JP3234951B2 - Image forming toner and image forming method using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電気写真法、静電印刷
法、磁気記録法等に適用される静電荷像現像用トナー及
びこれを用いた画像形成方法に関し、特に保護層を設け
た有機導電性感光体上に静電潜像を形成し、特定のトナ
ーによって現像する画像形成方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developing toner applicable to electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording and the like, and an image forming method using the same. The present invention relates to an image forming method for forming an electrostatic latent image on an organic conductive photoreceptor and developing with a specific toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気などにより定着し転写物
を得るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotography has been disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910.
Many methods are known as described in Japanese Unexamined Patent Publication (KOKAI) No. Sho-43-24748, and the like. Generally, a photoconductive substance is used, and an electric latent image is formed on a photoreceptor by various means. Is formed, the latent image is developed using toner, and a toner image is transferred to a transfer material such as paper as necessary, and then fixed by heating, pressure, or solvent vapor to obtain a transferred product. .

【０００３】かかる電子写真法において用いられる電子
写真感光体の光導電材料として、近年、種々の有機光導
電材料の開発が進み実用化がなされているが、これらの
感光体は一般的に耐久性が低いことが１つの大きな欠点
である。耐久性としては、感度、残留電位、帯電能、画
像ボケなどの電子写真物性面の耐久性、及び摺擦による
感光体表面の摩耗やひっかき傷などの機械的耐久性に大
別されるが、特に機械的耐久性に劣ることが感光体の寿
命を決定する大きな要因となっており、機械的耐久性の
優れた感光体の開発が望まれている。また、感光体の表
面層は、特に高湿下、コロナ帯電時に生ずるオゾンによ
って生成する低抵抗物質の付着、或いはトナーのクリー
ニング不良に基づくフィルミング、融着といった画質劣
化を引き起こす要因を持っており、そのため前記の機械
的耐久性と共に、各種の付着物に対する離型性も求めら
れている。In recent years, various organic photoconductive materials have been developed and put to practical use as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors used in such electrophotography, but these photoreceptors are generally durable. Is a major drawback. The durability is roughly classified into sensitivity, residual potential, charging ability, durability of electrophotographic properties such as image blur, and mechanical durability such as abrasion and scratches on the photoreceptor surface due to rubbing. In particular, poor mechanical durability is a major factor in determining the life of the photoconductor, and development of a photoconductor having excellent mechanical durability has been desired. In addition, the surface layer of the photoreceptor has factors that cause image quality deterioration, such as adhesion of a low-resistance substance generated by ozone generated during corona charging, or filming and fusing due to defective toner cleaning, particularly under high humidity. Therefore, in addition to the above mechanical durability, releasability from various kinds of deposits is required.

【０００４】この様な要求を満たすため、即ち、摩擦や
ひっかき傷に対する機械的耐久性を向上し、さらに離型
性、耐水性も加え、トナー融着等を防止するために、感
光体表面層に保護層を設けた有機導電性感光体が知られ
ている。[0004] In order to satisfy such requirements, that is, to improve the mechanical durability against friction and scratches, and also to provide releasability and water resistance, and to prevent toner fusing, etc. There is known an organic conductive photoconductor provided with a protective layer.

【０００５】一方、これらに用いられるトナーは現像さ
れる静電潜像の極性に応じて正又は負の電荷に摩擦帯電
される。On the other hand, the toner used for these is frictionally charged to a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

【０００６】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば米国特許第２，８７４，０６３号明細
書に記載されている磁気ブラシ法、同２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法及び同
２，２２１，７７６号明細書に記載されている粉末雲法
等がある。また、磁性トナーを使用する方法として、米
国特許第３，９０９，２５８号明細書に記載されている
導電性トナーを使用するマグネドライ法、トナー粒子の
誘電分極を使用する方法、トナーの撹乱による電荷移送
の方法、或いは、特開昭５４−４２１４１号公報、特開
昭５５−１８６５６号公報の如き潜像に対してトナー粒
子を飛翔させて現像する方法がある。[0006] A developing method for visualizing an electric latent image using toner is described in, for example, a magnetic brush method described in US Pat. No. 2,874,063, and US Pat. No. 2,618,55.
There are a cascade development method described in JP-A No. 2 and a powder cloud method described in JP-A 2,221,776. US Pat. No. 3,909,258 discloses a method using a magnetic toner, a method using a conductive toner, a method using dielectric polarization of toner particles, and a method using magnetic toner. There is a method of charge transfer or a method of developing a latent image by flying toner particles on a latent image as disclosed in JP-A-54-42141 and JP-A-55-18656.

【０００７】これらの現像法に適用するトナーとして
は、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料を分散さ
せた微粉末が使用されている。例えば、ポリスチレンな
どの結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ
ｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられてい
る。磁性トナーとしてはマグネタイトなどの磁性体粒子
を含有せしめたものが用いられている。いわゆる二成分
現像剤を用いる方式の場合には、トナーは通常、ガラス
ビーズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合して用いる。As a toner applied to these developing methods, a fine powder in which a dye or a pigment is dispersed in a natural or synthetic resin is conventionally used. For example, a dispersion of a colorant in a binder resin such as polystyrene is 1 to 30 μm.
Particles pulverized to about m are used as toner. A magnetic toner containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually used by being mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

【０００８】これら現像法に用いられるトナーとしては
結着樹脂と着色剤と電荷制御剤と呼ばれる物質を添加、
混練し、粉砕、分級することにより得られる。[0008] As a toner used in these developing methods, a binder resin, a colorant, and substances called charge control agents are added.
It is obtained by kneading, pulverizing and classifying.

【０００９】このような乾式現像剤を使用する方法にお
いて、良好な画質の可視画像を形成するためには、現像
剤が高い流動性を有すること、トナー同志の凝集が発生
しないこと、さらに均一な帯電性を有することが必要で
あり、そのために従来よりシリカ微粉体を添加混合する
ことが行なわれている。しかし、シリカ微粉体はそのま
までは親水性であるため、これが添加された現像剤は、
空気中の水分を吸着しこれによって凝集を生じて流動性
が低下したり、現像剤の帯電性能を低下させたりしてし
まう。この対策として、特開昭４６−３７８２号や特開
昭４８−４７３４５号等で提案されているような疎水化
処理したシリカ微粉体を用いることが今日広く行なわれ
ている。In such a method using a dry developer, in order to form a visible image of good image quality, the developer must have a high fluidity, no aggregation of toners should occur, and a more uniform It is necessary to have chargeability, and for that purpose, silica fine powder has been conventionally added and mixed. However, since silica fine powder is hydrophilic as it is, the developer to which it is added,
Moisture in the air is adsorbed, thereby causing agglomeration to lower the fluidity or lower the charging performance of the developer. As a countermeasure, use of silica fine powder which has been subjected to a hydrophobizing treatment as proposed in JP-A-46-3782, JP-A-48-47345 or the like is widely used today.

【００１０】さらに、高温高湿下における画像流れ、感
光体へのトナー融着等の現象を防止するために、トナー
に適度の研磨力を与え、感光体表面を複写中に常に適度
に研磨するとの観点からＣｅＯ₂等の種々の研磨剤をト
ナーに添加混合する方法が知られている。Further, in order to prevent phenomena such as image flow under high temperature and high humidity and toner fusion to the photoreceptor, a proper polishing force is applied to the toner so that the surface of the photoreceptor is always appropriately polished during copying. In view of the above, there is known a method of adding and mixing various abrasives such as CeO ₂ to toner.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらシリカ微
粉体においても研磨性粒子においても、トナーに添加混
合するという方法はトナー表面に微粉体を静電的に付着
させているだけであり、そのために現像工程においてト
ナーと該微粉体の分離が生じ、遊離したシリカ微粉体は
シリカ同志で凝集して帯電ワイヤー等に付着し、その結
果帯電が均一に行なわれず、いわゆる帯電ムラが発生し
画像汚染をもたらす。また遊離研磨性粒子はトナー表面
との摩擦による逆荷電を生じせしめ、帯電性を低下させ
たり、或いは研磨性粒子が単独で現像された場合、可視
画像上にカブリを生じせしめるという悪影響を及ぼす。However, the method of adding and mixing the silica fine powder and the abrasive particles to the toner merely involves electrostatically attaching the fine powder to the toner surface. In the process, the toner and the fine powder are separated, and the released silica fine powder is agglomerated by silica and adheres to a charging wire or the like. As a result, charging is not performed uniformly, so-called uneven charging occurs, and image contamination is caused. . In addition, the free abrasive particles cause reverse charging due to friction with the toner surface, lowering the chargeability, or, when the abrasive particles are developed alone, have an adverse effect of causing fog on a visible image.

