JP3230302B2 - Low-water-absorbing thermoplastic resin and optical parts comprising the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−置換マレイミド系
共重合体からなる吸水率が低く、それにともない吸水に
よる寸法変化が小さく、また、透明性，耐熱性および機
械的強度等に優れた樹脂およびそれよりなる光学部品に
関するものである。The present invention relates to an N-substituted maleimide copolymer having a low water absorption, a small dimensional change due to water absorption, and excellent transparency, heat resistance and mechanical strength. The present invention relates to a resin and an optical component made of the resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、光学材料としては一般にガラスが
用いられてきたが、近年、生産性，軽量化，コストなど
の点から透明性の高分子材料が用いられるようになって
きた。この様な材料として、ポリメタクリル酸メチル
（以下ＰＭＭＡと略記する）が主に用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, glass has been generally used as an optical material, but in recent years, a transparent polymer material has been used in view of productivity, weight reduction, cost, and the like. As such a material, polymethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as PMMA) is mainly used.

【０００３】しかし、ＰＭＭＡは光学特性に優れるもの
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃付近のため耐熱性
が不十分であり、また、飽和吸水率が２．１％と吸水性
が高く、かつ、それにともなう寸法変化が大きいため使
用に制限を受ける。[0003] However, although PMMA is excellent in optical properties, its heat resistance is insufficient because the glass transition temperature (Tg) is around 100 ° C, and its saturated water absorption is 2.1% and its water absorption is high. Due to the large dimensional change accompanying this, use is restricted.

【０００４】マレイミド系共重合体は、高い耐熱性を有
するため種々の検討がなされている。例えば、上記メタ
クリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特公昭４３−９７５３号公報，特開昭６１−
１４１７１５号公報，特開昭６１−１７１７０８号公報
および特開昭６２−１０９８１１号公報に、スチレン系
樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、
特開昭４７−６８９１号公報，特開昭６１−７６５１２
号公報および特開昭６１−２７６８０７号公報に知られ
ている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ−芳
香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好となる
が、脆い，加工性が悪い，着色する等の問題があり、光
学材料としての使用に問題がある。[0004] Various studies have been made on maleimide copolymers because of their high heat resistance. For example, a method of copolymerizing the above methyl methacrylate with an N-aromatic substituted maleimide is disclosed in JP-B-43-9753, JP-A-61-975.
JP-A-141715, JP-A-61-171708 and JP-A-62-109811 disclose a method of copolymerizing a styrene resin with an N-aromatic substituted maleimide.
JP-A-47-6891 and JP-A-61-76512.
And JP-A-61-276807. However, the resins obtained by these methods have better heat resistance as the N-aromatic substituted maleimide content increases, but have problems such as brittleness, poor workability, and coloration, and have problems in use as optical materials. There is.

【０００５】また、Ｎ−アルキルマレイミドとオレフィ
ンからなる共重合体は、透明性，耐熱性および機械特性
に優れた材料であるが、さらなる低吸水率化が望まれて
いる。Further, a copolymer comprising an N-alkylmaleimide and an olefin is a material excellent in transparency, heat resistance and mechanical properties, but further lower water absorption is desired.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低吸
水性であり、かつ、それにともない吸水による寸法変化
が小さく、また透明性，耐熱性および機械的強度に優れ
た樹脂およびそれよりなる光学部品を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a resin having low water absorption, a small dimensional change due to water absorption, and excellent transparency, heat resistance and mechanical strength. It is to provide an optical component.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に鑑み鋭意検討した結果、特定のＮ−置換マレイミド系
共重合体が低吸水性であり、また透明性，耐熱性および
機械的強度に優れた樹脂であることを見出し、本発明を
完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies in view of this problem, and as a result, have found that a specific N-substituted maleimide-based copolymer has low water absorption, transparency, heat resistance and mechanical properties. The inventors have found that the resin has excellent strength, and have completed the present invention.

