JP3245272B2 - Method for producing liquid silicone rubber-based compound - Google Patents
Method for producing liquid silicone rubber-based compoundInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は液状シリコーンゴムベー
スコンパウンドの製造方法に関する。詳しくは、粘度が
低く、かつ粘度の経時変化が小さい液状シリコーンゴム
ベースコンパウンドの製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a liquid silicone rubber-based compound. More specifically, the present invention relates to a method for producing a liquid silicone rubber-based compound having a low viscosity and a small change with time in viscosity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、シリコーンゴム成形品は、ジオル
ガノポリシロキサン生ゴムと補強性シリカフィラーを主
剤とするシリコーンゴムベースコンパウンドに硬化触媒
として有機過酸化物を混練し、硬化成形することによっ
て得られていた。しかしながら、この方法の場合、成形
加工の前に２本ロール等による素練りや分出し等の複雑
な工程が必要であった。また、最近では、比較的低重合
度のケイ素原子結合ビニル基を有するジオルガノポリシ
ロキサンと微粉末状シリカフィラーからなる液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンドに硬化剤あるいは硬化触媒
としてケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキ
サンと白金系触媒を添加配合して硬化成形してシリコー
ンゴム成形品を得る方法が広く用いられている。この方
法の場合、硬化前の液状シリコーンゴムベースコンパウ
ンドは流動性を有し、工程が簡単でかつ射出成形への応
用や自動化が容易であるなど、混練から成形までの全工
程を簡素化できるという利点がある。しかし、この液状
シリコーンゴムベースコンパウンドは、多量の補強性充
填剤を含有しつつも流動性を保つことが必要であり、そ
のために可塑剤として、例えば、ヘキサメチルジシラザ
ン，低重合度の両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンまたは低重合度の両末端アルコキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサンの添加が不可欠であった。その結
果、組成や工程が複雑化し、製造コストが高価になると
いう欠点があった。この欠点を解決するため、可塑剤を
添加することなく、かつ単純な工程で流動性のある液状
シリコーンゴムベースコンパウンドを製造する方法が提
案されている（特公平４−２８００８号公報、特公平４
−３９４８７号公報参照）。しかし、これらの方法で得
られる液状シリコーンゴムベースコンパウンドは、その
粘度の経時変化が大きいという欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a silicone rubber molded product has been obtained by kneading an organic peroxide as a curing catalyst into a silicone rubber base compound containing diorganopolysiloxane raw rubber and a reinforcing silica filler as main components, followed by curing and molding. I was However, in the case of this method, complicated steps such as kneading and dispensing with two rolls or the like are required before the forming process. Recently, a liquid silicone rubber-based compound comprising a diorganopolysiloxane having a silicon atom-bonded vinyl group having a relatively low degree of polymerization and a finely powdered silica filler has been used as a curing agent or a curing catalyst for an organopolysiloxane containing silicon atom-bonded hydrogen atoms. A method of obtaining a silicone rubber molded product by adding and mixing siloxane and a platinum-based catalyst and curing and molding is widely used. In the case of this method, the liquid silicone rubber-based compound before curing has fluidity, and can simplify the entire process from kneading to molding, including simple processes and easy application to injection molding and automation. There are advantages. However, this liquid silicone rubber-based compound needs to maintain fluidity while containing a large amount of reinforcing filler, and therefore, as a plasticizer, for example, hexamethyldisilazane, both ends of low polymerization degree It was essential to add a silanol group-blocked dimethylpolysiloxane or a low polymerization degree dimethylpolysiloxane blocked at both ends with an alkoxy group. As a result, there are drawbacks that the composition and the process become complicated and the production cost becomes expensive. In order to solve this drawback, there has been proposed a method for producing a liquid silicone rubber-based compound having fluidity by a simple process without adding a plasticizer (Japanese Patent Publication No. Hei 4-28008, Japanese Patent Publication No. Hei 4-28008).
-39487). However, the liquid silicone rubber-based compounds obtained by these methods have a drawback that their viscosity changes greatly with time.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記欠点
を解消するために鋭意検討した結果、嵩密度が著しく大
きい表面疎水化処理シリカフィラーを使用し、特定の混
練方法を採れば上記欠点が解消されることを見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、粘度が低
く、かつ粘度の経時変化が小さい液状シリコーンゴムベ
ースコンパウンドを製造する方法を提供することにあ
る。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned disadvantages. As a result, if a specific kneading method is adopted by using a surface-hydrophobized silica filler having a remarkably large bulk density, the above-mentioned disadvantages will be solved. Was found to be solved, and the present invention was reached. That is, an object of the present invention is to provide a method for producing a liquid silicone rubber-based compound having a low viscosity and a small change with time in viscosity.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、混練機に、(Ａ)２５℃における粘度が３００〜５
０,０００センチポイズであるジオルガノポリシロキサ
ン３０〜６０重量部と(Ｂ)嵩密度が１００〜２００ｇ／
ｌである表面疎水化処理シリカフィラー２５〜５０重量
部を供給混練し、次いで、該混練物に前記(Ａ)成分のジ
オルガノポリシロキサン７０〜４０重量部を加えて混練
することを特徴とする、液状シリコーンゴムベースコン
パウンドの製造方法に関する。The present invention relates to a kneading machine which comprises:
30 to 60 parts by weight of a diorganopolysiloxane having a 000 centipoise and (B) a bulk density of 100 to 200 g /
1 to 25 to 50 parts by weight of a surface-hydrophobized silica filler, and then kneading, and then adding and kneading 70 to 40 parts by weight of the diorganopolysiloxane of the component (A) to the kneaded product. And a method for producing a liquid silicone rubber-based compound.