【００１２】さらに、感光体表面、特に上層部の電荷輸
送層を摩耗、消失せしめ、感光ドラム上の電位が取れな
くなったり、或いは摩耗、消失した部位とそうではない
部位とはクリーニングブレードの摩擦係数が異なるた
め、ブレードのめくれ、クリーニング不良を発生せしめ
るということもある。Furthermore, the surface of the photoreceptor, especially the charge transport layer on the upper layer is worn or lost, and the potential on the photosensitive drum becomes impossible to obtain, or the worn or lost portion and the other portion are the friction coefficient of the cleaning blade. In some cases, the blades are turned up and cleaning failure occurs.

【００１３】それゆえ、本発明の目的は、上述した問題
を解決した静電荷像現像用トナー及び画像形成方法を提
供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image and an image forming method which solve the above-mentioned problems.

【００１４】すなわち本発明の目的は、現像工程におい
て添加しているシリカ微粉体や研磨性粒子が分離しても
悪影響を与えないような静電荷像現像用トナー及び画像
形成方法を提供するものである。That is, an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image and an image forming method which have no adverse effect even if the silica fine powder or abrasive particles added in the developing step are separated. is there.

【００１５】また、本発明の他の目的は、感度、残留電
位、帯電能、画像ボケ等の電子写真面の耐久性、及び摺
擦による感光体表面の摩耗やひっかき傷等の、機械的耐
久性にも秀れた画像形成方法を提供するものである。Another object of the present invention is to provide sensitivity, residual potential, chargeability, durability of an electrophotographic surface such as image blur, and mechanical durability such as abrasion and scratches on the surface of a photoreceptor due to rubbing. An object of the present invention is to provide an image forming method which has excellent properties.

【００１６】また、本発明の他の目的としては、多量枚
数の複写を行なった場合にも、帯電ムラの発生がなく、
終始安定して高濃度かつ高画質の画像を得ることのでき
る静電荷像現像用トナー及び画像形成方法を提供するも
のである。Another object of the present invention is to prevent the occurrence of uneven charging even when a large number of copies are made.
An object of the present invention is to provide an electrostatic image developing toner and an image forming method capable of stably obtaining a high-density and high-quality image throughout.

【００１７】さらに、本発明の他の目的は、感光体上の
成膜現象を防止し、経時的に安定した、カブリのない良
好な画像を与える静電荷像現像用トナー及び画像形成方
法を提供するものである。Still another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image and an image forming method capable of preventing a film formation phenomenon on a photoreceptor and providing a good image which is stable with time and free from fog. Is what you do.

【００１８】[0018]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記課
題を達成した画像形成用トナー及びこのトナーを用いた
画像形成方法である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to an image forming toner which achieves the above object and an image forming method using the toner.

【００１９】 即ち、本発明第１は、感光体上に潜像を
形成する工程、該潜像をトナーを用いて現像する工程、
得られた現像画像を転写材に転写する工程、上記感光体
上の残余トナーをクリーニングする工程を含み、上記感
光体として最外層として４フッ化エチレン重合体が分散
されている層厚１〜１０μｍの保護層を設けた有機光導
電性感光体を使用する画像形成方法に用いられる画像形
成用トナーにおいて、該トナーは、結着樹脂、着色剤及
び荷電制御剤を少なくとも含有するトナー粒子に、比電
気抵抗値が１０⁶〜１０¹³Ω・ｃｍであり、且つ１次平
均粒径が０．０３〜１．０μｍの樹脂微粒子と、疎水性
シリカ微粉体と、ＳｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、ＣｒＯ、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣ、ＣａＳＯ₄、ＢａＳ
Ｏ₄及びＣａＣＯ₃からなるグループから選択される研磨
性粒子とが外添されており、該トナー粒子１００重量部
に対して、該疎水性シリカ微粉体の外添量が０．１〜
３．０重量部、該研磨性粒子の外添量が０．３〜２０重
量部であることを特徴とする画像形成用トナーであり、
本発明第２は、感光体上に潜像を形成する工程、該潜像
をトナーを用いて現像する工程、得られた現像画像を転
写材に転写する工程、上記感光体上の残余トナーをクリ
ーニングする工程を含み、上記感光体として最外層とし
て４フッ化エチレン重合体が分散されている層厚１〜１
０μｍの保護層を設けた有機光導電性感光体を使用する
画像形成方法において、上記トナーとして、結着樹脂、
着色剤及び荷電制御剤を少なくとも含有するトナー粒子
に、比電気抵抗値が１０⁶〜１０¹³Ω・ｃｍであり、且
つ１次平均粒径が０．０３〜１．０μｍの樹脂微粒子
と、疎水性シリカ微粉体と、ＳｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、Ｃ
ｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣ、ＣａＳＯ
₄、ＢａＳＯ₄及びＣａＣＯ₃からなるグループから選択
される研磨性粒子とが外添されており、該トナー粒子１
００重量部に対して、該疎水性シリカ微粉体の外添量が
０．１〜３．０重量部、該研磨性粒子の外添量が０．３
〜２０重量部であるトナーを使用することを特徴とする
画像形成方法である。That is, the first aspect of the present invention is a step of forming a latent image on a photoreceptor, a step of developing the latent image using toner,
A step of transferring the obtained developed image to a transfer material, a step of cleaning residual toner on the photoreceptor, and a layer thickness of 1 to 10 μm in which a tetrafluoroethylene polymer is dispersed as an outermost layer as the photoreceptor In an image forming toner used in an image forming method using an organic photoconductive photoreceptor provided with a protective layer, the toner has a specific ratio to a toner particle containing at least a binder resin, a colorant and a charge control agent. Resin fine particles having an electric resistance value of 10 ⁶ to 10 ¹³ Ω · cm and a primary average particle size of 0.03 to 1.0 μm, hydrophobic silica fine powder, SrTiO ₃ , CeO ₂ , CrO, Al
₂ O ₃ , MgO, Si ₃ N ₄ , SiC, CaSO ₄ , BaS
Abrasive particles selected from the group consisting of O ₄ and CaCO ₃ are externally added, and the external addition amount of the hydrophobic silica fine powder is 0.1 to 100 parts by weight of the toner particles.
3.0 parts by weight, and the external addition amount of the abrasive particles is from 0.3 to 20 parts by weight.
In the second aspect of the present invention, a step of forming a latent image on the photoreceptor, a step of developing the latent image using toner, a step of transferring the obtained developed image to a transfer material, and a method of removing the residual toner on the photoreceptor A cleaning step, wherein the photoreceptor has a layer thickness of 1 to 1 in which a tetrafluoroethylene polymer is dispersed as an outermost layer ;
An image forming method using the organic photoconductive photoreceptor having a protective layer of 0 .mu.m, as the toner, the binder resin,
The toner particles containing at least a colorant and a charge control agent are provided with resin fine particles having a specific electric resistance value of 10 ⁶ to 10 ¹³ Ω · cm and a primary average particle size of 0.03 to 1.0 μm, Silica fine powder, SrTiO ₃ , CeO ₂ , C
rO, Al ₂ O ₃ , MgO, Si ₃ N ₄ , SiC, CaSO
₄ , abrasive particles selected from the group consisting of BaSO ₄ and CaCO ₃ , and the toner particles 1
The external addition amount of the hydrophobic silica fine powder is 0.1 to 3.0 parts by weight, and the external addition amount of the abrasive particles is 0.3
An image forming method using a toner of up to 20 parts by weight.

