JP3239291B2 - 連続流れ分析法による複数成分の同時分析法とその装置 - Google Patents
連続流れ分析法による複数成分の同時分析法とその装置Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、細管を通じて試料
を流しながら連続的に分析を行う連続流れ分析法(ＦＩ
分析法)に基づき、試料に含まれる複数の成分を同時に
分析する分析法とその装置に関する。
を流しながら連続的に分析を行う連続流れ分析法(ＦＩ
分析法)に基づき、試料に含まれる複数の成分を同時に
分析する分析法とその装置に関する。
【０００２】
【従来技術】キャリア液によって細管を通じて試料を流
し、該試料に試薬を添加して分析部に導き、目的成分の
分析を行うＦＩ分析法が従来から知られている。一例と
して、亜鉛電解液を試料液とし、細管を通じて流れる試
料液に緩衝液を加え、さらに液中のＣｏイオンおよびＣ
ｕイオンによって発色する試薬を添加した後に、該試料
液を分光分析手段に導いてその吸光度を求め、該吸光度
からＣｏイオン濃度およびＣｕイオン濃度を定量するＦ
Ｉ分析に基づく電解液中の不純物濃度の測定方法が知ら
れている（特開平4-32764号）。このＦＩ分析法は比較
的少量の試料でも精度の良い分析が行えることや、細管
を通じて試料溶液を流しながら連続的に試薬の添加と分
析を行える等の利点を有しており、種々の分野で利用さ
れている。
し、該試料に試薬を添加して分析部に導き、目的成分の
分析を行うＦＩ分析法が従来から知られている。一例と
して、亜鉛電解液を試料液とし、細管を通じて流れる試
料液に緩衝液を加え、さらに液中のＣｏイオンおよびＣ
ｕイオンによって発色する試薬を添加した後に、該試料
液を分光分析手段に導いてその吸光度を求め、該吸光度
からＣｏイオン濃度およびＣｕイオン濃度を定量するＦ
Ｉ分析に基づく電解液中の不純物濃度の測定方法が知ら
れている（特開平4-32764号）。このＦＩ分析法は比較
的少量の試料でも精度の良い分析が行えることや、細管
を通じて試料溶液を流しながら連続的に試薬の添加と分
析を行える等の利点を有しており、種々の分野で利用さ
れている。
【０００３】ところで、従来の上記ＦＩ分析法において
は、試料中の複数の成分を定量する場合、各成分の測定
波長が重複して測定不能な状態にならないように、各成
分ごとに異なった測定波長を設定して測定する必要があ
った。このため、測定する成分数と同数の吸光度計が必
要となり、或いは、波長を変えて測定を行う必要があ
り、測定操作や測定系の構成が煩雑になり、さらに波長
を変える場合には波長のズレによる分析精度の低下を招
く等の問題があった。
は、試料中の複数の成分を定量する場合、各成分の測定
波長が重複して測定不能な状態にならないように、各成
分ごとに異なった測定波長を設定して測定する必要があ
った。このため、測定する成分数と同数の吸光度計が必
要となり、或いは、波長を変えて測定を行う必要があ
り、測定操作や測定系の構成が煩雑になり、さらに波長
を変える場合には波長のズレによる分析精度の低下を招
く等の問題があった。
【０００４】
【発明の解決課題】本発明は、ＦＩ分析によって試料中
の複数の成分を分析する場合における従来の上記問題を
解決したものであって、複数の吸光度計を用いる必要が
なく、また測定波長を変えることなく簡略な測定系によ
って複数の成分を容易に精度良く分析することができる
連続流れ分析法とその装置を提供するものである。
の複数の成分を分析する場合における従来の上記問題を
解決したものであって、複数の吸光度計を用いる必要が
なく、また測定波長を変えることなく簡略な測定系によ
って複数の成分を容易に精度良く分析することができる
連続流れ分析法とその装置を提供するものである。
【０００５】
【課題解決の手段】本発明によれば、（１）測定管路を
通じて試料が流れる間に試薬の添加と吸光度の測定が行
われる連続流れ分析法において、複数の発色成分に対し
て吸収域を有する波長の測定光を用い、同一試料につい
て発色成分の状態を段階的に調整して各発色状態の吸光
度を測定し、これら吸光度の比較により試料中の複数成
分を同時に分析することを特徴とする複数成分の同時分
析法が提供される。
通じて試料が流れる間に試薬の添加と吸光度の測定が行
われる連続流れ分析法において、複数の発色成分に対し
て吸収域を有する波長の測定光を用い、同一試料につい
て発色成分の状態を段階的に調整して各発色状態の吸光
度を測定し、これら吸光度の比較により試料中の複数成
分を同時に分析することを特徴とする複数成分の同時分
析法が提供される。
【０００６】複数の発色成分に対して吸収域を有する波
長の光としては、例えば、７２０nmの光は銅とニッケル
の水和イオンの特性吸収に対して吸収域を有する。また
５８０nmの光は５-Br-PSAA錯体を形成したコバルトイオ
ンおよび鉄イオンによる吸収を示し、５２０nmの光はオ
ルトフェナントロリンと錯形成した鉄イオンとバソクプ
ロインスルホン酸と錯形成した銅イオンによる吸収を示
す。更に３９０nmの光はニッケル水和イオンの特性吸
収、ビスマスイオンのチオ尿素錯体およびオルトリン酸
イオンのモリブデン酸錯体に対して吸収域を有する。
長の光としては、例えば、７２０nmの光は銅とニッケル
の水和イオンの特性吸収に対して吸収域を有する。また
５８０nmの光は５-Br-PSAA錯体を形成したコバルトイオ
ンおよび鉄イオンによる吸収を示し、５２０nmの光はオ
ルトフェナントロリンと錯形成した鉄イオンとバソクプ
ロインスルホン酸と錯形成した銅イオンによる吸収を示
す。更に３９０nmの光はニッケル水和イオンの特性吸
収、ビスマスイオンのチオ尿素錯体およびオルトリン酸
イオンのモリブデン酸錯体に対して吸収域を有する。
【０００７】本発明の上記同時分析法は、（２）試料の
発色状態を段階的に調整する手段として複数の測定セル
を用い、各測定セルを直列に接続し、試料が各測定セル
を順に経由して流れる間に発色剤および/またはマスキ
ング剤を加えて各測定セルにおける発色状態を調整し、
これらの吸光度を測定する分析法を含む。各測定セルは
所定管路を保って直列に接続し、各測定セルを結ぶ管路
の発色剤ないしマスキング剤を添加する部分に、これら
を導入する添加管路を接続すれば良い。この構成により
試料が各測定セルを連続して流れる間に各測定セルにお
ける発色状態を任意に調整することができる。
発色状態を段階的に調整する手段として複数の測定セル
を用い、各測定セルを直列に接続し、試料が各測定セル
を順に経由して流れる間に発色剤および/またはマスキ
ング剤を加えて各測定セルにおける発色状態を調整し、
これらの吸光度を測定する分析法を含む。各測定セルは
所定管路を保って直列に接続し、各測定セルを結ぶ管路
の発色剤ないしマスキング剤を添加する部分に、これら
を導入する添加管路を接続すれば良い。この構成により
試料が各測定セルを連続して流れる間に各測定セルにお
