JP3246843B2 - Nonionic powder detergent composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。
さらに詳しくは非イオン界面活性剤が主基剤の粉末洗浄
剤組成物、特に洗剤粒子の溶解、分散性に優れ、特に高
湿度下および長期の保管などによって吸湿した場合に
も、良好な溶解、分散性を有し、更に高温洗浄時にも優
れた分散性を示す非イオン粉末洗浄剤組成物に関する。The present invention relates to a cleaning composition.
More specifically, the nonionic surfactant is a powder detergent composition of the main base, particularly excellent in dissolution and dispersibility of detergent particles. The present invention relates to a nonionic powder detergent composition having dispersibility and exhibiting excellent dispersibility even at high temperature washing.

【０００２】[0002]

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】非イオン
界面活性剤は、耐硬水性が良好であるゆえ、洗浄力、油
性汚れ分散力が際立っており、かつ生分解性が非常に良
好であるなどの特長を有しており、洗浄用界面活性剤と
して重要視されている。しかしながら、通常、洗浄用に
用いられる非イオン界面活性剤は、常温で液体のものが
多いため、液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した場
合、経日により非イオン界面活性剤が徐々にしみだして
きて紙製容器の内面にしみこんだり、粉末洗剤の流動性
が著しく損なわれたり、さらにはケーキングを起こして
洗剤が固まってしまい著しく商品価値を損ねるという問
題点を有していることから、通常、非イオン界面活性剤
を主基材とする洗浄剤は液状の形態が主であった。BACKGROUND OF THE INVENTION Nonionic surfactants have good hard water resistance, so they have remarkable detergency and dispersibility of oily stains, and have very good biodegradability. It is regarded as important as a detergent for cleaning. However, non-ionic surfactants used for cleaning are usually liquid at room temperature, so if a large amount of the non-ionic surfactant is mixed with a powder detergent in a liquid state, the non-ionic surfactant gradually exudes over time. From the inside of a paper container, the fluidity of the powder detergent is significantly impaired, and furthermore, there is a problem that caking occurs and the detergent is hardened, thereby significantly impairing the commercial value. The cleaning agent containing a nonionic surfactant as a main base material is mainly in a liquid form.