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００２１】電子写真感光体として用いる光導電材料と
して、近年、成膜性、軽量性、高生産性及びコスト面な
どの点で優れている有機光導電材料の開発が進み、電子
写真的な面でも優れた材料が種々提案されている。しか
し、該有機光導電材料は摩耗やひっかき傷という機械的
耐久性に大きな難点があるため、クリーニングブレード
を強く当接することができず、複写工程において発生す
る紙粉等の低抵抗物質や転写及びクリーニングされなか
ったトナーが感光ドラム表面に残存し、これによって画
像ボケや画像流れ、或いは画像汚染といった問題を引き
起こしていた。これを防止するために、感光体表面層
（電荷輸送層）上に保護層を設け機械的強度を増した有
機光導電性感光体が知られている。As a photoconductive material used as an electrophotographic photoreceptor, in recent years, an organic photoconductive material which is excellent in terms of film forming property, light weight, high productivity, cost and the like has been developed. However, various excellent materials have been proposed. However, since the organic photoconductive material has a great difficulty in mechanical durability such as abrasion and scratches, the cleaning blade cannot be strongly contacted, and a low-resistance substance such as paper powder generated in a copying process and transfer and transfer. Uncleaned toner remains on the surface of the photosensitive drum, causing problems such as image blur, image deletion, and image contamination. In order to prevent this, an organic photoconductive photoreceptor having a mechanical strength increased by providing a protective layer on the photoreceptor surface layer (charge transport layer) is known.

【００２２】該有機導電性感光体を用いた場合、トナー
に研磨性をもった比較的硬い粒子を添加することによっ
て成膜現象を防止することも可能となる。しかし、トナ
ーに添加せしめた該研磨性粒子或いはシリカ微粉体は現
像工程において、トナーから分離し、前述したような弊
害をもたらす。When the organic conductive photoreceptor is used, the film formation phenomenon can be prevented by adding relatively hard particles having abrasiveness to the toner. However, the abrasive particles or the silica fine powder added to the toner are separated from the toner in the developing process, and cause the above-mentioned adverse effects.

【００２３】この問題を解決するために、様々な角度か
ら鋭意検討を加えた結果、トナーと比べ、外添剤（シリ
カ微粉体や研磨性粒子）は高い抵抗値を有することに起
因していることがわかった。As a result of diligent studies from various angles to solve this problem, external additives (fine silica powder and abrasive particles) have a higher resistance value than toner. I understand.

【００２４】従って、外添剤としては適度の抵抗値を有
する樹脂微粒子を加えることが有効であることが判明し
た。即ち、本発明に使用される樹脂微粒子に、遊離状態
にあるシリカ微粉体や研磨性粒子を吸着させ、トナーと
共に現像せしめる。この遊離物が吸着した樹脂微粒子
は、遊離した外添剤単独の場合のように、ドラム融着や
ドラム傷の発生をもたらすこともなく、言わば潤滑的な
作用により容易にクリーニングされるため、紙等の転写
材に転写されることもなく、画像汚染をもたらすといっ
た弊害もない。Therefore, it has been found that it is effective to add resin fine particles having an appropriate resistance value as an external additive. That is, the fine silica particles and abrasive particles in a free state are adsorbed to the fine resin particles used in the present invention, and are developed together with the toner. The resin fine particles to which the liberated matter is adsorbed do not cause drum fusion or drum scratches as in the case of the released external additive alone, and are easily cleaned by a lubricating effect. Etc., and there is no adverse effect of causing image contamination.

【００２５】尚、本発明に用いられる樹脂微粒子は、遊
離したシリカ微粉体や遊離研磨性粒子との吸着サイトを
増やすという観点から、真球状よりもむしろ、ある程度
の凹凸を有しているものが好ましく用いられる。The fine resin particles used in the present invention may have a certain degree of unevenness rather than a true spherical shape from the viewpoint of increasing the number of adsorption sites for the free silica fine powder and the free abrasive particles. It is preferably used.

【００２６】本発明のトナーに用いられる樹脂微粒子は
一次平均粒径が０．０３〜１．０μｍの範囲で用いら
れ、好ましくは０．０５〜０．８μｍのものを用いる。
１．０μｍより大きなものは比表面積が小さく遊離シリ
カ及び遊離研磨性粒子の吸着に適当でなく帯電ワイヤー
の汚染或いはカブリの防止効果が小さい。一方、０．０
３μｍよりも小さい場合には、現像剤のトリボが高くな
りすぎ、チャージアップによる濃度低下を引き起こす。The fine resin particles used in the toner of the present invention have a primary average particle diameter in the range of 0.03 to 1.0 μm, preferably 0.05 to 0.8 μm.
Those having a diameter of more than 1.0 μm have a small specific surface area and are not suitable for adsorbing free silica and free abrasive particles, and have a small effect of preventing contamination of the charged wire or fogging. On the other hand, 0.0
If it is smaller than 3 μm, the tribo of the developer becomes too high, causing a decrease in density due to charge-up.

【００２７】また、該樹脂微粒子には、比電気抵抗（体
積固有抵抗値）が１０⁶〜１０¹³Ω・ｃｍのものが用い
られる。１０⁶Ω・ｃｍより低いものを用いると現像剤
の帯電量を低下させ、結果として画像濃度が低下する。
また、１０¹³Ω・ｃｍよりも高いものを用いると現像剤
の流動性を悪化させカブリの多い画像となる。As the resin fine particles, those having a specific electric resistance (volume specific resistance) of 10 ⁶ to 10 ¹³ Ω · cm are used. If the density is lower than 10 ⁶ Ω · cm, the charge amount of the developer is reduced, and as a result, the image density is reduced.
Further, when the density is higher than 10 ¹³ Ω · cm, the fluidity of the developer is deteriorated, and an image with much fog is obtained.

【００２８】 また、該樹脂微粒子はトリボ電荷量が正
帯電の場合には＋５０μＣ／ｇ以下、負帯電の場合には
−２００μＣ／ｇ以下であることが好ましく＋３０μＣ
／ｇ〜−１００μＣ／ｇの中間領域であることがより好
ましい。＋５０μＣ／ｇより高い場合は、現像剤のトリ
ボが不安定になり多量枚数のコピーを行なった場合にカ
ブリを生じやすく、−２００μＣ／ｇより大きいと流動
性が悪化し、画像上に濃淡ムラを生じる。Further, the resin fine particles in the case triboelectric charge amount of positively charged + 50μ C / g or less, negatively charged in the case of it is preferably not more than -200μ C / g + 30μ C
/ G to -100 [mu] C / g. If + 50.mu. higher than C / g are prone to fog when triboelectricity of the developer makes a copy of the large amount count becomes unstable, fluidity deteriorates with larger -200μ C / g, shading on the image Causes unevenness.

【００２９】また、該樹脂微粒子は現像剤１００重量部
中に０．０１〜１．０重量部の範囲で用いられ、さらに
好ましくは０．０３〜０．５重量部である。The resin fine particles are used in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the developer.

【００３０】本発明に用いられる樹脂微粒子のトリボ値
は次の方法で測定される。すなわち、２３．５℃，６０
％ＲＨの環境下に１晩放置された樹脂微粒子０．２ｇと
２００〜３００メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆
されていないキャリア鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦ
Ｖ２００／３００）２０．０ｇとを前記環境下で精秤
し、およそ５０ｃ．ｃ．の容積を持つポリエチレン製ふ
た付広口びん中で十分に（手に持って上下におよそ１２
５回約５０秒間振とうする）混合する。The tribo value of the resin fine particles used in the present invention is measured by the following method. That is, 23.5 ° C., 60
% Of resin fine particles left overnight in an environment of% RH and carrier iron powder not coated with resin, having a main particle size of 200 to 300 mesh (for example, EF manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.)
V200 / 300) 20.0 g was precisely weighed under the above-mentioned environment, and approximately 50 c. c. In a wide-mouth bottle with a polyethylene lid having a capacity of
Shake 5 times for about 50 seconds).

