JP3241840B2 - 写真処理方法及びそのための定着液組成物 - Google Patents
写真処理方法及びそのための定着液組成物Info
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- JP3241840B2 JP3241840B2 JP00151993A JP151993A JP3241840B2 JP 3241840 B2 JP3241840 B2 JP 3241840B2 JP 00151993 A JP00151993 A JP 00151993A JP 151993 A JP151993 A JP 151993A JP 3241840 B2 JP3241840 B2 JP 3241840B2
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- sodium
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真処理方法及びそこ
で使用するための定着液組成物に関する。
で使用するための定着液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】定着として既知である写真処理とは、現
像されたハロゲン化銀乳剤層における現像されていない
ハロゲン化銀を除去して、ハロゲン化銀の還元による更
なる暗色化が生じないようにする処理工程である。チオ
硫酸塩は、初期にはナトリウム塩（一般的には「ハイ
ポ」として既知である）が、そして後にアンモニウム塩
が、長年に亘ってこの用途で広範に用いられてきた。近
年では、定着に際して優れたスピードが達成されるため
に、チオ硫酸アンモニウムが好ましい。この使用は、Ｍ
ｅｅｓ及びＪａｍｅｓ「写真処理の理論(Theory of the
Photographic Process)」第４版、４４３ページに記載
されている。環境的観点から、アンモニウムイオンは水
生生物に対して有毒でありかつ富栄養化を促進するた
め、望ましくない。
像されたハロゲン化銀乳剤層における現像されていない
ハロゲン化銀を除去して、ハロゲン化銀の還元による更
なる暗色化が生じないようにする処理工程である。チオ
硫酸塩は、初期にはナトリウム塩（一般的には「ハイ
ポ」として既知である）が、そして後にアンモニウム塩
が、長年に亘ってこの用途で広範に用いられてきた。近
年では、定着に際して優れたスピードが達成されるため
に、チオ硫酸アンモニウムが好ましい。この使用は、Ｍ
ｅｅｓ及びＪａｍｅｓ「写真処理の理論(Theory of the
Photographic Process)」第４版、４４３ページに記載
されている。環境的観点から、アンモニウムイオンは水
生生物に対して有毒でありかつ富栄養化を促進するた
め、望ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が目的とする課
題は、どのようにして定着処理を遅くすることなく写真
定着液中のアンモニウムイオンの量を低減するかであ
る。米国特許第４，０２９，５１０号明細書は、各々
が、少なくとも２つの現像主薬及び少なくとも２つの定
着主薬をそれぞれ含有する写真処理溶液（現像液及び定
着液の両者）を記載する。乾燥粉末状定着液組成物が、
無水亜硫酸ナトリウム、無水チオ硫酸ナトリウム、塩化
アンモニウム及びチオ硫酸アンモニウムを含有すると記
載されている。最後の３つの化合物のこの特定な組み合
わせが、チオ硫酸アンモニウムがそれ自身被るような、
粉末状から処理しにくい固体へ変わることを防ぐために
必要であることは明白である。また、この処方は、更な
る塩化アンモニウムの存在によりアンモニウムイオンは
非常に高濃度である。１つ以上の現像主薬もしくは定着
主薬を用いる理由の説明は、全く提供されていない。
題は、どのようにして定着処理を遅くすることなく写真
定着液中のアンモニウムイオンの量を低減するかであ
る。米国特許第４，０２９，５１０号明細書は、各々
が、少なくとも２つの現像主薬及び少なくとも２つの定
着主薬をそれぞれ含有する写真処理溶液（現像液及び定
着液の両者）を記載する。乾燥粉末状定着液組成物が、
無水亜硫酸ナトリウム、無水チオ硫酸ナトリウム、塩化
アンモニウム及びチオ硫酸アンモニウムを含有すると記
載されている。最後の３つの化合物のこの特定な組み合
わせが、チオ硫酸アンモニウムがそれ自身被るような、
粉末状から処理しにくい固体へ変わることを防ぐために
必要であることは明白である。また、この処方は、更な
る塩化アンモニウムの存在によりアンモニウムイオンは
非常に高濃度である。１つ以上の現像主薬もしくは定着
主薬を用いる理由の説明は、全く提供されていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、総チオ
硫酸アンモニウムの６０モル％までをアルカリ金属チオ
硫酸塩と取り替えることを含んで成る、定着時間を増大
することなくチオ硫酸アンモニウム写真定着液の環境影
響を低減する方法を提供する。驚くべきことに、このよ
うな受け入れられるチオ硫酸アンモニウムの置き替え
が、実質的には少しも定着時間に影響を及ぼさないこと
が見い出された。
硫酸アンモニウムの６０モル％までをアルカリ金属チオ
硫酸塩と取り替えることを含んで成る、定着時間を増大
することなくチオ硫酸アンモニウム写真定着液の環境影
響を低減する方法を提供する。驚くべきことに、このよ
うな受け入れられるチオ硫酸アンモニウムの置き替え
が、実質的には少しも定着時間に影響を及ぼさないこと
が見い出された。
【０００５】更に本発明は、少なくとも６０モルパーセ
ントのチオ硫酸塩が、組成物が塩化アンモニウムを含ま
ないことを条件としてアルカリ金属チオ硫酸塩を含んで
成るような、チオ硫酸アンモニウム及びアルカリ金属チ
