JP3234320B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
Thermal transfer image receiving sheetInfo
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- JP3234320B2 JP3234320B2 JP35246792A JP35246792A JP3234320B2 JP 3234320 B2 JP3234320 B2 JP 3234320B2 JP 35246792 A JP35246792 A JP 35246792A JP 35246792 A JP35246792 A JP 35246792A JP 3234320 B2 JP3234320 B2 JP 3234320B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐久性に優れた記録
画像を形成することが出来る熱転写受像シートの提供を
目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly, to a recording image excellent in durability such as color density, sharpness and various fastnesses, especially light fastness, fingerprint fastness and plasticizer fastness. An object of the present invention is to provide a heat transfer image receiving sheet that can be formed.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した受
像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提
案されている。この場合には加熱手段としてプリンター
のサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によ
って３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移
させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を
再現するものである。この様に形成された画像は、使用
する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ
透明性に優れている為、得られる画像は中間色の再現性
や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷
による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹
敵する高品質の画像が形成可能となっている。2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods are known. Among them, a sublimable dye is used as a recording agent, and this is carried on a base sheet such as a polyester film to form a thermal transfer sheet. Dyeable transfer material, for example,
There have been proposed methods of forming various full-color images on an image receiving sheet having a dye receiving layer formed on paper, plastic film, or the like. In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three or four colors are transferred to the image receiving sheet by heating for a very short time, and a full-color image of the original is formed by the multicolor dots. That is to reproduce. The image formed in this way is very clear because the coloring material used is a dye, and is excellent in transparency, so that the obtained image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors. It is possible to form a high-quality image which is similar to an image by offset printing or gravure printing, and is comparable to a full-color photographic image.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の受像シートの構成も同様に重
要である。以上の如き熱転写受像シートの従来技術とし
ては、例えば、特開昭５７−１６９３７０号、同５７−
２０７２５０号、同６０−２５７９３号公報等において
ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等のビニル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブチラール
系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を用いて染料受容層を
形成することが開示されている。以上の如き熱転写受像
シートにおいては、染料受容層の染料染着性及びそこに
形成された画像の各種耐久性や保存安定性は、染料受容
層を形成している樹脂に大きく依存している。転写され
る染料の染着性を良好にする手段としては、染着性の良
好な樹脂から染料受容層を形成したり、受容層中に可塑
剤を含有させたりして、熱転写時の染料の拡散性を良好
にすればよいが、この様に染料染着性の良好な樹脂から
なる染料受容層中では形成された画像が保存中に滲み、
画像の保存性が劣り、又、染料の定着性が劣る為、染料
が表面にブリードアウトしてその表面と接触する他の物
品を汚染し易いという問題がある。Problems to be Solved by the Invention In order to effectively carry out the above-described thermal transfer method, not only the structure of the thermal transfer sheet but also the structure of the image receiving sheet for forming an image are equally important. As the prior art of the thermal transfer image receiving sheet as described above, for example, JP-A-57-169370 and JP-A-57-169370.
Nos. 207250, 60-25793 and the like, polyester resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, acrylic resins, cellulose resins, olefin resins, polystyrene resins, etc. To form a dye-receiving layer. In the thermal transfer image-receiving sheet as described above, the dye-dyeing property of the dye-receiving layer and the various durability and storage stability of the image formed thereon largely depend on the resin forming the dye-receiving layer. Means for improving the dyeability of the dye to be transferred include forming a dye-receiving layer from a resin having good dyeing properties, or including a plasticizer in the receiving layer, so that the dye during thermal transfer can be used. It is sufficient to make the diffusibility good, but in the dye-receiving layer composed of a resin having good dye-dyeability, the formed image bleeds during storage,
Since the storage stability of the image is poor and the fixability of the dye is poor, there is a problem that the dye bleeds out to the surface and easily contaminates other articles in contact with the surface.
【０００４】上記の如き保存性、汚染性等の問題を解決
する方法としては、染着した染料が染料受容層内で移行
しにくい樹脂を選択すればよいが、この場合には染料の
染着性が劣り、高濃度且つ高鮮明性の画像が形成出来な
いという問題がある。又、別の大きな問題としては、染
着した染料の耐光性及び画像部に手で触れた際、画像面
に移行した汗や皮脂の影響で画像が変色したり、更に受
容層自体が膨潤やひび割れといった問題、即ち、耐指紋
性の問題や、消しゴムや軟質塩化ビニル樹脂製品の如く
可塑剤を含む物質と接触した際の染料のブリード性、即
ち耐可塑剤性の問題がある。As a method for solving the above-mentioned problems such as storage stability and stainability, a resin which does not easily transfer dyed dye in the dye receiving layer may be selected. This is problematic in that a high-density and high-definition image cannot be formed. Another major problem is that the image is discolored due to the light fastness of the dyed dye and the effect of sweat or sebum transferred to the image surface when touched with the image area, and the receiving layer itself may swell. There is a problem such as cracking, that is, a problem of fingerprint resistance, and a problem of bleeding property of a dye when contacted with a substance containing a plasticizer such as an eraser or a soft vinyl chloride resin product, that is, a problem of plasticizer resistance.