【００３１】 次に図１に示す様に底に４００メッシュ
のスクリーン１３のある金属製の測定容器１２に混合物
約２．０ｇを入れ金属製のフタ１４をする。この時の測
定容器１２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）とする。次に、
吸引機１１（測定容器１２と接する部分は少なくとも絶
縁体）において、吸引口１７から吸引し風量調節弁１６
を調整して真空計１５の圧力を２５０ｍｍＨｇとする。
この状態で充分吸引を５分間行い樹脂微粒子を吸引除去
する。この時の電位計１９の電位をＶ（ボルト）とす
る。ここで１８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）
とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂
（ｇ）とする。この樹脂微粒子のトリボ電荷量（μＣ／
ｇ）は下式の如く計算される。Next, as shown in FIG. 1, about 2.0 g of the mixture is put into a metal measuring container 12 having a 400-mesh screen 13 at the bottom, and a metal lid 14 is placed. At this time, the weight of the entire measurement container 12 is weighed and set as W ₁ (g). next,
In the suction device 11 (the part in contact with the measurement container 12 is at least an insulator), the air is sucked from the suction port 17 and the air volume control valve 16
Is adjusted to bring the pressure of the vacuum gauge 15 to 250 mmHg.
In this state, sufficient suction is performed for 5 minutes to remove the resin fine particles by suction. The potential of the electrometer 19 at this time is set to V (volt). Here, 18 is a capacitor whose capacity is C (μF).
And Also, the weight of the whole measurement container after suction is weighed and W ₂
(G). The triboelectric charge (μ C /
g) is calculated as follows:

【００３２】トリボ電荷量＝ＣＶ／（Ｗ₁−Ｗ₂） 本発明における比電気抵抗値の測定の例を示す。まず、
図２に示した装置を用いて、試料を錠剤に成型する。成
型方法は初めに試料約０．３ｇを錠剤成型室に入れる。
次いで、押棒１１を錠剤成型室に差し込み、油圧ポンプ
１３により２５０ｋｇ／ｃｍ²で５分間加圧し、直径約
１３ｍｍ，高さ約２〜３ｍｍのペレット状の錠剤を成型
する。The amount of triboelectric charge = CV / (W ₁ -W ₂ ) An example of the measurement of the specific electric resistance value in the present invention is shown. First,
The sample is formed into tablets using the apparatus shown in FIG. In the molding method, first, about 0.3 g of a sample is placed in a tablet molding room.
Next, the push rod 11 is inserted into the tablet molding chamber, and pressurized by the hydraulic pump 13 at 250 kg / cm ² for 5 minutes to form a pellet-shaped tablet having a diameter of about 13 mm and a height of about 2 to 3 mm.

【００３３】ここで得られた錠剤は必要に応じて表面、
裏面に導電剤をコートし、例えば、ピューレット パッ
カード社製１６００８Ａ比抵抗セル及び横河ピューレッ
トパッカード社製４３２９Ａ高抵抗計を用いて２３．５
℃，６０％ＲＨの環境下で電圧１０Ｖ印加時の抵抗値を
測定し、計算により比電気抵抗値ρを求める。The tablets obtained here may be used on the surface,
The back surface is coated with a conductive agent and, for example, 23.5 using a 16008A specific resistance cell manufactured by Puret Packard and a 4329A high resistance meter manufactured by Yokogawa Puret Packard.
Under an environment of 60 ° C. and 60% RH, a resistance value when a voltage of 10 V is applied is measured, and a specific electric resistance value ρ is obtained by calculation.

【００３４】 ρ（Ω・ｃｍ）＝Ｒ（Ω）×Ｓ（ｃｍ²）／ｌ（ｃｍ） Ｓ：試料の断面積 ｌ：試料の高さ 本発明に用いる樹脂微粒子は乳化重合法、スプレードラ
イ法などによって製造される。好ましくはスチレン，ア
クリル酸，メチルメタクリレート，ブチルアクリレー
ト，２−エチルヘキシルアクリレート等トナー用結着樹
脂に用いられる成分を乳化重合法により共重合して得ら
れる、ガラス転移点８０℃以上の樹脂粒子が良好な効果
を示す。Ρ (Ω · cm) = R (Ω) × S (cm ² ) / l (cm) S: cross-sectional area of sample l: height of sample The resin fine particles used in the present invention are prepared by an emulsion polymerization method or spray drying. It is manufactured by a method. Preferably, resin particles having a glass transition point of 80 ° C. or higher obtained by copolymerizing components used for toner binder resins such as styrene, acrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate by an emulsion polymerization method are preferable. Effect.

【００３５】またジビニルベンゼン等で架橋されていて
もよく比電気抵抗及びトリボ電荷量調整のために表面が
金属、金属酸化物、顔料、染料、界面活性剤等で処理さ
れていることも本発明の好ましい形態である。Further, the present invention may be such that the surface may be cross-linked with divinylbenzene or the like and the surface is treated with a metal, a metal oxide, a pigment, a dye, a surfactant or the like for adjusting the specific electric resistance and the triboelectric charge. This is a preferred embodiment.

【００３６】本発明に用いられるシリカ微粉体は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が７０〜３００
ｍ²／ｇの範囲内のものが良好な結果を与える。トナー
粒子１００重量部に対してシリカ微粉体０．１〜３．０
重量部、好ましくは０．２〜２．０重量部使用するのが
良い。The silica fine powder used in the present invention is BE
The specific surface area by nitrogen adsorption measured by the T method is 70 to 300
Those in the range of m ² / g give good results. 0.1-3.0 silica fine powder with respect to 100 parts by weight of toner particles.
It is preferable to use parts by weight, preferably 0.2 to 2.0 parts by weight.

【００３７】 本発明に用いる疎水性シリカ微粉体はト
リボ電荷量が−１００μＣ／ｇ乃至−３００μＣ／ｇを
有するものが好ましく使用される。トリボ電荷量が−１
００μＣ／ｇに満たないものは、現像剤自体のトリボ電
荷量を低下せしめ、湿度特性が低下する。また、−３０
０μＣ／ｇを越えるものを用いると現像剤担持体メモリ
ーを促進させ、また、シリカ微粉体の劣化等の影響を受
け易くなり、耐久特性に支障をきたす。また、３００ｍ
²／ｇより細かいものは現像剤への添加効果がなく、７
０ｍ²／ｇより粗いものは遊離物としての存在確率が大
きく、シリカ微粉体の偏積や凝集物による黒ポチの発生
原因となりやすい。The hydrophobic silica fine powder used in the present invention are preferably used those triboelectric charge amount has -100μ C / g to -300μ C / g. Tribo charge amount is -1
Those less than 00μ C / g is allowed to decrease the triboelectric charge amount of the developer itself, humidity characteristics are deteriorated. Also, -30
And use those exceeding 0μ C / g to promote the developer carrying member memory, also becomes liable to be influenced by deterioration of the silica fine powder, hinder durability. Also, 300m
Those finer than ² / g have no effect on the addition of
Those coarser than 0 m ² / g have a high probability of being present as free matter, and are likely to cause black spots due to uneven deposition of silica fine powder or aggregates.

【００３８】シリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定
される。即ち、２３．５℃，６０％ＲＨの環境下に１晩
放置されたシリカ微粉体０．２ｇと２００〜３００メッ
シュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキャリ
ア鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／３００）
９．８ｇとを前記環境下で精秤し、およそ５０ｃ．ｃ．
の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中で十分に
（手に持って上下におよそ５０回約５０秒間振とうす
る）混合する。以下は前記した樹脂微粒子のトリボ電荷
量と同様図１に示す装置を用いて測定する。The tribo value of the silica fine powder is measured by the following method. That is, a carrier iron powder (eg, Nippon Steel Co., Ltd.) having 0.2 g of silica fine powder and a main particle size of 200 to 300 mesh, which is left overnight in an environment of 23.5 ° C. and 60% RH, and having a main particle size of 200 to 300 mesh. (EFV200 / 300 manufactured by Kosha Co., Ltd.)
9.8 g was precisely weighed under the above-mentioned environment, and approximately 50 c. c.
Mix thoroughly (hold in hand and shake up and down approximately 50 times for approximately 50 seconds) in a jar with a polyethylene lid having a volume of. The following is measured using the apparatus shown in FIG. 1 similarly to the above-mentioned triboelectric charge amount of the resin fine particles.