【０００３】例えば、特開昭50−119813号公報にはゼオ
ライト、またはゼオライトと水中で過酸化水素を生じる
無機過酸化物との混合物上に非イオン界面活性剤を微細
に分配した予備混合物（予備混合物中には４％以下の高
分散性珪酸を使用してもよい）30〜100 ％と噴霧乾燥洗
剤０〜70％を含有する流動性洗剤が開示されている。特
開昭61−89300 号公報には水不溶性粉粒体とシリカ粉末
とを混合した後、非イオン界面活性剤を噴霧し、ついで
ゼオライト粉末を添加して造粒物を調整し、この造粒物
と陰イオン界面活性剤を含む粒状洗剤を配合した非イオ
ン界面活性剤含有粒状洗剤は流動性が良好でケーキング
も防止できることが開示されている。上記の様に、非イ
オン界面活性剤含有洗剤の流動性を改良するための研究
は多くなされている。また、水不溶性粉粒体やシリカ粉
末にノニオン活性剤を含浸することにより得られた非イ
オン界面活性剤を主基材とする洗浄剤においては、高湿
度下での保存や高温での洗浄において溶解性が著しく悪
化するという傾向が認められている。この問題に対する
研究もなされており、特開平５−5100号公報には特定の
物質を含有する吸油担体を使用することにより、高湿度
下の保存においても良好な溶解性の劣化を防止すること
が開示されている。以前本出願人は、特開平６−179899
号公報において、特定の細孔分布と、20％以下の水分量
を持つ非晶質アルミノケイ酸塩を使用することにより、
高温洗浄における溶解性の劣化を防止することを開示し
た。しかしながら、その後、検討を重ねるうちに、高温
洗浄における溶解性の劣化は、高温多湿等の過酷条件に
長期間（１ケ月以上）放置された場合に、完全に防止さ
れたわけではないことが明確になってきたため、更なる
改良が必要とされてきた。[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-19813 discloses a premix (preliminary mixture) in which a nonionic surfactant is finely distributed on zeolite or a mixture of zeolite and an inorganic peroxide that generates hydrogen peroxide in water. Flowable detergents containing 30-100% and 0-70% of a spray-dried detergent are disclosed. JP-A-61-89300 discloses that after mixing a water-insoluble powder and silica powder, a nonionic surfactant is sprayed, and then a zeolite powder is added to prepare a granulated material. It is disclosed that a nonionic surfactant-containing granular detergent containing a detergent and a granular detergent containing an anionic surfactant has good fluidity and can prevent caking. As described above, many studies have been made to improve the flowability of nonionic surfactant-containing detergents. In addition, non-ionic surfactants obtained by impregnating a water-insoluble powder or silica powder with a nonionic surfactant are used as the main base material for storage under high humidity or cleaning at high temperatures. It has been observed that the solubility tends to be significantly worse. Research on this problem has also been made, and JP-A-5-5100 discloses that by using an oil-absorbing carrier containing a specific substance, it is possible to prevent good deterioration in solubility even when stored under high humidity. It has been disclosed. Previously, the applicant of the present application
In the publication, by using an amorphous aluminosilicate having a specific pore distribution and a water content of 20% or less,
Disclosed is to prevent the degradation of solubility in high-temperature cleaning. However, after further studies, it was clarified that the deterioration of solubility in high-temperature cleaning was not completely prevented when left under severe conditions such as high temperature and high humidity for a long period (one month or more). As a result, further improvements have been required.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、非イオン
界面活性剤を主洗浄基剤とする洗浄剤について検討を行
い、特に上記問題点を鋭意検討した結果、驚くべきこと
に平均炭素数が特定範囲にある脂肪酸混合物を一定量配
合した上で、更に多めの水分の多い非晶性アルミノケイ
酸塩を含量させることにより、過酷条件における長期保
存（例えば、１ケ月以上）においても著しく良好な溶
解、分散性を示し、更に高温洗浄時にも優れた溶解性及
び分散性を示すことを見出した。Means for Solving the Problems The present inventors have studied a detergent using a nonionic surfactant as a main cleaning base, and as a result of intensive studies on the above problems, surprisingly, the average carbon By blending a certain amount of a fatty acid mixture having a specific number in a specific range and further containing a large amount of an amorphous aluminosilicate having a large amount of water, it is significantly excellent in long-term storage under severe conditions (for example, one month or more). It has been found that the compound exhibits excellent solubility and dispersibility, and also exhibits excellent solubility and dispersibility even at the time of high-temperature washing.

【０００５】即ち本発明は、次の成分(a),(b),(c),(d)
を含有してなる実質的にアルカリ金属ケイ酸塩を含まな
い非イオン性粉末洗浄剤組成物を提供するものである。 (a) 非イオン界面活性剤 12〜35重量％ (b) 800 ℃、１時間の乾燥で測定される水分量が25〜30
％である非晶性アルミノケイ酸塩 10〜40重量％ (c) 結晶性アルミノケイ酸塩 10〜30重量％ 但し(b) 成分＋(c) 成分は50重量％以下 (d) 平均炭素鎖長10〜20の飽和及び／または不飽和の脂
肪酸混合物 0.1〜５重量％。That is, the present invention provides the following components (a), (b), (c), (d)
And a non-ionic powder detergent composition substantially free of alkali metal silicates. (a) 12 to 35% by weight of a nonionic surfactant (b) The water content measured by drying at 800 ° C. for 1 hour is 25 to 30%
% Of amorphous aluminosilicate 10% to 40% by weight (c) Crystalline aluminosilicate 10% to 30% by weight However, component (b) + component (c) is 50% by weight or less (d) Average carbon chain length 10 0.1 to 5% by weight of a saturated and / or unsaturated fatty acid mixture of -20.

【０００６】本発明の(a) 成分である非イオン界面活性
剤としては、融点が40℃以下、すなわち40℃で液状又は
スラリー状であるものが汚れ落ちに優れている。(a) 成
分の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセ
リン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、
アルキルグルコシド、アルキルアミンオキサイド等が挙
げられる。そのうち、主非イオン界面活性剤として平均
炭素数10〜15、好ましくは11〜14の直鎖または分岐鎖、
１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド平均
付加モル数４〜15、好ましくは４〜９のポリオキシエチ
レンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。As the nonionic surfactant which is the component (a) of the present invention, a nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or lower, that is, a liquid or slurry at 40 ° C. is excellent in removing stains. Specific examples of the component (a) include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, higher fatty acid alkanolamide,
Alkyl glucoside, alkylamine oxide and the like can be mentioned. Among them, as a main nonionic surfactant, a linear or branched chain having an average carbon number of 10 to 15, preferably 11 to 14,
It is desirable to use a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition number of ethylene oxide of primary or secondary alcohol of 4 to 15, preferably 4 to 9.

【０００７】(a) 成分の界面活性剤は、全組成物中に12
〜35重量％、好ましくは15〜30重量％配合される。[0007] The surfactant of component (a) is contained in the total composition in an amount of 12%.
3535% by weight, preferably 15-30% by weight.

【０００８】本発明の(b) 成分であるアルミノ珪酸塩
は、800 ℃、１時間の乾燥で測定される水分量が25〜30
％の非晶性のアルミノケイ酸塩である。(b) 成分として
は、特に次式（Ｉ）で示される非晶性アルミノケイ酸塩
が好ましい。The aluminosilicate as the component (b) of the present invention has a water content of 25 to 30 measured at 800 ° C. for 1 hour.
% Amorphous aluminosilicate. As the component (b), an amorphous aluminosilicate represented by the following formula (I) is particularly preferable.

【０００９】 x(M₂O)・Al₂O₃・y(SiO₂)・w(H₂O) （Ｉ） ｛式中、M'はナトリウム原子及び／又は、カリウム原子
を表し、x, y, w は各成分のモル数を表し、x は 0.7〜
2.0 、y は 1.8〜６、w は任意の正数である。｝ かかる非晶性アルミノケイ酸塩は、常法に従ってアルミ
ン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させ
ることにより合成できるが、その水分量の調節は原料の
濃度や組成により変動させることができる。X (M ₂ O) · Al ₂ O ₃ · y (SiO ₂ ) · w (H ₂ O) (I) wherein M ′ represents a sodium atom and / or a potassium atom; y and w represent the number of moles of each component, and x is 0.7 to
2.0, y is 1.8 to 6, and w is any positive number. ｝ Such an amorphous aluminosilicate can be synthesized by reacting an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate according to a conventional method, and the adjustment of the water content can be changed by the concentration or composition of the raw material. .

【００１０】(b) 成分は、組成物中に10〜40重量％、好
ましくは10〜30重量％配合される。(b) 成分の配合量が
10重量％未満であると洗剤粒子の流動性が著しく劣化す
る。また、(b) 成分の 800℃、１時間の乾燥における水
分量が25％未満であると流動性が劣化し、30％を超える
とケーキングの恐れがある。また、高温での洗浄時に溶
解性が低下する傾向を示す。[0010] The component (b) is incorporated in the composition in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight. (b) The amount of components
If it is less than 10% by weight, the fluidity of the detergent particles is significantly deteriorated. If the water content of the component (b) after drying at 800 ° C. for 1 hour is less than 25%, the fluidity deteriorates, and when it exceeds 30%, caking may occur. In addition, the solubility tends to decrease during washing at a high temperature.

【００１１】本発明では特に、(b) 成分として、上記
（Ｉ）で示される非結晶アルミノケイ酸塩のうち、JIS
K 6220に基づいて測定される吸油能が100 ml／100 ｇ以
上の非結晶アルミノケイ酸塩を使用することにより、粉
末物性が向上し、すすぎ性も優れたものになる上、本発
明の効果を更に高めるため好ましい。このような吸油能
が100 ml／100 ｇ以上の非結晶アルミノケイ酸塩は、組
成物中に少なくとも10重量％以上配合することが好まし
い。In the present invention, in particular, among the non-crystalline aluminosilicates represented by the above (I), JIS
By using an amorphous aluminosilicate having an oil absorption capacity of 100 ml / 100 g or more measured based on K 6220, the powder properties are improved, the rinsing properties are improved, and the effects of the present invention are improved. It is preferable to further increase. Such an amorphous aluminosilicate having an oil absorption capacity of 100 ml / 100 g or more is preferably incorporated in the composition at least 10% by weight or more.