【０００５】耐光性に優れた樹脂としては、ポリカーボ
ネート樹脂等が挙げられ、特開昭６０−１９１３８号公
報、特開昭６２−１６９６９４号公報、特開昭６２−２
０２７９１号公報、特開平２−３０１４８７号公報等に
おいても、種々のポリカーボネート樹脂が開示されてい
るが、通常のポリカーボネート樹脂は耐指紋性に乏し
く、更に、最も一般的であり、尚そのうえ上記公報にお
いても好適とされるビスフェノールＡポリカーボネート
樹脂は溶剤に対する溶解性に乏しく、塩化メチレン、ク
ロロホルムといった塩素系溶剤を用いてコーティングす
る必要があり、作業環境上好ましくない。溶解性が良好
であり、ケトン系、トルエン系或はこれらの混合溶媒と
いった非ハロゲン系炭化水素溶媒からコーティング可能
なポリカーボネート樹脂としては、下記構造式のポリカ
ーボネート樹脂が挙げられる。[0005] Examples of the resin having excellent light resistance include polycarbonate resin and the like. JP-A-60-19138, JP-A-62-169694, and JP-A-62-2
No. 02791, JP-A-2-301487 and the like also disclose various polycarbonate resins. However, ordinary polycarbonate resins have poor fingerprint resistance and are the most common. Bisphenol A polycarbonate resin, which is also preferred, has poor solubility in solvents, and requires coating with a chlorinated solvent such as methylene chloride or chloroform, which is not preferable in terms of working environment. Examples of the polycarbonate resin which has good solubility and can be coated from a non-halogen hydrocarbon solvent such as a ketone-based solvent, a toluene-based solvent or a mixed solvent thereof include a polycarbonate resin having the following structural formula.
【０００６】[0006]
【化３】 Embedded image
【化４】 しかしながら、これらのポリカーボネート樹脂は、耐指
紋性、耐可塑剤性に乏しいという問題があった。Embedded image However, these polycarbonate resins have a problem that they have poor fingerprint resistance and plasticizer resistance.
【０００７】更にポリカーボネート樹脂は、一般的にＴ
ｇが高く（ビスフェノールＡタイプで１４０〜１５０
℃）、従って本目的に用いた場合、染料の染着性に劣
り、記録感度が低いという問題がある。この傾向は印字
時の印加エネルギーが低い場合ほど顕著である。又、染
着性及び染料の定着性に優れ、尚かつ耐指紋性、耐可塑
剤性にも優れた樹脂として、ポリエステル樹脂が挙げら
れる。しかしながら、これらのポリエステル樹脂を単独
で本目的に用いた場合、画像の耐光性に問題がある。従
って、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を混合
して用いれば、耐光性、染着性、耐指紋性、耐可塑剤性
に優れた受容層を得ることができる。例えば、特開昭６
２−２０２７９１号公報には、ビスフェノールＡポリカ
ーボネート樹脂と線状脂肪族ポリエステル樹脂との組合
わせにより、耐光性の改善が認められるが、線状芳香族
ポリエステル樹脂との組合わせでは、ポリエステル樹脂
の溶剤に対する溶解性が不足し、画像の耐光性も悪化す
ることが開示されている。Further, polycarbonate resins are generally
g (140-150 for bisphenol A type)
° C), therefore, when used for this purpose, there is a problem that the dyeing properties of the dye are poor and the recording sensitivity is low. This tendency is more remarkable as the applied energy during printing is lower. In addition, polyester resins which are excellent in dyeing properties and dye fixing properties, and are also excellent in fingerprint resistance and plasticizer resistance include polyester resins. However, when these polyester resins are used alone for this purpose, there is a problem in light fastness of an image. Therefore, if a mixture of a polycarbonate resin and a polyester resin is used, a receptor layer having excellent light resistance, dyeing resistance, fingerprint resistance, and plasticizer resistance can be obtained. For example, JP
JP-A-2-202791 discloses that a combination of a bisphenol A polycarbonate resin and a linear aliphatic polyester resin improves light resistance. However, in the case of a combination with a linear aromatic polyester resin, a solvent of the polyester resin is used. It is disclosed that the solubility of the compound is insufficient, and the light fastness of the image is also deteriorated.
【０００８】更に、脂肪族ポリエステル樹脂は染料の定
着性に乏しく、長期保存下において、ドットの滲みが発
生し画像のシャープさが低下するという問題がある。
又、耐指紋性や耐可塑剤性についても問題がある。これ
ら耐光性、耐可塑剤性及び耐指紋性は、受容層を構成す
る樹脂の組成構造に大きく依存し、最適な樹脂組成を受
容層樹脂として選択する必要がある。従って、本発明の
目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、発
色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に耐光性、耐指紋性及
び耐可塑剤性等の耐久性に優れた記録画像を形成するこ
とが出来、尚且つケトン系、トルエン系或はこれらの混
合溶媒といった非ハロゲン系炭化水素溶媒を用いて通常
のコーティング設備により、容易に製造可能な熱転写受
像シートを提供することである。Further, aliphatic polyester resins have poor fixability of dyes, and have a problem that, during long-term storage, dot bleeding occurs and the sharpness of an image is reduced.
