JP3238522B2 - 記録用シート - Google Patents
記録用シートInfo
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- JP3238522B2 JP3238522B2 JP09696693A JP9696693A JP3238522B2 JP 3238522 B2 JP3238522 B2 JP 3238522B2 JP 09696693 A JP09696693 A JP 09696693A JP 9696693 A JP9696693 A JP 9696693A JP 3238522 B2 JP3238522 B2 JP 3238522B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- recording sheet
- porous
- receiving layer
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、記録用シートに関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では、
十分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものが得
られないので、例えば、特開平２−２７６６７０号等の
ように、基材に無機の多孔質層を形成した記録用シート
が提案されている。
華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では、
十分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものが得
られないので、例えば、特開平２−２７６６７０号等の
ように、基材に無機の多孔質層を形成した記録用シート
が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、インク
の吸収性が良好で、かつ、色素の定着性の良好な多孔質
層を有する記録用シートにあっては、保存中に樹脂の可
塑剤のようなものまで吸着し、変色をきたす場合があっ
た。本発明は、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の
定着性の良好な記録用シートであって、長期の保存でも
変色のない記録用シートを得ることを目的とする。
の吸収性が良好で、かつ、色素の定着性の良好な多孔質
層を有する記録用シートにあっては、保存中に樹脂の可
塑剤のようなものまで吸着し、変色をきたす場合があっ
た。本発明は、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の
定着性の良好な記録用シートであって、長期の保存でも
変色のない記録用シートを得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、芳
香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する
多孔質インク受理層を有する記録用シートである。
香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する
多孔質インク受理層を有する記録用シートである。
【０００５】芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除
く）（以下、芳香核カルボン酸という）としては、芳香
核にカルボン酸基が結合したカルボン酸が好ましい。芳
香核としては、溶解性などの点からベンゼン核が好まし
い。具体的には、フタル酸（ｏ−ジカルボキシベンゼ
ン）、イソフタル酸（ｍ−ジカルボキシベンゼン）、テ
レフタル酸（ｐ−ジカルボキシベンゼン）、安息香酸、
サリチル酸、フェニル酢酸などが挙げられる。ジカルボ
ン酸については、その一部または全部が無水物化してい
てもよい。
く）（以下、芳香核カルボン酸という）としては、芳香
核にカルボン酸基が結合したカルボン酸が好ましい。芳
香核としては、溶解性などの点からベンゼン核が好まし
い。具体的には、フタル酸（ｏ−ジカルボキシベンゼ
ン）、イソフタル酸（ｍ−ジカルボキシベンゼン）、テ
レフタル酸（ｐ−ジカルボキシベンゼン）、安息香酸、
サリチル酸、フェニル酢酸などが挙げられる。ジカルボ
ン酸については、その一部または全部が無水物化してい
てもよい。
【０００６】芳香核カルボン酸は、塩の形で存在してい
てもよい。塩としては、水溶液が酸性であるような塩が
好ましい。このような塩としてジカルボン酸のカルボン
酸基の水素の一部がカチオンで置換した塩が挙げられ
る。このときのカチオンとしては、アルカリ金属イオン
またはアンモニウムイオンが好ましい。
てもよい。塩としては、水溶液が酸性であるような塩が
好ましい。このような塩としてジカルボン酸のカルボン
酸基の水素の一部がカチオンで置換した塩が挙げられ
る。このときのカチオンとしては、アルカリ金属イオン
またはアンモニウムイオンが好ましい。
【０００７】多孔質インク受理層に、芳香核カルボン酸
を付与する方法としては、あらかじめ形成した多孔質イ
ンク受理層に、芳香核カルボン酸を適当な溶媒に溶解し
た溶液を浸漬法またはスプレー法などで付与する方法が
好ましく採用される。多孔質インク受理層を形成する原
料に芳香核カルボン酸を混合しておく方法なども採用で
きる。多孔質インク受理層に溶液を付与する方法におい
て、溶媒は芳香核カルボン酸の溶解度に応じて適宜選択
できる。芳香核カルボン酸を塩の形で用いる場合には、
水を溶媒として使用すると前記溶液の付与が容易になる
という利点がある。
を付与する方法としては、あらかじめ形成した多孔質イ
ンク受理層に、芳香核カルボン酸を適当な溶媒に溶解し