【０００５】これを説明するに、本発明に使用される
(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンは液状シリコーン
ゴムベースコンパウンドの原料となるものであり、液状
シリコーンゴムベースコンパウンドに使用されている従
来公知のジオルガノポリシロキサンが使用される。この
ジオルガノポリシロキサンは２５℃における粘度が、３
００センチポイズ未満では硬化後にシリコーンゴム弾性
体としての優れた物理特性が得られず、また、５０,０
００センチポイズを越えるとその取扱いが困難となるた
め、２５℃における粘度が３００〜５０,０００センチ
ポイズであることが必要である。このジオルガノポリシ
ロキサンの分子構造は直鎖状であるが、少量ならば分岐
状のものを含んでいてもよい。ケイ素原子に結合する有
機基としては、置換もしくは非置換の１価炭化水素基が
一般的であり、置換もしくは非置換の１価炭化水素基と
しては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基な
どのアルキル基；ビニル基，アリル基，１−プロペニル
基などのアルケニル基；フェニル基，トリル基などのア
リール基；２−フェニルメチル基，２−フェニルエチル
基，３,３,３−トリフルオロプロピル基などの置換アル
キル基が例示されるが、少なくとも５０モル％はメチル
基であることが好ましい。また、このジオルガノポリシ
ロキサンは、１分子中に２個以上のケイ素原子結合アル
ケニル基を含有することが好ましく、ポリマー末端には
前述した１価炭化水素基以外に水酸基，アルコキシ基ま
たは水素原子が結合していてもよい。このようなジオル
ガノポリシロキサンの代表例としては、両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖メチル（３,３,３−トリフルオロプロ
ピル）ポリシロキサンが挙げられる。[0005] To explain this, it is used in the present invention.
The diorganopolysiloxane of the component (A) is a raw material of the liquid silicone rubber base compound, and the conventionally known diorganopolysiloxane used for the liquid silicone rubber base compound is used. This diorganopolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 3
If it is less than 00 centipoise, excellent physical properties as a silicone rubber elastic body cannot be obtained after curing.
If it exceeds 00 centipoise, it becomes difficult to handle it. Therefore, the viscosity at 25 ° C. must be 300 to 50,000 centipoise. Although the molecular structure of the diorganopolysiloxane is linear, it may contain a branched one in a small amount. The organic group bonded to the silicon atom is generally a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group. Alkyl groups such as vinyl group, allyl group and 1-propenyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; 2-phenylmethyl group, 2-phenylethyl group and 3,3,3-trifluoro A substituted alkyl group such as a propyl group is exemplified, but at least 50 mol% is preferably a methyl group. Further, the diorganopolysiloxane preferably contains two or more silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, and a hydroxyl group, an alkoxy group or a hydrogen atom in addition to the above-mentioned monovalent hydrocarbon group at the polymer terminal. They may be combined. Representative examples of such diorganopolysiloxanes include dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylsiloxane. -Methyl vinyl siloxane-Methyl phenyl siloxane copolymer, dimethyl siloxane with trimethylsiloxy groups at both ends-Methyl vinyl siloxane copolymer, dimethyl siloxane with trimethylsiloxy groups at both ends-Methyl phenyl siloxane
Examples include a methylvinylsiloxane copolymer and methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane having dimethylvinylsiloxy groups at both ends.
【０００６】本発明に使用される(Ｂ)成分の表面疎水化
処理シリカフィラーは液状シリコーンゴムベースコンパ
ウンドの補強性充填剤である。このシリカフィラーの種
類としては、湿式シリカと乾式シリカが代表的である。
その比表面積は１３０ｍ2／ｇ以上であるものが好まし
い。表面の疎水化処理方法としては、オルガノアルコキ
シシラン，オルガノハロゲノシラン，オルガノシラザ
ン，直鎖状または環状の低重合度のオルガノポリシロキ
サン等の表面処理剤を用いて、還流方式，懸濁方式，常
圧流動層方式，加圧方式等の方法により疎水化処理する
方法が挙げられる。この方法で得られた表面疎水化処理
シリカフィラーは市販品があるが、嵩密度が小さくて本
発明には、役立たない。本発明で使用される表面疎水化
処理シリカフィラーの嵩密度は１００〜２００ｇ／ｌで
あることが必要である。これは、嵩密度が１００ｇ／ｌ
未満では得られた液状シリコーンゴムベースコンパウン
ドの粘度の経時変化が大きくなり、また、２００ｇ／ｌ
を越えると表面疎水化処理シリカフィラーが液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンド中に均一に分散することが
困難となるためである。このような高嵩密度を有するシ
リカフィラーは、前述の方法で得られた表面疎水化処理
シリカフィラーを真空ロールで圧縮脱気することによ
り、あるいは前述の表面疎水化処理シリカフィラーを密
封袋に入れて圧縮脱気することによって得られる。ここ
で、この嵩密度の値は、次の方法に従って測定したもの
である。表面疎水化処理シリカフィラーを１０００ccの
メスシリンダーに１リットルの目盛りまで投入する。こ
の際、表面疎水化処理シリカフィラーは沈降するため、
投入後３分間はその体積が１０００ccに保持されるよう
に表面疎水化処理シリカフィラーを補充する。その後３
分間経過後、メスシリンダー中の表面疎水化処理シリカ
フィラーの重量(ｇ数)を測定する。その測定値をｇ／ｌ
で表示して嵩密度とする。The surface-hydrophobized silica filler (B) used in the present invention is a reinforcing filler for a liquid silicone rubber-based compound. As the type of the silica filler, wet silica and dry silica are representative.