There are also problems with fingerprint resistance and plasticizer resistance. These light resistance, plasticizer resistance, and fingerprint resistance greatly depend on the composition of the resin constituting the receiving layer, and it is necessary to select an optimum resin composition as the receiving layer resin. Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal transfer method using a sublimable dye in which a recorded image having excellent durability such as color density, sharpness and various fastnesses, particularly light fastness, fingerprint fastness and plasticizer fastness. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet which can be formed and can be easily produced by a usual coating equipment using a non-halogen hydrocarbon solvent such as a ketone-based solvent, a toluene-based solvent or a mixed solvent thereof.
【０００９】[0009]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、該染料受容層が少なくとも、下記の
一般式（１）及び一般式（２）で表される構成単位を有
し、式（１）及び式（２）で表される構成単位のモル比
が３０／７０〜７０／３０であるランダム−コーポリカ
ーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とを含有する
ことを特徴とする熱転写受像シートである。 （式中、Ｒ 1 〜Ｒ 8 は、水素、ハロゲン原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、
分岐鎖或いは環状のアルキリデン基、アリール置換アル
キリデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、Ｂは
酸素原子又は硫黄原子を示す） The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a substrate sheet, wherein the dye-receiving layer has at least the following properties:
Contains structural units represented by general formulas (1) and (2)
And the molar ratio of the structural units represented by the formulas (1) and (2)
Which is 30/70 to 70/30
A heat transfer image-receiving sheet comprising a carbonate resin and an aromatic polyester resin. (Wherein, R 1 to R 8 are hydrogen, a halogen atom or a carbon atom 1)
Represents an alkyl group of 4 to 4, A is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms,
Branched or cyclic alkylidene group, aryl-substituted alkyl
Represents a silidene group, an aryl group or a sulfonyl group, and B is
Oxygen atom or sulfur atom)
【００１０】[0010]
【作用】染料受容層を、ポリカーボネート樹脂と芳香族
ポリエステル樹脂とを用いて形成することにより、発色
濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に耐光性、耐指紋性及び
耐可塑剤性等の耐久性に優れた記録画像を形成すること
が出来、尚且つケトン系、トルエン系或はこれらの混合
溶媒といった非ハロゲン系炭化水素溶媒を用いて通常の
コーティング設備により、容易に製造可能な熱転写受像
シートを提供することが出来る。[Function] By forming a dye receiving layer using a polycarbonate resin and an aromatic polyester resin, durability such as color density, clarity and various fastnesses, particularly light fastness, fingerprint fastness and plasticizer fastness are obtained. It is possible to form a thermal transfer image-receiving sheet which can form a recorded image excellent in the same manner, and which can be easily manufactured by a usual coating equipment using a non-halogen hydrocarbon solvent such as a ketone type, a toluene type or a mixed solvent thereof. Can be provided.
【００１１】[0011]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートと、その少なくとも一方の面に設けた染
料受容層とからなる。本発明で使用する基材シートとし
ては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系
等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙
等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ
メタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチ
ックのフイルム又はシート等が使用出来、又、これらの
合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透
明フイルム或いは発泡させた発泡シート等も使用出来特
に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わ
せによる積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙が挙げら
れる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する受容層との密
着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロ
ナ放電処理を施すのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will now be described in more detail with reference to preferred embodiments. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and a dye receiving layer provided on at least one surface thereof. As the base sheet used in the present invention, synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), woodfree paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex Various plastic films or sheets, such as impregnated paper, paper with synthetic resin, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc., can be used. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to a resin, a foamed foamed sheet, or the like can be used, and is not particularly limited. Also, a laminate formed by any combination of the above base sheets can be used. Examples of typical laminates include synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is generally used. When the base sheet as described above has a poor adhesion to the receiving layer formed on the surface, it is preferable to subject the surface to a primer treatment or a corona discharge treatment.
【００１２】上記基材シートの表面に形成する受容層
は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為のポリカーボネート樹脂は下記の一般
式（１）及び一般式（２）で表される構成単位を有し、
式（１）及び式（２）で表される構成単位のモル比が３
０／７０〜７０／３０であるランダム−コーポリカーボ
ネート樹脂である。The receptor layer formed on the surface of the base sheet receives the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintains the formed image. Polycarbonate resins for forming the dye receiving layer has a structural unit represented by the following general formula (1) and the general formula (2),
When the molar ratio of the structural units represented by the formulas (1) and (2) is 3
It is a random-co polycarbonate resin having a ratio of 0/70 to 70/30.