た溶液を浸漬法またはスプレー法などで付与する方法が
好ましく採用される。多孔質インク受理層を形成する原
料に芳香核カルボン酸を混合しておく方法なども採用で
きる。多孔質インク受理層に溶液を付与する方法におい
て、溶媒は芳香核カルボン酸の溶解度に応じて適宜選択
できる。芳香核カルボン酸を塩の形で用いる場合には、
水を溶媒として使用すると前記溶液の付与が容易になる
という利点がある。
【０００８】芳香核カルボン酸の含有量としては、多孔
質インク受理層の重量を基準として０．０５〜７．５重
量％であることが好ましい。芳香核カルボン酸の含有量
が０．０５重量％に満たない場合は、本発明の効果が十
分発現せず、記録用シートの変色が起こるおそれがある
ので好ましくない。芳香核カルボン酸の含有量が７．５
重量％を超える場合は、それ以上変色を抑制する効果が
増大しないばかりか、多孔質層の吸収性を阻害するおそ
れがあるので好ましくない。より好ましい芳香核カルボ
ン酸含有量は、０．５〜５．５重量％である。
質インク受理層の重量を基準として０．０５〜７．５重
量％であることが好ましい。芳香核カルボン酸の含有量
が０．０５重量％に満たない場合は、本発明の効果が十
分発現せず、記録用シートの変色が起こるおそれがある
ので好ましくない。芳香核カルボン酸の含有量が７．５
重量％を超える場合は、それ以上変色を抑制する効果が
増大しないばかりか、多孔質層の吸収性を阻害するおそ
れがあるので好ましくない。より好ましい芳香核カルボ
ン酸含有量は、０．５〜５．５重量％である。
【０００９】本発明において、多孔質インク受理層は、
記録の際にインクを吸収し定着し得る多孔質層である。
多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を十分担
持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないおそれが
あるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質インク受
理層の強度が低下したり、透明性が減少して印刷物の透
明性または質感が損なわれたりするおそれがあるので好
ましくない。多孔質インク受理層の好ましい厚さは、１
〜５０μｍである。
記録の際にインクを吸収し定着し得る多孔質層である。
多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を十分担
持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないおそれが
あるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質インク受
理層の強度が低下したり、透明性が減少して印刷物の透
明性または質感が損なわれたりするおそれがあるので好
ましくない。多孔質インク受理層の好ましい厚さは、１
〜５０μｍである。
【００１０】多孔質インク受理層は、無機粒子をバイン
ダーで結合した構成が好ましい。無機粒子の材質として
は、シリカ、アルミナまたはそれらの水和物が好まし
い。特に、擬ベーマイト多孔質層は、吸収性が良好であ
るとともに、色素を選択的によく吸着するため、各種の
記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記録物が得られ
るので好ましい。ここで、擬ベーマイトは、ＡｌＯＯＨ
の組成式で表されるアルミナ水和物であり、細孔構造を
有する凝集体である。
ダーで結合した構成が好ましい。無機粒子の材質として
は、シリカ、アルミナまたはそれらの水和物が好まし
い。特に、擬ベーマイト多孔質層は、吸収性が良好であ
るとともに、色素を選択的によく吸着するため、各種の
記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記録物が得られ
るので好ましい。ここで、擬ベーマイトは、ＡｌＯＯＨ
の組成式で表されるアルミナ水和物であり、細孔構造を
有する凝集体である。
【００１１】多孔質層が擬ベーマイトである場合には、
芳香核カルボン酸は擬ベーマイト１モルあたり、０．２
〜３０ミリモルであることが好ましい。より好ましい範
囲は、１〜２０ミリモルである。
芳香核カルボン酸は擬ベーマイト１モルあたり、０．２
〜３０ミリモルであることが好ましい。より好ましい範
囲は、１〜２０ミリモルである。
【００１２】擬ベーマイト多孔質層は、その細孔構造が
実質的に半径が１０〜１００Åの細孔からなりかつ細孔
容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸
収性を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、
基材が透明であれば、記録用シートも透明なものが得ら
れる。基材が不透明である場合には、基材の質感を損な
わずに必要とされる物性を付与できる。これらの物性に
加え、擬ベーマイト多孔質層の平均細孔半径が３０〜７
０Åである場合はさらに好ましい。なお、細孔径分布の
測定は、窒素吸脱着法による。
実質的に半径が１０〜１００Åの細孔からなりかつ細孔
容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸
収性を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、
基材が透明であれば、記録用シートも透明なものが得ら
れる。基材が不透明である場合には、基材の質感を損な
わずに必要とされる物性を付与できる。これらの物性に
加え、擬ベーマイト多孔質層の平均細孔半径が３０〜７
０Åである場合はさらに好ましい。なお、細孔径分布の
測定は、窒素吸脱着法による。