【００３９】尚、本発明に用いられるシリカ微粉体のう
ち特に好ましいものは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシ
リカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造さ
れるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能であるが表面
及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、
またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の製造残査のない乾式シリカの
方が好ましい。Particularly preferred among the silica fine powders used in the present invention are dry silica called so-called dry method or fumed silica produced by vapor phase oxidation of a silicon halide, and water glass. Both so-called wet silica to be produced can be used, but there are few silanol groups on the surface and inside the silica fine powder,
Further, dry silica having no production residue such as Na ₂ O and SO ₃ ^2- is more preferable.

【００４０】又、乾式シリカにおいては製造工程におい
て例えば、塩化アルミニウム、又は塩化チタンなど他の
金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用い
ることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
得ることも可能であり、それらも包含する。In the case of fumed silica, a fine composite powder of silica and another metal oxide can be obtained by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide in the production process. And also includes them.

【００４１】その粒径は平均の一次粒径として、０．０
０１〜２μｍの範囲内であることが望ましく、特に好ま
しくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉
体を使用するのが良い。また本発明に用いられるシリカ
微粉体は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、
などの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワ
ニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、
シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリ
ング剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、或い
は種々の処理剤で併用して処理されていることも好まし
い。The average particle size of the particles is 0.0%.
It is desirable to be within the range of 01 to 2 μm, and it is particularly preferable to use silica fine powder within the range of 0.002 to 0.2 μm. The silica fine powder used in the present invention, if necessary, hydrophobization, charge control,
For purposes such as silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils,
It is also preferable that the silane coupling agent is treated with a treating agent such as a silane coupling agent, a silane coupling agent having a functional group, or another organosilicon compound, or in combination with various treating agents.

【００４２】本発明におけるシリカ微粉体の疎水化度
は、以下の方法で測定された値を用いる。もちろん、本
発明の測定法を参照しながら他の測定法の適用も可能で
ある。The hydrophobicity of the fine silica powder in the present invention is determined by the following method. Of course, other measurement methods can be applied with reference to the measurement method of the present invention.

【００４３】密栓式の２００ｍｌの分液ロートにイオン
交換水１００ｍｌおよび試料０．１ｇを入れ、振とう機
（ターブラシェーカーミキサーＴ２Ｃ型）で９０ｒｐｍ
の条件で１０分間振とうする。振とう後１０分間静置
し、無機粉末層と水層が分離した後、下層の水層を２０
〜３０ｍｌ採取し、１０ｍｍセルに入れ、５００ｎｍの
波長でシリカ微粉体を入れていないブランクのイオン交
換水を基準として透過率を測定し、その透過率の値をも
ってシリカ微粉体の疎水化度とするものである。100 ml of ion-exchanged water and 0.1 g of a sample are put into a 200 ml separatory funnel of a sealed stopper type, and are rotated at 90 rpm by a shaking machine (Tavla shaker mixer T2C type).
Shake for 10 minutes. After shaking, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and after the inorganic powder layer and the aqueous layer were separated, the lower aqueous layer was separated for 20 minutes.
Approximately 30 ml was collected, placed in a 10 mm cell, and the transmittance was measured at a wavelength of 500 nm with reference to blank ion-exchanged water containing no silica fine powder, and the value of the transmittance was used as the degree of hydrophobicity of the silica fine powder. Things.

【００４４】本発明における疎水性シリカ微粉体の疎水
化度は、６０％以上（より好ましくは９０％以上）を有
する。疎水化度が６０％未満であると、高湿下でのシリ
カ微粉体の水分吸着により高品位の画像が得られにく
い。The hydrophobic silica fine powder of the present invention has a hydrophobicity of 60% or more (more preferably 90% or more). When the degree of hydrophobicity is less than 60%, it is difficult to obtain a high-quality image due to moisture adsorption of the silica fine powder under high humidity.

【００４５】研磨性粒子としては、モース硬度３以上の
無機金属酸化物、窒化物、炭化物、硫酸或いは炭酸金属
塩の１種又は２種以上が用いられる。As the abrasive particles, one or more of inorganic metal oxides, nitrides, carbides, sulfuric acids or metal carbonates having a Mohs hardness of 3 or more are used.

【００４６】[0046]

【００４７】 具体的には、ＳｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、Ｃ
ｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｓｉ₃Ｎ₄ 、ＳｉＣ、ＣａＳＯ
₄、ＢａＳＯ₄及びＣａＣＯ₃ からなるグループから選択
される。 Specifically, SrTiO ₃ , CeO ₂ , C
rO, Al ₂ O ₃ , MgO , Si ₃ N ₄ , SiC , CaSO
₄ , selected from the group consisting of BaSO ₄ and CaCO ₃
Is done.

【００４８】好ましくはモース硬度５以上のＳｒＴｉＯ
₃，ＣｅＯ₂（例えばミレーク、モレークＴ、ＲＯＸ Ｍ
−１の如きＣｅＯ₂及び希土類元素を有する粉体）Ｓｉ₃
Ｎ₄，ＳｉＣがよい。Preferably, SrTiO having a Mohs hardness of 5 or more
₃ , CeO ₂ (e.g., Mirake, Morake T, ROX M
Powder containing CeO ₂ and rare earth element such as -1) Si ₃
N ₄ and SiC are preferred.

【００４９】 またこれら物質はシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤等のカップリング剤、シリコーンオイル又はそ
の他の有機化合物で表面処理をされていても良い。[0049] Further, these materials are silane coupling agents, titanium coupling agents, coupling agents such as zircoaluminate coupling agents may be surface treated with silicone over N'oiru or other organic compounds.

【００５０】該研磨性粒子の添加量は、トナー粒子１０
０重量部に対して０．３〜２０重量部、さらに好ましく
は０．５〜１０重量部である。また、研磨性粒子は、研
磨性粒子単体からなる粒子が好ましく用いられる。スチ
レンの如き樹脂中に分散した粒子を用いることも可能で
あるが、研磨性微粒子の分散性、露出の仕方に注意を要
する。The amount of the abrasive particles added was 10
The amount is 0.3 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 0 parts by weight. Further, as the abrasive particles, particles composed of abrasive particles alone are preferably used. Although it is possible to use particles dispersed in a resin such as styrene, attention must be paid to the dispersibility of the abrasive fine particles and the way of exposure.

【００５１】 本発明に用いることのできるトナー用結
着物質として、例えば、ポリスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合
体；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが使用できる。好
ましい結着物質としては架橋されたスチレン系共重合体
もしくはポリエステル樹脂がある。このスチレン系共重
合体のコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの様な
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどの様な二重結合を有する
ジカルボン酸及びその置換体；等のビニル単量体が単独
もしくは２つ以上用いられる。ここで架橋剤としては、
主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物
が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフ
タレンなどの様な芳香族ジビニル化合物、例えばエチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
トなどの様な二重結合を２個有するカルボン酸エステル
ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフ
ィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物及び３個
以上のビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物と
して用いられる。Examples of the binder for toner that can be used in the present invention include, for example, a homopolymer of polystyrene and a substituted product thereof; a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate copolymer, and styrene-acrylonitrile. Styrene-based copolymers such as copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-acrylonitrile-indene copolymers; acrylic resins, methacrylic resins, silicone resins,
Polyester resin, epoxy resin and the like can be used. Preferred binders include cross-linked styrene copolymers or polyester resins. Examples of the comonomer of this styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylic nitrile, two such as acrylamide A monocarboxylic acid having a heavy bond or a substituted product thereof;
For example, vinyl monomers such as dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, and dimethyl maleate and their substituted products; alone or two or more vinyl monomers are used. Here, as a crosslinking agent,
A compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butane Carboxylic acid esters having two double bonds such as diol dimethacrylate, divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone, and other divinyl compounds and compounds having three or more vinyl groups are used alone or as a mixture.

【００５２】また、本発明に用いることのできる荷電制
御剤としては次のものが挙げられる。The following charge control agents can be used in the present invention.

【００５３】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be negatively charged.

【００５４】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、
芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸系の
金属錯体がある。他には、芳香族ヒドロキシカルボン
酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無
水物、エステル類。ビスフェノール等のフェノール誘導
体類がある。For example, organic metal complexes and chelate compounds are effective, and monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes,
There are aromatic hydroxycarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and metal salts, anhydrides and esters thereof. There are phenol derivatives such as bisphenol.