【００１２】本発明の(c) 成分である結晶性アルミノケ
イ酸塩としては、次式（II）で示される結晶性アルミノ
ケイ酸塩が好ましい。 x(M'₂O又はM"O)・Al₂O₃・y(SiO₂)・w(H₂O) （II） ｛式中、M'はアルカリ金属原子、M"はカルシウムと交換
可能なアルカリ土類金属原子、x, y, w は各成分のモル
数を表し、x は 0.7〜1.5 、y は 1.8〜６、w は任意の
正数である。｝ (c) 成分は、組成物中に10〜30重量％、好ましくは10〜
20重量％配合される。(c) 成分の配合量が10重量％未満
であると洗浄力が著しく低下する。As the crystalline aluminosilicate which is the component (c) of the present invention, a crystalline aluminosilicate represented by the following formula (II) is preferable. x (M _'2 O or _{M "O) · Al 2 O} 3 · y (SiO 2) · w (H 2 O) (II) { wherein, M' is an alkali metal atom, M" is interchangeable with calcium X, y, and w represent the number of moles of each component, x is 0.7 to 1.5, y is 1.8 to 6, and w is any positive number. ｝ Component (c) is present in the composition in an amount of 10 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
20% by weight is blended. If the amount of the component (c) is less than 10% by weight, the detergency is significantly reduced.

【００１３】また、本発明において上記(b) 成分と(c)
成分の組成物中の合計量は、50重量％以下、好ましくは
40重量％以下であり、50重量％を超えるとすすぎ性に問
題を生ずる。In the present invention, the component (b) and the component (c)
The total amount of the components in the composition is not more than 50% by weight, preferably
If it is less than 40% by weight, and if it exceeds 50% by weight, there is a problem in rinsing properties.

【００１４】本発明の(d) 成分である脂肪酸混合物は、
飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれの脂肪酸からなるも
のでもよく、また直鎖脂肪酸、分岐鎖脂肪酸の何れを用
いることもできる。本発明に用いられる脂肪酸混合物は
平均炭素鎖長が10〜20ものであり、好ましくは平均炭素
鎖長が11〜18、更に好ましくは平均炭素鎖長が12〜16の
ものを使用するのが望ましい。平均炭素鎖長が11未満で
あると、組成物の匂いが悪くなり、18よりも大きいと洗
浄力の低下をまねく恐れがある。(d) 成分は組成物中に
0.1〜５重量％、好ましくは 0.3〜４重量％配合され
る。(d) 成分の脂肪酸混合物としては、植物油脂由来の
脂肪酸、動物油脂由来脂肪酸、単一脂肪酸の混合物或い
はこれらを更に混合して得た脂肪酸混合物が使用でき
る。The fatty acid mixture which is the component (d) of the present invention comprises:
Any of saturated fatty acids and unsaturated fatty acids may be used, and any of straight-chain fatty acids and branched-chain fatty acids may be used. The fatty acid mixture used in the present invention has an average carbon chain length of 10 to 20, preferably an average carbon chain length of 11 to 18, and more preferably an average carbon chain length of 12 to 16. . If the average carbon chain length is less than 11, the odor of the composition will be poor, and if it is more than 18, the detergency may be reduced. (d) Component is present in the composition
0.1-5% by weight, preferably 0.3-4% by weight. As the fatty acid mixture of the component (d), a mixture of fatty acids derived from vegetable oils and fats, fatty acids derived from animal fats and oils, and a single fatty acid, or a fatty acid mixture obtained by further mixing these can be used.

【００１５】なお、本発明において(a) 成分に対する
(d) 成分の重量比(d) ／(b) は、0.01〜0.5 であること
が好ましい。この重量比が0.01未満であると本発明の効
果が出にくく、0.5 以上であると脂肪酸の分散が十分に
行われず、溶解性に悪影響を生じる。In the present invention, the component (a)
The weight ratio (d) / (b) of the component (d) is preferably 0.01 to 0.5. When the weight ratio is less than 0.01, the effect of the present invention is hardly obtained, and when the weight ratio is 0.5 or more, the fatty acid is not sufficiently dispersed and adversely affects the solubility.

【００１６】本発明の(b) 成分のように水分量の多い非
晶性アルミノ珪酸塩を非イオン界面活性剤の吸油担体と
して使用すると、溶解性が低下する傾向を示すが、本発
明では(d) 成分の特定平均炭素数の脂肪酸混合物を併用
することにより、過酷な条件下での保存後も良好な溶解
性を示すと共に、高温洗浄時にも優れた溶解性を示す洗
浄剤組成物が得られる。When an amorphous aluminosilicate having a high water content such as the component (b) of the present invention is used as an oil-absorbing carrier for a nonionic surfactant, the solubility tends to decrease. d) By using a fatty acid mixture having a specific average carbon number of the components in combination, it is possible to obtain a detergent composition which exhibits good solubility even after storage under severe conditions and exhibits excellent solubility even at high temperature washing. Can be

【００１７】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物に
は、上記 (a)〜(d) の必須成分に加え、下記の各種界面
活性剤を併用することができる。陰イオン界面活性剤と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまた
はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニ
ル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂
肪酸塩またはエステル塩、アルキルまたはアルケニルエ
ーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシ
ルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニル燐
酸エステルまたはその塩等が例示される。また本発明の
組成物には脂肪酸塩を配合しても良い。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が、カチオン型界面活性剤としては第四級
アンモニウム塩等が例示される。In the nonionic powder detergent composition of the present invention, the following various surfactants can be used in addition to the above essential components (a) to (d). Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid salt or ester salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, Examples thereof include amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphates or salts thereof. The composition of the present invention may contain a fatty acid salt. Examples of the amphoteric surfactant include a carboxy type or sulfobetaine type amphoteric surfactant, and examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt.

【００１８】その他、本発明の非イオン性粉末洗浄剤組
成物には慣用の補助添加剤、例えば、トリポリ燐酸塩、
ピロ燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、
及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ３酢酸塩、エチ
レンジアミン４酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアク
リル酸、ポリアコニット酸、アクリル酸とマレイン酸の
コポリマー等の高分子電解質、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の
非解離高分子、二価金属イオン捕捉剤、ケイ酸塩、炭酸
塩、亜硫酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤あるいは無機電解
質、特開昭60−227895号公報記載の層状ケイ酸塩、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再
汚染防止剤、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ア
ミラーゼ等の酵素、パラトルエンスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、タルク、水酸化カルシウム、シリケート等
のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、
ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光染料、青
味付剤、香料等を配合してもよい。しかしながら、JIS
１号ケイ酸ソーダなどの非晶質のアルカリ金属ケイ酸塩
は、溶解・分散性を低下させる原因となる為、本発明で
は実質的に含有しない。漂白洗浄剤とする場合には、過
炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムの１または４水和
物、及び有機過酸化物などの漂白剤、ケイ酸マグネシウ
ム、メタほう酸ナトリウムなどの過酸化物の安定化剤、
漂白活性剤などを配合できる。これらについては特に限
定されず、目的に応じた配合がなされてよい。In addition, the nonionic powder detergent composition of the present invention may contain conventional auxiliary additives such as tripolyphosphate,
Phosphates such as pyrophosphate, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid),
Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid),
And salts thereof; salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid; salts of amino acids such as aspartic acid and glutamic acid; aminopolyacetates such as nitrilotriacetate and ethylenediaminetetraacetate; Polymer electrolytes such as acrylic acid, polyaconitic acid, copolymers of acrylic acid and maleic acid, non-dissociated polymers such as polyethylene glycol, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, divalent metal ion scavengers, silicates, carbonates, and sulfurous acid Salts, alkali agents such as sulfates or inorganic electrolytes, layered silicates described in JP-A-60-227895, anti-recontamination agents such as polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, enzymes such as cellulases, proteases, lipases, amylases, Paratoluene sulfonate, sulfosuccinate, talc, water Of calcium, anti-caking agents such as silicates, tert-butyl hydroxy toluene,
An antioxidant such as distyrenated cresol, a fluorescent dye, a bluing agent, a fragrance and the like may be added. However, JIS
An amorphous alkali metal silicate such as No. 1 sodium silicate is not substantially contained in the present invention because it causes a decrease in dissolution / dispersibility. When used as a bleaching detergent, sodium percarbonate, mono- or tetrahydrate of sodium perborate, a bleaching agent such as an organic peroxide, a stabilizer for a peroxide such as magnesium silicate or sodium metaborate. ,
Bleaching activators and the like can be blended. These are not particularly limited, and may be mixed according to the purpose.