オ硫酸塩を含んで成る写真定着液組成物を提供する。ア
ルカリ金属チオ硫酸塩は、例えばカリウムもしくは好ま
しくはナトリウムのチオ硫酸塩であってもよい。
ントのチオ硫酸塩が、組成物が塩化アンモニウムを含ま
ないことを条件としてアルカリ金属チオ硫酸塩を含んで
成るような、チオ硫酸アンモニウム及びアルカリ金属チ
オ硫酸塩を含んで成る写真定着液組成物を提供する。ア
ルカリ金属チオ硫酸塩は、例えばカリウムもしくは好ま
しくはナトリウムのチオ硫酸塩であってもよい。
【０００６】また、好ましくは定着液組成物が、伝統的
であるように、亜硫酸イオンを含有する。本発明の定着
液組成物は、使用溶液中、無水チオ硫酸アンモニウムを
５０ｇ／Ｌ未満、好ましくは２５〜６０ｇ／Ｌ、そして
より好ましくは３０〜５０ｇ／Ｌで含んで成ってもよ
い。また組成物は、チオ硫酸ナトリウム五水和物を少な
くとも６０ｇ／Ｌ、好ましくは１００〜２５０ｇ／Ｌ、
そしてより好ましくは１５０〜２３０ｇ／Ｌ含有しても
よい。
であるように、亜硫酸イオンを含有する。本発明の定着
液組成物は、使用溶液中、無水チオ硫酸アンモニウムを
５０ｇ／Ｌ未満、好ましくは２５〜６０ｇ／Ｌ、そして
より好ましくは３０〜５０ｇ／Ｌで含んで成ってもよ
い。また組成物は、チオ硫酸ナトリウム五水和物を少な
くとも６０ｇ／Ｌ、好ましくは１００〜２５０ｇ／Ｌ、
そしてより好ましくは１５０〜２３０ｇ／Ｌ含有しても
よい。
【０００７】また、本発明の定着液組成物は、伝統的で
あるように、亜硫酸イオンを含有してもよい。好ましく
は定着液が、使用濃度の溶液が亜硫酸ナトリウム２〜２
０ｇ／Ｌを含有するような濃度で亜硫酸ナトリウムを含
有する。
あるように、亜硫酸イオンを含有してもよい。好ましく
は定着液が、使用濃度の溶液が亜硫酸ナトリウム２〜２
０ｇ／Ｌを含有するような濃度で亜硫酸ナトリウムを含
有する。
【０００８】本発明の定着液組成物は、いかなるタイプ
の写真ハロゲン化銀感光材料、例えばフィルムもしくは
ペーパーを定着するのに用いてもよい。このような材料
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosu
re) Item ３０８１１９，１９８９年１２月、Kenneth
Mason Publications出版、Emsworth, Hants, UnitedKin
gdom に記載されている。
の写真ハロゲン化銀感光材料、例えばフィルムもしくは
ペーパーを定着するのに用いてもよい。このような材料
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosu
re) Item ３０８１１９，１９８９年１２月、Kenneth
Mason Publications出版、Emsworth, Hants, UnitedKin
gdom に記載されている。
【０００９】定着組成物は、更に定着液に慣行的に添加
される化合物、例えば定着促進剤を含有してもよい。定
着処理は、いずれか所望の温度、例えば１５〜３５℃間
で実施してもよい。
される化合物、例えば定着促進剤を含有してもよい。定
着処理は、いずれか所望の温度、例えば１５〜３５℃間
で実施してもよい。
【００１０】
【実施例】以下の例は、本発明の理解を深めるために挙
げた。
げた。
【００１１】例１ 総ハロゲン化物におけるヨウ化銀全体のパーセンテージ
が４．２％であり、銀付着量がシアン色素画像形成性単
位において１．１ｇ／ｍ2 、マゼンタ色素画像形成性単
位において１．６ｇ／ｍ2 及びイエロー色素画像形成性
単位において１．６ｇ／ｍ2 である多層４００ＡＳＡス
ピードカラーフィルムをストリップ状に切断した。次い
で各ストリップを以下の処方（１Ｌ当たり）をモデルに
調整した定着液で定着せしめた。
が４．２％であり、銀付着量がシアン色素画像形成性単
位において１．１ｇ／ｍ2 、マゼンタ色素画像形成性単
位において１．６ｇ／ｍ2 及びイエロー色素画像形成性
単位において１．６ｇ／ｍ2 である多層４００ＡＳＡス
ピードカラーフィルムをストリップ状に切断した。次い
で各ストリップを以下の処方（１Ｌ当たり）をモデルに
調整した定着液で定着せしめた。
【００１２】 総チオ硫酸塩（無水） １．０モル 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．１モル 臭化銀及びヨウ化銀 ０．０４モル pHを６．０に調整
【００１３】チオ硫酸塩を、チオ硫酸アンモニウム及び
チオ硫酸ナトリウムの異なる混合物として添加した。ま
た、総ハロゲン化銀含有量を一定に維持して前記臭化銀
及びヨウ化銀の比を変化させた。すなわち、種々のハロ
ゲン化物比から成るフィルムにより、使い古された定着
液であるかのように模擬実験を行った。臭化物／ヨウ化
物混合物におけるヨウ化物の最大量は、モル比８％であ
った。
チオ硫酸ナトリウムの異なる混合物として添加した。ま
た、総ハロゲン化銀含有量を一定に維持して前記臭化銀
及びヨウ化銀の比を変化させた。すなわち、種々のハロ
ゲン化物比から成るフィルムにより、使い古された定着
液であるかのように模擬実験を行った。臭化物／ヨウ化
物混合物におけるヨウ化物の最大量は、モル比８％であ
った。
【００１４】試験フィルムストリップを、試験定着液を
含有する透明セルに入れた。フィルムの赤外濃度を連続
的にモニターした。定着工程中、４秒毎に０．５秒間、
窒素ガスバーストにより撹拌を行った。赤外濃度を全く
低減しなかった初期時間（first time）を定着時間と見
なした。結果を下記表に示す。
含有する透明セルに入れた。フィルムの赤外濃度を連続
的にモニターした。定着工程中、４秒毎に０．５秒間、
窒素ガスバーストにより撹拌を行った。赤外濃度を全く
低減しなかった初期時間（first time）を定着時間と見