【００１３】上記のような細孔構造を有する擬ベーマイ
ト多孔質層を製造するには、アルミニウムのアルコキシ
ドを加水分解して得たベーマイトゾルを用いるのが好ま
しい。基材上に塗布する手段は、ベーマイトゾルに、好
ましくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコ
ーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッ
ドコーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布
し、乾燥する方法を採用できる。
ト多孔質層を製造するには、アルミニウムのアルコキシ
ドを加水分解して得たベーマイトゾルを用いるのが好ま
しい。基材上に塗布する手段は、ベーマイトゾルに、好
ましくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコ
ーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッ
ドコーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布
し、乾燥する方法を採用できる。
【００１４】バインダーとしては、でんぷんおよびその
変性物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢ
Ｒラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロー
ス、ポリビニルピロリドン等の有機物を使用できる。バ
インダーの使用量は、少なすぎると多孔質インク受理層
の強度が不十分になるおそれがあり、逆に多すぎるとイ
ンクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれがあるの
で、無機粒子の５〜５０重量％程度が好ましい。
変性物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢ
Ｒラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロー
ス、ポリビニルピロリドン等の有機物を使用できる。バ
インダーの使用量は、少なすぎると多孔質インク受理層
の強度が不十分になるおそれがあり、逆に多すぎるとイ
ンクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれがあるの
で、無機粒子の５〜５０重量％程度が好ましい。
【００１５】本発明において、基材としては種々のもの
を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル、ポリカーボネート、ＥＴＦＥ等のフッ
素系樹脂等のプラスチック、または紙を好適に使用でき
る。これらの基材には、多孔質インク受理層の接着強度
を向上させる目的で、コロナ放電処理やアンダーコート
等を行うこともできる。
を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル、ポリカーボネート、ＥＴＦＥ等のフッ
素系樹脂等のプラスチック、または紙を好適に使用でき
る。これらの基材には、多孔質インク受理層の接着強度
を向上させる目的で、コロナ放電処理やアンダーコート
等を行うこともできる。
【００１６】
【作用】本発明における芳香核カルボン酸の作用は、明
確にはわからないが、多孔質インク受理層に吸着され
て、発色の原因となるプラスチックの可塑剤などの成分
と何らかの相互作用をして、これらの吸着または発色を
抑制するものと思われる。
確にはわからないが、多孔質インク受理層に吸着され
て、発色の原因となるプラスチックの可塑剤などの成分
と何らかの相互作用をして、これらの吸着または発色を
抑制するものと思われる。
【００１７】
【実施例】実施例１ 容量２０００ｃｃのガラス製反応器に、水５４０ｇとイ
ソプロピルアルコール６７６ｇを仕込み、マントルヒー
ターにより液温が７５℃になるまで加熱した。撹拌しな
がらアルミニウムイソプロポキシド３０６ｇを添加し、
液温を７５〜７８℃に保持しながら５時間加水分解を行
った。その後９５℃に昇温し、酢酸９ｇを添加して４８
時間、７５〜７８℃に保持して解膠した。さらにこの液
を、９００ｇになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。
このゾルの乾燥物は擬ベーマイトであった。
ソプロピルアルコール６７６ｇを仕込み、マントルヒー
ターにより液温が７５℃になるまで加熱した。撹拌しな
がらアルミニウムイソプロポキシド３０６ｇを添加し、
液温を７５〜７８℃に保持しながら５時間加水分解を行
った。その後９５℃に昇温し、酢酸９ｇを添加して４８
時間、７５〜７８℃に保持して解膠した。さらにこの液
を、９００ｇになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。
このゾルの乾燥物は擬ベーマイトであった。
【００１８】このアルミナゾル５重量部にポリビニルア
ルコール１重量部を加え、さらに水を加えて、固形分約
１０％のスラリーを調製した。このスラリーを、コロナ
放電処理を施したポリエチレンテレフタレート（厚さ１
００μｍ）からなる基材の上に、バーコーターを用いて
乾燥時の層厚が３０μｍになるように塗布、乾燥し擬ベ
ーマイト多孔質層を形成した。
ルコール１重量部を加え、さらに水を加えて、固形分約
１０％のスラリーを調製した。このスラリーを、コロナ
放電処理を施したポリエチレンテレフタレート（厚さ１
００μｍ）からなる基材の上に、バーコーターを用いて
乾燥時の層厚が３０μｍになるように塗布、乾燥し擬ベ
ーマイト多孔質層を形成した。