The specific surface area is preferably 130 m 2 / g or more. The surface can be hydrophobized by using a surface treatment agent such as an organoalkoxysilane, an organohalogenosilane, an organosilazane, or a linear or cyclic organopolysiloxane having a low degree of polymerization. A method of performing a hydrophobic treatment by a method such as a pressurized fluidized bed system or a pressurized system may be used. The surface-hydrophobized silica filler obtained by this method is commercially available, but has a low bulk density and is not useful in the present invention. The bulk density of the surface-hydrophobized silica filler used in the present invention needs to be 100 to 200 g / l. This means that the bulk density is 100 g / l
If less than 200 g / l, the viscosity of the obtained liquid silicone rubber-based compound changes with time.
If the ratio exceeds the above range, it becomes difficult to uniformly disperse the surface-hydrophobicized silica filler in the liquid silicone rubber base compound. The silica filler having such a high bulk density is obtained by compressing and degassing the surface-hydrophobicized silica filler obtained by the above-mentioned method with a vacuum roll, or putting the above-mentioned surface-hydrophobicized silica filler in a sealed bag. Obtained by compression and degassing. Here, the value of the bulk density is measured according to the following method. The surface-hydrophobicized silica filler is charged into a 1000 cc graduated cylinder to a scale of 1 liter. At this time, since the surface hydrophobized silica filler is settled,
For 3 minutes after the introduction, the surface-hydrophobized silica filler is replenished so that the volume is maintained at 1000 cc. Then 3
After a lapse of minutes, the weight (g) of the surface-hydrophobized silica filler in the measuring cylinder is measured. G / l
And the bulk density.
【０００７】本発明の製造方法で得られる液状シリコー
ンゴムベースコンパウンドは上記した(Ａ)成分と(Ｂ)成
分を主剤とするものであるが、これに低重合度の両末端
シラノール基末端ジメチルポリシロキサン，低重合度の
両末端アルコキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン等の可
塑剤や、石英微粉末，珪藻土粉体，弁柄，酸化セリウ
ム，セリウムの脂肪酸塩，酸化チタン，カーボンブラッ
クなどの従来公知の添加剤を添加配合することは、本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。The liquid silicone rubber-based compound obtained by the production method of the present invention comprises the above-mentioned components (A) and (B) as main components. Conventionally known additives such as siloxane, low polymerization degree plasticizers such as dimethylpolysiloxane having both ends alkoxy groups blocked, and fine quartz powder, diatomaceous earth powder, red iron oxide, cerium oxide, fatty acid salts of cerium, titanium oxide, carbon black, etc. The addition and blending of the agent may be performed as long as the object of the present invention is not impaired.
【０００８】本発明においては、混練機に上記のような
(Ａ)成分３０〜６０重量部と(Ｂ)成分５〜５０重量部を
供給して均一に混練して、次いでこの混練機に(Ａ)成分
７０〜４０重量部を加えて均一に混練する。このとき使
用される混練機としては２軸連続混練押出機，ニーダー
ミキサー，バンバリーミキサー，万能ミキサーが例示さ
れる。また、この混練は常温下でも行うことができる
が、一般には１００℃〜３００℃の加熱条件下、より好
ましいのは２００℃〜３００℃の加熱条件下で行った方
が好ましい。[0008] In the present invention, the kneading machine described above
30 to 60 parts by weight of the component (A) and 5 to 50 parts by weight of the component (B) are supplied and kneaded uniformly, and then 70 to 40 parts by weight of the component (A) are added and kneaded uniformly. . Examples of the kneading machine used at this time include a twin-screw continuous kneading extruder, a kneader mixer, a Banbury mixer, and a universal mixer. In addition, this kneading can be performed at room temperature, but it is generally preferable to perform the heating under a heating condition of 100 ° C to 300 ° C, more preferably under a heating condition of 200 ° C to 300 ° C.
【０００９】本発明の製造方法によれば、粘度が低く、
かつ粘度の経時変化の小さい液状シリコーンゴムベース
コンパウンドを製造することができる。このような液状
シリコーンゴムベースコンパウンドは、粘度が低く、か
つ、粘度の経時変化が小さいので長時間の保存が可能で
あり、また、取扱い易く、射出成形やトランスファー成
形用の液状シリコーンゴムベースコンパウンドとして極
めて有効である。According to the production method of the present invention, the viscosity is low,
In addition, a liquid silicone rubber-based compound having a small change in viscosity with time can be produced. Such a liquid silicone rubber-based compound has a low viscosity and has a small change over time in viscosity, so that it can be stored for a long time, and is easy to handle, and is used as a liquid silicone rubber-based compound for injection molding and transfer molding. Extremely effective.