なした。結果を下記表に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】これらの結果は、４０％アンモニウム定着
液が、これらのヨウ化物レベルで１００％アンモニウム
定着液と同様の速さであることを示している。従って、
このアンモニアが低減された定着液は、オーバーフロー
中のアンモニアが６０％未満となり、処理工程からの廃
水中のアンモニアは低減される。
液が、これらのヨウ化物レベルで１００％アンモニウム
定着液と同様の速さであることを示している。従って、
このアンモニアが低減された定着液は、オーバーフロー
中のアンモニアが６０％未満となり、処理工程からの廃
水中のアンモニアは低減される。
【００１７】
【発明の効果】本発明は、定着時間を増大することなく
チオ硫酸アンモニウム写真定着液の環境影響を低減す
る。
チオ硫酸アンモニウム写真定着液の環境影響を低減す
る。
Claims (8)
- 【請求項１】 定着時間を増大することなしにチオ硫酸
アンモニウム写真定着液の環境影響を低減する方法であ
って、前記定着液が、使用濃度で、無水チオ硫酸アンモニウム
２５〜６０ｇ／Ｌに等しい量のチオ硫酸アンモニウム及
びチオ硫酸ナトリウム５水和物１００〜２５０ｇ／Ｌに
等しい量のアルカリ金属チオ硫酸塩を含有するように、
チオ硫酸アンモニウムをアルカリ金属チオ硫酸塩と置き
換え、前記定着液が塩化アンモニウムを含まないこと を
特徴とする前記方法。 - 【請求項２】 前記アルカリ金属チオ硫酸塩がチオ硫酸
ナトリウムである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記定着液が、使用濃度で、無水チオ硫
酸アンモニウム３０〜５０ｇ／Ｌに等しい量のチオ硫酸
アンモニウム及びチオ硫酸ナトリウム５水和物１５０〜
２５０ｇ／Ｌに等しい量のチオ硫酸ナトリウムを含有す
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 使用濃度で、無水チオ硫酸アンモニウム
２５〜６０ｇ／Ｌに等しい量のチオ硫酸アンモニウム及
びチオ硫酸ナトリウム５水和物１００〜２５０ｇ／Ｌに
等しい量のアルカリ金属チオ硫酸塩を含有するが、塩化
アンモニウムを含まない写真定着液組成物。 - 【請求項５】 前記アルカリ金属チオ硫酸塩がチオ硫酸
ナトリウムである請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 使用濃度の溶液が、無水チオ硫酸アンモ
ニウム３０〜５０ｇ／Ｌに等しい量のチオ硫酸アンモニ
ウム及びチオ硫酸ナトリウム５水和物１５０〜２５０ｇ
／Ｌに等しい量のチオ硫酸ナトリウムを含有するような
濃度である請求項４もしくは５に記載の組成物。 - 【請求項７】 更に、亜硫酸イオンを含有する請求項４
〜６のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項８】 使用濃度の溶液が亜硫酸ナトリウム２〜
２０ｇ／Ｌを含有するような濃度で亜硫酸ナトリウムを
含有する請求項７に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929200435A GB9200435D0 (en) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Method of photographic processing and fixer compositions therefor |
| GB9200435:7 | 1992-01-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05265151A JPH05265151A (ja) | 1993-10-15 |
| JP3241840B2 true JP3241840B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=10708352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00151993A Expired - Fee Related JP3241840B2 (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-08 | 写真処理方法及びそのための定着液組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5275923A (ja) |
| EP (1) | EP0550933B1 (ja) |
| JP (1) | JP3241840B2 (ja) |
| DE (1) | DE69220913T2 (ja) |
| GB (1) | GB9200435D0 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9214273D0 (en) * | 1992-07-04 | 1992-08-19 | Kodak Ltd | Method of fixing a photographic material |
| JPH07168334A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-07-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US5968715A (en) * | 1994-11-11 | 1999-10-19 | Konica Corporation | Method for processing silver halide photographic light-sensitive material |