【化５】 Embedded image
【化６】 式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、分
岐鎖或いは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキ
リデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、Ｂは酸
素原子又は硫黄原子を示す。本発明で使用する好ましい
ランダム−コーポリカーボネート樹脂の構成単位（１）
及び（２）のモル比は３０／７０〜７０／３０である。
このモル比が上記範囲外になるとポリカーボネート樹脂
を溶液にした段階で溶液が濁ったり、溶液安定性が低下
したりする。又、ランダム共重合させることにより、ブ
ロック共重合体に比べミクロな分散が均一になり、溶液
安定性の性質においても、耐指紋性、耐可塑剤性の点に
おいても改良される。数平均分子量が５，０００よりも
小さくなると、塗布法によって得られる染料受容層の強
度が十分ではなく、５０，０００以上では塗布法による
生産効率が低下するので、このポリカーボネート樹脂の
数平均分子量は、５，０００〜５０，０００、より好ま
しくは５，０００〜２５，０００の範囲である。Embedded image In the formula, R 1 to R 8 represent hydrogen, a halogen atom or a carbon atom
4 represents an alkyl group, A represents a linear, branched or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group, an aryl group or a sulfonyl group, and B represents an oxygen atom or a sulfur atom. Structural unit (1) of the preferred random-co polycarbonate resin used in the present invention
And the molar ratio of (2) is 30/70 to 70/30.
When the molar ratio is out of the above range, the solution becomes cloudy at the stage when the polycarbonate resin is made into a solution, or the solution stability is lowered. Further, by random copolymerization, the micro-dispersion becomes uniform as compared with the block copolymer, and the properties of solution stability, fingerprint resistance and plasticizer resistance are improved. When the number average molecular weight is smaller than 5,000, the strength of the dye receiving layer obtained by the coating method is not sufficient, and when the number average molecular weight is 50,000 or more, the production efficiency by the coating method is reduced. , 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 25,000.
【００１３】又、本発明で使用するコーポリカーボネー
ト樹脂の一般式（１）で表される構成単位を導く二価フ
ェノール系化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノー
ルＺ；ＢＰＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン（ジメチルビスフェノール
Ａ；ＤＭＢＰＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が例示され、そ
れらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンが好ましく、特に２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンが熱安定
性の面から好ましい。The dihydric phenolic compounds derived from the copolycarbonate resin used in the present invention to form the structural unit represented by the general formula (1) include bis (4-hydroxyphenyl) methane and 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane (bisphenol A; BPA), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z; BPZ), 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-
Methylphenyl) propane (dimethylbisphenol A; DMBPA), 2,2-bis (4-hydroxy-3)
-Bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis ( 4-hydroxyphenyl) sulfone and the like, and among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-Hydroxyphenyl) sulfone is preferred, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane are particularly preferred from the viewpoint of thermal stability.
【００１４】本発明で使用するコーポリカーボネート樹
脂の一般式（２）で表される構成単位を導く二価フェノ
ール系化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル（４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル；ＤＨＰＥ）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル（３，３´−ジメチル−４，４´−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル；ＤＭＤＨＰＥ）、ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド等が例示され、それらの中でも、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル及びビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィドが好ましい。ポリカーボネート樹脂
の製造方法自体は公知の方法でよい。The dihydric phenolic compound derived from the copolycarbonate resin used in the present invention and derived from the structural unit represented by the general formula (2) includes bis (4-hydroxyphenyl) ether (4,4-dihydroxydiphenylether; DHPE). ), Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ether (3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenylether; DMDHPE), bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3- Chloro-4-hydroxyphenyl) ether,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy Phenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl) -4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5
-Dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfide and the like, and among them, bis (4-hydroxyphenyl) ether and bis (4-hydroxyphenyl) sulfide Is preferred. The method for producing the polycarbonate resin itself may be a known method.
【００１５】上記のポリカーボネート樹脂と併用して染
料受容層を形成する為の芳香族ポリエステ樹脂として
は、従来公知のいずれの芳香族ポリエステル樹脂でも使
用可能であるが、特に好ましいポリエステル樹脂は、そ
のポリジオール成分又は酸成分の少なくとも一方が脂環
族化合物を含む芳香族ポリエステル樹脂を主要成分とす
るものである。これらの脂環族化合物の例としては、酸
成分の場合、２個以上のカルボキシル基を有し、ジオー
ル成分の場合、２個以上の水酸基を有する限りいずれの
脂環族化合物を用いてもよいが、本発明において好適な
例としては、例えば、トリシクロデカンジメタノール
（略称ＴＣＤ−Ｍ）、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジメタノール又はシクロヘキサンジオール
等が挙げられ、特に限定されないが、特に好適なジオー
ルの例は、下記構造式で表されるＴＣＤ−Ｍ（別名トリ
シクロ［５．２．１．０２，６］デカン−４，８−ジメ
タノール）である。As the aromatic polyester resin for forming the dye-receiving layer in combination with the above-mentioned polycarbonate resin, any conventionally known aromatic polyester resin can be used, and a particularly preferred polyester resin is the polydiol. At least one of the component and the acid component is mainly composed of an aromatic polyester resin containing an alicyclic compound. As examples of these alicyclic compounds, any alicyclic compound may be used as long as it has two or more carboxyl groups in the case of an acid component, and two or more hydroxyl groups in the case of a diol component. However, preferred examples of the present invention include, for example, tricyclodecane dimethanol (abbreviation: TCD-M), cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and the like. An example is TCD-M (also known as tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-4,8-dimethanol) represented by the following structural formula.
【化７】 Embedded image
【００１６】上記化合物を必須成分として酸成分又はジ
オール成分に使用する限り、他の酸成分及びジオール成
分を併用することが出来る。この様なジオールとして
は、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
２，３，４−トリメチエル−１，３−ペンタンジオー
ル、３−メチルペンテン−１，５−ジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ又は水
素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リブチレングリコール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−エチル−１，３−プ
ロパンジオール等が挙げられる。これらの他のジオール
は、ジオール成分全体のうちで０〜９０重量％の範囲で
使用することが出来る。尚、耐指紋性及び耐可塑剤性を
よりよく向上させる為には、ジオール成分のうち、エチ
レングリコールを６０〜９０重量％含む様な配合で使用
することが好ましい。あまり多量に使用すると、耐光性
や耐熱性の向上効果が不十分となり、耐光性や耐熱性を
重視する場合には、脂環族化合物の割合を大とすること
が好ましい。As long as the above compound is used as an essential component in the acid component or diol component, other acid components and diol components can be used in combination. Such diols include, for example, ethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, propylene glycol,
Dipropylene glycol, tripropylene glycol,
2,3,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methylpentene-1,5-diol, 1,4-
Cyclohexanedimethanol, ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A or hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polybutylene glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-n -Butyl-ethyl-1,3-propanediol and the like. These other diols can be used in the range of 0 to 90% by weight of the whole diol component. In order to further improve the fingerprint resistance and the plasticizer resistance, it is preferable to use the diol component in such a proportion that ethylene glycol is contained in an amount of 60 to 90% by weight. When used in an excessively large amount, the effect of improving light resistance and heat resistance becomes insufficient. When importance is attached to light resistance and heat resistance, it is preferable to increase the proportion of the alicyclic compound.
【００１７】上記ジオールと反応させるシクロヘキサン
ジカルボン酸以外の他の酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オ
キシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリ及びテ
トラカルボン酸等が使用可能である。これらのポリカル
ボン酸のうちでは特に芳香族ジカルボン酸が好ましい。
芳香族ポリエステルの製造方法自体は公知の方法でよ
く、脱水縮合、エステル交換縮合等の公知の方法でよ
い。これらのポリエステル樹脂の分子量は数平均分子量
で２，０００〜３０，０００の範囲であり、Ｔｇが６０
〜９０℃の範囲であることが好ましい。Other acid components other than cyclohexanedicarboxylic acid to be reacted with the diol include, for example, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 2,6-naphthalic acid, p-oxybenzoic acid, and the like. Aromatic oxycarboxylic acids such as p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid Unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like, and tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid can be used. Among these polycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids are particularly preferred.
The method for producing the aromatic polyester itself may be a known method, and may be a known method such as dehydration condensation and transesterification condensation. The molecular weight of these polyester resins ranges from 2,000 to 30,000 in terms of number average molecular weight, and Tg is 60.
It is preferable that the temperature is in the range of -90 ° C.
【００１８】本発明では、上記のポリカーボネート樹脂
及び／又は芳香族ポリエステル樹脂はそのままでもよい
し又ウレタン化等の変性を施して使用することも出来、
又、他の樹脂と併用することも出来る。他の樹脂として
は、、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン
化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等
のビニルポリマー、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニ
ルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロ
ースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリビニルア
セタール系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエチ
レングリコール系樹脂等を併用することも出来る。本発
明において使用するポリカーボネートとポリエステル樹
脂の好ましい混合比率は１０：９０〜９０：１０の重量
比である。この比率の範囲内において本発明の目的が最
も有効に達成される。又、耐指紋性や耐可塑剤性を更に
向上させる為には、受容層樹脂をポリイソシアネートで
熱硬化させてもよい。この場合、架橋が生じるのは、ポ
リカーボネート樹脂又はポリエステル樹脂の末端水酸基
のみであるから、より効果をあげる為には、アクリル系
樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹
脂等の活性水素を多く含む樹脂や、モノマーとしてポリ
オール化合物を適宜加えるのが好ましい。又、別の方法
としては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリ
レート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレ
ート等のアクリル系モノマーを添加し、紫外線や電子線
により架橋させてもよい。In the present invention, the above-mentioned polycarbonate resin and / or aromatic polyester resin may be used as they are, or may be used after being modified such as urethane.
