優れた利点を有するものであ
るが、ただ、一定の試料水を一定時間毎に自動測定する
場合、測定休止期間中に、キャリア溶液が配管内で静止
かつ加熱状態にあるため徐々に固化し、流路を閉塞させ
て測定不能になる可能性があることがわかり、これに対
してなされた本発明のトリハロメタン自動分析計は、精
製水流路を分岐して、この流路を電磁弁を用いて自動的
にキャリア溶液の流路に切り替え、キャリア溶液の流路
を精製水で置換した後に測定を休止するようにしたた
め、キャリア溶液が配管内で固化し流路が閉塞されるの
を防ぐことができ、長期間安定な試料水の連続測定が可
能になった。
【図１】本発明のトリハロメタン自動分析計の構成を示
す模式図
す模式図
【図２】本発明のトリハロメタン自動分析計の測定結果
を本発明者らが出願中のトリハロメタン自動分析計の測
定結果との比較で示した線図
を本発明者らが出願中のトリハロメタン自動分析計の測
定結果との比較で示した線図
【図３】本発明者らが出願中のトリハロメタン分析計の
構成を示す模式図
構成を示す模式図
【符号の説明】１ 試料溶液供給部２ キャリア溶液送液部３ 分離部４ 反応部５ 脱泡部６ 検出部７ 運転制御部 ８ 演算部９ 表示部１０ 記録部 １１ａ 電磁弁 １１ｂ 電磁弁 １１ｃ 電磁弁 １１ｄ 電磁弁 １１ｅ 電磁弁 １１ｆ 電磁弁 １１ｇ 電磁弁 １２ａ ポンプ １２ｂ ポンプ １２ｃ ポンプ １２ｄ ポンプ １３ 酸性還元剤溶液 １４ 精製水 １５ 標準液 １６ 試料水 １７ａ ミキシングコイル １７ｂ ミキシングコイル １８ ニコチン酸アミド溶液 １９ 水酸化ナトリウム溶液 ２０ エアポンプ ２１ 活性炭
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 隆 神奈川県川崎市川崎区田辺新田１番１号 富士電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−223266（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−160370（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−194316（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145961（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−158261（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 33/18
Claims (1)
- 【請求項１】精製水，標準液，およびトリハロメタンを
含む試料水の流路をそれぞれ切り替える電磁弁を有し、
前記試料水または前記標準液と酸性還元剤溶液とを混合
した試料溶液を送り出す試料溶液供給部と、 キャリア溶液として混合するニコチン酸アミド溶液およ
び水酸化ナトリウム溶液の流路を、前記試料溶液供給部
からの前記精製水流路を分岐した精製水流路にそれぞれ
切り替える電磁弁を備えたキャリア溶液送液部と、 あらかじめ設定した条件に従って前記電磁弁を作動させ
前記標準液による検量線を作成した後一定時間毎に前記
試料水の自動測定を可能とし、測定終了後、前記電磁弁
を切り替えて、前記キャリア溶液を前記精製水で置換し
た後測定を休止させる運転制御部と、 前記試料溶液と前記キャリア溶液が供給され、前記試料
溶液中の前記トリハロメタンをキャリア溶液中に溶解移
行させる分離部と、 前記分離部から供給された前記キャリア溶液中の前記ト
リハロメタンを前記ニコチン酸アミドと反応させて蛍光
物質をつくる反応部と、 前記反応部から供給された前記キャリア溶液中の気泡を
除去する脱泡部と、 前記脱泡部を通過した前記キャリア溶液の蛍光強度を測
定し、測定値を演算する演算部，測定結果を表示する表
示部および測定結果を記録する記録部を付属する検出部
とを有することを特徴とするトリハロメタン自動分析
計。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11729094A JP3250374B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トリハロメタン自動分析計 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11729094A JP3250374B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トリハロメタン自動分析計 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07325077A JPH07325077A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3250374B2 true JP3250374B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=14708095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11729094A Expired - Lifetime JP3250374B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | トリハロメタン自動分析計 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3250374B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7991233B2 (en) | 2006-12-13 | 2011-08-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for dynamic connector analysis |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP11729094A patent/JP3250374B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7991233B2 (en) | 2006-12-13 | 2011-08-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for dynamic connector analysis |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07325077A (ja) | 1995-12-12 |
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