ける発色状態を任意に調整することができる。
【０００８】試料の発色状態をどのような順序で調整す
るかは試料に含まれる発色成分の種類と組合わせによっ
て基本的に定まる。例えば、液性の調整により試料液が
既に発色しているものは、そのまま吸光度を測定し、そ
のうち複数の成分が発色しているものについては次に特
定成分のマスキング剤を加えて単一成分の発色に抑制し
て吸光度を測定し、一方、単一成分が発色しているもの
については他成分の発色剤を加え複数成分の発色にして
吸光度を測定する。また、液性の調整段階で発色してい
ない試料液については、発色剤により複数成分を発色さ
せて吸光度を測定した後に特定成分のマスキング剤を加
えて吸光度を測定する。あるいは、単一成分を発色させ
て吸光度を測定した後に他成分の発色剤を加え複数成分
の発色にして吸光度を測定する。発色剤またはマスキン
グ剤は試料中の発色成分を錯化合物などに変え、あるい
はイオンの結合状態を変えること等により発色させ、ま
たは発色を抑えるものであり、錯体形成剤、発色基のア
ゾ系色素などを含む有機試薬、鉱酸などを用いることが
できる。
るかは試料に含まれる発色成分の種類と組合わせによっ
て基本的に定まる。例えば、液性の調整により試料液が
既に発色しているものは、そのまま吸光度を測定し、そ
のうち複数の成分が発色しているものについては次に特
定成分のマスキング剤を加えて単一成分の発色に抑制し
て吸光度を測定し、一方、単一成分が発色しているもの
については他成分の発色剤を加え複数成分の発色にして
吸光度を測定する。また、液性の調整段階で発色してい
ない試料液については、発色剤により複数成分を発色さ
せて吸光度を測定した後に特定成分のマスキング剤を加
えて吸光度を測定する。あるいは、単一成分を発色させ
て吸光度を測定した後に他成分の発色剤を加え複数成分
の発色にして吸光度を測定する。発色剤またはマスキン
グ剤は試料中の発色成分を錯化合物などに変え、あるい
はイオンの結合状態を変えること等により発色させ、ま
たは発色を抑えるものであり、錯体形成剤、発色基のア
ゾ系色素などを含む有機試薬、鉱酸などを用いることが
できる。
【０００９】以上のように、本発明の分析法は以下の態
様を含む。 （３）最初の測定セルでマスキング剤および発色試薬を
加えない試料の吸光度を測定し、次にこの試料に特定成
分のマスキング剤または発色剤を加えて次の測定セルに
導き、最初の測定セルと同一波長の測定光を用いて吸光
度を測定する分析法。この態様に含まれる具体的な測定
例として、銅イオンとニッケル水和イオンを同時に含む
もの、ニッケル水和イオンとビスマスイオンを同時に含
むもの、ニッケル水和イオンとリンイオンを同時に含む
ものなどが挙げれる。
様を含む。 （３）最初の測定セルでマスキング剤および発色試薬を
加えない試料の吸光度を測定し、次にこの試料に特定成
分のマスキング剤または発色剤を加えて次の測定セルに
導き、最初の測定セルと同一波長の測定光を用いて吸光
度を測定する分析法。この態様に含まれる具体的な測定
例として、銅イオンとニッケル水和イオンを同時に含む
もの、ニッケル水和イオンとビスマスイオンを同時に含
むもの、ニッケル水和イオンとリンイオンを同時に含む
ものなどが挙げれる。
【００１０】銅イオンとニッケル水和イオンを同時に含
む試料については、最初の測定セルで両イオンの発色に
よる吸光度Ａを測定し、次いで銅イオンのマスキング剤
を添加して次の測定セルに導き、ここでニッケル水和イ
オンの発色による吸光度Ｂを測定し、吸光度Ｂによって
ニッケル水和イオンを定量し、吸光度ＡとＢの差により
銅イオンを定量する。ニッケル水和イオンとビスマスイ
オンを同時に含む試料については、最初の測定セルでニ
ッケル水和イオンの発色による吸光度Ｃを測定し、次い
でビスマスイオンの発色剤を加えて次の測定セルに導
き、ここで両イオンの発色による吸光度Ｄを測定し、吸
光度Ｃによってニッケル水和イオンを定量し、吸光度Ｃ
とＤの差によりビスマスイオンを定量する。
む試料については、最初の測定セルで両イオンの発色に
よる吸光度Ａを測定し、次いで銅イオンのマスキング剤
を添加して次の測定セルに導き、ここでニッケル水和イ
オンの発色による吸光度Ｂを測定し、吸光度Ｂによって
ニッケル水和イオンを定量し、吸光度ＡとＢの差により
銅イオンを定量する。ニッケル水和イオンとビスマスイ
オンを同時に含む試料については、最初の測定セルでニ
ッケル水和イオンの発色による吸光度Ｃを測定し、次い
でビスマスイオンの発色剤を加えて次の測定セルに導
き、ここで両イオンの発色による吸光度Ｄを測定し、吸
光度Ｃによってニッケル水和イオンを定量し、吸光度Ｃ
とＤの差によりビスマスイオンを定量する。
【００１１】銅のマスキング剤あるいはビスマスイオン
の発色剤としてはチオ尿素などを用いることができる。
ニッケル水和イオンとリンイオンを同時に含むものは、
ニッケル水和イオンとビスマスイオンを同時に含む試料
に準じて吸光度を測定する。
の発色剤としてはチオ尿素などを用いることができる。
ニッケル水和イオンとリンイオンを同時に含むものは、
ニッケル水和イオンとビスマスイオンを同時に含む試料
に準じて吸光度を測定する。
【００１２】また、既に述べたように、本発明の分析法
は以下の態様を含む。 （４）最初の測定セルで発色試薬を加えた試料の吸光度
を測定し、次にこの試料に特定成分のマスキング剤また
は発色剤を加えて次の測定セルに導き、最初の測定セル
と同一波長の測定光を用いて吸光度を測定する分析法。
この態様に含まれる具体的な測定例としては、コバルト
イオンと鉄イオンを同時に含むもの、或いは鉄イオンと
銅イオンを同時に含むものなどが挙げられる。
は以下の態様を含む。 （４）最初の測定セルで発色試薬を加えた試料の吸光度
を測定し、次にこの試料に特定成分のマスキング剤また
は発色剤を加えて次の測定セルに導き、最初の測定セル
と同一波長の測定光を用いて吸光度を測定する分析法。
この態様に含まれる具体的な測定例としては、コバルト
イオンと鉄イオンを同時に含むもの、或いは鉄イオンと
銅イオンを同時に含むものなどが挙げられる。
【００１３】コバルトイオンと鉄イオンを同時に含む試
料については、発色剤を加えて鉄イオンとコバルトイオ
ンの両イオンの発色による吸光度Ｅを最初の測定セルで
測定し、次いで鉄イオンのマスキング剤を加えて次の測
定セルに導き、ここでコバルトイオンの発色による吸光
度Ｆを測定する。吸光度Ｆによってコバルトイオンを定
量し、吸光度ＥとＦの差により鉄イオンを定量すること
ができる。コバルトイオンと鉄イオンの発色剤としては
５-Ｂｒ-ＰＳＡＡ水溶液（2-(5-Bromo-2-pyridyl)azo-5
-(N-n-propyl-N-(3-sulfopuropyl)amino)aniline sodiu
msalt）などを用いることができる。鉄イオンのマスキ
ング剤としては塩酸-リン酸二水素ナトリウム-過酸化水素混
合液を用いることができる。
料については、発色剤を加えて鉄イオンとコバルトイオ
ンの両イオンの発色による吸光度Ｅを最初の測定セルで
測定し、次いで鉄イオンのマスキング剤を加えて次の測
定セルに導き、ここでコバルトイオンの発色による吸光
度Ｆを測定する。吸光度Ｆによってコバルトイオンを定
量し、吸光度ＥとＦの差により鉄イオンを定量すること
ができる。コバルトイオンと鉄イオンの発色剤としては
５-Ｂｒ-ＰＳＡＡ水溶液（2-(5-Bromo-2-pyridyl)azo-5
-(N-n-propyl-N-(3-sulfopuropyl)amino)aniline sodiu
msalt）などを用いることができる。鉄イオンのマスキ
ング剤としては塩酸-リン酸二水素ナトリウム-過酸化水素混
合液を用いることができる。
【００１４】銅イオンと鉄イオンを同時に含む試料につ
いては、発色剤を加えて鉄イオンの発色による吸光度Ｇ
を最初の測定セルで測定し、次に銅イオンの発色剤を加
えて次の測定セルに導き、ここで、鉄イオンと銅イオン
の発色による吸光度Ｈを測定し、吸光度Ｇによって鉄イ
オンを定量し、吸光度ＧとＨの差により銅イオンを定量
する。鉄の発色剤としてはフェナントロリン水溶液を用
いることができる。銅イオンの発色剤としてはバソクプ
ロインスルホン酸ナトリウム溶液を用いることができ
る。
いては、発色剤を加えて鉄イオンの発色による吸光度Ｇ
を最初の測定セルで測定し、次に銅イオンの発色剤を加
えて次の測定セルに導き、ここで、鉄イオンと銅イオン
の発色による吸光度Ｈを測定し、吸光度Ｇによって鉄イ
オンを定量し、吸光度ＧとＨの差により銅イオンを定量
する。鉄の発色剤としてはフェナントロリン水溶液を用
いることができる。銅イオンの発色剤としてはバソクプ
ロインスルホン酸ナトリウム溶液を用いることができ
る。
【００１５】本発明によれば、上記分析法に用いる装置
として、（５）試料の注入部、試薬添加部、反応部およ
び吸光度計が測定管路によって順に一体に連通された測
定系を有する連続流れ分析装置であって、吸光度計に複
数の測定セルが設けられており、各測定セルは所定管路
を保って直列に接続され、測定セルを結ぶ管路の発色剤
ないしマスキング剤を添加する部分にこれらの添加管路
が接続し、試料が各測定セルを経由して流れるごとに吸
光度が測定される連続流れ分析装置が提供される。上記
分析装置は、（６）複数の測定セルが吸光度計の測定光
の光路上に配設されており、試料が各測定セルを経由し
て流れるごとに、同一波長の測定光を用いて試料の吸光
度が測定される態様を含む。上記構成の連続流れ分析装
置によれば、単一の吸光度計を用いて複数の発色成分を
定量することができる。
として、（５）試料の注入部、試薬添加部、反応部およ
び吸光度計が測定管路によって順に一体に連通された測
定系を有する連続流れ分析装置であって、吸光度計に複
数の測定セルが設けられており、各測定セルは所定管路
を保って直列に接続され、測定セルを結ぶ管路の発色剤
ないしマスキング剤を添加する部分にこれらの添加管路
が接続し、試料が各測定セルを経由して流れるごとに吸
光度が測定される連続流れ分析装置が提供される。上記
分析装置は、（６）複数の測定セルが吸光度計の測定光
の光路上に配設されており、試料が各測定セルを経由し
て流れるごとに、同一波長の測定光を用いて試料の吸光
度が測定される態様を含む。上記構成の連続流れ分析装
置によれば、単一の吸光度計を用いて複数の発色成分を
定量することができる。
【００１６】
【発明の実施態様】本発明の分析方法に係る測定系の一
例を図１に示す。図１において、１０は試料注入部、１
１は吸光度計の第１測定セル、１２は反応管路部、１３
は吸光度計の第２測定セル、１４は流圧を調整するため
の背圧コイル、１５は送液ポンプであり、これらは測定
管路２０によって順に一体に連通されている。第１測定
セル１１と反応管路部１２の間には添加剤の供給管路２
１が接続しており、該管路２１には送液ポンプ１６が介
設されている。第１測定セル１１および第２測定セル１
３は単一の吸光度計に設けられている。
例を図１に示す。図１において、１０は試料注入部、１
１は吸光度計の第１測定セル、１２は反応管路部、１３
は吸光度計の第２測定セル、１４は流圧を調整するため
の背圧コイル、１５は送液ポンプであり、これらは測定
管路２０によって順に一体に連通されている。第１測定
セル１１と反応管路部１２の間には添加剤の供給管路２
１が接続しており、該管路２１には送液ポンプ１６が介
設されている。第１測定セル１１および第２測定セル１
３は単一の吸光度計に設けられている。
【００１７】(Ａ)マスキング剤を用いる測定例 図示する測定系は、測定管路２０を通じて試料液３０を
吸光度計に導き、試料液３０に含まれる発色成分の吸光
度を測定することによって該発色成分を分析する連続流
れ分析法に基づくものであり、試料液３０が順に連続し
て流れる複数の測定セル１１、１３が用いられている。
発色成分のマスキングを行わない試料液３０をキャリア
液によって吸光度計の最初の測定セル１１に導き、ここ
で試料液３０の吸光度Ａを測定する。第１測定セル１１
を経由した試料液３０に、管路２１を通じて特定成分の
マスキング剤を加え、反応管路部１２に導く。該反応管
路部１２は反応時間が確保されるように管路をコイル状
に形成した部分であり、試料液３０が該管路部１２を流
れる間にマスキング剤との反応が進行する。該管路部１
２を経由して特定成分がマスキングされた試料液３０は
測定管路２０を通じて吸光度計の第２測定セル１３に導
かれる。ここで、最初の測定セル１１と同一波長の測定
光を用い、マスキングされた試料液３０の吸光度Ｂを測
定する。吸光度Ｂおよび吸光度Ａ、Ｂの差によってマス
キングした成分およびこれと一緒に発色している成分の
分析を同時に行うことができる。
吸光度計に導き、試料液３０に含まれる発色成分の吸光
度を測定することによって該発色成分を分析する連続流
れ分析法に基づくものであり、試料液３０が順に連続し
て流れる複数の測定セル１１、１３が用いられている。
発色成分のマスキングを行わない試料液３０をキャリア
液によって吸光度計の最初の測定セル１１に導き、ここ
で試料液３０の吸光度Ａを測定する。第１測定セル１１
を経由した試料液３０に、管路２１を通じて特定成分の
マスキング剤を加え、反応管路部１２に導く。該反応管
路部１２は反応時間が確保されるように管路をコイル状
に形成した部分であり、試料液３０が該管路部１２を流
れる間にマスキング剤との反応が進行する。該管路部１
２を経由して特定成分がマスキングされた試料液３０は
測定管路２０を通じて吸光度計の第２測定セル１３に導
かれる。ここで、最初の測定セル１１と同一波長の測定
光を用い、マスキングされた試料液３０の吸光度Ｂを測
定する。吸光度Ｂおよび吸光度Ａ、Ｂの差によってマス
キングした成分およびこれと一緒に発色している成分の
分析を同時に行うことができる。
【００１８】なお、図示する例では、２つの測定セルを
有するものを示したが、分析する成分の数と同数の測定
セルを有する単一の吸光度計を用い、各成分ごとにマス
キングとマスキングされた試料の吸光度測定を繰り返す
ことによって目的とする成分全てを同時に分析すること
ができる。
有するものを示したが、分析する成分の数と同数の測定
セルを有する単一の吸光度計を用い、各成分ごとにマス
キングとマスキングされた試料の吸光度測定を繰り返す
ことによって目的とする成分全てを同時に分析すること
ができる。
【００１９】上記測定系による具体的な適用例を以下に
示す。銅イオンとニッケル水和イオンを含む試料液(銅
電解液)について、両イオンの吸収が得られる７２０nm
の波長を測定波長として用い、硫酸の希釈液をキャリア
液とし、マスキング剤を加えない一定量の試料液を試料
注入部１０に保持させ、これをキャリア液によって第１
測定セル１１に導き、ここで銅とニッケルの両水和イオ
ンによる吸光度Ａを測定する。次に、第１測定セル１１
を経由した試料液に管路２１を通じてチオ尿素を添加
し、反応管路部１２に導き、ここを通過する間に銅錯体
を形成させて銅イオンをマスキングする。この試料液を
第２測定セル１３に導いてニッケル水和イオンによる吸
光度Ｂを測定し、吸光度Ｂによってニッケルを定量する
と共に吸光度Ａと吸光度Ｂの差によって銅を定量する。
ここで、第１測定セルから第２測定セルに至る間に試料
液はチオ尿素の添加により希釈されているので、この希
釈率を標準液を用いてあらかじめ求めておき、第２測定
セルの吸光度から第１測定セルの吸光度に対するニッケ
ル寄与分（吸光度Ｂ×希釈率）を算出し、これを、次式
のように、第１測定セルの吸光度Ａから差し引くことに
より第１測定セルにおける銅の吸光度を求めることがで
きる。 [Ｃｕ] ＝ Ａ−ｔＢ [Ｃｕ]は銅の吸光度、ＡおよびＢは上記吸光度、ｔは希
釈係数(希釈率)であり、ｔ＝Ｄ1/Ｄ2で与えられる（Ｄ1
は第１セルの吸光度、Ｄ2は第２セルの吸光度であ
る）。
示す。銅イオンとニッケル水和イオンを含む試料液(銅
電解液)について、両イオンの吸収が得られる７２０nm
の波長を測定波長として用い、硫酸の希釈液をキャリア
液とし、マスキング剤を加えない一定量の試料液を試料
注入部１０に保持させ、これをキャリア液によって第１
測定セル１１に導き、ここで銅とニッケルの両水和イオ
ンによる吸光度Ａを測定する。次に、第１測定セル１１
を経由した試料液に管路２１を通じてチオ尿素を添加
し、反応管路部１２に導き、ここを通過する間に銅錯体
を形成させて銅イオンをマスキングする。この試料液を
第２測定セル１３に導いてニッケル水和イオンによる吸
光度Ｂを測定し、吸光度Ｂによってニッケルを定量する
と共に吸光度Ａと吸光度Ｂの差によって銅を定量する。
ここで、第１測定セルから第２測定セルに至る間に試料
液はチオ尿素の添加により希釈されているので、この希
釈率を標準液を用いてあらかじめ求めておき、第２測定
セルの吸光度から第１測定セルの吸光度に対するニッケ
ル寄与分（吸光度Ｂ×希釈率）を算出し、これを、次式
のように、第１測定セルの吸光度Ａから差し引くことに
より第１測定セルにおける銅の吸光度を求めることがで
きる。 [Ｃｕ] ＝ Ａ−ｔＢ [Ｃｕ]は銅の吸光度、ＡおよびＢは上記吸光度、ｔは希
釈係数(希釈率)であり、ｔ＝Ｄ1/Ｄ2で与えられる（Ｄ1
は第１セルの吸光度、Ｄ2は第２セルの吸光度であ
る）。
【００２０】(II) 鉄イオンとコバルトイオンを含む試
料液(亜鉛電解液など)については、測定波長５８０nm、
キャリア液として鉱酸の希釈液、発色剤として５-Ｂｒ-
ＰＳＡＡ溶液、マスキング剤としてリン酸と過酸化水素
の混合液を用いることにより、上記(Ｉ)と同様にして鉄
イオンとコバルトイオンとを同時に定量することができ
る。
料液(亜鉛電解液など)については、測定波長５８０nm、
キャリア液として鉱酸の希釈液、発色剤として５-Ｂｒ-
ＰＳＡＡ溶液、マスキング剤としてリン酸と過酸化水素
の混合液を用いることにより、上記(Ｉ)と同様にして鉄
イオンとコバルトイオンとを同時に定量することができ
る。
【００２１】(Ｂ)発色剤を用いる測定例 図示する測定系において、発色試薬を添加しない試料液
３０をキャリア液によって吸光度計の最初の測定セル１
１に導き、ここで試料液３０の吸光度Ｃを測定する。第
１測定セル１１を経由した試料液３０に、管路２１を通
じて特定成分の発色剤を加え、反応管路部１２に導く。
試料液３０が該管路部１２を流れる間に発色剤との反応
を進め、特定成分が発色した試料液３０を測定管路２０
を通じて吸光度計の第２測定セル１３に導く。ここで、
最初の測定セル１１と同一波長の測定光を用い、試料液
３０の吸光度Ｄを測定する。これらの吸光度Ｃおよび吸
光度Ｃ、Ｄの差によって特定成分およびこれと一緒に発
色している成分の分析を同時に行うことができる。
３０をキャリア液によって吸光度計の最初の測定セル１
１に導き、ここで試料液３０の吸光度Ｃを測定する。第
１測定セル１１を経由した試料液３０に、管路２１を通
じて特定成分の発色剤を加え、反応管路部１２に導く。
試料液３０が該管路部１２を流れる間に発色剤との反応
を進め、特定成分が発色した試料液３０を測定管路２０
を通じて吸光度計の第２測定セル１３に導く。ここで、
最初の測定セル１１と同一波長の測定光を用い、試料液
３０の吸光度Ｄを測定する。これらの吸光度Ｃおよび吸
光度Ｃ、Ｄの差によって特定成分およびこれと一緒に発
色している成分の分析を同時に行うことができる。
【００２２】なお、上記(Ａ)の場合と同様に、分析する
成分の数と同数の測定セルを有する単一の吸光度計を用
い、発色試薬を順次加えて次の測定セルに導き、吸光度
を測定することによって目的とする成分全てを同時に分
析することができる。
成分の数と同数の測定セルを有する単一の吸光度計を用
い、発色試薬を順次加えて次の測定セルに導き、吸光度
を測定することによって目的とする成分全てを同時に分
析することができる。
【００２３】上記測定系による具体的な適用例を以下に
示す。ニッケル水和イオンとビスマスイオンを含む試料
液(銅電解液)について、両イオンの吸収が得られる３９
０nmの波長を測定光として用い、硫酸をキャリア液と
し、発色試薬を加えない一定量の試料液を試料注入部１
０に保持させ、これをキャリア液によって第１測定セル
１１に導き、ここでニッケル水和イオンによる吸光度Ｘ
を測定する。次に、第１測定セル１１を経由した試料液
に管路２１を通じてビスマスイオンの発色剤であるチオ
尿素を添加し、反応管路部１２に導き、ここを通過する
間にビスマスをチオ尿素と反応させて発色させ、この試
料液を第２測定セル１３に導いてニッケル水和イオンと
ビスマスイオンによる吸光度Ｂを測定し、吸光度Ｘによ
ってニッケルを定量すると共に吸光度Ｘと吸光度Ｙの差
によってビスマスを定量する。
示す。ニッケル水和イオンとビスマスイオンを含む試料
液(銅電解液)について、両イオンの吸収が得られる３９
０nmの波長を測定光として用い、硫酸をキャリア液と
し、発色試薬を加えない一定量の試料液を試料注入部１
０に保持させ、これをキャリア液によって第１測定セル
１１に導き、ここでニッケル水和イオンによる吸光度Ｘ
を測定する。次に、第１測定セル１１を経由した試料液
に管路２１を通じてビスマスイオンの発色剤であるチオ
尿素を添加し、反応管路部１２に導き、ここを通過する
間にビスマスをチオ尿素と反応させて発色させ、この試
料液を第２測定セル１３に導いてニッケル水和イオンと
ビスマスイオンによる吸光度Ｂを測定し、吸光度Ｘによ
ってニッケルを定量すると共に吸光度Ｘと吸光度Ｙの差
によってビスマスを定量する。
【００２４】(Ｃ)測定装置 本発明の分析装置の構成例を図１および図２に示す。本
発明の分析装置は、図１に示すように、試料注入部１
０、試薬注入部、反応部および吸光度計が測定管路によ
って順次一体に連通された測定系を有する連続流れ分析
装置であって、図２に示すように、吸光度計(図示省略)
に設けられた複数の第１測定セル１１および第２測定セ
ル１３が吸光度計の測定光５０の光路上に直列に配設さ
れている。第１測定セル１１には試料液を導入する管路
２０ａと反応管路部１２に至る管路２０ｂが接続してお
り、該管路２０ｂに添加剤の供給管路２１が接続してい
る。第２セル１３には反応管路１２に連通する管路２０
ｃと背圧コイル１４に至る管路２０ｄが接続している。
発明の分析装置は、図１に示すように、試料注入部１
０、試薬注入部、反応部および吸光度計が測定管路によ
って順次一体に連通された測定系を有する連続流れ分析
装置であって、図２に示すように、吸光度計(図示省略)
に設けられた複数の第１測定セル１１および第２測定セ
ル１３が吸光度計の測定光５０の光路上に直列に配設さ
れている。第１測定セル１１には試料液を導入する管路
２０ａと反応管路部１２に至る管路２０ｂが接続してお
り、該管路２０ｂに添加剤の供給管路２１が接続してい
る。第２セル１３には反応管路１２に連通する管路２０
ｃと背圧コイル１４に至る管路２０ｄが接続している。
【００２５】第１測定セル１１と第２測定セル１３の間
には反応管路部１２が介在し、十分な管路長が設けられ
ているので、キャリア液によって試料液が第１測定セル
１１に流入したとき、第２測定セル１３はまだ空であ
り、第２測定セル１３を透過して測定光５０が第１セル
１１に照射され、試料液の吸光度が測定される。次いで
試料液が第１測定セル１１を通過し、マスキング剤ある
いは発色剤などの添加剤が管路２１から供給された後に
反応管路部１２に導入され、反応管路部１２を経て第２
測定セル１３に導入される。試料液が第２測定セル１３
に流入したときに第１測定セル１１の場合と同一波長の
測定光５０が第２測定セル１３に照射され、試料液の吸
光度が測定される。
には反応管路部１２が介在し、十分な管路長が設けられ
ているので、キャリア液によって試料液が第１測定セル
１１に流入したとき、第２測定セル１３はまだ空であ
り、第２測定セル１３を透過して測定光５０が第１セル
１１に照射され、試料液の吸光度が測定される。次いで
試料液が第１測定セル１１を通過し、マスキング剤ある
いは発色剤などの添加剤が管路２１から供給された後に
反応管路部１２に導入され、反応管路部１２を経て第２
測定セル１３に導入される。試料液が第２測定セル１３
に流入したときに第１測定セル１１の場合と同一波長の
測定光５０が第２測定セル１３に照射され、試料液の吸
光度が測定される。
【００２６】以下、本発明の実施例を示す。なお、これ
らは２種類の発色成分を含有する例であるが、３種以上
の発色成分を有する場合にも以下の例に準じて測定する
ことができる。実施例１（CuとNi） 図１および図２に示す測定系（管路内径１mm、単一の吸
光度計に２つの測定セルを設けたもの）を有する連続流
れ分析装置を用い、濃度２Mの硫酸液をキャリア液とし
て４ml/minの流速で測定管路２０に流し、銅およびニッ
ケルを含む試料液（銅電解液、2M硫酸酸性）７０μlを
測定系に導入し、第１測定セル１１で波長７２０nmの測
定光を試料液に照射して吸光度Ａを測定した。次に、第
１測定セル１１を通過した試料液に管路２１を通じて
０.７５M濃度のチオ尿素を２.５ml/min流量加え、５mの
管路長を有する反応管路部１２を経て第２測定セル１３
に導入し、第１測定セル１１と同様に波長７２０nmの測
定光を試料液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａ
は銅の吸光度とニッケルの吸光度の和T1(Cu+Ni)であ
り、吸光度Ｂはニッケルのみの吸光度T2(Ni)である。第
１セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液と
の合流や拡散により希釈されているので、このセル間の
希釈率(D)をニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第１セル
におけるニッケルの吸光度／第２セルにおけるニッケル
の吸光度）、第２セルの吸光度から第１セルの吸光度の
ニッケル寄与分を算出して第１セルの吸光度から差し引
くことにより、第１セルにおける銅の吸光度を算出する
（T1(Cu)=T1(Cu+Ni)−D×T2(Ni)）。このようにして求
めた銅とニッケルの吸光度を図３に示した。得られた結
果（表１）は、従来の滴定法(銅:ヨウ素滴定、ニッケル:EDTA
滴定)やＩＣＰ法の結果とよく一致し、本分析法は滴定
法並みの測定精度と正確さを有することを確認した。
らは２種類の発色成分を含有する例であるが、３種以上
の発色成分を有する場合にも以下の例に準じて測定する
ことができる。実施例１（CuとNi） 図１および図２に示す測定系（管路内径１mm、単一の吸
光度計に２つの測定セルを設けたもの）を有する連続流
れ分析装置を用い、濃度２Mの硫酸液をキャリア液とし
て４ml/minの流速で測定管路２０に流し、銅およびニッ
ケルを含む試料液（銅電解液、2M硫酸酸性）７０μlを
測定系に導入し、第１測定セル１１で波長７２０nmの測
定光を試料液に照射して吸光度Ａを測定した。次に、第
１測定セル１１を通過した試料液に管路２１を通じて
０.７５M濃度のチオ尿素を２.５ml/min流量加え、５mの
管路長を有する反応管路部１２を経て第２測定セル１３
に導入し、第１測定セル１１と同様に波長７２０nmの測
定光を試料液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａ
は銅の吸光度とニッケルの吸光度の和T1(Cu+Ni)であ
り、吸光度Ｂはニッケルのみの吸光度T2(Ni)である。第
１セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液と
の合流や拡散により希釈されているので、このセル間の
希釈率(D)をニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第１セル
におけるニッケルの吸光度／第２セルにおけるニッケル
の吸光度）、第２セルの吸光度から第１セルの吸光度の
ニッケル寄与分を算出して第１セルの吸光度から差し引
くことにより、第１セルにおける銅の吸光度を算出する
（T1(Cu)=T1(Cu+Ni)−D×T2(Ni)）。このようにして求
めた銅とニッケルの吸光度を図３に示した。得られた結
果（表１）は、従来の滴定法(銅:ヨウ素滴定、ニッケル:EDTA
滴定)やＩＣＰ法の結果とよく一致し、本分析法は滴定
法並みの測定精度と正確さを有することを確認した。
【００２７】
【００２８】実施例２(CoとFe) 実施例１と同様の分析装置を用い、濃度１Mの酢酸アン
モニウム溶液をキャリア−として２ml/minの流速で測定
管路２０に流し、コバルトおよび鉄(２価)を含む試料溶
液(亜鉛電解液、2M硫酸酸性)６０μｌを測定系に導入し
て、2×10-3M濃度の5-Br-PSAA水溶液(1ml/min)と合流さ
せ、反応コイル(管路内径1mm、長さ3m、120℃に加熱)に導
き、コバルトおよび鉄のPSAA錯体を生成させた後、2M硫
酸１ml/minの流れと合流させた。続いて、第１測定セル
１１で測定波長５８０nmの測定光を試料溶液に照射して
吸光度Ａを測定した。次に、第１測定セル１１を通過し
た試料溶液に管路２１を通じて0.1M塩酸-0.05Mリン酸二水
素ナトリウム-0.1％過酸化水素混合液を２ml/minの流速で加
え、５mの管路を有する反応管部１２を経て第２測定セ
ル１３に導入し、第１測定セル１１と同様に波長５８０
nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。
吸光度Ａはコバルトの吸光度と鉄の吸光度の和T1(Co+F
e)であり、吸光度Ｂはコバルトのみの吸光度T2(Co)であ
る。第１セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬
溶液との合流や拡散により希釈されているので、このセ
ル間の希釈率(D)をコバルト標準液にて測定し（Ｄ：第
１セルにおけるコバルトの吸光度／第２セルにおけるコ
バルトの吸光度）、第２セルの吸光度から第１セルの吸
光度のコバルト寄与分を算出して第１セルの吸光度から
差し引く事により、第１セルにおける鉄の吸光度を算出
する（T1(Fe)=T1(Co+Fe)−D×T2(Co)）。このようにし
て求めた鉄とコバルトの吸光度を図４に示した。得られ
た結果（表２）は、従来の測定法(コハ゛ルト:黒鉛炉原子吸
光法、鉄:ICP法)の結果とよく一致し、本分析法によれ
ば高感度で正確な自動分析が可能であることが確認され
た。
モニウム溶液をキャリア−として２ml/minの流速で測定
管路２０に流し、コバルトおよび鉄(２価)を含む試料溶
液(亜鉛電解液、2M硫酸酸性)６０μｌを測定系に導入し
て、2×10-3M濃度の5-Br-PSAA水溶液(1ml/min)と合流さ
せ、反応コイル(管路内径1mm、長さ3m、120℃に加熱)に導
き、コバルトおよび鉄のPSAA錯体を生成させた後、2M硫
酸１ml/minの流れと合流させた。続いて、第１測定セル
１１で測定波長５８０nmの測定光を試料溶液に照射して
吸光度Ａを測定した。次に、第１測定セル１１を通過し
た試料溶液に管路２１を通じて0.1M塩酸-0.05Mリン酸二水
素ナトリウム-0.1％過酸化水素混合液を２ml/minの流速で加
え、５mの管路を有する反応管部１２を経て第２測定セ
ル１３に導入し、第１測定セル１１と同様に波長５８０
nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。
吸光度Ａはコバルトの吸光度と鉄の吸光度の和T1(Co+F
e)であり、吸光度Ｂはコバルトのみの吸光度T2(Co)であ
る。第１セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬
溶液との合流や拡散により希釈されているので、このセ
ル間の希釈率(D)をコバルト標準液にて測定し（Ｄ：第
１セルにおけるコバルトの吸光度／第２セルにおけるコ
バルトの吸光度）、第２セルの吸光度から第１セルの吸
光度のコバルト寄与分を算出して第１セルの吸光度から
差し引く事により、第１セルにおける鉄の吸光度を算出
する（T1(Fe)=T1(Co+Fe)−D×T2(Co)）。このようにし
て求めた鉄とコバルトの吸光度を図４に示した。得られ
た結果（表２）は、従来の測定法(コハ゛ルト:黒鉛炉原子吸
光法、鉄:ICP法)の結果とよく一致し、本分析法によれ
ば高感度で正確な自動分析が可能であることが確認され
た。
【００２９】
【００３０】実施例３−１(NiとBi) 実施例１と同様の分析装置を用い、濃度１Mの硫酸溶液
をキャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、ニッケルおよびビスマスを含む試料溶液（銅を沈澱
分離した銅電解液、2M硫酸酸性）８０μlを測定系に導
入して、第１測定セル１１で測定波長３９０nmの測定光
を試料溶液に照射して吸光度Ａを測定した。次に第１測
定セル１１を通過した試料溶液に管路２１を通じて０.
７５Mチオ尿素溶液を２ml/minの流量で加え、５mの管路
長を有する反応管部１２を経て第２測定セル１３に導入
し、第１測定セル１１と同様に波長３９０nmの測定光を
試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａはニ
ッケルの吸光度T1(Ni)であり、吸光度Ｂはニッケルとビ
スマスの吸光度の和T2(Ni+Bi)である。第１セルから第
２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液との合流や拡散
により希釈されているので、このセル間の希釈率(D)を
ニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第２セルにおけるニッ
ケルの吸光度／第１セルにおけるニッケルの吸光度）、
第１セルの吸光度から第２セルの吸光度のニッケル寄与
分を算出して第２セルの吸光度から差し引くことによ
り、第２セルにおけるビスマスの吸光度を算出する(T2
(Bi)=T2(Ni+Bi)−D×T1(Ni))。このようにして求めたビ
スマスとニッケルの吸光度を図５に示した。得られた結
果（表３）は、従来の測定法(ニッケル:EDTA滴定法、ヒ゛スマス
原子吸光法)の結果とよく一致し、本分析法によれば高
感度で正確な自動分析が可能であることが確認された。
をキャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、ニッケルおよびビスマスを含む試料溶液（銅を沈澱
分離した銅電解液、2M硫酸酸性）８０μlを測定系に導
入して、第１測定セル１１で測定波長３９０nmの測定光
を試料溶液に照射して吸光度Ａを測定した。次に第１測
定セル１１を通過した試料溶液に管路２１を通じて０.
７５Mチオ尿素溶液を２ml/minの流量で加え、５mの管路
長を有する反応管部１２を経て第２測定セル１３に導入
し、第１測定セル１１と同様に波長３９０nmの測定光を
試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａはニ
ッケルの吸光度T1(Ni)であり、吸光度Ｂはニッケルとビ
スマスの吸光度の和T2(Ni+Bi)である。第１セルから第
２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液との合流や拡散
により希釈されているので、このセル間の希釈率(D)を
ニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第２セルにおけるニッ
ケルの吸光度／第１セルにおけるニッケルの吸光度）、
第１セルの吸光度から第２セルの吸光度のニッケル寄与
分を算出して第２セルの吸光度から差し引くことによ
り、第２セルにおけるビスマスの吸光度を算出する(T2
(Bi)=T2(Ni+Bi)−D×T1(Ni))。このようにして求めたビ
スマスとニッケルの吸光度を図５に示した。得られた結
果（表３）は、従来の測定法(ニッケル:EDTA滴定法、ヒ゛スマス
原子吸光法)の結果とよく一致し、本分析法によれば高
感度で正確な自動分析が可能であることが確認された。
【００３１】
【００３２】実施例３−１(NiとP) 実施例１と同様の分析装置を用い、濃度1Mの硫酸溶液を
キャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、ニッケルおよびリンを含む試料溶液（ニッケルメッ
キ液、微酸性）２００μlを測定系に導入して、第１測
定セル１１で測定波長３９０nmの測定光を試料溶液に照
射して吸光度Ａを測定した。次に第一測定セル１１を通
過した試料溶液に管路２１を通じて0.01Mモリブデン酸
アンモニウム−0.075M流酸混合溶液を２ml/minの流量で
加え、５mの管路長を有する反応管部１２を経て第２測
定セル１３に導入し、第１測定セル１１と同様に波長３
９０nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定し
た。吸光度Ａはニッケルの吸光度T1(Ni)であり、吸光度
Ｂはニッケルとリンの吸光度の和T2(Ni+P)である。第１
セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液との
合流や拡散により希釈されているのいで、このセル間の
希釈率(D)をニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第２セル
におけるニッケルの吸光度／第１セルにおけるニッケル
の吸光度）、第１セルの吸光度から第２セルの吸光度の
ニッケル寄与分を算出して第２セルの吸光度から差し引
くことにより、第２セルにおけるリンの吸光度を算出す
る(T2(P) =T2(Ni+P)−D×T1(Ni))。このようにして求め
たニッケルとリンの吸光度を図６に示した。得られた結
果（表４）は、従来の測定法(ニッケル:EDTA滴定法、リン:モリフ
゛テ゛ンイエロ-吸光光度法)の結果とよく一致し、本分析法に
よれば高感度で正確な自動分析が可能であることが確認
された。
キャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、ニッケルおよびリンを含む試料溶液（ニッケルメッ
キ液、微酸性）２００μlを測定系に導入して、第１測
定セル１１で測定波長３９０nmの測定光を試料溶液に照
射して吸光度Ａを測定した。次に第一測定セル１１を通
過した試料溶液に管路２１を通じて0.01Mモリブデン酸
アンモニウム−0.075M流酸混合溶液を２ml/minの流量で
加え、５mの管路長を有する反応管部１２を経て第２測
定セル１３に導入し、第１測定セル１１と同様に波長３
９０nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定し
た。吸光度Ａはニッケルの吸光度T1(Ni)であり、吸光度
Ｂはニッケルとリンの吸光度の和T2(Ni+P)である。第１
セルから第２セルに至るまでに試料溶液は試薬溶液との
合流や拡散により希釈されているのいで、このセル間の
希釈率(D)をニッケル標準液にて測定し（Ｄ：第２セル
におけるニッケルの吸光度／第１セルにおけるニッケル
の吸光度）、第１セルの吸光度から第２セルの吸光度の
ニッケル寄与分を算出して第２セルの吸光度から差し引
くことにより、第２セルにおけるリンの吸光度を算出す
る(T2(P) =T2(Ni+P)−D×T1(Ni))。このようにして求め
たニッケルとリンの吸光度を図６に示した。得られた結
果（表４）は、従来の測定法(ニッケル:EDTA滴定法、リン:モリフ
゛テ゛ンイエロ-吸光光度法)の結果とよく一致し、本分析法に
よれば高感度で正確な自動分析が可能であることが確認
された。
【００３３】
【００３４】実施例４(FeとCu) 実施例１と同様の分析装置を用い、濃度1Mの酢酸アンモ
ニウム溶液と、0.5Mヒドロキシルアミン塩酸塩の混合液
をキャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、鉄および銅を含む試料溶液（亜鉛電解質、2M硫酸酸
性）１００μlを測定系に導入して、2×10-3M濃度の1,1
0−フェナントロリン水溶液(1ml/min)と合流させた後、
反応コイル(管路内径1mm、長さ3m)に導き、鉄−フェナ
ントロリン錯体を生成させた後、第１測定セル１１で測
定波長５２０nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ａ
を測定した。次に第１セル１１を通過した試料溶液に管
路２１を通じて2×10-3M濃度のバソクプロインスルホン
酸ナトリウム溶液を１ml/minの流量で加え、５mの管路
長を有する反応管部１２を経て第２測定セル１３に導入
し、第１測定セル１１と同様に波長５２０nmの測定光を
試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａは鉄
の吸光度T1(Fe)であり、吸光度Ｂは鉄と銅の吸光度の和
T2(Fe+Cu)である。第１セルから第２セルに至るまでに
試料溶液は試薬溶液との合流や拡散により希釈されてい
るので、このセル間の希釈率(D)を鉄標準液にて測定し
（Ｄ：第２セルにおける鉄の吸光度／第１セルにおける
鉄の吸光度）、第１セルの吸光度から第２セルの吸光度
の鉄寄与分を算出して第２セルの吸光度から差し引くこ
とにより、第２セルにおける銅の吸光度を算出する(T2
(Cu)=T2(Fe+Cu)−D×T1(Cu))。このようにして求めた鉄
と銅の吸光度を図７に示した。得られた結果（表５）
は、従来の測定法(ICP法)の結果とよく一致し、本分析
法によれば高感度で正確な自動分析が可能であることが
確認された。
ニウム溶液と、0.5Mヒドロキシルアミン塩酸塩の混合液
をキャリア−として２ml/minの流速で測定管路２０に流
し、鉄および銅を含む試料溶液（亜鉛電解質、2M硫酸酸
性）１００μlを測定系に導入して、2×10-3M濃度の1,1
0−フェナントロリン水溶液(1ml/min)と合流させた後、
反応コイル(管路内径1mm、長さ3m)に導き、鉄−フェナ
ントロリン錯体を生成させた後、第１測定セル１１で測
定波長５２０nmの測定光を試料溶液に照射して吸光度Ａ
を測定した。次に第１セル１１を通過した試料溶液に管
路２１を通じて2×10-3M濃度のバソクプロインスルホン
酸ナトリウム溶液を１ml/minの流量で加え、５mの管路
長を有する反応管部１２を経て第２測定セル１３に導入
し、第１測定セル１１と同様に波長５２０nmの測定光を
試料溶液に照射して吸光度Ｂを測定した。吸光度Ａは鉄
の吸光度T1(Fe)であり、吸光度Ｂは鉄と銅の吸光度の和
T2(Fe+Cu)である。第１セルから第２セルに至るまでに
試料溶液は試薬溶液との合流や拡散により希釈されてい
るので、このセル間の希釈率(D)を鉄標準液にて測定し
（Ｄ：第２セルにおける鉄の吸光度／第１セルにおける
鉄の吸光度）、第１セルの吸光度から第２セルの吸光度
の鉄寄与分を算出して第２セルの吸光度から差し引くこ
とにより、第２セルにおける銅の吸光度を算出する(T2
(Cu)=T2(Fe+Cu)−D×T1(Cu))。このようにして求めた鉄
と銅の吸光度を図７に示した。得られた結果（表５）
は、従来の測定法(ICP法)の結果とよく一致し、本分析
法によれば高感度で正確な自動分析が可能であることが
確認された。
【００３５】
【００３６】
【発明の効果】本発明の連続流れ分析法によれば、試料
中の複数の発色成分を同一波長の測定光を用いて同時に
分析することができる。本分析法は従来法のような測定
波長の走査(変更)が不要であり、しかも測定精度が高
い。さらに操作が容易であり、連続的に測定できるので
短時間に多数の試料を分析することができる。また、こ
の同時分析に用いる本発明の測定装置は単一の吸光度計
に複数の測定セルを設けた簡便な構成のものであるの
で、実施し易く適用範囲が広い。
中の複数の発色成分を同一波長の測定光を用いて同時に
分析することができる。本分析法は従来法のような測定
波長の走査(変更)が不要であり、しかも測定精度が高
い。さらに操作が容易であり、連続的に測定できるので
短時間に多数の試料を分析することができる。また、こ
の同時分析に用いる本発明の測定装置は単一の吸光度計
に複数の測定セルを設けた簡便な構成のものであるの
で、実施し易く適用範囲が広い。
【図１】 本発明に係る同時分析法の測定系を示す概念
図
図
【図２】 本発明の同時分析法における測定セルの配置
を示す概念図
を示す概念図
【図３】 実施例１の吸光度グラフ
【図４】 実施例２の吸光度グラフ
【図５】 実施例３−１の吸光度グラフ
【図６】 実施例３−２の吸光度グラフ
【図７】 実施例４の吸光度グラフ
１０：試料注入部、１１：第１測定セル、１２：反応管
路部、１３：第２測定セル、１４：背圧コイル、１５：
送液ポンプ、２０：測定管路、２０ａ：試料液導入管
路、２０ｂおよび２０ｃおよび２０ｄ：管路、２１：添
加剤供給管路、３０：試料液、５０：測定光
路部、１３：第２測定セル、１４：背圧コイル、１５：
送液ポンプ、２０：測定管路、２０ａ：試料液導入管
路、２０ｂおよび２０ｃおよび２０ｄ：管路、２１：添
加剤供給管路、３０：試料液、５０：測定光
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐山 恭正 埼玉県大宮市北袋町１丁目297番地 三 菱マテリアル株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭51−40986（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−91039（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−142461（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−32764（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−151688（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−249067（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−1597（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 35/08 G01N 21/78 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (6)
- 【請求項１】 測定管路を通じて試料が流れる間に試薬
の添加と吸光度の測定が行われる連続流れ分析法におい
て、複数の発色成分に対して吸収域を有する波長の測定
光を用い、同一試料について発色成分の状態を段階的に
調整して各発色状態の吸光度を測定し、これら吸光度の
比較により試料中の複数成分を同時に分析することを特
徴とする複数成分の同時分析法。 - 【請求項２】 試料の発色状態を段階的に調整する手段
として複数の測定セルを用い、各測定セルを直列に接続
し、試料が各測定セルを順に経由して流れる間に発色剤
および/またはマスキング剤を加えて各測定セルにおけ
る発色状態を調整し、これらの吸光度を測定する請求項
１に記載の同時分析法。 - 【請求項３】 最初の測定セルでマスキング剤および発
色試薬を加えない試料の吸光度を測定し、次にこの試料
に特定成分のマスキング剤または発色剤を加えて次の測
定セルに導き、最初の測定セルと同一波長の測定光を用
いて吸光度を測定する請求項２に記載の同時分析法。 - 【請求項４】 最初の測定セルで発色試薬を加えた試料
の吸光度を測定し、次にこの試料に特定成分のマスキン
グ剤または発色剤を加えて次の測定セルに導き、最初の
測定セルと同一波長の測定光を用いて吸光度を測定する
請求項２に記載の同時分析法。 - 【請求項５】 試料の注入部、試薬添加部、反応部およ
び吸光度計が測定管路によって順に一体に連通された測
定系を有する連続流れ分析装置であって、吸光度計に複
数の測定セルが設けられており、各測定セルは所定管路
を保って直列に接続され、測定セルを結ぶ管路の発色剤
ないしマスキング剤を添加する部分にこれらの添加管路
が接続し、試料が各測定セルを経由して流れるごとに吸
光度が測定される連続流れ分析装置。 - 【請求項６】 複数の測定セルが吸光度計の測定光の光
路上に配設されており、試料が各測定セルを経由して流
れるごとに、同一波長の測定光を用いて試料の吸光度が
測定される請求項５に記載の分析装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28232396A JP3239291B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 連続流れ分析法による複数成分の同時分析法とその装置 |
| US08/954,201 US6083754A (en) | 1996-10-24 | 1997-10-20 | Method of and apparatus for analyzing a plurality of components simultaneously through continuous flow analysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28232396A JP3239291B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 連続流れ分析法による複数成分の同時分析法とその装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10123148A JPH10123148A (ja) | 1998-05-15 |
| JP3239291B2 true JP3239291B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=17650926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28232396A Expired - Lifetime JP3239291B2 (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 連続流れ分析法による複数成分の同時分析法とその装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6083754A (ja) |
| JP (1) | JP3239291B2 (ja) |
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| EP2235517B1 (en) * | 2007-12-31 | 2018-08-01 | O. I. Corporation | System and method for regulating flow in fluidic devices |
| JP5324346B2 (ja) * | 2009-07-10 | 2013-10-23 | 株式会社テクノサイエンス | 測定装置及び測定方法 |
| US9733158B1 (en) * | 2014-08-19 | 2017-08-15 | Elemental Scientific, Inc. | Dilution into a transfer line between valves for mass spectrometry |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5114551A (en) * | 1991-09-30 | 1992-05-19 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Multi-point detection method for electrophoresis and chromatography in capillaries |
-
1996
- 1996-10-24 JP JP28232396A patent/JP3239291B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-20 US US08/954,201 patent/US6083754A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10123148A (ja) | 1998-05-15 |
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