【００１０】本発明の製造方法で得られる液状シリコー
ンゴムベースコンパウンドの硬化剤としては、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒との併用が
好ましいが、場合によっては有機過酸化物を使用しても
よい。硬化剤の添加量は液状シリコーンゴムベースコン
パウンド１００重量部に対し、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサンでは０.５〜３０重量部の範囲が好まし
く、白金系触媒は(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサン
の重量に対し白金換算で１〜３００ppmの範囲が好まし
い。有機過酸化物を使用する場合は、その添加量は(Ａ)
成分のジオルガノポリシロキサン１００重量部に対し
て、０.５〜１０重量部の範囲が好ましい。本発明で得
られる液状シリコーンゴムベースコンパウンドはこれに
上記のような硬化剤を添加し、加熱硬化させることによ
りシリコーンゴム弾性体を得ることができる。このと
き、必要に応じて液状シリコーンゴムベースコンパウン
ドに添加配合することが周知とされる添加剤、例えば付
加反応遅延剤，耐熱剤，難燃剤，着色剤などを添加して
もよい。また、その成形方法としては、圧縮成形，射出
成形，トランスファー成形，注型成形などの方法が挙げ
られる。The curing agent for the liquid silicone rubber-based compound obtained by the production method of the present invention is preferably a combination of an organohydrogenpolysiloxane and a platinum-based catalyst. Good. The amount of the curing agent to be added is preferably in the range of 0.5 to 30 parts by weight for the organohydrogenpolysiloxane based on 100 parts by weight of the liquid silicone rubber-based compound, and the weight of the platinum catalyst is preferably the weight of the diorganopolysiloxane of the component (A). Is preferably in the range of 1 to 300 ppm in terms of platinum. When an organic peroxide is used, the amount added is (A)
The range is preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component diorganopolysiloxane. The liquid silicone rubber base compound obtained by the present invention can be added with the above-mentioned curing agent and cured by heating to obtain a silicone rubber elastic body. At this time, if necessary, additives known to be added to the liquid silicone rubber-based compound may be added, for example, an addition reaction retarder, a heat-resistant agent, a flame retardant, and a coloring agent. Examples of the molding method include compression molding, injection molding, transfer molding, and cast molding.
【００１１】[0011]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃にお
ける値である。実施例中、得られた液状シリコーンゴム
ベースコンパウンドの粘度の経時変化［粘度増加率
(％)］は次のようにして測定した。 ○シリコーンゴムベースコンパウンドの粘度の経時変化
の測定方法 得られた液状シリコーンゴムベースコンパウンドの製造
直後の粘度を回転式粘度計（ビスメトロンＢ型）で測定
し、さらにこの液状シリコーンゴムベースコンパウンド
を室温で４週間放置した後の粘度を同様に測定して、次
式にしたがって粘度増加率(％)を算出した。 粘度増加率(％)＝［（４週間後の粘度−製造直後の粘
度）／製造直後の粘度］×１００ また、得られた液状シリコーンゴムベースコンパウンド
中の表面疎水化処理シリカフィラーの分散性を目視によ
り測定し、次の２段階に評価した。 良好：表面疎水化処理シリカフィラーが液状シリコーン
ゴムベースコンパウンド中に均一に分散していた。 不良：表面疎水化処理シリカフィラーは液状シリコーン
ゴムベースコンパウンド中に一応分散していたが、部分
的に凝集していた。 また、得られた液状シリコーンゴムベースコンパウンド
の硬化後の物理特性は、ＪＩＳ Ｋ６３０１ 加硫ゴム
の物理特性の測定方法に規定される方法に従って測定し
た。Next, the present invention will be described with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and the viscosity is a value at 25 ° C. In the examples, the change over time of the viscosity of the obtained liquid silicone rubber-based compound [viscosity increase rate]
(%)] Was measured as follows. O Method for measuring the time-dependent change in the viscosity of the silicone rubber-based compound The viscosity of the obtained liquid silicone rubber-based compound immediately after production is measured by a rotary viscometer (Bismetron B type), and the liquid silicone rubber-based compound is further cooled at room temperature. The viscosity after standing for 4 weeks was similarly measured, and the viscosity increase rate (%) was calculated according to the following equation. Viscosity increase rate (%) = [(viscosity after 4 weeks−viscosity immediately after production) / viscosity immediately after production] × 100 Further, the dispersibility of the surface-hydrophobized silica filler in the obtained liquid silicone rubber-based compound was determined as follows. It was measured visually and evaluated in the following two stages. Good: The surface-hydrophobized silica filler was uniformly dispersed in the liquid silicone rubber base compound. Poor: The surface-hydrophobized silica filler was dispersed in the liquid silicone rubber base compound, but was partially aggregated. The physical properties of the obtained liquid silicone rubber-based compound after curing were measured in accordance with the method specified in JIS K6301 Method for measuring physical properties of vulcanized rubber.