【０００８】すなわち、本発明は、ポリマー全体の２０
〜８０モル％が下記一般式（Ｉ）で示される構成単位の
少なくとも１種類以上からなり、ポリマー全体の８０〜
２０モル％が下記一般式（ＩＩ）で示される構成単位の
少なくとも１種類以上からなり、ポリマー全体の１〜２
５モル％が下記一般式（ＩＩＩ）で示される構成単位の
少なくとも１種類以上からなり、ポリスチレン換算の重
量平均分子量が１×１０³以上５×１０⁶以下である低吸
水性の樹脂およびそれよりなる光学部品に関する。That is, the present invention relates to a polymer of 20
８０80 mol% is composed of at least one or more kinds of structural units represented by the following general formula (I), and
20 mol% comprises at least one or more structural units represented by the following general formula (II), and accounts for 1 to 2 of the entire polymer.
5 mol% comprises at least one or more structural units represented by the following general formula (III), and has a low water absorption having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less. The present invention relates to a resin and an optical component comprising the same.

【０００９】[0009]

【化４】 Embedded image

【００１０】（ここで、Ｒ¹は炭素数１〜１８のアルキ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す）(Here, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)

【００１１】[0011]

【化５】 Embedded image

【００１２】（ここで、Ｒ ² は水素であり、Ｒ ³ およびＲ
⁴ はメチル基を示す）(Where R ² is hydrogen and R ³ and R
⁴ represents a methyl group )

【００１３】[0013]

【化６】 Embedded image

【００１４】 （ここで、Ｒ⁵ はメチル基、Ｒ⁶は炭素数１２〜１８のア
ルキル基を示す） 上記の樹脂は、例えば、Ｎ−アルキル置換マレイミド
類、オレフィン類および（メタ）アクリル酸エステル類
のラジカル共重合反応により得ることができる。一般式
（Ｉ）で示される構成成分を与える化合物としては、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−
プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、
Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマ
レイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オク
チルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステア
リルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−
シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド等のＮ−アルキル置換マレイミド類が挙げられ、耐熱
性の点から炭素数１〜６のマレイミド類、すなわちＮ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｉ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、特
にＮ−シクロヘキシルマレイミドを用いることが好まし
い。これらは１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。(Here, R ⁵ is a methyl group, and R ⁶ is an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms.
The above resin can be obtained, for example, by a radical copolymerization reaction of N-alkyl-substituted maleimides, olefins and (meth) acrylates. Examples of the compound that provides the component represented by the general formula (I) include N
-Methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-
Propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, N
-N-butylmaleimide, Ni-butylmaleimide,
Ns-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearyl Maleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-
N-alkyl-substituted maleimides such as cyclobutylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide are included, and maleimides having 1 to 6 carbon atoms, that is, N-
It is preferable to use methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Ni -propylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, especially N-cyclohexylmaleimide. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１５】一般式（ＩＩ）で示される構成成分を与え
る化合物としては、エチレン、イソブテン、２−メチル
−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル
−１−ヘキセン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソ
オクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１
−ペンテン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２
−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン
類が挙げられ、耐熱性および機械特性の点からイソブテ
ンを用いることが好ましい。これらは１種または２種以
上組み合わせて用いることができる。Examples of the compound which provides the component represented by the general formula (II) include ethylene, isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 1-methyl -1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1
-Pentene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-2
And olefins such as -pentene and 2-methyl-2-hexene. Isobutene is preferably used from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１６】一般式（ＩＩＩ）で示される構成成分を与
える化合物としては、炭素数が４〜１８の（メタ）アク
リル酸エステル類であり、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。こ
れらのうち低吸水化の点から炭素数６〜１８、特に炭素
数１２〜１８のメタクリル酸エステル類を用いることが
好ましい。炭素数が４未満では低吸水化への効果が小さ
く、また、炭素数が１８を越えると耐熱性が低下するた
め好ましくない。これらは１種または２種以上組み合わ
せて用いることができる。Examples of the compound providing the component represented by the general formula (III) include (meth) acrylates having 4 to 18 carbon atoms, such as n-butyl acrylate and n-butyl acrylate.
-Hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate,
Examples thereof include n-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and stearyl methacrylate. Of these, methacrylic esters having 6 to 18 carbon atoms, particularly 12 to 18 carbon atoms, are preferably used from the viewpoint of low water absorption. When the number of carbon atoms is less than 4, the effect of reducing water absorption is small, and when the number of carbon atoms exceeds 18, heat resistance is undesirably reduced. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１７】一般式（Ｉ）で示される構成成分の含有量
は、ポリマー全体の２０〜８０モル％であり、２０〜６
０モル％、特に２５〜５０モル％が好ましい．この成分
（Ｉ）が８０モル％を越える場合には生成するポリマー
は脆くなり好ましくなく、２０モル％未満の場合には生
成するポリマーの耐熱性が低下するため好ましくない。The content of the component represented by the general formula (I) is 20 to 80 mol% of the whole polymer,
0 mol%, especially 25 to 50 mol% is preferred. If this component (I) exceeds 80 mol%, the formed polymer becomes brittle, which is not preferred. If it is less than 20 mol%, the heat resistance of the formed polymer decreases, which is not preferable.