【００１９】[0019]

【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２０】実施例１ （１）粉末洗剤の調製 表１に示す脂肪酸混合物と表２に示す原料（ゼオライト
Ａの12重量％分、吸油性担体、炭酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、蛍光染料）をバッチニーダー（PNV-1 、イ
リエ商会）に入れ、表２に示す液状または半液状ノニオ
ン界面活性剤を徐々に導入し、ついで残りのゼオライト
Ａ及び酵素を加えて混合し、表２に示す組成の最終洗剤
製品を得た。実験に用いた脂肪酸混合物のアルキル組
成、ヨウ素価は表１に示した。また(b) 成分の非晶性ア
ルミノケイ酸塩の水分含量は、その製造工程における乾
燥条件を変えることにより調整した。Example 1 (1) Preparation of powder detergent A batch kneader was prepared by mixing a fatty acid mixture shown in Table 1 and raw materials shown in Table 2 (12% by weight of zeolite A, an oil-absorbing carrier, sodium carbonate, sodium sulfite, and a fluorescent dye). (PNV-1, Irie Shokai), gradually introduce the liquid or semi-liquid nonionic surfactant shown in Table 2, and then add and mix the remaining zeolite A and enzyme, and obtain the final detergent having the composition shown in Table 2. Got the product. The alkyl composition and iodine value of the fatty acid mixture used in the experiment are shown in Table 1. The water content of the amorphous aluminosilicate (b) was adjusted by changing the drying conditions in the production process.

【００２１】[0021]

【表１】 [Table 1]

【００２２】[0022]

【表２】 [Table 2]

【００２３】注） ＊１：「非晶質アルミノケイ酸塩」は以下のように製造
されたものである。アルミン酸ナトリウム水溶液（Na
₂O：Al₂O₃ ＝20.3：28.2（重量比））のアルミン酸ナト
リウム 100重量部に更にイオン交換水を2000重量部加え
て調整したもの）800 重量部に３号水ガラス溶液（市販
水ガラス 100重量部を加えて調整したもの）100 重量部
を20分で滴下し、60℃で20分間加熱処理を行い、濾過、
洗浄した。得られた湿潤ケーキを解砕機で微粉化し、非
結晶性アルミノケイ酸塩を得た。得られた非結晶性アル
ミノケイ酸塩の組成は、原子吸光およびプラズマ発光分
析の結果、Al₂O₃ ＝27.2重量％、SiO₂＝21.6％、Na₂O＝
21.6重量％であった。また、吸油能は 186ml／１００ｇ
であった。 ＊２：組成物中の水分量であり、非晶質アルミノケイ酸
塩の水分量により変動する（以下の表にても同様）。Note: * 1: "Amorphous aluminosilicate" is manufactured as follows. Sodium aluminate aqueous solution (Na
_{2 O: Al 2 O 3 =} 20.3: 28.2 ( weight ratio)) of the further ion-exchanged water to sodium aluminate to 100 parts by weight of those prepared by adding 2000 parts by weight) No. 3 water glass solution to 800 parts by weight (commercially available water 100 parts by weight of glass was added and adjusted) 100 parts by weight was added dropwise in 20 minutes, and heat treatment was performed at 60 ° C. for 20 minutes.
Washed. The obtained wet cake was pulverized with a crusher to obtain an amorphous aluminosilicate. As a result of atomic absorption and plasma emission analysis, the composition of the obtained amorphous aluminosilicate was as follows: Al ₂ O ₃ = 27.2% by weight, SiO ₂ = 21.6%, Na ₂ O =
21.6% by weight. The oil absorption capacity is 186ml / 100g
Met. * 2: The amount of water in the composition, which varies with the amount of water in the amorphous aluminosilicate (the same applies to the following table).