It can also be used in combination with other resins. Other resins include, for example, polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylester, polystyrene resins, polyamide resins, and ethylene resins. A copolymer resin of olefin such as propylene and another vinyl monomer, a cellulose resin such as ionomer and cellulose diacetate, a polyvinyl acetal resin, a polycaprolactone resin and a polyethylene glycol resin can also be used in combination. The preferred mixing ratio of the polycarbonate and polyester resin used in the present invention is from 10:90 to 90:10 by weight. The object of the present invention is most effectively achieved within this ratio range. In order to further improve the fingerprint resistance and the plasticizer resistance, the resin of the receiving layer may be thermoset with polyisocyanate. In this case, since the crosslinking occurs only at the terminal hydroxyl groups of the polycarbonate resin or the polyester resin, in order to increase the effect, a resin containing a large amount of active hydrogen such as an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a polyurethane resin is used. Preferably, a polyol compound is appropriately added as a monomer. As another method, an acrylic monomer such as urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, or polyether acrylate may be added and crosslinked by ultraviolet light or an electron beam.
【００１９】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如きポリカーボネ
ート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂、及び他の必要な添
加剤、例えば、離型剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を加えたも
のを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水
に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリ
ーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーテ
ィング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染料受容
層を形成することによって得られる。上記受容層の形成
に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮
明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオ
リンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や
充填剤を添加することが出来る。以上の如く形成される
染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０
μｍの厚さである。又、この様な染料受容層は連続被覆
であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液
を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a polycarbonate resin and an aromatic polyester resin as described above, and other necessary additives such as a releasing agent and a crosslinking agent, on at least one surface of the base sheet. A curing agent, a catalyst, a thermal release agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, and the like, dissolved in an appropriate organic solvent or dispersed in an organic solvent or water, for example, It is obtained by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate to form a dye receiving layer. In forming the receiving layer, a pigment or filler such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, and finely powdered silica is used for the purpose of improving the whiteness of the receiving layer to further enhance the sharpness of a transferred image. Can be added. The dye-receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50.
μm thickness. Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or a resin dispersion.
【００２０】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な、カード
類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用するこ
とも出来る。更に、本発明の受像シートは必要に応じて
基材シートと受容層との間にクッション層を設けること
が出来、この様なクッション層を設けることによって、
印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現
性良く転写記録することが出来る。上記の如き本発明の
熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する
熱転写シートは、紙やポリエステルフイルム上に昇華性
染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転
写シートはいずれも本発明でそのまま使用することが出
来る。又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来
公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマル
プリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンター
ＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコン
トロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2 程度
の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十
分に達成することが出来る。The image-receiving sheet of the present invention can also be applied to various uses such as cards and sheets for transmission type originals, which can be thermally transferred, by appropriately selecting a base sheet. Further, the image receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the receiving layer as needed, and by providing such a cushion layer,
It is possible to transfer and record an image corresponding to image information with little noise during printing with good reproducibility. The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is provided with a dye layer containing a sublimable dye on paper or polyester film. Any of them can be used as it is in the present invention. As a means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known applying means can be used. For example, the recording time is controlled by a recording device such as a thermal printer (for example, a video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.). By doing so, the intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 .
【００２１】[0021]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１〜２５ 基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ
１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／
ｍ2 になる割合で塗布及び乾燥させて本発明の熱転写受
像シートを得た。塗工液組成； 表１のポリカーボネート樹脂 ａ部 表２のポリエステル樹脂 ｂ部 触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １部 白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０．１部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）＊ ８９部 ＊ 樹脂が溶剤に不溶である場合には、溶剤としてクロ
ロホルムを適宜追加使用した。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Examples 1 to 25 A synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was dried on one surface of the base sheet with a bar coater. 0g /
m 2 , which was applied and dried to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition; polycarbonate resin in Table 1 a part Polyester resin in Table 2 b part Catalyst cross-linkable silicone (X-6212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.1 part Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) * 89 parts * When the resin was insoluble in the solvent, chloroform was additionally used as a solvent as appropriate.
【００２２】[0022]
【表１】ＰＣ−１[Table 1] PC-1
【化８】 ＰＣ−２Embedded image PC-2
【化９】 ＰＣ−３Embedded image PC-3
【化１０】 ＰＣ−４〜１０Embedded image PC-4-10
【化１１】 Embedded image
【００２３】[0023]
【化１２】 上記一般式（１）と一般式（２）との共重合体 Embedded image Copolymer of general formula (1) and general formula (2)
【００２４】[0024]
【表２】 表２ [Table 2] Table 2
【００２５】[0025]
【表３】 表２の続き [Table 3] Continued from Table 2
【００２６】[0026]
【表４】 表２の続き 尚、上記表におけるＢＰＥ−２０は、下記構造式で表さ
れるビスフェノール誘導体である。[Table 4] Continued from Table 2 BPE-20 in the above table is a bisphenol derivative represented by the following structural formula.
【化１３】 Embedded image
【００２７】一方、下記組成の染料担持層形成用インキ
組成物を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が
１．０ｇ／ｍ2 になる様にグラビア印刷方法により塗布
及び乾燥して熱転写シートを得た。インキ組成； 下記構造式のシアン染料 ４．００部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックBX-1、積水化学製） ３．００部 メチルエチルケトン ４６．５部 トルエン ４６．５部On the other hand, an ink composition for forming a dye-carrying layer having the following composition was prepared, and was applied to a 6 μm-thick polyethylene terephthalate film whose back surface was subjected to heat treatment so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2. Coating and drying were performed by a printing method to obtain a thermal transfer sheet. Ink composition; Cyan dye having the following structural formula : 4.00 parts Polyvinyl butyral resin (S-REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 3.00 parts Methyl ethyl ketone 46.5 parts Toluene 46.5 parts
【化１４】 Embedded image
【００２８】熱転写試験；上記の熱転写シートと前記の
本発明の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受
容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏面から
ヘッド印加電圧１１．０Ｖ、印加パルス幅１６ｍｓｅ
ｃ．／ｌｉｎｅから１ｍｓｅｃ．後とに順次減少させる
ステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３
３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘッド
で記録を行ってシアン画像を形成した後に、該画像の各
種耐久性を調べ、下記表３の結果を得た。尚、表３に示
した各性能の評価方法は以下の通り行った。 Thermal transfer test : The above-mentioned thermal transfer sheet and the above-mentioned thermal transfer image-receiving sheet of the present invention were superposed on each other with the respective dye layers and the dye-receiving surface facing each other, and a head applied voltage of 11.0 V was applied from the back of the thermal transfer sheet. Applied pulse width 16mse
c. 1msec./line. A step pattern to be sequentially reduced later and in a sub-scanning direction of 6 line / mm (3
3.3 msec. After recording with a thermal head under the conditions of (/ line) to form a cyan image, the durability of the image was examined, and the results shown in Table 3 below were obtained. In addition, the evaluation method of each performance shown in Table 3 was performed as follows.
【００２９】（１）耐光性試験方法 キセノンフェードオメーター（アトラス社製、Ｃｉ−３
５Ａ）で、１００ＫＪ／ｍ2 （４２０ｎｍ）照射し、照
射の前後における光学濃度の変化を、光学濃度計（マク
ベス社製、ＲＤ−９１８）により測定し、下記式により
光学濃度の残存率を産出した。 残存率（％）＝｛［照射後の光学濃度］／［照射前の光
学濃度］｝×１００ Ａ；残存率が９０％以上 Ｂ；残存率が８５％以上９０％未満 Ｃ；残存率が８０％以上８５％未満 Ｄ；残存率が８０％未満 （２）耐指紋性評価方法 印字物表面に指紋を押捺し、室温に５日間放置した後、
指紋押捺部の変色及び濃度変化の度合いを目視にて評価
した。 Ａ：指紋押捺部と非押捺部の差が殆ど認められなかっ
た。 Ｂ：変色若しくは濃度変化が認められた。 Ｃ：指紋押捺部が白抜けし、指紋形状が明瞭に認められ
た。 Ｄ：指紋押捺部を中心として、白抜けが発生し、同時に
染料の凝集が認められた。 （３）耐可塑剤性評価方法 印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で５回軽く擦り、濃度変化の度合いを目視にて判定し
た。 Ａ：濃度変化が殆ど認められなかった。 Ｂ：濃度変化が認められ。 Ｃ：濃度が大きく変化し、低濃度部から中濃度部にかけ
ては白抜けとなった。(1) Light fastness test method Xenon Fade Ometer (Atlas Co., Ltd., Ci-3
5A), irradiate at 100 KJ / m 2 (420 nm), measure the change in optical density before and after irradiation with an optical densitometer (RD-918, manufactured by Macbeth Co., Ltd.), and produce the residual ratio of optical density by the following formula. did. Residual rate (%) = {[optical density after irradiation] / [optical density before irradiation]} × 100 A; residual rate is 90% or more B; residual rate is 85% or more and less than 90% C; residual rate is 80 % To less than 85% D; Residual rate is less than 80% (2) Fingerprint resistance evaluation method A fingerprint is imprinted on the surface of a printed matter and left at room temperature for 5 days.
The degree of discoloration and density change of the fingerprint imprinted part was visually evaluated. A: Almost no difference was observed between the fingerprint-printed area and the non-printed area. B: Discoloration or density change was observed. C: The fingerprint imprinted portion was white and the fingerprint shape was clearly recognized. D: White spots occurred around the fingerprint-printed area, and at the same time, aggregation of the dye was observed. (3) Evaluation method of plasticizer resistance The same portion of the printed matter surface was lightly rubbed five times with a commercially available plastic eraser, and the degree of density change was visually determined. A: Almost no change in concentration was observed. B: Density change was observed. C: The density greatly changed, and white spots were observed from the low density portion to the middle density portion.
【００３０】[0030]
【表５】 表３ [Table 5] Table 3
【００３１】比較例１〜５ 実施例１における受容層用塗工液に代えて下記塗工液を
使用し、他は実施例１と同様にして、画像を形成し且つ
同様に評価し下記表４の結果を得た。塗工液組成； 表４の樹脂 １０部 触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １部 白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０．１部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）＊ ８９部 ＊ 樹脂が溶剤に不溶である場合には、溶剤としてクロ
ロホルムを適宜使用した。Comparative Examples 1 to 5 Images were formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used in place of the coating liquid for the receptor layer in Example 1. 4 was obtained. Coating liquid composition; resin in Table 4 10 parts Catalyst cross-linkable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 0.1 part Methyl ethyl ketone / toluene (Weight ratio 1/1) * 89 parts * When the resin was insoluble in the solvent, chloroform was appropriately used as the solvent.
【表６】 表４ [Table 6] Table 4
【００３２】[0032]
【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層を、ポ
リカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とを用い
て形成することにより、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢
性、特に耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐久性に優
れた記録画像を形成することが出来、尚且つケトン系、
トルエン系或はこれらの混合溶媒といった非ハロゲン系
炭化水素溶媒を用いて通常のコーティング設備により、
容易に製造可能な熱転写受像シートを提供することが出
来る。According to the present invention as described above, the dye-receiving layer is formed by using a polycarbonate resin and an aromatic polyester resin, so that the color density, sharpness and various fastnesses, especially light fastness and fingerprint fastness, are improved. , It is possible to form a recorded image having excellent durability such as plasticizer resistance, and furthermore, a ketone type,
With ordinary coating equipment using a non-halogen hydrocarbon solvent such as toluene or a mixed solvent of these,
A thermal transfer image-receiving sheet that can be easily manufactured can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 淳 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−301487（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−39293（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−1383（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−202791（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−238167（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Jun Hasegawa 1-1-1, Ichigaya-Kaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (56) References JP-A-2-301487 (JP, A) JP-A-3-39293 (JP, A) JP-A-2-1383 (JP, A) JP-A-62-202791 (JP, A) JP-A-5-238167 (JP, A) (58) Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40
Claims (8)
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が少なくとも、下記の一般式（１）及び一般式
（２）で表される構成単位を有し、式（１）及び式
（２）で表される構成単位のモル比が３０／７０〜７０
／３０であるランダム−コーポリカーボネート樹脂と芳
香族ポリエステル樹脂とを含有することを特徴とする熱
転写受像シート。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ 1 〜Ｒ 8 は、水素、ハロゲン原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、
分岐鎖或いは環状のアルキリデン基、アリール置換アル
キリデン基、アリール基又はスルホニル基を示し、Ｂは
酸素原子又は硫黄原子を示す） 1. A thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a substrate sheet, wherein the dye-receiving layer has at least the following general formula (1) and general formula (1).
It has a structural unit represented by (2), and has a formula (1) and a formula
The molar ratio of the structural unit represented by (2) is 30/70 to 70
A heat transfer image-receiving sheet , comprising a random-co polycarbonate resin having a ratio of 30/30 and an aromatic polyester resin. Embedded image Embedded image (Wherein, R 1 to R 8 are hydrogen, a halogen atom or a carbon atom 1)
Represents an alkyl group of 4 to 4, A is a straight chain having 1 to 10 carbon atoms,
Branched or cyclic alkylidene group, aryl-substituted alkyl
Represents a silidene group, an aryl group or a sulfonyl group, and B is
Oxygen atom or sulfur atom)
が、５，０００〜５０，０００である請求項１に記載の
熱転写受像シート。2. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a number average molecular weight of 5,000 to 50,000.
又は酸成分の少なくとも一方が脂環族化合物を含む請求
項１に記載の熱転写受像シート。3. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein at least one of the diol component and the acid component of the aromatic polyester resin contains an alicyclic compound.
タノール、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジメタノール又はシクロヘキサンジオールである請求
項３に記載の熱転写受像シート。4. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 3 , wherein the alicyclic compound is tricyclodecanedimethanol, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanedimethanol or cyclohexanediol.
平均分子量として２，０００〜３０，０００の範囲であ
る請求項１に記載の熱転写受像シート。5. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the molecular weight of the aromatic polyester resin is in the range of 2,000 to 30,000 as the number average molecular weight.
が、脂環族ジオールと他のジオールとの混合物である請
求項１に記載の熱転写受像シート。6. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the diol component of the aromatic polyester resin is a mixture of an alicyclic diol and another diol.
ングリコールである請求項６に記載の熱転写受像シー
ト。7. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 6 , wherein 60% by weight or more of the diol component is ethylene glycol.
テル樹脂との重量比が、１０：９０〜９０：１０である
請求項１に記載の熱転写受像シート。8. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the weight ratio of the polycarbonate resin to the aromatic polyester resin is from 10:90 to 90:10.
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