【００１２】[0012]
【参考例１】嵩密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリ
カフィラーの調製 ヘキサメチルジシラザンで表面疎水化処理された乾式シ
リカフィラー（嵩密度５０ｇ／ｌ，比表面積１５０ｍ2
／ｇ、日本アエロジル株式会社製）を２本の真空ロール
（ロールの内部が中空であり、減圧にできるロール）上
に載せ、ロール内部を真空にした状態で回転した。ここ
で、２本ロールの間隙（クリアランス）は５mmであっ
た。ロール上の乾式シリカフィラーはロール表面に密着
し、圧密化された。次いで、この圧密化された乾式シリ
カフィラーをロール表面からはがし取り、ポリエチレン
製の袋に入れて保管した。この乾式シリカフィラーの嵩
密度は１５０ｇ／ｌであった。Reference Example 1 Preparation of Surface Hydrophobized Silica Filler with Bulk Density of 150 g / l Dry silica filler whose surface was hydrophobized with hexamethyldisilazane (bulk density of 50 g / l, specific surface area of 150 m 2
/ G, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were placed on two vacuum rolls (rolls having a hollow inside and capable of reducing pressure), and were rotated while the inside of the rolls was evacuated. Here, the gap (clearance) between the two rolls was 5 mm. The dry silica filler on the roll adhered to the roll surface and was compacted. Next, the compacted dry silica filler was peeled off from the roll surface and stored in a polyethylene bag. The bulk density of this dry silica filler was 150 g / l.
【００１３】[0013]
【参考例２】嵩密度８０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカ
フィラーの調製 ヘキサメチルジシラザンで表面疎水化処理された乾式シ
リカフィラー（嵩密度５０ｇ／ｌ，比表面積１５０ｍ2
／ｇ、（嵩密度５０ｇ／ｌ，比表面積１５０ｍ2／ｇ、
日本アエロジル株式会社製）をポリエチレン製の袋に入
れ、これを圧縮プレスの間に挿入し、圧力９Kg／ｍ2の
条件下でプレスした。得られた乾式シリカフィラーの嵩
密度は８０ｇ／ｌであった。REFERENCE EXAMPLE 2 Preparation of Surface Hydrophobized Silica Filler with Bulk Density of 80 g / l Dry silica filler whose surface was hydrophobized with hexamethyldisilazane (bulk density: 50 g / l, specific surface area: 150 m 2)
/ G, (bulk density 50 g / l, specific surface area 150 m 2 / g,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) was placed in a polyethylene bag, inserted between compression presses, and pressed under a pressure of 9 kg / m 2 . The bulk density of the obtained dry silica filler was 80 g / l.
【００１４】[0014]
【実施例１】堅型容器移動型多軸ミキサーに、粘度２,
０００センチポイズの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製）５０部と、参考例１で得られた嵩
密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラー３６
部を供給し、２００℃の温度条件下で混練した。次い
で、この混練物に上記のジメチルポリシロキサンをさら
に５０部加えて均一になるまで混練し、２時間後に液状
シリコーンゴムベースコンパウンドを得た。得られた液
状シリコーンゴムベースコンパウンドの粘度増加率(％)
および液状シリコーンゴムベースコンパウンド中の表面
疎水化処理シリカフィラーの分散性を測定し、これらの
結果を表１に示した。さらに、この液状シリコーンゴム
ベースコンパウンド１００部に、粘度７センチポイズの
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェン
ポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７
５重量％、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製））２部と、塩化白金酸とテトラメチルテトラビニル
シロキサンとの錯塩を液状シリコーンゴムベースコンパ
ウンド中のジメチルポリシロキサンに対し白金重量とし
て１０ppmとなるような量を添加し均一に混合してシリ
コーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成
物を温度１２０℃，圧力３０Kg／cm2の条件下で３０分
間圧縮成形して厚さ２mmのシリコーンゴムシートを作成
した。このシリコーンゴムの物理特性を測定し、その結
果を表２に示した。Example 1 A rigid container moving type multi-shaft mixer was added with a viscosity of 2,
2,000-centipoise dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends (Dow Corning Toray)
Silicone Co., Ltd.) 50 parts and the surface-hydrophobized silica filler 36 having a bulk density of 150 g / l obtained in Reference Example 1
And kneaded under a temperature condition of 200 ° C. Next, 50 parts of the above dimethylpolysiloxane was further added to the kneaded product and kneaded until uniform, and after 2 hours, a liquid silicone rubber-based compound was obtained. Viscosity increase rate (%) of the obtained liquid silicone rubber-based compound
And the dispersibility of the surface-hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound was measured. The results are shown in Table 1. In addition, 100 parts of this liquid silicone rubber base compound was coated with methyl hydrogen polysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with trimethylsiloxy groups (silicon-bonded hydrogen atom content of 0.7).
5% by weight , Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.
2 ) and a complex salt of chloroplatinic acid and tetramethyltetravinylsiloxane in an amount of 10 ppm in terms of platinum with respect to dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound, and uniformly mixed. A rubber composition was prepared. This silicone rubber composition was compression molded at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 30 kg / cm 2 for 30 minutes to prepare a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm. The physical properties of this silicone rubber were measured, and the results are shown in Table 2.
【００１５】[0015]
【比較例１】実施例１において、参考例１で得られた嵩
密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラーの代
わりに、参考例２で得られた嵩密度８０ｇ／ｌの表面疎
水化処理シリカフィラーを用いた以外は実施例１と同様
にして、液状シリコーンゴムベースコンパウンドを調製
した。この液状シリコーンゴムベースコンパウンドの粘
度増加率(％)および液状シリコーンゴムベースコンパウ
ンド中の表面疎水化処理シリカフィラーの分散性を測定
し、これらの結果を表１に示した。さらに、この液状シ
リコーンゴムベースコンパウンド１００部に、粘度７セ
ンチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子
含有量０.７５重量％）２部と、塩化白金酸とジビニル
テトラメチルジシロキサンとの錯塩を液状シリコーンゴ
ムベースコンパウンド中のジメチルポリシロキサンに対
し白金重量として１０ppmとなるような量を添加し均一
に混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリ
コーンゴムの物理特性を実施例１と同様にして測定し、
その結果を表２に示した。Comparative Example 1 In Example 1, the surface hydrophobizing treatment having a bulk density of 80 g / l obtained in Reference Example 2 was used instead of the silica filler having a bulk density of 150 g / l obtained in Reference Example 1. A liquid silicone rubber-based compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silica filler was used. The viscosity increase rate (%) of the liquid silicone rubber-based compound and the dispersibility of the surface-hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound were measured. The results are shown in Table 1. Further, 100 parts of this liquid silicone rubber base compound, 2 parts of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with trimethylsiloxy groups (0.75% by weight of silicon-bonded hydrogen atoms), chloroplatinic acid and divinyl chloride
A silicone rubber composition was prepared by adding a complex salt with tetramethyldisiloxane to the dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound in an amount of 10 ppm in terms of platinum by weight and uniformly mixing. The physical properties of this silicone rubber were measured in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 2.
【００１６】[0016]
【比較例２】実施例１において、参考例１で得られた嵩
密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラーの代
わりに、このシリカフィラーを調製するに際して使用し
たヘキサメチルジシラザンで表面疎水化処理しただけの
嵩密度５０ｇ／ｌの乾式シリカフィラーを用いた以外は
実施例１と同様にして、液状シリコーンゴムベースコン
パウンドを調製した。得られた液状シリコーンゴムベー
スコンパウンドの粘度増加率(％)および液状シリコーン
ゴムベースコンパウンド中の表面疎水化処理シリカフィ
ラーの分散性を測定し、これらの結果を表１に示した。
さらに、この液状シリコーンゴムベースコンパウンド１
００部に、粘度７センチポイズの両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ
素原子結合水素原子含有量０.７５重量％）２部と、塩
化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩
を液状シリコーンゴムベースコンパウンド中のジメチル
ポリシロキサンに対し白金重量として１０ppmとなるよ
うな量を添加し均一に混合して液状シリコーンゴム組成
物を調製した。このシリコーンゴムの物理特性を実施例
１と同様にして測定し、その結果を表２に示した。Comparative Example 2 In Example 1, the surface hydrophobized silica filler having a bulk density of 150 g / l obtained in Reference Example 1 was replaced with hexamethyldisilazane used in preparing the silica filler instead of the surface-hydrophobicized silica filler. A liquid silicone rubber-based compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that a dry silica filler having a bulk density of 50 g / l which had just been treated was used. The viscosity increase rate (%) of the obtained liquid silicone rubber-based compound and the dispersibility of the surface-hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound were measured. The results are shown in Table 1.
Further, the liquid silicone rubber-based compound 1
To 00 parts, 2 parts of methylhydrogenpolysiloxane having a trimethylsiloxy group at both ends and having a viscosity of 7 centipoise (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.75% by weight) and a complex salt of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane were added. A liquid silicone rubber composition was prepared by adding an amount of 10 ppm in terms of platinum to the dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound and uniformly mixing the mixture. The physical properties of this silicone rubber were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００１７】[0017]
【比較例３】堅型容器移動型多軸ミキサーに、実施例１
で使用した粘度２,０００センチポイズの両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００
部と、参考例１において嵩密度１５０ｇ／ｌのシリカフ
ィラーを調製するときに使用したヘキサメチルジシラザ
ンで表面疎水化処理しただけの嵩密度５０ｇ／ｌの乾式
シリカフィラー３６部を供給してこれらを均一になるま
で混練し、２時間後に液状シリコーンゴムベースコンパ
ウンドを得た。得られた液状シリコーンゴムベースベー
スコンパウンド中の表面疎水化処理シリカフィラーの分
散性を測定し、その結果を表１に示した。また、この液
状シリコーンゴムベースコンパウンドの製造直後の粘度
を測定した。さらにこれを室温で４週間放置したとこ
ろ、４週間後には流動性を失ってゲル状物となり、その
粘度は測定することができなかった。これらの結果を表
１に示した。さらに、この製造直後の液状シリコーンゴ
ムベースコンパウンド１００部に、粘度７センチポイズ
の両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.
７５重量％）２部と、塩化白金酸とジビニルテトラメチ
ルジシロキサンとの錯塩を液状シリコーンゴムベースコ
ンパウンド中のジメチルポリシロキサンに対し白金重量
として１０ppmとなるような量を添加し均一に混合して
液状シリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーン
ゴムの物理特性を実施例１と同様にして測定し、その結
果を表２に示した。[Comparative Example 3] A rigid container moving type multi-shaft mixer was used in Example 1.
2,000 centipoise viscosity dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane 100
And 36 parts of a dry silica filler having a bulk density of 50 g / l obtained by simply hydrophobizing the surface with hexamethyldisilazane used in preparing the silica filler having a bulk density of 150 g / l in Reference Example 1. Was kneaded until uniform, and after 2 hours, a liquid silicone rubber-based compound was obtained. The dispersibility of the surface-hydrophobized silica filler in the obtained liquid silicone rubber-based base compound was measured, and the results are shown in Table 1. The viscosity of the liquid silicone rubber-based compound immediately after production was measured. When this was further allowed to stand at room temperature for 4 weeks, after 4 weeks, it lost its fluidity and became a gel, and its viscosity could not be measured. The results are shown in Table 1. Further, 100 parts of the liquid silicone rubber base compound immediately after the production was mixed with methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with trimethylsiloxy groups (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.1%).
75% by weight), 2 parts of chloroplatinic acid and divinyltetramethyl
A liquid silicone rubber composition was prepared by adding a complex salt with rudisiloxane to the dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound in an amount of 10 ppm in terms of platinum weight and uniformly mixing. The physical properties of this silicone rubber were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】[0019]
【表２】 [Table 2]
【００２０】[0020]
【実施例２】２軸型連続混練押出機に、粘度５,０００
センチポイズの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製）６０部と、参考例１で得られた嵩密度１
５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラー３０部を供
給し、これらを均一になるまで混練した。次いで、この
混練物に上記のジメチルポリシロキサンをさらに４０部
加えて均一になるまで混練し、３時間後に液状シリコー
ンゴムベースコンパウンドを得た。得られた液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンドの粘度増加率(％)および液
状シリコーンゴムベースコンパウンド中の表面疎水化処
理シリカフィラーの分散性を測定し、これらの結果を表
３に示した。さらに、この液状シリコーンゴムベースコ
ンパウンド１００部に、粘度７センチポイズの両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７５重量
％、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製））２
部と、塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシロキサ
ンとの錯塩を液状シリコーンゴムベースコンパウンド中
のジメチルポリシロキサンに対し白金重量として１０pp
mとなるような量を添加し均一に混合して液状シリコー
ンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を
温度１２０℃，圧力３０Kg／cm2の条件下で３０分間圧
縮成形して厚さ２mmのシリコーンゴムシートを作成し
た。このシリコーンゴムの物理特性を測定し、その結果
を表４に示した。Example 2 A twin-screw continuous kneading extruder was used to prepare a mixture having a viscosity of 5,000.
Centipoise dimethylpolysiloxane with dimethylvinylsiloxy groups at both ends (Toray Dow Corning Silico)
And over made emissions Co.) 60 parts Reference Example 1 a bulk density obtained in 1
50 g / l of a surface-hydrophobized silica filler (30 parts) was supplied and kneaded until uniform. Next, 40 parts of the above-mentioned dimethylpolysiloxane was further added to the kneaded product and kneaded until uniform, and after 3 hours, a liquid silicone rubber-based compound was obtained. The viscosity increase rate (%) of the obtained liquid silicone rubber-based compound and the dispersibility of the surface hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound were measured. The results are shown in Table 3. Further, 100 parts of this liquid silicone rubber-based compound was mixed with methyl hydrogen polysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with a trimethylsiloxy group (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.75% by weight , Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) Made) ) 2
Parts of a complex salt of chloroplatinic acid and tetramethyltetravinylsiloxane with respect to dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound in terms of platinum weight of 10 pp.
m, and the mixture was uniformly mixed to prepare a liquid silicone rubber composition. This silicone rubber composition was compression molded at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 30 kg / cm 2 for 30 minutes to prepare a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm. The physical properties of this silicone rubber were measured, and the results are shown in Table 4.
【００２１】[0021]
【比較例４】実施例２において、参考例１で得られた嵩
密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラーの代
わりに、参考例２で得られた嵩密度８０ｇ／ｌの表面疎
水化処理シリカフィラーを用いた以外は実施例２と同様
にして、液状シリコーンゴムベースコンパウンドを調製
した。得られた液状シリコーンゴムベースコンパウンド
の粘度増加率(％)および液状シリコーンゴムベースコン
パウンド中の表面疎水化処理シリカフィラーの分散性を
測定し、これらの結果を表３に示した。さらに、この液
状シリコーンゴムベースコンパウンド１００部に、粘度
７センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素
原子含有量０.７５重量％）２部と、塩化白金酸とテト
ラメチルテトラビニルシロキサンとの錯塩を液状シリコ
ーンゴムベースコンパウンド中のジメチルポリシロキサ
ンに対し白金重量として１０ppmとなるような量を添加
し均一に混合して液状シリコーンゴム組成物を調製し
た。このシリコーンゴム組成物を温度１２０℃，圧力３
０Kg／cm2の条件下で３０分間圧縮成形して厚さ２mmの
シリコーンゴムシートを作成した。このシリコーンゴム
の物理特性を測定し、その結果を表４に示した。Comparative Example 4 In Example 2, the surface hydrophobizing treatment having a bulk density of 80 g / l obtained in Reference Example 2 was used instead of the silica filler having a bulk density of 150 g / l obtained in Reference Example 1. A liquid silicone rubber-based compound was prepared in the same manner as in Example 2 except that a silica filler was used. The viscosity increase rate (%) of the obtained liquid silicone rubber-based compound and the dispersibility of the surface hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound were measured. The results are shown in Table 3. Further, 100 parts of this liquid silicone rubber base compound, 2 parts of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with trimethylsiloxy groups (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.75% by weight), chloroplatinic acid and tetrachloromethane A liquid silicone rubber composition was prepared by adding a complex salt with methyltetravinylsiloxane to the dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound in an amount of 10 ppm in terms of platinum by weight and uniformly mixing. This silicone rubber composition was heated at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 3
The silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm was prepared by compression molding under the condition of 0 kg / cm 2 for 30 minutes. The physical properties of this silicone rubber were measured, and the results are shown in Table 4.