【００２４】（２）粉末洗剤の溶解性の評価 得られた洗剤粒子は、市販洗剤用カートンに入れ、蓋を
しないまま３０℃で40〜80％の湿度変化を２日サイクル
で繰り返す条件下において６カ月間保存した後、サンプ
ルを抜き出し、溶解性試験を行った。溶解性は、10℃、
20℃、30℃の水道水１リットルに洗剤を 0.1重量％とな
るように溶解し、10分攪拌後、 200メッシュの篩に洗剤
分散液を通過させ、メッシュ上の不通過分の重量を測定
し、溶解した洗剤当たりの重量％で表した。その結果を
表３に示す。(2) Evaluation of Solubility of Powder Detergent The obtained detergent particles are placed in a commercially available carton for detergent under the condition that a humidity change of 40 to 80% at 30 ° C. without a lid is repeated in a two-day cycle. After storage for 6 months, samples were withdrawn and tested for solubility. Solubility is 10 ℃,
Dissolve the detergent in 1 liter of tap water at 20 ° C and 30 ° C to a concentration of 0.1% by weight, stir for 10 minutes, pass the detergent dispersion through a 200-mesh sieve, and measure the weight of the non-passage on the mesh And expressed as% by weight per dissolved detergent. Table 3 shows the results.

【００２５】[0025]

【表３】 [Table 3]

【００２６】実施例２〜４ 表４〜６に示す粉末洗剤を調製した。ここで、脂肪酸混
合物の種類及び配合量は、表３の本発明品１〜７の配合
量と同じとした。また、非晶性アルミノ珪酸塩の水分量
も表３と同じである。Examples 2 to 4 Powder detergents shown in Tables 4 to 6 were prepared. Here, the kind and the amount of the fatty acid mixture were the same as the amounts of the inventive products 1 to 7 in Table 3. The water content of the amorphous aluminosilicate is also the same as in Table 3.

【００２７】[0027]

【表４】 [Table 4]

【００２８】[0028]

【表５】 [Table 5]

【００２９】[0029]

【表６】 [Table 6]

【００３０】上記の粉末洗剤について、実施例１と同様
の溶解性試験を行なったところ、実施例２〜４の各組成
物についても実施例１と同様に良好な溶解性を示した。When the above powder detergent was subjected to a solubility test in the same manner as in Example 1, the compositions of Examples 2 to 4 showed good solubility as in Example 1.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:12 Ｃ１１Ｄ 3:12 3:20） 3:20） (56)参考文献 特開 平６−179899（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−228000（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−115496（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−363400（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−5100（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−10000（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9999（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−306300（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/66 - 1/94 C11D 17/06 C11D 3/12 C11D 3/20 Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI C11D 3:12 C11D 3:12 3:20) 3:20) (56) References JP-A-6-179899 (JP, A) JP-A Sho JP-A-3-115496 (JP, A) JP-A-4-363400 (JP, A) JP-A-5-5100 (JP, A) JP-A-6-10000 (JP, A) A) JP-A-6-9999 (JP, A) JP-A-4-306300 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C11D 1/66-1/94 C11D 17 / 06 C11D 3/12 C11D 3/20