| DE69530365T2 (de) * | 1995-02-10 | 2004-03-04 | Eastman Kodak Co. | Fotografische Fixiermittel-Komposition mit verminderter Schwefeldioxid-Emission |
| JP3506296B2 (ja) * | 1995-12-11 | 2004-03-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| GB9621009D0 (en) * | 1996-10-09 | 1996-11-27 | Kodak Ltd | Photographic fixing composition |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2735774A (en) * | 1954-07-26 | 1956-02-21 | Concentrated photographic fixing | |
| DE2212905A1 (de) * | 1972-03-17 | 1973-09-27 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zum bleichfixieren von chromogen entwickeltem farbfotografischem material |
| US4029510A (en) * | 1972-07-19 | 1977-06-14 | General Film Development Corporation | Multi-solution photographic processing method using multi-component developer compositions |
| US3994729A (en) * | 1973-04-06 | 1976-11-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing photographic light-sensitive material |
| US3854947A (en) * | 1973-05-16 | 1974-12-17 | E Ritchey | Process and solution for fixing an image on silver halide prints |
| JPS6280649A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS63282737A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-18 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料用定着液 |
| DE68925433T2 (de) * | 1988-02-13 | 1996-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur Verarbeitung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials |
| JP2670872B2 (ja) * | 1989-11-29 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
| JP2775517B2 (ja) * | 1989-12-04 | 1998-07-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| EP0458277B1 (en) * | 1990-05-21 | 1998-01-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Composition having a fixing ability for photography and method for processing photographic materials with the same |
-
1992
- 1992-01-10 GB GB929200435A patent/GB9200435D0/en active Pending
- 1992-12-22 DE DE69220913T patent/DE69220913T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-22 EP EP92204056A patent/EP0550933B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-08 JP JP00151993A patent/JP3241840B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-08 US US08/002,405 patent/US5275923A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69220913D1 (de) | 1997-08-21 |
| DE69220913T2 (de) | 1998-03-05 |
| JPH05265151A (ja) | 1993-10-15 |
| US5275923A (en) | 1994-01-04 |
| EP0550933A1 (en) | 1993-07-14 |
| GB9200435D0 (en) | 1992-02-26 |
| EP0550933B1 (en) | 1997-07-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |