JP3238532B2 - Viscoelastic resin for vibration damping material and composition thereof - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は制振材料用粘弾性樹脂お
よびその組成物に関し、更に詳しくは機械、建築物、乗
り物等の各種構造物の構造部材、またはその一部として
使用される複層構造の制振材料にその中間層として用い
られる制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a viscoelastic resin for vibration damping material and a composition thereof, and more particularly to a composite member used as a structural member of various structures such as a machine, a building, a vehicle, or a part thereof. The present invention relates to a viscoelastic resin for a vibration damping material used as an intermediate layer in a vibration damping material having a layer structure, and a composition thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、交通機関の発達や住居の工場等へ
の接近に伴って騒音や振動の問題が公害として社会問題
化するようになり、また、職場においても作業環境の改
善を目的として騒音や振動を規制する傾向にある。この
ような傾向に対応して、騒音源や振動源である金属材料
に対して制振性能、すなわち騒音を発生する部材自体の
振動エネルギーを吸収して熱エネルギーに変換し、振動
速度あるいは振動振幅を減衰させて音響放射を少なくす
る機能を付与し、さらにその機能の向上を図ることが要
請されている。2. Description of the Related Art In recent years, noise and vibration problems have become a social problem as pollution due to the development of transportation and access to factories in residences. It tends to regulate noise and vibration. In response to this trend, the vibration control performance of metal materials that are noise sources and vibration sources, that is, the vibration energy of the noise-generating member itself is absorbed and converted into thermal energy, and the vibration speed or vibration amplitude It is required to provide a function of reducing acoustic radiation by attenuating the noise and further improve the function.

【０００３】このような要請に基づいて、かかる性能を
発揮する制振材料の一つとして、従来より金属層間に粘
弾性を有する中間層を挟み込んだ複層構造の複合型制振
材料が提案されている。そして、この複合型制振材料
は、自動車のオイルパン、エンジンカバー、ホッパーの
シュート部、搬送設備のストッパー、家電機器、その他
金属加工機器の振動低減部材や振動防止が望まれる精密
機器の構造部材等において検討され、採用されている。Based on such demands, as one of the vibration damping materials exhibiting such performance, a composite vibration damping material having a multilayer structure in which an intermediate layer having viscoelasticity is sandwiched between metal layers has been conventionally proposed. ing. The composite type vibration damping material is used in automobile oil pans, engine covers, chute parts of hoppers, stoppers in transport equipment, home appliances, and other structural members of vibration-reducing members of metalworking equipment and precision equipment for which vibration prevention is desired. And so on.

【０００４】一般に、このような複合型制振材料の制振
性能は、その中間層を構成する粘弾性中間層の性能に依
存している。この制振性能を損失係数（外部からの振動
エネルギーが内部摩擦により熱エネルギーに変換する尺
度を示し、振動による力学的ヒステリシス損失に関する
量）で表すと、この制振性能はある一定温度でピーク特
性を示し、このピーク特性温度の近傍で使用するのが最
も効果的であることが知られている。[0004] Generally, the vibration damping performance of such a composite type vibration damping material depends on the performance of a viscoelastic intermediate layer constituting the intermediate layer. When this damping performance is expressed as a loss coefficient (a measure of the conversion of external vibration energy into heat energy due to internal friction, and the amount related to mechanical hysteresis loss due to vibration), the vibration damping performance has a peak characteristic at a certain temperature. It is known that it is most effective to use near the peak characteristic temperature.

【０００５】従来、このような複合型制振材料の粘弾性
中間層としては、ポリエステル単体（特開昭５０−１４
３８８０号）あるいはポリエステルに可塑剤を添加した
もの（特開昭５１−９３７７０号）、ポリエステルに有
機過酸化物を配合したもの（特開昭５１−４１０８０
号、特開昭５１−８３６４０号）、複数のポリエステル
を組み合わせたもの（特開昭６２−２９５９４９号、特
開昭６３−２０２４４６号）、ポリウレタンフォーム単
体（特開昭５１−９１９８１号）、ポリアミド単体（特
開昭５６−１５９１６０号）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体単体（特開昭５７−３４９４９号）、ポリビニル
ブチラールあるいはポリビニルブチラールとポリ酢酸ビ
ニルとの組成物に可塑剤、粘着付与剤を配合したもの
（特開昭５５−２７９７５号）、イソシアネートプレポ
リマーとビニルモノマーの共重合体（特公昭５５−２７
９７５号）、または特開昭６０−２５８２６２号、特公
昭３９−１２４５１号、特公昭４５−３４７０３号に示
される共重合体等が知られている。Conventionally, as a viscoelastic intermediate layer of such a composite vibration damping material, a polyester alone (Japanese Patent Laid-Open No.
No. 3880), a polyester obtained by adding a plasticizer to a polyester (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-93770), a product obtained by blending an organic peroxide with a polyester (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-41080).
JP-A-51-83640), combinations of a plurality of polyesters (JP-A-62-295949, JP-A-63-202446), polyurethane foam alone (JP-A-51-911981), polyamide A plasticizer and a tackifier are added to a simple substance (JP-A-56-159160), an ethylene-vinyl acetate copolymer alone (JP-A-57-34949), or polyvinyl butyral or a composition of polyvinyl butyral and polyvinyl acetate. Compounded (JP-A-55-27975), a copolymer of an isocyanate prepolymer and a vinyl monomer (Japanese Patent Publication No. 55-27)
975) or JP-A-60-258262, JP-B-39-12451, and JP-B-45-34703.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、複合型制振
材料は、先ず第一に上記損失係数の値が高いことと、粘
弾性中間層と金属層との間の接着強度が高いことが要求
されるが、上記従来の粘弾性中間層で製造される複合型
制振材料ではそのいずれの性能についても問題があり、
充分満足し得るものではなかった。たとえば、ポリエス
テルを粘弾性中間層の樹脂成分とする場合、特開昭５０
−１４３８８０号、特開昭５１−９３７７０号、特開昭
５１−４１０８０号、特開昭５１−８３６４０号では常
温での制振特性と接着強度の両立は困難である。制振性
の有効温度幅を拡大するために、ガラス転移温度の異な
る複数のポリエステルを組み合わせた特開昭６２−２９
５９４９号、特開昭６３−２０２４４６号でも常温での
制振特性と接着強度の両立を充分満足し得るものではな
い。By the way, the composite vibration damping material is required, first of all, to have a high value of the above-mentioned loss coefficient and a high adhesive strength between the viscoelastic intermediate layer and the metal layer. However, in the case of the composite vibration damping material manufactured with the above-mentioned conventional viscoelastic intermediate layer, there is a problem in any of its performances,
It was not satisfactory enough. For example, when polyester is used as the resin component of the viscoelastic intermediate layer, Japanese Patent Laid-Open No.
In JP-A-143880, JP-A-51-93770, JP-A-51-41080 and JP-A-51-83640, it is difficult to achieve both the vibration damping property and the adhesive strength at room temperature. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-29, in which a plurality of polyesters having different glass transition temperatures are combined in order to extend the effective temperature range of vibration damping properties.
No. 5949 and JP-A-63-202446 cannot sufficiently satisfy both of the vibration damping property at normal temperature and the adhesive strength.

【０００７】また、上記従来の粘弾性中間層で製造され
る複合型制振材料においては、焼付け塗装等の熱処理を
行うと粘弾性中間層と金属層との間で接着力の低下を生
じることがある。本発明はかかる問題点を解決するもの
である。Further, in the above-mentioned composite vibration damping material manufactured by the conventional viscoelastic intermediate layer, when heat treatment such as baking coating is performed, the adhesive strength between the viscoelastic intermediate layer and the metal layer is reduced. There is. The present invention solves such a problem.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等はこうした状
況をふまえ、制振性能の向上、接着性の向上、耐熱性の
向上を目的とする制振材料用粘弾性樹脂およびその組成
物について鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。In view of such circumstances, the present inventors have developed a viscoelastic resin for a vibration damping material and a composition thereof for the purpose of improving vibration damping performance, adhesion, and heat resistance. As a result of intensive studies, the present invention has been achieved.

【０００９】即ち、本発明は、側鎖に芳香環を有する
共重合ポリエステルからなることを特徴とする制振材料
用粘弾性樹脂、および、側鎖に芳香環を有する共重合
ポリエステル樹脂にポリエポキシ化合物、ポリイソシア
ネート化合物および酸無水物から選ばれる化合物を少な
くとも一種配合したことを特徴とする複合型制振材料用
粘弾性樹脂組成物である。That is, the present invention provides a viscoelastic resin for a vibration damping material comprising a copolyester having an aromatic ring in a side chain, and a polyepoxy resin in a copolyester resin having an aromatic ring in a side chain. A viscoelastic resin composition for a composite vibration damping material, comprising at least one compound selected from a compound, a polyisocyanate compound and an acid anhydride.

【００１０】本発明で用いる共重合ポリエステルに使用
される側鎖に芳香環を有するジカルボン酸および／また
はグリコールは、ジカルボン酸成分の１〜１００％、グ
リコール成分の１〜１００％であり、好ましくは各成分
の１０〜８０％が望ましい。[0010] The dicarboxylic acid and / or glycol having an aromatic ring in the side chain used in the copolymerized polyester used in the present invention is 1 to 100% of the dicarboxylic acid component and 1 to 100% of the glycol component. 10-80% of each component is desirable.

【００１１】また、側鎖に芳香環を有するジカルボン酸
としては、１−フェニル−１，１−メタンジカルボン
酸、１−フェニル−１，２−エタンジカルボン酸、２−
フェニル−１，３−プロパンジカルボン酸、１−フェニ
ル−１，３−プロパンジカルボン酸、２−ナフチル−
１，３−プロパンジカルボン酸、１，２−ジフェニル−
１，２−エタンジカルボン酸、２−メチル−１，３−プ
ロパンジカルボン酸、７，８−ジフェニル−１，１４−
テトラデカンジカルボン酸、ビスフェノールフルオレン
ジカルボキシエチルエーテル等側鎖に芳香環を有するも
のであれば如何なるものでもよいが、芳香環濃度で３ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。また、これらを複数組み合
わせて使用してもよい。側鎖に芳香環を有するグリコー
ルとしては、１−フェニル−１，１−メタンジオール、
２，３−ジフェニル−１，４−ブランジカルボン酸、２
−ナフチル−１，３−プロパンジオール、ビスフェノー
ルフルオレンジヒドロキシエチルエーテルなど側鎖に芳
香環を有するものであれば如何なるものでもよいが、芳
香環濃度で３ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。また、これ
らを複数組み合わせて使用してもよい。更には、２−フ
ェニル−１−ヒドロキシ−３−プロパンカルボン酸等の
側鎖に芳香環を持つヒドロキシカルボン酸を使用しても
よい。The dicarboxylic acids having an aromatic ring in the side chain include 1-phenyl-1,1-methanedicarboxylic acid, 1-phenyl-1,2-ethanedicarboxylic acid,
Phenyl-1,3-propanedicarboxylic acid, 1-phenyl-1,3-propanedicarboxylic acid, 2-naphthyl-
1,3-propanedicarboxylic acid, 1,2-diphenyl-
1,2-ethanedicarboxylic acid, 2-methyl-1,3-propanedicarboxylic acid, 7,8-diphenyl-1,14-
Any compound having an aromatic ring in the side chain, such as tetradecane dicarboxylic acid or bisphenol fluorene carboxyethyl ether, may be used.
mol / g or more is preferable. Further, a plurality of these may be used in combination. Examples of the glycol having an aromatic ring in the side chain include 1-phenyl-1,1-methanediol,
2,3-diphenyl-1,4-brandicarboxylic acid, 2
Any substance having an aromatic ring in the side chain such as -naphthyl-1,3-propanediol and bisphenol fluorenedihydroxyethyl ether may be used, but the concentration of the aromatic ring is preferably 3 mmol / g or more. Further, a plurality of these may be used in combination. Further, a hydroxycarboxylic acid having an aromatic ring in a side chain such as 2-phenyl-1-hydroxy-3-propanecarboxylic acid may be used.

【００１２】本発明で用いる共重合ポリエステル樹脂を
構成する上記以外のジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、２，２′−ビ
フェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができ、その
他のジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジ
カルボン酸等が挙げられる。トリメリット酸、ピロメリ
ット酸のような三官能以上の成分を樹脂の特性を損なわ
ない範囲で使用してもよい。The dicarboxylic acid component other than the above constituting the copolymerized polyester resin used in the present invention includes terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-biphenyldicarboxylic acid, 2,2'-biphenyldicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid can be mentioned. Other dicarboxylic acids include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, , 3-cyclohexanedicarboxylic acid,
Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and dimer acid. A trifunctional or higher functional component such as trimellitic acid or pyromellitic acid may be used as long as the properties of the resin are not impaired.

【００１３】共重合ポリエステル樹脂の上記以外のグリ
コール成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、３−メチルペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、トリメチルペンタンジオール、１，９−
ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪
族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
の脂環族ジオール、ビスフェノールＡまたはビスフェノ
ールＳのエチレンオキサイド付加物あるいはプロピレン
オキサイド付加物等の芳香環含有ジオールを挙げること
ができる。トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール等の三官能以上の成分を樹脂の特性を
損なわない範囲で使用してもよい。Other glycol components of the copolymerized polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methyl Pentanediol, 1,6-hexanediol, trimethylpentanediol, 1,9-
Nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2
-Ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, aliphatic glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adducts of bisphenol A or bisphenol S, or An aromatic ring-containing diol such as a propylene oxide adduct can be used. A trifunctional or higher functional component such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol may be used as long as the properties of the resin are not impaired.

【００１４】さらに共重合ポリエステル樹脂の成分とし
て、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸等のオキシカルボン酸、あるいはε−カプ
ロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状エステル化合
物を用いてもよい。Further, as a component of the copolymerized polyester resin, an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid or p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, or a cyclic ester compound such as ε-caprolactone or δ-valerolactone is used. You may.

【００１５】共重合ポリエステルはフェノール／テトラ
クロロエタン＝６／４重量比中３０℃、０．４ｇ／１０
０ｃｃ濃度で測定した還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上、
好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上のものを用いる。還元粘
度が０．３ｄｌ／ｇ未満では分子量が小さくなり接着
性、制振性共に低下する。還元粘度の上限は作業性から
決められ、１．８ｄｌ／ｇ以下が好ましいが、接着性、
制振性からは還元粘度が高い程望ましい。The copolymerized polyester is phenol / tetrachloroethane = 6/4 by weight at 30 ° C. and 0.4 g / 10
The reduced viscosity measured at 0 cc concentration is 0.3 dl / g or more,
Preferably, one having 0.4 dl / g or more is used. When the reduced viscosity is less than 0.3 dl / g, the molecular weight becomes small, and both the adhesiveness and the vibration damping property decrease. The upper limit of the reduced viscosity is determined from workability, and is preferably 1.8 dl / g or less.
From the viewpoint of vibration damping properties, the higher the reduced viscosity, the better.

【００１６】本発明で用いる共重合ポリエステル樹脂は
ポリエポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物および
酸無水物から選ばれる一種類以上の硬化剤を混合して用
いられる。熱硬化系とすることにより、接着力の向上、
成型加工性の向上、成型加工後の耐熱性の向上が得られ
るだけでなく、耐加水分解性の向上により複合型制振材
料の耐久性が改善される。ポリイソシアネート化合物と
しては脂肪族系、脂環族系あるいは芳香族系の二官能以
上のものが挙げられるが揮発性、接着性、耐久性等から
三官能以上のものが望ましい。ポリエポキシ化合物とし
ては１分子中にグリシジル基を２個以上有するものであ
り、エピ・ビスタイプエポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹
脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹
脂、グリシジルエーテル系樹脂、ノボラック型エポキシ
樹脂等が挙げられる。酸無水物としては脂肪族酸無水
物、脂環族酸無水物、芳香族酸無水物等の酸無水物基を
１分子中に１個以上有するものが挙げられ、特に２個以
上有するものが望ましい。The copolymerized polyester resin used in the present invention is used by mixing at least one curing agent selected from a polyepoxy compound, a polyisocyanate compound and an acid anhydride. Improvement of adhesive strength by using thermosetting system,
In addition to improving the moldability and heat resistance after molding, the durability of the composite vibration damping material is improved due to the improvement in hydrolysis resistance. Examples of the polyisocyanate compound include difunctional or higher aliphatic, alicyclic or aromatic compounds, and trifunctional or higher compounds are desirable from the viewpoint of volatility, adhesiveness, durability and the like. The polyepoxy compound has two or more glycidyl groups in one molecule, and is an epi-bis type epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, a glycidyl ester resin, a glycidylamine resin, a glycidyl ether resin, a novolac epoxy. Resins. Examples of the acid anhydride include those having one or more acid anhydride groups in one molecule, such as aliphatic acid anhydrides, alicyclic acid anhydrides, and aromatic acid anhydrides, and particularly those having two or more acid anhydride groups. desirable.

【００１７】これら共重合ポリエステル樹脂と反応する
化合物の配合は共重合ポリエステルにポリイソシアネー
ト化合物、ポリイソシアネート化合物とポリエポキシ化
合物、ポリエポキシ化合物と酸無水物、ポリエポキシ化
合物と酸無水物とポリイソシアネート化合物の組合せが
挙げられる。The compound which reacts with the copolymerized polyester resin is prepared by mixing the copolymerized polyester with a polyisocyanate compound, a polyisocyanate compound with a polyepoxy compound, a polyepoxy compound with an acid anhydride, a polyepoxy compound with an acid anhydride and a polyisocyanate compound. Combinations.

【００１８】エポキシ樹脂と酸無水物を硬化剤とする場
合、共重合ポリエステル樹脂の末端の官能基は水酸基よ
りもカルボン酸基の方が反応性が高く、接着性、複合型
制振材料の耐久性等が改善できる。When an epoxy resin and an acid anhydride are used as a curing agent, the carboxylic acid group is more reactive than the hydroxyl group as the functional group at the terminal of the copolymerized polyester resin. The properties can be improved.

【００１９】硬化剤の割合は用いる共重合ポリエステル
樹脂の種類、複合型制振材料に要求される特性により異
なるが、全共重合ポリエステル１００重量部にたいし５
〜５０重量部が望ましい。The proportion of the curing agent varies depending on the type of the copolymerized polyester resin used and the characteristics required for the composite vibration damping material.
-50 parts by weight is desirable.

【００２０】この他、樹脂強度を高める目的でガラス繊
維、ポリエステル繊維、炭素繊維等の各種繊維、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム等の各種粒子、また、点接
触溶接性を付与する目的でステンレス、ニッケル、アル
ミニウム等の各種金属粉および金属繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粒子、その他混入無機物
と樹脂との接着性を高める目的で各種カップリング剤、
また塗布性を上げる目的で各種レベリング剤、また耐熱
性を高める目的でフェノール系、ヒンダードアミン系等
の酸化防止剤等の１種以上を適宜選択して使用し得るこ
とはいうまでもない。In addition, various fibers such as glass fiber, polyester fiber and carbon fiber, various particles such as calcium carbonate and magnesium carbonate for the purpose of increasing resin strength, and stainless steel, nickel, and the like for the purpose of imparting point contact weldability. Various metal powders such as aluminum and metal fibers, conductive particles such as carbon black and graphite, and various coupling agents for the purpose of enhancing the adhesion between the resin and other mixed inorganic substances,
Needless to say, various leveling agents can be used by increasing the applicability, and one or more kinds of antioxidants such as phenolic and hindered amines can be appropriately selected and used to enhance the heat resistance.

【００２１】本発明の樹脂組成物と共に用いる金属板と
しては、特に種類は限定されないが、例えば鋼板、アル
ミニウム板、銅板、黄銅板等が挙げられる。金属板は異
種のものでも、３枚以上あってもよい。The metal plate used with the resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a steel plate, an aluminum plate, a copper plate, and a brass plate. The metal plate may be of a different kind or three or more.

【００２２】複合型制振材料を得る方法としては、有機
溶剤に粘弾性組成物を溶解し、これを金属板上に塗布、
乾燥後、熱圧着する方法が用いられる。As a method for obtaining a composite vibration damping material, a viscoelastic composition is dissolved in an organic solvent, and this is applied on a metal plate.
After drying, a method of thermocompression bonding is used.

【００２３】[0023]

【作用】複合型制振材料の接着剤として本発明の粘弾性
樹脂組成物を用いることにより、側鎖である芳香環が振
動減衰機能を発現し制振性能を向上させ、なおかつ、耐
熱性をも向上させた。また、硬化剤との組合せにより接
着性および耐熱性をより一層向上させたと考えられる。[Function] By using the viscoelastic resin composition of the present invention as an adhesive for a composite vibration damping material, an aromatic ring as a side chain exhibits a vibration damping function, improves vibration damping performance, and improves heat resistance. Also improved. Further, it is considered that the adhesiveness and the heat resistance were further improved by the combination with the curing agent.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。実施例
および比較例で用いた共重合ポリエステル樹脂の組成と
特性を表１に示す。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. Table 1 shows the compositions and properties of the copolymerized polyester resins used in the examples and comparative examples.

【００２５】[0025]

【表１】 [Table 1]

【００２６】[0026]

【表２】 [Table 2]

【００２７】各共重合ポリエステル樹脂はテトラブチル
チタネートを触媒として、エステル化反応と２６０℃、
０．１ｍｍＨｇの真空下での重縮合反応による常法によ
り得た。なお、共重合ポリエステル７，９，１２は重縮
合反応後、窒素ガスにより常圧にもどした後２１０℃で
ε−カプロラクトンを更に付加させて得た。また、共重
合ポリエステル樹脂４は重縮合反応後、窒素ガスにより
常圧にもどした後２２０℃で無水トリメリット酸により
末端基にカルボン酸を付加した。得られた複合型制振材
料の評価方法は以下の方法により行った。 （１）接着性 ２５ｍｍ×１０ｍｍの重ね合わせ部の剪断接着力を引っ
張り速度５０ｍｍ／分、測定温度２３℃で測定した。測
定した試料は２００℃で３０分間熱処理前後のものを使
用した。なおこの熱処理は塗装工程を想定したものであ
る。 （２）制振性 ３０ｍｍ×３００ｍｍの複合鋼板を試験片として機械イ
ンピーダンス法により種々の温度における５００Ｈｚ加
振時のダンピングファクター（η）を測定した。ηが大
きい程制振性が優れている。Each of the copolymerized polyester resins is subjected to an esterification reaction at 260 ° C. using tetrabutyl titanate as a catalyst.
It was obtained in a conventional manner by a polycondensation reaction under a vacuum of 0.1 mmHg. Copolyesters 7, 9, and 12 were obtained after the polycondensation reaction, after returning to normal pressure with nitrogen gas, and further adding ε-caprolactone at 210 ° C. After the polycondensation reaction, the copolymer polyester resin 4 was returned to normal pressure with nitrogen gas, and then a carboxylic acid was added to the terminal group with trimellitic anhydride at 220 ° C. The evaluation method of the obtained composite vibration damping material was performed by the following method. (1) Adhesion The shear adhesive strength of the overlapped portion of 25 mm × 10 mm was measured at a pulling speed of 50 mm / min and a measurement temperature of 23 ° C. The measured samples were those before and after heat treatment at 200 ° C. for 30 minutes. This heat treatment is based on a coating process. (2) Vibration Suppression A 30 mm × 300 mm composite steel plate was used as a test piece to measure the damping factor (η) at 500 Hz vibration at various temperatures by a mechanical impedance method. The larger the value of η, the better the vibration damping property.

【００２８】実施例 １〜１１，比較例 １〜７ 表１に記載した共重合ポリエステル樹脂（１）１００部
のシクロヘキサノン／キシレン＝１／１溶液（固形分濃
度３５％）に酸無水物としてベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）を４部、エポキシ樹脂とし
て東都化成社製エピビス型エポキシ樹脂（エポトートＹ
Ｄ８１２５）を２０部、エポキシ環の開環反応触媒とし
てトリフェニルホスフィン０．３部を配合した。この溶
液を０．５ｍｍの燐酸塩処理鋼板に乾燥後の厚みで２５
μｍになるように塗布し１８０℃で２分間熱風乾燥後、
塗布面同士を重ね合わせ１８０℃で３０秒間圧着した。
得られた積層物の評価結果を表２に示す。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 100 parts of the copolymerized polyester resin (1) shown in Table 1 were added to a solution of cyclohexanone / xylene = 1/1 (solid content: 35%) as benzophenone as an acid anhydride. 4 parts of tetracarboxylic dianhydride (BTDA) were used as an epoxy resin, and an epibis epoxy resin (Epototo Y) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.
D8125) and 0.3 parts of triphenylphosphine as an epoxy ring-opening reaction catalyst. This solution was dried on a 0.5 mm phosphatized steel sheet to a thickness of 25 mm after drying.
μm and dried with hot air at 180 ° C for 2 minutes.
The coated surfaces were overlapped and pressed at 180 ° C. for 30 seconds.
Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.

【００２９】同様にして、表２に記載した共重合ポリエ
ステル樹脂と硬化剤を用いて積層物を得た。評価結果を
表２に示す。表２中、硬化剤としてＢＴＤＡとＹＤ８１
２５を用いた場合、全ポリエステル１００部に対しＢＴ
ＤＡは４部、ＹＤ８１２５は２０部使用した。硬化剤の
コロネートＬは日本ポリウレタン社製のポリイソシアネ
ート化合物。Similarly, a laminate was obtained using the copolymerized polyester resin and the curing agent shown in Table 2. Table 2 shows the evaluation results. In Table 2, BTDA and YD81 were used as curing agents.
When 25 is used, BT is used for 100 parts of the total polyester.
4 parts of DA and 20 parts of YD8125 were used. Coronate L as a curing agent is a polyisocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane.

【００３０】[0030]

【表３】 [Table 3]

【００３１】[0031]

【表４】 [Table 4]

【００３２】[0032]

【表５】 [Table 5]

【００３３】[0033]

【発明の効果】実施例、比較例から明らかなように本発
明の制振材料用粘弾性樹脂組成物を用いた複層構造の制
振材料は制振性能、接着強度が優れるだけでなく耐熱性
にも優れている。これらの効果は側鎖に芳香環を有する
共重合ポリエステル樹脂を使用したためであると考えら
れる。As is clear from the examples and comparative examples, the vibration damping material having a multilayer structure using the viscoelastic resin composition for a vibration damping material of the present invention has not only excellent vibration damping performance and adhesive strength but also heat resistance. Also excellent in nature. It is considered that these effects are due to the use of the copolyester resin having an aromatic ring in the side chain.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 匡徳 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (72)発明者 八塚 剛志 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (72)発明者 門脇 伸生 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (72)発明者 遠藤 紘 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (56)参考文献 特開 平４−103657（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−198622（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Masanori Nakamura 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga Toyo Spinning Co., Ltd. (72) Inventor Takeshi Yatsuka 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga No.Toyo Spinning Co., Ltd. (72) Inventor Nobuo Kadowaki 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba Nippon Steel Corporation Technology Development Division (72) Inventor Hiroshi Endo 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba New Nippon Steel Corporation (56) References JP-A-4-103657 (JP, A) JP-A-1-198622 (JP, A) (58) Fields studied (Int. Cl. ⁷ , (DB name) C08G 63/00-63/91

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 側鎖に芳香環を有する共重合ポリエステ
ルである制振材料用粘弾性樹脂。1. A viscoelastic resin for a vibration damping material, which is a copolymerized polyester having an aromatic ring in a side chain. 【請求項２】 側鎖に芳香環を有する共重合ポリエステ
ルにポリエポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物お
よび酸無水物から選ばれる化合物を少なくとも一種配合
したことを特徴とする複合型制振材料用粘弾性樹脂組成
物。2. A viscoelastic resin for a composite vibration damping material, wherein at least one compound selected from a polyepoxy compound, a polyisocyanate compound and an acid anhydride is blended with a copolymerized polyester having an aromatic ring in a side chain. Composition.