【００５５】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be positively charged.

【００５６】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料。トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料。（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の
金属塩、アセチルアセトン金属錯体。ジブチルスズオキ
サイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシル
スズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド。ジブ
チルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロ
ヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート。
これらを単独で或いは２種類以上組合せて用いることが
できる。これらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。Modified products such as nigrosine and fatty acid metal salts, quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate;
And onium salts such as phosphonium salts, which are analogs thereof, and lake pigments thereof. Triphenylmethane dyes and their lake pigments. (As the lake-forming agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids, and acetylacetone metal complexes. Diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide. Diorganotin borates such as dibutyl tin borate, dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate.
These can be used alone or in combination of two or more. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【００５７】 他の添加剤としては、例えば４フッ化エ
チレン重合体、ステアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデン
の如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。或
いは例えば酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付
与剤、中でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキング
防止剤、或いは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸
化アンチモン、酸化スズ等の導電性付与剤、また逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。[0057] Other additives include, for example, 4 hydrofluoric place
Lubricants such as tylene polymer , zinc stearate, and polyvinylidene fluoride, among which polyvinylidene fluoride are preferred. Alternatively, for example, a fluidity imparting agent such as titanium oxide and aluminum oxide, particularly a hydrophobic agent is preferable. A small amount of a caking preventing agent or a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide, and tin oxide, or white and black fine particles of opposite polarity can also be used as a developability improver.

【００５８】また、熱ロール定着時の離型性を良くする
目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワック
ス状物質を結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重
量部程度をトナーに加えることも本発明の好ましい形態
の１つである。For the purpose of improving the releasability at the time of fixing with a hot roll, a wax-like substance such as low-molecular-weight polyethylene, low-molecular-weight polypropylene, microcrystalline wax, carnauba wax, sasol wax, paraffin wax, etc. It is also a preferable embodiment of the present invention to add about 0.5 to 10 parts by weight to the toner.

【００５９】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はト
ナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望まし
い。When the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used by mixing with a carrier powder. In this case, the mixing ratio of the toner and the carrier powder is 0.1 to 50% by weight as the toner concentration, preferably 0.5%.
10 to 10% by weight, more preferably 3 to 5% by weight.

【００６０】 本発明に使用しうるキャリアとしては、
公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェ
ライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹
脂或いはシリコーン系樹脂等で処理したものなどが挙げ
られる。The carriers that can be used in the present invention include:
It may be used any known ones, such as iron powder, ferrite powder, the powder having such magnetic nickel powder, glass beads, and fluororesin these surfaces, vinyl resin or silicone over emissions based resin What was processed is mentioned.

【００６１】さらに本発明のトナーは磁性材料を含有さ
せ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料
は着色剤の役割を兼ねている。本発明の磁性トナー中に
含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルの
ような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金及びその混合物等が挙げられる。Further, the toner of the present invention contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner. In this case, the magnetic material also functions as a colorant. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite; metals such as iron, cobalt, and nickel; or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, and tin of these metals. Zinc, antimony,
Examples include alloys of metals such as beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof.

【００６２】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。These ferromagnetic materials have an average particle of 0.1 to 2
μm, and preferably about 0.1 to 0.5 μm.
The amount is preferably about 20 to 200 parts by weight, particularly preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【００６３】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が抗磁力２０〜１５０エルステッド、飽和磁化５０〜
２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのもの
が望ましい。The magnetic properties when 10K Oersted is applied are such that the coercive force is 20 to 150 Oersted, the saturation magnetization is 50 to 150 Oersted.
Desirable is 200 emu / g and residual magnetization of 2 to 20 emu / g.

【００６４】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料が挙げられる。トナー
着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラ
ック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフト
ールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、ア
リザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イ
ンダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学
濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１
０重量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染
料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系
染料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１
００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．３〜３重量部の添加量が良い。The colorant that can be used in the toner of the present invention includes any suitable pigment or dye. Toner colorants are well known and include, for example, pigments such as carbon black, aniline black, acetylene black, naphthol yellow, hansa yellow, rhodamine lake, alizarin lake, bengalara, phthalocyanine blue, and indanthrene blue. These are used in an amount necessary and sufficient to maintain the optical density of the fixed image.
0.1 to 20 parts by weight, preferably 2-1 to 0 parts by weight
The addition amount of 0 parts by weight is good. A dye is further used for the same purpose. Examples include azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, methine dyes and the like.
The amount of addition is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【００６５】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには結着樹脂、着色剤としての顔料、又は染料、磁
性体、荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェルミ
キサー、ボールミル等の混合機により充分混合してから
加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練
機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶
せしめた中に金属化合物、顔料、染料、又は磁性体を分
散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級を行なう方
法、或いは結着樹脂中に材料を分散した後に、噴霧乾燥
することによって得る方法、或いは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、それぞ
れの方法によって得られたトナーに、樹脂微粒子及びシ
リカ微粉体及び研磨性粒子、その他必要に応じ所望の添
加剤を加え、ヘンシェルミキサー等の混合機により十分
に混合し、本発明に係わる静電荷像現像用トナーを得る
ことができる。To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, a binder resin, a pigment as a colorant or a dye, a magnetic substance, a charge control agent, and other additives are added to a Henschel mixer, a ball mill, or the like. After thoroughly mixing with a mixing machine, a heating roll, a kneader, melting, kneading and kneading using a hot kneading machine such as an extruder to dissolve the resins into each other while mixing the metal compounds, pigments, dyes, Alternatively, a method of dispersing or dissolving a magnetic material, cooling and solidifying, and then pulverizing and classifying, or a method of dispersing a material in a binder resin and then obtaining by spray-drying, or a unitary amount to constitute the binder resin The toner obtained by each method such as a polymerization method for producing a toner by mixing a predetermined material into an emulsion to form an emulsified suspension and then polymerizing to obtain a toner. Sex particles, other necessary desired additives added optionally, thoroughly mixed by a mixer such as a Henschel mixer, it is possible to obtain a toner for developing electrostatic images according to the present invention.

【００６６】 次に、本発明に用いられる感光体につい
て説明する。本発明に係わる感光ドラムの表層部は、図
３に示したような構成になっている。つまり通常の有機
光導電性感光体の最外層である電荷輸送層上に、保護層
を設けている。この保護層は厚さが１〜１０μｍでポ
リカーボ系バインダー、電荷輸送材といった電荷輸送
層と基本的には同じ構成要素からなり、その中に異物と
して、４フッ化エチレン重合体を分散させたものであ
る。該樹脂としては、粒径が０．２〜１．０μｍのもの
が好ましく、添加量は、５〜４０重量％（保護層を構成
している全バインダー基準）が好ましい。このように４
フッ化エチレン重合体の異物が混入、分散されているた
め、保護層の摩擦係数は、その下層の電荷輸送層の摩擦
係数よりも大幅に小さくなり、ドラム表面のすべり性を
向上させている。Next, the photoreceptor used in the present invention will be described. The surface layer of the photosensitive drum according to the present invention has a configuration as shown in FIG. That is, ordinary organic
A protective layer is provided on the charge transport layer which is the outermost layer of the photoconductive photoreceptor. This protective layer has a thickness of 1 to 10 μm and is basically composed of the same components as the charge transport layer such as a polycarbo-based binder and a charge transport material, in which a tetrafluoroethylene polymer is dispersed as a foreign substance. It is. The resin preferably has a particle size of 0.2 to 1.0 μm, and the amount of addition is preferably 5 to 40% by weight (based on the total binder constituting the protective layer). Thus 4
Since the foreign matter of the fluorinated ethylene polymer is mixed and dispersed, the friction coefficient of the protective layer is significantly smaller than the friction coefficient of the lower charge transport layer, thereby improving the slipperiness of the drum surface.

【００６７】[0067]

【実施例】以下、具体的実施例により本発明を詳細に説
明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。尚、実施例中の部数は全て重量部である。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts in the examples are parts by weight.