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 次の成分(a),(b),(c),(d) を含有してな
る実質的にアルカリ金属ケイ酸塩を含まない非イオン性
粉末洗浄剤組成物。 (a) 非イオン界面活性剤 12〜35重量％ (b) 800 ℃、１時間の乾燥で測定される水分量が25〜30
％である非晶性アルミノケイ酸塩 10〜40重量％ (c) 結晶性アルミノケイ酸塩 10〜30重量％ 但し(b) 成分＋(c) 成分は50重量％以下 (d) 平均炭素鎖長10〜20の飽和及び／または不飽和の脂
肪酸混合物 0.1〜５重量％。1. A non-ionic powder detergent composition substantially free of alkali metal silicates comprising the following components (a), (b), (c) and (d): (a) 12 to 35% by weight of a nonionic surfactant (b) The water content measured by drying at 800 ° C. for 1 hour is 25 to 30%
% Of amorphous aluminosilicate 10% to 40% by weight (c) Crystalline aluminosilicate 10% to 30% by weight However, component (b) + component (c) is 50% by weight or less (d) Average carbon chain length 10 0.1 to 5% by weight of a saturated and / or unsaturated fatty acid mixture of -20. 【請求項２】 (a) 成分が、平均炭素鎖長が11〜14で、
平均EO付加モル数が４〜９であるポリオキシエチレンア
ルキルエーテル型の非イオン界面活性剤である請求項１
記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。2. The component (a) has an average carbon chain length of 11 to 14,
2. A polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant having an average number of moles of added EO of 4 to 9.
A nonionic powder detergent composition as described in any one of the preceding claims. 【請求項３】 (b) 成分が下記一般式（Ｉ）で表される
非結晶性アルミノケイ酸塩であり、且つ(c) 成分が下記
一般式（II）で表される結晶性アルミノケイ酸塩である
請求項１又は２記載の非イオン粉末洗浄剤組成物。 (b) 成分：次式（Ｉ）で示される非結晶性アルミノケイ
酸塩 x(M₂O)・Al₂O₃・y(SiO₂)・w(H₂O) （Ｉ） ｛式中、M'はナトリウム原子及び／又は、カリウム原子
を表し、x, y, w は各成分のモル数を表し、x は 0.7〜
2.0 、y は 1.8〜６、w は任意の正数である。｝ (c) 成分：次式（II）で示される結晶性アルミノケイ酸
塩 x(M'₂O又はM"O)・Al₂O₃・y(SiO₂)・w(H₂O) （II） ｛式中、M'はアルカリ金属原子、M"はカルシウムと交換
可能なアルカリ土類金属原子、x, y, w は各成分のモル
数を表し、x は 0.7〜1.5 、y は 1.8〜６、w は任意の
正数である。｝3. A crystalline aluminosilicate wherein the component (b) is an amorphous aluminosilicate represented by the following general formula (I), and the component (c) is a crystalline aluminosilicate represented by the following general formula (II) The nonionic powder detergent composition according to claim 1 or 2, wherein Component (b): Amorphous aluminosilicate x (M ₂ O) .Al ₂ O ₃ .y (SiO ₂ ) .w (H ₂ O) represented by the following formula (I) (I) M ′ represents a sodium atom and / or a potassium atom, x, y, w represent the number of moles of each component, and x is 0.7 to
2.0, y is 1.8 to 6, and w is any positive number. ｝ Component (c): crystalline aluminosilicate represented by the following formula (II) x (M ′ ₂ O or M “O) · Al ₂ O ₃ · y (SiO ₂ ) · w (H ₂ O) (II In the formula, M 'is an alkali metal atom, M "is an alkaline earth metal atom exchangeable with calcium, x, y, and w represent the number of moles of each component, x is 0.7 to 1.5, and y is 1.8 to 6, w is any positive number. ｝ 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）で表される非結晶性ア
ルミノケイ酸塩のJIS K 6220に基づいて測定される吸油
能が、100 ml／100 ｇ以上であり、該非結晶アルミノケ
イ酸塩を組成物に少なくとも10重量％含有する請求項１
〜３の何れか１項記載の非イオン粉末洗浄剤組成物。4. The non-crystalline aluminosilicate represented by the general formula (I) has an oil absorption capacity of 100 ml / 100 g or more measured based on JIS K 6220, and 2. A composition comprising at least 10% by weight of the composition.
The nonionic powder detergent composition according to any one of claims 3 to 3. 【請求項５】 (a) 成分と(d) 成分の重量比が、(d) ／
(a) ＝0.01〜0.5 である請求項１〜４の何れか１項記載
の非イオン粉末洗浄剤組成物。5. The weight ratio of the component (a) to the component (d) is (d) /
The nonionic powder detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (a) = 0.01 to 0.5.