【００２２】[0022]
【比較例５】実施例２において、参考例１で得られた嵩
密度１５０ｇ／ｌの表面疎水化処理シリカフィラーの代
わりに、ヘキサメチルジシラザンで表面疎水化処理した
だけの嵩密度５０ｇ／ｌの乾式シリカフィラーを用いた
以外は実施例２と同様にして、液状シリコーンゴムベー
スコンパウンドを調製した。得られた液状シリコーンゴ
ムベースコンパウンドの粘度増加率(％)および液状シリ
コーンゴムベースコンパウンド中の表面疎水化処理シリ
カフィラーの分散性を測定し、これらの結果を表３に示
した。さらに、この液状シリコーンゴムベースコンパウ
ンド１００部に、粘度７センチポイズの両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
（ケイ素原子結合水素原子含有量０.７５重量％）２部
と、塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシロキサン
との錯塩を液状シリコーンゴムベースコンパウンド中の
ジメチルポリシロキサンに対し白金重量として１０ppm
となるような量を添加し均一に混合して液状シリコーン
ゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を温
度１２０℃，圧力３０Kg／cm2の条件下で３０分間圧縮
成形して厚さ２mmのシリコーンゴムシートを作成した。
このシリコーンゴムの物理特性を測定し、その結果を表
４に示した。Comparative Example 5 In Example 2, instead of the silica filler having a bulk density of 150 g / l obtained in Reference Example 1, the bulk density of 50 g / l was obtained by simply hydrophobizing the surface with hexamethyldisilazane. A liquid silicone rubber-based compound was prepared in the same manner as in Example 2 except that the dry silica filler was used. The viscosity increase rate (%) of the obtained liquid silicone rubber-based compound and the dispersibility of the surface hydrophobized silica filler in the liquid silicone rubber-based compound were measured. The results are shown in Table 3. Further, 100 parts of this liquid silicone rubber base compound, 2 parts of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 7 centipoise and capped at both ends with trimethylsiloxy groups (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.75% by weight), chloroplatinic acid and tetrachloromethane Complex salt with methyltetravinylsiloxane is 10 ppm by weight of platinum based on dimethylpolysiloxane in the liquid silicone rubber base compound.
Was added and uniformly mixed to prepare a liquid silicone rubber composition. This silicone rubber composition was compression molded at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 30 kg / cm 2 for 30 minutes to prepare a silicone rubber sheet having a thickness of 2 mm.
The physical properties of this silicone rubber were measured, and the results are shown in Table 4.
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】[0024]
【表４】 [Table 4]
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、粘度が低
く、かつ粘度の経時変化が小さい液状シリコーンゴムベ
ースコンパウンドを効率よく製造することができるとい
う特徴を有する。According to the production method of the present invention, a liquid silicone rubber-based compound having a low viscosity and a small change with time in viscosity can be efficiently produced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 森川 聡 (56)参考文献 特開 昭61−40327（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/20 C08L 83/04 - 83/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page Examiner Satoshi Morikawa (56) References JP-A-61-40327 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 3/20 C08L 83 / 04-83/08
Claims (1)
００〜５０,０００センチポイズであるジオルガノポリ
シロキサン３０〜６０重量部と(Ｂ)嵩密度が１００〜２
００ｇ／ｌである表面疎水化処理シリカフィラー２５〜
５０重量部を供給混練し、次いで、該混練物に前記(Ａ)
成分のジオルガノポリシロキサン７０〜４０重量部を加
えて混練することを特徴とする、液状シリコーンゴムベ
ースコンパウンドの製造方法。1. A kneader having (A) a viscosity at 25 ° C. of 3
30 to 60 parts by weight of a diorganopolysiloxane having a density of 100 to 50,000 centipoise and (B) a bulk density of 100 to 2
Surface-hydrophobized silica filler 25 g / l
50 parts by weight were supplied and kneaded, and then the kneaded material was added to the above (A).
A method for producing a liquid silicone rubber-based compound, comprising adding and kneading 70 to 40 parts by weight of a diorganopolysiloxane as a component.
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| JP20466093A JP3245272B2 (en) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | Method for producing liquid silicone rubber-based compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20466093A JP3245272B2 (en) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | Method for producing liquid silicone rubber-based compound |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0741562A JPH0741562A (en) | 1995-02-10 |
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Family
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Country Status (1)
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1993
- 1993-07-27 JP JP20466093A patent/JP3245272B2/en not_active Expired - Lifetime
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