【００６８】[0068]

【００６９】 製造例１ スチレン−アクリル酸−２−エチルヘキシル １００部 マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合体 （共重合比７：２：１，Ｍｗ＝２０万） 磁性体微粉体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ） ６０部 負荷電性制御剤（サリチル酸系クロム錯体） ２部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ３部 上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸エクストルー
ダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗
粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた
微粉砕粉を風力分級して、体積平均粒径１２μｍの磁性
粒子分級粉トナーＩ（Ｔｇ５５℃）を得た。Production Example 1 Styrene-ethyl-2-ethylhexyl acrylate 100 parts n-butyl maleate half ester copolymer (copolymerization ratio 7: 2: 1, Mw = 200,000) Magnetic fine powder (BET value 7. 5 m ² / g) 60 parts Negative charge control agent (salicylic acid-based chromium complex) 2 parts Low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000) 3 parts The above mixture is biaxially extruded heated to 140 ° C.
Melted and kneaded in a mixer, and the cooled kneaded material is roughly
Pulverized, coarsely pulverized material was finely pulverized with a jet mill, and the obtained
The finely pulverized powder was subjected to air classification to obtain a magnetic particle classified powder toner I (Tg 55 ° C.) having a volume average particle diameter of 12 μm .

【００７０】[0070]

【００７１】[0071]

【００７２】 製造例２ スチレン−ｎ−アクリル酸ブチル共重合体 １００部 （共重合重量比８：２，Ｍｗ＝２７万） 磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．５ｍ²／ｇ） ６０部 正荷電性制御剤（ニグロシン系染料） ２部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ４部 上記成分を製造例１と同様にして磁性粒子分級粉トナー
ＩＩ（Ｔｇ６０℃）を得た。Production Example 2 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (copolymer weight ratio 8: 2, Mw = 270,000) Magnetic fine powder (BET value 8.5 m ² / g) 60 parts Positive charge Property control agent (Nigrosine dye) 2 parts Low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000) 4 parts The above components were used in the same manner as in Production Example 1 to classify magnetic particle toner.
II (Tg 60 ° C.) was obtained.

【００７３】 製造例３ スチレン−ｎ−メタクリル酸ブチル共重合体 １００部 （共重合比８：２，Ｍｗ＝２５万） 磁性体微粉体（ＢＥＴ値７．７ｍ²／ｇ） ６０部 正荷電性制御剤 ３部 （テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート） 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ４部 上記成分を製造例１と同様にして、磁性粒子分級粉トナ
ーＩＩＩ（Ｔｇ５８℃）を得た。Production Example 3 Styrene-n-butyl methacrylate copolymer 100 parts (copolymerization ratio 8: 2, Mw = 250,000) Magnetic fine powder (BET value 7.7 m ² / g) 60 parts Positive chargeability Control agent 3 parts (tetrabutylammonium tetrafluoroborate) Low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000) 4 parts In the same manner as in Production Example 1, magnetic particle classified powder toner III (Tg 58 ° C.) was obtained.

【００７４】 製造例４ スチレン−ｎ−アクリル酸ブチル共重合体 １００部 （共重合比８：２，Ｍｗ＝２７万） カーボンブラック ５部 正荷電性制御剤（ニグロシン系染料） ２部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ４部 上記成分を製造例１と同様にして、黒色粒子分級粉トナ
ーＩＶ（Ｔｇ６０℃）を得た。Production Example 4 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (copolymerization ratio 8: 2, Mw = 270,000) Carbon black 5 parts Positive charge control agent (nigrosine dye) 2 parts Low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000) 4 parts In the same manner as in Production Example 1, the above components were used to obtain a black particle classified powder toner IV (Tg: 60 ° C.).

【００７５】 実施例及び比較例 樹脂微粒子及びシリカ微粉体及び研磨性粒子とを、上記
トナーに加えて、ヘンシェルミキサーで混合し、樹脂微
粒子及びシリカ微粉体及び研磨性粒子が外添されている
トナーを有する現像剤を得た。但し、トナーＩＶについ
ては、外添トナー８部に対し、フッ素系樹脂で表面を被
覆したフェライトキャリア（粒径約８０μｍ）１００部
を混合して現像剤とし、補充剤としてはトナーのみを用
いた。Examples and Comparative Examples In addition to the above toner, resin fine particles, silica fine powder, and abrasive particles were mixed with a Henschel mixer, and the resin fine particles, silica fine powder, and abrasive particles were externally added. Was obtained. However, for the toner IV , 100 parts of a ferrite carrier (particle diameter: about 80 μm) whose surface was coated with a fluorine-based resin was mixed with 8 parts of the externally added toner to prepare a developer, and only the toner was used as a replenisher. .

【００７６】 次に、これらの調製された個々の現像剤
を、トナーＩについてはアモルファスシリコンドラムを
感光体として用いたキヤノン製複写機ＮＰ６６５０を、
トナーＩＩ〜ＩＶについてはＮＰ４８３５を用い、常温
常湿環境下（２３℃，６０％ＲＨ）にて連続２０万枚の
複写を行い、画像評価を行なった。また、トナーＩを用
いた実施例７、８、比較例５においてはＮＰ４８３５を
改造し、反転現像機構を備えた複写機にて評価を行なっ
た。Next, the individual developer these prepared, the Canon copier NP6650 using amorphous silicon drum for toner I as a photosensitive member,
For toners II to IV , 200,000 copies were continuously made under normal temperature and normal humidity (23 ° C., 60% RH) using NP4835 to evaluate the image. In Examples 7 and 8 and Comparative Example 5 using toner I , NP4835 was modified and evaluated with a copying machine having a reversal developing mechanism.

【００７７】 表１に樹脂微粒子の物性を、表２にはシ
リカ微粉体の物性、また、表３には使用した現像ドラ
ム、表４には現像剤の組成、表５にはそれぞれの評価結
果を示した。Table 1 shows the physical properties of the resin fine particles, Table 2 shows the physical properties of the silica fine powder, Table 3 shows the developing drum used, Table 4 shows the composition of the developer, and Table 5 shows the evaluation results. showed that.

【００７８】以下に評価基準を示す。 ○カブリランク ○…ほとんどない △…カブっているが実用可レベル ×…実用不可 ○帯電ムラ ○…全く帯電ムラがない △…若干帯電ムラの発生があるものの、実用可レベル ×…帯電ムラが画像上に明確に現われる。実用上不可The evaluation criteria are shown below. ○ Fog rank ○: Almost none △: Fogged but practically acceptable level ×… Not practical ○ Charge unevenness ○… No charge irregularity △… Some charge unevenness occurs, but practically acceptable level × ... Charge unevenness Appears clearly on the image. Impractical

【００７９】[0079]

【表１】 [Table 1]

【００８０】 [0080]

【表２】 [Table 2]

【００８１】 [0081]

【表３】 [Table 3]

【００８２】[0082]

【００８３】[0083]

【００８４】[0084]

【表４】 [Table 4]

【００８５】 [0085]

【表５】 [Table 5]

【００８６】[0086]

【発明の効果】本発明によれば、有機導電性感光体にお
いて、その最外層の電荷輸送層上に保護層を設けた感光
体を使用することにより、保護層の摩擦係数は、その下
層の電荷輸送層の摩擦係数よりも大幅に小さくなり、ド
ラム表面のすべり性を向上することができる。このため
高温高湿下での画像流れ、感光体へのトナー融着等の防
止のために研磨性粒子をトナーに添加することができ、
上述の問題に対するラチチュードを大きくすることが可
能となった。According to the present invention, the friction coefficient of the protective layer is reduced by using the photosensitive member having the protective layer provided on the outermost charge transport layer in the organic conductive photosensitive member. The coefficient of friction is much smaller than the friction coefficient of the charge transport layer, and the slipperiness of the drum surface can be improved. For this reason, it is possible to add abrasive particles to the toner in order to prevent image flow under high temperature and high humidity and to prevent toner fusion to the photoreceptor,
It is possible to increase the latitude for the above problem.