【００１９】上記のようにして得られたシートの塗工面
を、表１に示す濃度のフタル酸のエタノール溶液に浸漬
し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾し
た後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間加熱焼成し
た。
を、表１に示す濃度のフタル酸のエタノール溶液に浸漬
し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾し
た後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間加熱焼成し
た。
【００２０】このようにして得られた記録用シート（以
下、処理シートという）の多孔質中のフタル酸量を、処
理シートの一部を切り出し、塩酸水溶液に１２時間浸漬
した後の溶液を水酸化ナトリウム溶液で滴定して定量し
た。また、比較のため、処理シートと、フタル酸処理を
行わない記録用シート（以下、無処理シートという）
の、それぞれの塗工面に同じ大きさのポリ塩化ビニルフ
ィルムを重ねて、室内で１４日間保持し、シート端部に
おけるに黄色の着色の有無を目視で確認した。結果を表
１に示す。
下、処理シートという）の多孔質中のフタル酸量を、処
理シートの一部を切り出し、塩酸水溶液に１２時間浸漬
した後の溶液を水酸化ナトリウム溶液で滴定して定量し
た。また、比較のため、処理シートと、フタル酸処理を
行わない記録用シート（以下、無処理シートという）
の、それぞれの塗工面に同じ大きさのポリ塩化ビニルフ
ィルムを重ねて、室内で１４日間保持し、シート端部に
おけるに黄色の着色の有無を目視で確認した。結果を表
１に示す。
【００２１】表１において、処理液のフタル酸濃度の単
位はＭ（モル／リットル）、シート中のフタル酸量の単
位は擬ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）１モル当たりのミリモ
ル数である。表１の端部の黄変の欄において、「有」と
は１枚のシートを観察した場合にも肉眼で明瞭に着色が
観察されたこと、「少」とはシートを３枚重ねたときに
肉眼で着色が観察されたこと、「無」とはシートを３枚
重ねても着色が観察されなかったこと、を示す。
位はＭ（モル／リットル）、シート中のフタル酸量の単
位は擬ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）１モル当たりのミリモ
ル数である。表１の端部の黄変の欄において、「有」と
は１枚のシートを観察した場合にも肉眼で明瞭に着色が
観察されたこと、「少」とはシートを３枚重ねたときに
肉眼で着色が観察されたこと、「無」とはシートを３枚
重ねても着色が観察されなかったこと、を示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例２ 実施例１で得られたシートの塗工面を、表２に示す芳香
核カルボン酸を０．２Ｍ含有するエタノール溶液または
水溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に
吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間
加熱焼成した。
核カルボン酸を０．２Ｍ含有するエタノール溶液または
水溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に
吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間
加熱焼成した。
【００２４】この記録用シートの塗工面に同じ大きさの
ポリ塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持
し、シート端部における黄色の着色の有無を目視で確認
した。いずれの記録用シートについても、シートを３枚
以上重ねても着色が観察されなかった。
ポリ塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持
し、シート端部における黄色の着色の有無を目視で確認
した。いずれの記録用シートについても、シートを３枚
以上重ねても着色が観察されなかった。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例３ 紙の基材上に多孔質シリカを塗布して得られるコート紙
について、実施例１と同様にして濃度０．３Ｍのフタル
酸のエタノール溶液を塗工面から浸漬し、均一に溶液を
塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥
器にて１４０℃で４分間加熱焼成した。
について、実施例１と同様にして濃度０．３Ｍのフタル
酸のエタノール溶液を塗工面から浸漬し、均一に溶液を
塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥
器にて１４０℃で４分間加熱焼成した。
【００２７】このようにして得られた処理シートと、無
処理シートの、それぞれの塗工面に、同じ大きさのポリ
塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持して
比較した。無処理シートは端部に黄色の着色が認められ
たが、処理シートはそのような着色は認められなかっ
た。
処理シートの、それぞれの塗工面に、同じ大きさのポリ
塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持して
比較した。無処理シートは端部に黄色の着色が認められ
たが、処理シートはそのような着色は認められなかっ
た。
【００２８】
【発明の効果】本発明の記録用シートは、インクの吸収