【００１８】一般式（ＩＩ）で示される構成成分の含有
量は、ポリマー全体の８０〜２０モル％であり、８０〜
４０モル％が好ましい。この成分（ＩＩ）が８０モル％
を越える場合にはポリマーの耐熱性が低下するため好ま
しくなく、２０モル％未満の場合には生成するポリマー
は脆くなり好ましくない。The content of the component represented by the general formula (II) is 80 to 20 mol% of the whole polymer,
40 mol% is preferred. 80 mole% of this component (II)
If it exceeds, the heat resistance of the polymer is undesirably reduced, and if it is less than 20 mol%, the formed polymer becomes brittle, which is not preferred.

【００１９】さらに、一般式（ＩＩＩ）で示される構成
成分の含有量は、ポリマー全体の１〜４０モル％であ
り、１〜２５モル％、特に１〜１０モル％が好ましい。
この成分（ＩＩＩ）が４０モル％を越える場合には生成
するポリマーの耐熱性が低下するため好ましくなく、１
モル％未満の場合には生成するポリマーの吸水率の低下
に貢献しない。Further, the content of the component represented by the general formula (III) is 1 to 40 mol%, preferably 1 to 25 mol%, particularly preferably 1 to 10 mol% of the whole polymer.
If the amount of the component (III) exceeds 40 mol%, the heat resistance of the resulting polymer decreases, which is not preferable.
If it is less than mol%, it does not contribute to a decrease in the water absorption of the produced polymer.

【００２０】[0020]

【００２１】これらモノマーの重合は公知の重合法、例
えば塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法および乳化重
合法のいずれもが採用可能である。For the polymerization of these monomers, any of known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be employed.

【００２２】重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ−ト、パーブチルネ
オデカネート等の有機過酸化物または２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソ
ブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, and t-butyl peroxide. Oxyacetate
Organic peroxide such as tert-butylperoxybenzoate, perbutylneodecanate, or 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-butyronitrile) ), 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (cyclohexane-1
-Carbonitrile) and the like.

【００２３】溶液重合法において使用可能な溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げら
れる。Solvents usable in the solution polymerization method include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene,
Cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide,
Isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like can be mentioned.

【００２４】重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜
設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の
範囲で行うことが好ましい。The polymerization temperature can be appropriately set according to the decomposition temperature of the initiator, but it is generally preferable to carry out the polymerization in the range of 40 to 150 ° C.

【００２５】また、ポリマー中に含まれる残存マレイミ
ドモノマー量は３重量％以下、好ましくは１重量％以
下、特に好ましくは０．１重量％以下であり、残存モノ
マーが３重量％を越える場合には得られるポリマーが着
色する傾向にあり好ましくない。The amount of the residual maleimide monomer contained in the polymer is at most 3% by weight, preferably at most 1% by weight, particularly preferably at most 0.1% by weight. The obtained polymer tends to be undesirably colored.

【００２６】ここで、生成する樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。本発明の樹脂の
分子量は１×１０³以上５×１０⁶以下、特に１×１０⁵
以上１×１０⁶以下のものが好ましい。分子量が５×１
０⁶を越える場合には成形性が悪くなり、１×１０³未満
の場合には得られる樹脂が脆くなる傾向にある。Here, the weight average molecular weight (Mw) of the produced resin can be determined by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight of the resin of the present invention is 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less, particularly 1 × 10 ^5.
Those having a size of 1 × 10 ⁶ or more are preferable. 5 × 1 molecular weight
0 ⁶ moldability is deteriorated when exceeding tends obtained resin becomes brittle in the case of less than 1 × 10 ^3.

【００２７】なお、本発明において得られる樹脂には、
必要に応じてヒンダードフェノール，有機リン酸エステ
ルのような熱安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系紫外線安定剤、各種潤滑剤、染
料等を添加してもよい。さらに、これと相溶可能な他の
樹脂を混合することもできる。The resins obtained in the present invention include:
If necessary, heat stabilizers such as hindered phenols and organic phosphates, benzotriazole-based UV absorbers, hindered amine-based UV stabilizers, various lubricants, dyes and the like may be added. Further, another resin compatible with the resin may be mixed.

【００２８】本発明の樹脂は、低吸水性であり、かつ、
それにともない吸水による寸法変化が小さく、また、透
明性，耐熱性および機械的強度に優れ、各種光学部品と
して有用である。The resin of the present invention has low water absorption, and
Accordingly, the dimensional change due to water absorption is small, and it is excellent in transparency, heat resistance and mechanical strength, and is useful as various optical components.

【００２９】光学部品としては、コンパクトディスクレ
ンズ，レーザープリンタ用レンズ，ビデオ用レンズ，カ
メラ用レンズ等の球面，非球面レンズ類、メガネレンズ
等の光学レンズ類、光ファイバー、光ディスクおよび光
カードの基板、プリズム、ヘッドライトレンズ，フォグ
ライトレンズ，ターンレンズ，ブレーキランプレンズ等
の自動車用レンズ類、信号用レンズ、照明部品等が挙げ
られる。Optical components include spherical and aspherical lenses such as compact disc lenses, laser printer lenses, video lenses, camera lenses, etc., optical lenses such as eyeglass lenses, optical fibers, substrates for optical disks and optical cards, Examples include automotive lenses such as prisms, headlight lenses, fog light lenses, turn lenses, and brake lamp lenses, signal lenses, and lighting components.

【００３０】本発明の樹脂を成形する方法としては、射
出成形法、押出成形法、圧縮成形法、スピンコート法等
の通常の成形方法が挙げられる。Examples of the method for molding the resin of the present invention include ordinary molding methods such as injection molding, extrusion molding, compression molding, and spin coating.

【００３１】得られた成形体にはハードコーティング、
反射防止コート等の処理をすることもできる。The obtained molded body is hard-coated,
A treatment such as an antireflection coat can also be performed.

【００３２】[0032]

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【００３３】生成ポリマーの分子量は、ＧＰＣ（東ソー
（株）製 ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換
算により求めた。The molecular weight of the produced polymer was determined by GPC (HLC-802A, manufactured by Tosoh Corporation) in terms of polystyrene.

【００３４】生成ポリマーのＴｇは、（株）セイコー電
子製 ＤＳＣ２００を用いて測定した。The Tg of the produced polymer was measured using DSC200 manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.

【００３５】光線透過率は、ＡＳＴＭ １７４６に準拠
して測定した。The light transmittance was measured according to ASTM 1746.

【００３６】飽和吸水率および吸水による寸法変化は、
ＪＩＳ Ｋ ７２０９およびＪＩＳＫ ７１１４に準拠
して測定した。The dimensional change due to saturated water absorption and water absorption is
It measured based on JISK7209 and JISK7114.

【００３７】得られたポリマーをラボプラストミル（東
洋精機社）によりペレット化し、小型射出成形機（パナ
ジェクション；松下電器産業株式会社製）を用いて試験
片を成形した。曲げ強度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
して評価した。The obtained polymer was pelletized by Labo Plast Mill (Toyo Seiki Co., Ltd.), and a test piece was molded using a small injection molding machine (Panajection; manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). Flexural strength was evaluated according to ASTM D790.

【００３８】実施例１ 撹拌機、窒素導入管、イソブテン導入管、温度計および
脱気管の付いた１０ｌオートクレーブにＮ−シクロヘキ
シルマレイミド６３２ｇ、ラウリルメタクリレート１０
０ｇ、パーブチルネオデカネート３ｇおよびジオキサン
５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソブテ
ン２．８ｌを仕込み、６０℃で５時間反応を行った。Example 1 632 g of N-cyclohexylmaleimide, 10 parts of lauryl methacrylate were placed in a 10 l autoclave equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, an isobutene inlet tube, a thermometer and a degassing tube.
After charging 0 g, 3 g of perbutyl neodecanoate and 5 l of dioxane and purging with nitrogen several times, 2.8 l of liquefied isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 5 hours.

【００３９】反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマー
を析出させた。得られたポリマーをクロロホルム／エタ
ノールで再沈精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は８４０ｇであった。The reaction content was poured into ethanol to precipitate a polymer. The obtained polymer was purified by reprecipitation with chloroform / ethanol, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours. The yield was 840 g.

【００４０】得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ測定およ
び元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位
は４６モル％、ラウリルメタクリレート単位は４モル
％、イソブテン単位は５０モル％であった。得られたポ
リマーは、分子量（Ｍｗ）３４５０００であった。特性
評価結果を表１に示す。From the results of ¹ H-NMR measurement and elemental analysis of the obtained polymer, it was found that the maleimide unit in the produced polymer was 46 mol%, the lauryl methacrylate unit was 4 mol%, and the isobutene unit was 50 mol%. The obtained polymer had a molecular weight (Mw) of 345,000. Table 1 shows the characteristic evaluation results.

【００４１】実施例２ 実施例１と同様の装置にＮ−シクロヘキシルマレイミド
６３２ｇ、ラウリルメタクリレート３００ｇ、パーブチ
ルネオデカネート３ｇおよびジオキサン５ｌを仕込み、
窒素で数回パージした後、液化イソブテン２．８ｌを仕
込み、６０℃で５時間反応を行った。Example 2 The same apparatus as in Example 1 was charged with 632 g of N-cyclohexylmaleimide, 300 g of lauryl methacrylate, 3 g of perbutyl neodecanoate and 5 l of dioxane.
After purging several times with nitrogen, 2.8 l of liquefied isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 5 hours.

【００４２】反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマー
を析出させた。得られたポリマーをクロロホルム／エタ
ノールで再沈精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は８５０ｇであった。The reaction content was poured into ethanol to precipitate a polymer. The obtained polymer was purified by reprecipitation with chloroform / ethanol, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours. The yield was 850 g.

【００４３】得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ測定およ
び元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位
は４４モル％、ラウリルメタクリレート単位は６モル
％、イソブテン単位は５０モル％であった。得られたポ
リマーは、分子量（Ｍｗ）３２７０００であった。特性
評価結果を表１に示す。From the results of ¹ H-NMR measurement and elemental analysis of the obtained polymer, it was found that the maleimide unit in the produced polymer was 44 mol%, the lauryl methacrylate unit was 6 mol%, and the isobutene unit was 50 mol%. The obtained polymer had a molecular weight (Mw) of 327000. Table 1 shows the characteristic evaluation results.

【００４４】比較例０ 実施例１と同様の装置にＮ−シクロヘキシルマレイミド
６３２ｇ、ヘキシルメタクリレート１６３ｇ、パーブチ
ルネオデカネート３ｇおよびジオキサン５ｌを仕込み、
窒素で数回パージした後、液化イソブテン２．８ｌを仕
込み、６０℃で５時間反応を行った。 Comparative Example 0 The same apparatus as in Example 1 was charged with 632 g of N-cyclohexylmaleimide, 163 g of hexyl methacrylate, 3 g of perbutyl neodecanoate and 5 l of dioxane.
After purging several times with nitrogen, 2.8 l of liquefied isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 5 hours.

【００４５】反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマー
を析出させた。得られたポリマーをクロロホルム／エタ
ノールで再沈精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は８３０ｇであった。The reaction contents were poured into ethanol to precipitate a polymer. The obtained polymer was purified by reprecipitation with chloroform / ethanol, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours. The yield was 830 g.

【００４６】得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ測定およ
び元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位
は４０モル％、ヘキシルメタクリレート単位は１０モル
％、イソブテン単位は５０モル％であった。得られたポ
リマーは、分子量（Ｍｗ）２３００００であった。特性
評価結果を表１に示す。From the results of ¹ H-NMR measurement and elemental analysis of the obtained polymer, it was found that 40 mol% of maleimide units, 10 mol% of hexyl methacrylate units and 50 mol% of isobutene units in the produced polymer. The obtained polymer had a molecular weight (Mw) of 230,000. Table 1 shows the characteristic evaluation results.

【００４７】比較例１ 実施例１と同様の装置にＮ−シクロヘキシルマレイミド
６３２ｇ、パーブチルネオデカネート３ｇおよびジオキ
サン５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソ
ブテン２．８ｌを仕込み、６０℃で５時間反応を行っ
た。Comparative Example 1 632 g of N-cyclohexylmaleimide, 3 g of perbutylneodecanate and 5 l of dioxane were charged into the same apparatus as in Example 1, and after purging several times with nitrogen, 2.8 l of liquefied isobutene was charged, and 60 ° C. For 5 hours.

【００４８】反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマー
を析出させた。得られたポリマーをクロロホルム／エタ
ノールで再沈精製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥
した。収量は７６０ｇであった。The reaction contents were poured into ethanol to precipitate a polymer. The obtained polymer was purified by reprecipitation with chloroform / ethanol, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours. The yield was 760 g.

【００４９】得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ測定およ
び元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位
は５０モル％、イソブテン単位は５０モル％であった。
得られたポリマーは、分子量（Ｍｗ）２６６０００であ
った。特性評価結果を表１に示す。From the results of ¹ H-NMR measurement and elemental analysis of the obtained polymer, it was found that the maleimide unit and the isobutene unit in the produced polymer were 50 mol% and 50 mol%, respectively.
The obtained polymer had a molecular weight (Mw) of 266,000. Table 1 shows the characteristic evaluation results.

【００５０】比較例２ アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製 アクリペットＶ
Ｈ）を用いて同様の測定を行った。特性評価結果を表１
に示す。Comparative Example 2 Acrylic resin (Acrypet V manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
The same measurement was performed using H). Table 1 shows the characteristics evaluation results.
Shown in

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】[0052]

【発明の効果】実施例より明かなように、本発明の熱可
塑性樹脂は透明性，耐熱性および機械的強度に優れ、吸
水性および吸水による寸法安定性が著しく改良されてい
る。これらは各種光学部品，照明部品などの光学材料と
して有用である。As is clear from the examples, the thermoplastic resin of the present invention is excellent in transparency, heat resistance and mechanical strength, and has remarkably improved water absorption and dimensional stability due to water absorption. These are useful as optical materials for various optical components and lighting components.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 210/00 C08F 220/18 C08F 222/04 G02B 1/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08F 210/00 C08F 220/18 C08F 222/04 G02B 1/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリマー全体の２０〜８０モル％が下記一
般式（Ｉ）で示される構成単位の少なくとも１種類以上
からなり、ポリマー全体の８０〜２０モル％が下記一般
式（ＩＩ）で示される構成単位の少なくとも１種類以上
からなり、ポリマー全体の１〜２５モル％が下記一般式
（ＩＩＩ）で示される構成単位の少なくとも１種類以上
からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１
０³以上５×１０⁶以下である樹脂。 【化１】 （ここで、Ｒ¹は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３〜１２のシクロアルキル基を示す） 【化２】 （ここで、Ｒ ² は水素であり、Ｒ ³ およびＲ ⁴ はメチル基
を示す） 【化３】 （ここで、Ｒ⁵ はメチル基、Ｒ⁶は炭素数１２〜１８のア
ルキル基を示す）(1) 20 to 80 mol% of the whole polymer is composed of at least one kind of the structural unit represented by the following general formula (I), and 80 to 20 mol% of the whole polymer is represented by the following general formula (II). 1 to 25 mol% of the whole polymer is composed of at least one of the structural units represented by the following general formula (III), and has a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 1 × 1
0 ³ or 5 × 10 ⁶ or less is a resin. Embedded image (Where R ¹ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms) (Where R ² is hydrogen and R ³ and R ⁴ represent a methyl group ) (Where R ⁵ is a methyl group and R ⁶ is an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms)
Represents a alkyl group ) 【請求項２】請求項１に記載の樹脂よりなる光学部品。2. An optical component comprising the resin according to claim 1.