【００８７】さらに、本発明によれば、シリカ微粉体及
び研磨性粒子に、特定の樹脂微粒子を併用することで、
従来問題視されていた遊離シリカ微粉体及び遊離研磨性
粒子による悪影響を未然に防止することができる。すな
わち、樹脂微粒子は遊離したシリカ微粉体や研磨性粒子
を感光体表面に吸着し、言わば潤滑的な作用によって感
光体を保護しながら、遊離物の感光体への付着を弱める
ことができ、さらに容易にクリーニングされてしまう。
このため、長期間にわたってカブリや帯電ムラがなく、
高濃度かつ高画質の複写画像を得ることができる。Further, according to the present invention, specific resin fine particles are used in combination with silica fine powder and abrasive particles,
The adverse effects of free silica fine powder and free abrasive particles, which have conventionally been regarded as problems, can be prevented. In other words, the resin fine particles can adsorb the released silica fine powder and abrasive particles on the surface of the photoreceptor, protect the photoreceptor by a so-called lubricating effect, and weaken the adhesion of the liberated matter to the photoreceptor. It is easily cleaned.
For this reason, there is no fogging or uneven charging for a long time,
A high-density and high-quality copy image can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】トリボ電荷量の測定装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount.

【図２】電気比抵抗の測定装置の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of an electric resistivity measuring device.

【図３】保護層をつけた感光体の一例である。FIG. 3 is an example of a photoconductor provided with a protective layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 吸引機 ２ 測定容器 ３ 導電性スクリーン ４ フタ ５ 真空計 ６ 風量調節弁 ７ 吸引口 ８ コンデンサ ９ 電位計 １１ 押棒 １２ 試料 １３ 油圧ポンプ １４ 圧力計 ３１ 保護層 ３２ 電荷輸送層 ３３ 電荷発生層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Suction machine 2 Measuring container 3 Conductive screen 4 Lid 5 Vacuum gauge 6 Air flow control valve 7 Suction port 8 Capacitor 9 Electrometer 11 Push rod 12 Sample 13 Hydraulic pump 14 Pressure gauge 31 Protective layer 32 Charge transport layer 33 Charge generation layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田谷 真明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 内山 正喜 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−59564（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250963（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−119550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−244054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−221355（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−81127（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08,5/147 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masaaki Taya 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Masaki Uchiyama 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo JP-A-3-59564 (JP, A) JP-A-1-250963 (JP, A) JP-A-62-119550 (JP, A) JP-A-63-244054 (JP) JP-A-63-221355 (JP, A) JP-A-53-81127 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08, 5/147

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 感光体上に潜像を形成する工程、該潜像
をトナーを用いて現像する工程、得られた現像画像を転
写材に転写する工程、上記感光体上の残余トナーをクリ
ーニングする工程を含み、上記感光体として最外層とし
て４フッ化エチレン重合体が分散されている層厚１〜１
０μｍの保護層を設けた有機光導電性感光体を使用する
画像形成方法に用いられる画像形成用トナーにおいて、 該トナーは、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を少なく
とも含有するトナー粒子に、比電気抵抗値が１０⁶〜１
０¹³Ω・ｃｍであり、且つ１次平均粒径が０．０３〜
１．０μｍの樹脂微粒子と、疎水性シリカ微粉体と、Ｓ
ｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、ＣｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｓｉ
₃Ｎ₄、ＳｉＣ、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄及びＣａＣＯ₃か
らなるグループから選択される研磨性粒子とが外添され
ており、該トナー粒子１００重量部に対して、該疎水性
シリカ微粉体の外添量が０．１〜３．０重量部、該研磨
性粒子の外添量が０．３〜２０重量部であることを特徴
とする画像形成用トナー。1. A step of forming a latent image on a photoreceptor, a step of developing the latent image using a toner, a step of transferring an obtained developed image to a transfer material, and a step of cleaning residual toner on the photoreceptor A thickness of 1 to 1 in which a tetrafluoroethylene polymer is dispersed as an outermost layer of the photoreceptor.
In an image forming toner used in an image forming method using an organic photoconductive photoreceptor provided with a 0 μm protective layer, the toner includes a toner particle containing at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent; Specific electric resistance value is 10 ⁶ -1
0 ¹³ Ω · cm, and the primary average particle size is 0.03 to
1.0 μm resin fine particles, hydrophobic silica fine powder,
rTiO ₃ , CeO ₂ , CrO, Al ₂ O ₃ , MgO, Si
Abrasive particles selected from the group consisting of ₃ N ₄ , SiC, CaSO ₄ , BaSO ₄ and CaCO ₃ are externally added, and 100 parts by weight of the toner particles are An image forming toner characterized in that the addition amount is 0.1 to 3.0 parts by weight and the external addition amount of the abrasive particles is 0.3 to 20 parts by weight. 【請求項２】 樹脂微粒子のトリボ帯電量が、正帯電性
で絶対値５０μＣ／ｇ以下であることを特徴とする請求
項１に記載の画像形成用トナー。2. The image forming toner according to claim 1, wherein the triboelectric charge amount of the fine resin particles is positively chargeable and has an absolute value of 50 μC / g or less. 【請求項３】 樹脂微粒子のトリボ帯電量が、負帯電性
で絶対値２００μＣ／ｇ以下であることを特徴とする請
求項１に記載の画像形成用トナー。3. The image forming toner according to claim 1, wherein the triboelectric charge of the resin fine particles is negatively chargeable and has an absolute value of 200 μC / g or less. 【請求項４】 感光体上に潜像を形成する工程、該潜像
をトナーを用いて現像する工程、得られた現像画像を転
写材に転写する工程、上記感光体上の残余トナーをクリ
ーニングする工程を含み、上記感光体として最外層とし
て４フッ化エチレン重合体が分散されている層厚１〜１
０μｍの保護層を設けた有機光導電性感光体を使用する
画像形成方法において、 上記トナーとして、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を
少なくとも含有するトナー粒子に、比電気抵抗値が１０
⁶〜１０¹³Ω・ｃｍであり、且つ１次平均粒径が０．０
３〜１．０μｍの樹脂微粒子と、疎水性シリカ微粉体
と、ＳｒＴｉＯ₃、ＣｅＯ₂、ＣｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣ、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄及びＣａ
ＣＯ₃からなるグループから選択される研磨性粒子とが
外添されており、該トナー粒子１００重量部に対して、
該疎水性シリカ微粉体の外添量が０．１〜３．０重量
部、該研磨性粒子の外添量が０．３〜２０重量部である
トナーを使用することを特徴とする画像形成方法。4. A step of forming a latent image on a photoreceptor, a step of developing the latent image using toner, a step of transferring an obtained developed image to a transfer material, and a step of cleaning residual toner on the photoreceptor. A thickness of 1 to 1 in which a tetrafluoroethylene polymer is dispersed as an outermost layer of the photoreceptor.
An image forming method using the organic photoconductive photoreceptor having a protective layer of 0 .mu.m, as the toner, the binder resin, the toner particles containing at least a colorant and a charge control agent, specific electric resistivity value of 10
⁶ to 10 ¹³ Ω · cm and a primary average particle size of 0.0
Resin fine particles of 3 to 1.0 μm, hydrophobic silica fine powder, SrTiO ₃ , CeO ₂ , CrO, Al ₂ O ₃ , Mg
O, Si ₃ N ₄ , SiC, CaSO ₄ , BaSO ₄ and Ca
Abrasive particles selected from the group consisting of CO ₃ are externally added, and based on 100 parts by weight of the toner particles,
An image forming method comprising using a toner having an external addition amount of the hydrophobic silica fine powder of 0.1 to 3.0 parts by weight and an external addition amount of the abrasive particles of 0.3 to 20 parts by weight. Method. 【請求項５】 樹脂微粒子のトリボ帯電量が、正帯電性
で絶対値５０μＣ／ｇ以下であることを特徴とする請求
項４に記載の画像形成方法。5. The image forming method according to claim 4, wherein the triboelectric charge amount of the resin fine particles is positively chargeable and has an absolute value of 50 μC / g or less. 【請求項６】 樹脂微粒子のトリボ帯電量が、負帯電性
で絶対値２００μＣ／ｇ以下であることを特徴とする請
求項４に記載の画像形成方法。6. The image forming method according to claim 4, wherein the triboelectric charge of the resin fine particles is negatively chargeable and has an absolute value of 200 μC / g or less.