性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しか
も、長期の保存でも変色が生じない。本発明の記録用シ
ートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジ
ェットプリンター用の記録媒体に適する。
性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しか
も、長期の保存でも変色が生じない。本発明の記録用シ
ートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジ
ェットプリンター用の記録媒体に適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−51470（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−92813（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−96333（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−124330（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−131743（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/00 B41M 5/38 - 5/40
Claims (2)
- 【請求項１】基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポ
リマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する
記録用シート。 - 【請求項２】多孔質インク受理層が擬ベーマイトである
請求項１記載の記録用シート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09696693A JP3238522B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-31 | 記録用シート |
| DE69415190T DE69415190T2 (de) | 1993-03-10 | 1994-03-09 | Aufzeichnungsblatt mit einer Farbstoffabsorbierender Schicht |
| EP94103603A EP0614771B1 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-09 | Recording sheet having a colorant-absorbing layer |
| US08/208,292 US5445868A (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Recording sheet and record |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7620793 | 1993-03-10 | ||
| JP5-76207 | 1993-03-10 | ||
| JP09696693A JP3238522B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-31 | 記録用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316145A JPH06316145A (ja) | 1994-11-15 |
| JP3238522B2 true JP3238522B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=26417361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09696693A Expired - Lifetime JP3238522B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-31 | 記録用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238522B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3745150B2 (ja) | 1999-02-23 | 2006-02-15 | キヤノン株式会社 | インクジェット用被記録媒体、画像形成方法及び印字物 |
| JP4521820B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-08-11 | ミズノ テクニクス株式会社 | ゴルフクラブヘッド及びその製造方法 |
| JP2007083624A (ja) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Fujifilm Corp | 記録媒体及び記録媒体の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP09696693A patent/JP3238522B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06316145A (ja) | 1994-11-15 |
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