JP3249305B2 - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JP3249305B2 JP3249305B2 JP22592394A JP22592394A JP3249305B2 JP 3249305 B2 JP3249305 B2 JP 3249305B2 JP 22592394 A JP22592394 A JP 22592394A JP 22592394 A JP22592394 A JP 22592394A JP 3249305 B2 JP3249305 B2 JP 3249305B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液電池に係わ
り、詳しくは保存特性に優れた非水電解液電池を得るこ
とを目的とした、非水電解液の改良に関する。
り、詳しくは保存特性に優れた非水電解液電池を得るこ
とを目的とした、非水電解液の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
非水電解液電池が、エネルギー密度が高い、非水電解液
を使用するため水の分解電圧を考慮する必要が無く高電
圧化が可能である、などの利点を有することから、注目
されている。
非水電解液電池が、エネルギー密度が高い、非水電解液
を使用するため水の分解電圧を考慮する必要が無く高電
圧化が可能である、などの利点を有することから、注目
されている。
【０００３】而して、非水電解液の溶質としては、Ｌｉ
ＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）、ＬｉＢＦ4
（テトラフルオロホウ酸リチウム）などが使用されてい
るが、なかでもＬｉＰＦ6 を溶質とする電解液は、イオ
ン伝導度の高いので、汎用されているものの一つであ
る。
ＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）、ＬｉＢＦ4
（テトラフルオロホウ酸リチウム）などが使用されてい
るが、なかでもＬｉＰＦ6 を溶質とする電解液は、イオ
ン伝導度の高いので、汎用されているものの一つであ
る。
【０００４】しかしながら、ＬｉＰＦ6 を炭酸エステル
に溶かした非水電解液を使用すると、充電状態で保存し
た場合に、炭酸エステルの分解（自己放電）が起こるた
め、保存中に電池容量が低下するという問題があった。
に溶かした非水電解液を使用すると、充電状態で保存し
た場合に、炭酸エステルの分解（自己放電）が起こるた
め、保存中に電池容量が低下するという問題があった。
【０００５】本発明は、この問題を解決するべくなされ
たものであり、充電状態で保存した場合でも自己放電が
起こりにくい、保存特性に優れた非水電解液電池を提供
することを目的とする。
たものであり、充電状態で保存した場合でも自己放電が
起こりにくい、保存特性に優れた非水電解液電池を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水電解液電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、正極と、リチウムを活物質とする負極
と、環状炭酸エステル１０〜９０体積％と鎖状炭酸エス
テル９０〜１０体積％とからなる混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かしてなる非水電解液と、セパレ
ータとを備える非水電解液電池において、前記非水電解
液が、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2
よりなる群から選ばれた少なくとも一種のリチウム塩を
０．１０〜０．３０モル／リットル含有していることを
特徴とする。
の本発明に係る非水電解液電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、正極と、リチウムを活物質とする負極
と、環状炭酸エステル１０〜９０体積％と鎖状炭酸エス
テル９０〜１０体積％とからなる混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かしてなる非水電解液と、セパレ
ータとを備える非水電解液電池において、前記非水電解
液が、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2
よりなる群から選ばれた少なくとも一種のリチウム塩を
０．１０〜０．３０モル／リットル含有していることを
特徴とする。
【０００７】本発明における非水電解液は、環状炭酸エ
ステル１０〜９０体積％と鎖状炭酸エステル９０〜１０
体積％とからなる混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リッ
トル溶かしてなるものである。環状炭酸エステルと鎖状
炭酸エステルとの比率が上述の範囲に規制されるのは、
この範囲を外れると溶媒が不安定となるため負極と反応
して分解し、電池の保存特性が悪くなるからである。
ステル１０〜９０体積％と鎖状炭酸エステル９０〜１０
体積％とからなる混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リッ
トル溶かしてなるものである。環状炭酸エステルと鎖状
炭酸エステルとの比率が上述の範囲に規制されるのは、
この範囲を外れると溶媒が不安定となるため負極と反応
して分解し、電池の保存特性が悪くなるからである。
【０００８】環状炭酸エステルとしては、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネートが例示され、また鎖状炭酸
エステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、エチルメチルカーボネート、メチルプロピ
ルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、エ
チルプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、ジブチルカーボネートが例示される。これらの環状
炭酸エステル及び鎖状炭酸エステルは、それぞれ一種単
独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を併用して
もよい。
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネートが例示され、また鎖状炭酸
エステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、エチルメチルカーボネート、メチルプロピ
ルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、エ
チルプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、ジブチルカーボネートが例示される。これらの環状
炭酸エステル及び鎖状炭酸エステルは、それぞれ一種単
独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を併用して
もよい。
【０００９】非水電解液のＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＮ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 よりなる群から選ばれた少なくとも
一種のリチウム塩の含有量は、０．１０〜０．３０モル
／リットルである。同含有量が０．１０モル／リットル
未満の場合は、保存特性が充分に改善されず、また同含
有量が０．３０モル／リットルを越えた場合は、非水電
解液の粘度が高くなり過ぎて電導度が低下し、放電容量
が低下する。
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 よりなる群から選ばれた少なくとも
一種のリチウム塩の含有量は、０．１０〜０．３０モル
／リットルである。同含有量が０．１０モル／リットル
未満の場合は、保存特性が充分に改善されず、また同含
有量が０．３０モル／リットルを越えた場合は、非水電
解液の粘度が高くなり過ぎて電導度が低下し、放電容量
が低下する。
【００１０】本発明における正極活物質は特には限定さ
れない。例えばマンガン、コバルト、ニッケル、バナジ
ウム及びニオブの各金属の酸化物を使用することができ
る。また、これらの金属を２種以上含有する金属複合酸
化物を使用してもよい。
れない。例えばマンガン、コバルト、ニッケル、バナジ
ウム及びニオブの各金属の酸化物を使用することができ
る。また、これらの金属を２種以上含有する金属複合酸
化物を使用してもよい。
【００１１】リチウムを活物質とする負極としては、金
属リチウム又はリチウムイオンを吸蔵及び放出すること
が可能な物質を電極材料とするものが挙げられる。リチ
ウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な物質として
は、リチウム−錫合金、リチウム−アルミニウム合金等
のリチウム合金や、コークス、黒鉛等の炭素材料が例示
される。
属リチウム又はリチウムイオンを吸蔵及び放出すること
が可能な物質を電極材料とするものが挙げられる。リチ
ウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な物質として
は、リチウム−錫合金、リチウム−アルミニウム合金等
のリチウム合金や、コークス、黒鉛等の炭素材料が例示
される。
【００１２】
【作用】本発明電池においては、充電状態で保存した場
合においても、使用せる混合溶媒の分解（自己放電）が
起こりにくい。これは、非水電解液が特定のリチウム塩
を含有しない従来の非水電解液においては、ＬｉＰＦ6
が非水電解液中で解離してＰＦ5 が生成し（反応式：Ｌ
ｉＰＦ6 ⇒Ｌｉ+ ＋ＰＦ6 - ⇒Ｌｉ+ ＋Ｆ- ＋Ｐ
Ｆ5 ）、この生成したＰＦ5 が、炭酸エステル中のＣ−
Ｏ結合を切断し、該炭酸エステルを分解するのに対し
て、上記非水電解液が特定のリチウム塩を含有する本発
明電池においては、リチウム塩から生成したアニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 - など）がＰＦ6 - の分解（ＰＦ6 - ⇒
Ｆ- ＋ＰＦ5 ）を抑制し、非水電解液を安定化するため
と考えられる。
合においても、使用せる混合溶媒の分解（自己放電）が
起こりにくい。これは、非水電解液が特定のリチウム塩
を含有しない従来の非水電解液においては、ＬｉＰＦ6
が非水電解液中で解離してＰＦ5 が生成し（反応式：Ｌ
ｉＰＦ6 ⇒Ｌｉ+ ＋ＰＦ6 - ⇒Ｌｉ+ ＋Ｆ- ＋Ｐ
Ｆ5 ）、この生成したＰＦ5 が、炭酸エステル中のＣ−
Ｏ結合を切断し、該炭酸エステルを分解するのに対し
て、上記非水電解液が特定のリチウム塩を含有する本発
明電池においては、リチウム塩から生成したアニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 - など）がＰＦ6 - の分解（ＰＦ6 - ⇒
Ｆ- ＋ＰＦ5 ）を抑制し、非水電解液を安定化するため
と考えられる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１４】（実施例１） 単３型（ＡＡサイズ）の非水系電解液電池（本発明電
池）を作製した。
池）を作製した。
【００１５】〔正極の作製〕 正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2 ８５重量部と、導電剤
としての炭素粉末１０重量部と、結着剤とてのフッ素樹
脂粉末（５重量部）の５重量％Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）溶液とを混合してスラリーを調製し、次いで
このスラリーをアルミニウム箔の両面にドクターブレー
ド法にて塗布し、１００°Ｃで２時間真空乾燥して正極
を作製した。
としての炭素粉末１０重量部と、結着剤とてのフッ素樹
脂粉末（５重量部）の５重量％Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）溶液とを混合してスラリーを調製し、次いで
このスラリーをアルミニウム箔の両面にドクターブレー
ド法にて塗布し、１００°Ｃで２時間真空乾燥して正極
を作製した。
【００１６】〔負極の作製〕 天然黒鉛８５重量部を結着剤としてのフッ素樹脂粉末
（１５重量部）の５重量％ＮＭＰ溶液に分散させてスラ
リーを調製し、次いでこのスラリーを銅箔の片面にドク
ターブレード法にて塗布し、１００°Ｃで２時間真空乾
燥して負極を作製した。
（１５重量部）の５重量％ＮＭＰ溶液に分散させてスラ
リーを調製し、次いでこのスラリーを銅箔の片面にドク
ターブレード法にて塗布し、１００°Ｃで２時間真空乾
燥して負極を作製した。
【００１７】〔電解液の調製〕 エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの等体
積混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かした
後、さらにＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム）を添加混合して、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を
０．２０モル／リットル含有する非水電解液を調製し
た。
積混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かした
後、さらにＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム）を添加混合して、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を
０．２０モル／リットル含有する非水電解液を調製し
た。
【００１８】〔電池の組立〕 以上の正負両極及び電解液を用いて円筒型の本発明電池
Ａ１（直径：１３．８ｍｍ；高さ：４８．９ｍｍ）を組
み立てた。なお、セパレータとしてイオン透過性のポリ
プロピレン製の微多孔膜を用いた。
Ａ１（直径：１３．８ｍｍ；高さ：４８．９ｍｍ）を組
み立てた。なお、セパレータとしてイオン透過性のポリ
プロピレン製の微多孔膜を用いた。
【００１９】図１は作製した本発明電池Ａ１を模式的に
示す断面図であり、図示の電池Ａ１は、正極１、負極
２、これら両電極を離間するセパレータ３、正極リード
４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などから
なる。正極１及び負極２は、非水電解液を注入されたセ
パレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極
缶７内に収納されており、正極１は正極リード４を介し
て正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を介し
て負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学エネルギ
ーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
示す断面図であり、図示の電池Ａ１は、正極１、負極
２、これら両電極を離間するセパレータ３、正極リード
４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などから
なる。正極１及び負極２は、非水電解液を注入されたセ
パレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極
缶７内に収納されており、正極１は正極リード４を介し
て正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を介し
て負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学エネルギ
ーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
【００２０】（実施例２） 非水電解液の調製において、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 に代えて
ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2）2 （トリフルオロメタンスルホ
ンイミドリチウム）を０．２０モル／リットル添加混合
したこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池Ａ２
を組み立てた。
ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2）2 （トリフルオロメタンスルホ
ンイミドリチウム）を０．２０モル／リットル添加混合
したこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池Ａ２
を組み立てた。
【００２１】（比較例） 非水電解液の調製において、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を添加混
合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較電
池Ｂを組み立てた。
合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較電
池Ｂを組み立てた。
【００２２】〔各電池の保存特性〕 本発明電池Ａ１、Ａ２及び比較電池Ｂについて自己放電
率を求め、各電池の保存特性を調べた。自己放電率は、
次に示すようにして求めた。
率を求め、各電池の保存特性を調べた。自己放電率は、
次に示すようにして求めた。
【００２３】（保存しなかった場合の放電容量） 組み立て直後の各電池を、２００ｍＡで４．１Ｖまで充
電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存
しなかった場合の放電容量を求めた。
電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存
しなかった場合の放電容量を求めた。
【００２４】（保存した場合の放電容量） 同様に、組み立て直後の各電池を、２００ｍＡで４．１
Ｖまで充電し、６０°Ｃで二ヵ月間保存した後、２００
ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存後の放電容量を求
めた。
Ｖまで充電し、６０°Ｃで二ヵ月間保存した後、２００
ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存後の放電容量を求
めた。
【００２５】６０°Ｃでの二ヵ月間の保存は、室温での
三ヵ年の保存に相当するので、室温での１年当たりの自
己放電率を下式に基づき算出した。各電池の自己放電率
を表１に示す。
三ヵ年の保存に相当するので、室温での１年当たりの自
己放電率を下式に基づき算出した。各電池の自己放電率
を表１に示す。
【００２６】自己放電率（％／年）＝｛（保存しなかっ
た場合の放電容量−保存した場合の放電容量）／保存し
なかった場合の放電容量｝÷３×１００
た場合の放電容量−保存した場合の放電容量）／保存し
なかった場合の放電容量｝÷３×１００
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示すように、非水電解液が特定のリ
チウム塩を含有する本発明電池Ａ１、Ａ２は、非水電解
液がこれらのリチウム塩を含有しない比較電池Ｂに比べ
て、自己放電率が小さく、保存特性に優れている。
チウム塩を含有する本発明電池Ａ１、Ａ２は、非水電解
液がこれらのリチウム塩を含有しない比較電池Ｂに比べ
て、自己放電率が小さく、保存特性に優れている。
【００２９】〔リチウム塩の含有量と保存特性の関係〕 各非水電解液の調製において、各リチウム塩（ＬｉＣＦ
3 ＳＯ3 又はＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ）の添加量を種
々変えたこと以外は、実施例１、２と同様にして、非水
電解液電池を組み立てた。
3 ＳＯ3 又はＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ）の添加量を種
々変えたこと以外は、実施例１、２と同様にして、非水
電解液電池を組み立てた。
【００３０】次いで、これらの組み立て直後の各非水電
解液電池を、２００ｍＡで４．１Ｖまで充電し、６０°
Ｃで二ヵ月間保存した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで
放電して、放電容量（保存後の放電容量）を求めた。結
果を図２に示す。
解液電池を、２００ｍＡで４．１Ｖまで充電し、６０°
Ｃで二ヵ月間保存した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで
放電して、放電容量（保存後の放電容量）を求めた。結
果を図２に示す。
【００３１】図２は、縦軸に保存後の放電容量（ｍＡ
ｈ）を、また横軸に非水電解液の各リチウム塩の含有量
（モル／リットル）をとって示したグラフである。図２
より、、保存特性の良い非水電解液電池を得るために
は、非水電解液に含有させるリチウム塩を、０．１０〜
０．３０モルとする必要があることが分かる。
ｈ）を、また横軸に非水電解液の各リチウム塩の含有量
（モル／リットル）をとって示したグラフである。図２
より、、保存特性の良い非水電解液電池を得るために
は、非水電解液に含有させるリチウム塩を、０．１０〜
０．３０モルとする必要があることが分かる。
【００３２】叙上の実施例では本発明を円筒型の非水電
解液電池に適用する場合を例にして説明したが、電池の
形状に特に制限はなく、本発明は扁平型、角型等、種々
の形状の非水電解液電池に適用し得るものである。
解液電池に適用する場合を例にして説明したが、電池の
形状に特に制限はなく、本発明は扁平型、角型等、種々
の形状の非水電解液電池に適用し得るものである。
【００３３】
【発明の効果】非水電解液が特定のリチウム塩を含有し
ているので、充電状態で保存した場合においても自己放
電しにくく、保存特性に優れる。
ているので、充電状態で保存した場合においても自己放
電しにくく、保存特性に優れる。
【図１】実施例で作製した非水電解液電池（本発明電
池）の断面図である。
池）の断面図である。
【図２】非水電解液のリチウム塩含有量と保存特性の関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
Ａ１ 非水電解液電池（本発明電池） １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−7922（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−10666（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−171674（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−162370（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−239571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−35366（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−62690（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−241867（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−51471（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−56869（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 6/16
Claims (1)
- 【請求項１】正極と、リチウムを活物質とする負極と、
環状炭酸エステル１０〜９０体積％と鎖状炭酸エステル
９０〜１０体積％とからなる混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１
モル／リットル溶かしてなる非水電解液と、セパレータ
とを備える非水電解液電池において、前記非水電解液
が、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種のリチウム塩を
０．１０〜０．３０モル／リットル含有していることを
特徴とする非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22592394A JP3249305B2 (ja) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22592394A JP3249305B2 (ja) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0864237A JPH0864237A (ja) | 1996-03-08 |
| JP3249305B2 true JP3249305B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=16837013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22592394A Expired - Fee Related JP3249305B2 (ja) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3249305B2 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830600A (en) * | 1996-05-24 | 1998-11-03 | Sri International | Nonflammable/self-extinguishing electrolytes for batteries |
| KR100491180B1 (ko) * | 1997-06-12 | 2005-05-24 | 산요덴키가부시키가이샤 | 비수 전해질 2차전지 |
| DE69801466T2 (de) * | 1997-06-19 | 2002-05-02 | Sanyo Electric Co | Lithiumakkumulator |
| TW434923B (en) | 1998-02-20 | 2001-05-16 | Hitachi Ltd | Lithium secondary battery and liquid electrolyte for the battery |
| JP4056123B2 (ja) * | 1998-03-30 | 2008-03-05 | 三洋電機株式会社 | リチウムイオン電池 |
| JP4567822B2 (ja) * | 1999-03-24 | 2010-10-20 | 株式会社東芝 | 角型非水電解液二次電池 |
| JP3617447B2 (ja) | 1999-12-01 | 2005-02-02 | 松下電器産業株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP2001307774A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-11-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2002033117A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-01-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP5217066B2 (ja) * | 2000-12-08 | 2013-06-19 | Ｔｄｋ株式会社 | リチウム二次電池 |
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