JP3229975B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JP3229975B2 JP3229975B2 JP08406593A JP8406593A JP3229975B2 JP 3229975 B2 JP3229975 B2 JP 3229975B2 JP 08406593 A JP08406593 A JP 08406593A JP 8406593 A JP8406593 A JP 8406593A JP 3229975 B2 JP3229975 B2 JP 3229975B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関
し、更に詳しくはアナログ、デジタル複写機、レーザー
プリンター、レーザーファクシミリ等に利用される電子
写真用感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor used in analog, digital copying machines, laser printers, laser facsimile machines and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の電子写真用感光体の光導電素材と
しては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機物
質が知られているが、これらは毒性、耐熱性、コスト等
の点で問題があり、このため有機光導電物質を用いた電
子写真用感光体が、安価、大量生産性、無公害性をメリ
ットとしてさかんに研究されるようになった。更に近年
では、高感度、高耐久を目的として、電荷発生層と電荷
輸送層を分離した機能分離型の感光体が提案され、使用
され始めている。2. Description of the Related Art Inorganic substances such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide are known as conventional photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors, but they are problematic in terms of toxicity, heat resistance, cost and the like. For this reason, electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials have been actively studied because of their advantages of low cost, mass productivity, and pollution-free properties. In recent years, for the purpose of high sensitivity and high durability, a function-separated type photoconductor in which a charge generation layer and a charge transport layer are separated has been proposed and started to be used.
【０００３】これら有機感光体は、通常、有機溶媒に電
荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂等を溶解、分散し
た塗料を導電性支持体上に塗布し、加熱乾燥することに
より製造されるが、このとき感光層塗膜中に残留応力が
生じ、感光体のカールや剥離が発生するといった問題が
生じる。そこで、これまで感光層塗膜中の残留応力を低
下させるために、市販の可塑剤、例えばフタル酸アルキ
ルエステルなどを添加する（特開平１−１３４３６４号
公報）というようなことが提案され、行なわれてきた。[0003] These organic photoreceptors are usually produced by applying a coating material in which a charge generating substance, a charge transporting substance, a binder resin and the like are dissolved and dispersed in an organic solvent on a conductive support, and dried by heating. However, at this time, there arises a problem that a residual stress occurs in the coating film of the photosensitive layer, and curling or peeling of the photosensitive member occurs. In order to reduce the residual stress in the coating film of the photosensitive layer, it has been proposed to add a commercially available plasticizer, for example, an alkyl phthalate (JP-A-1-134364). I have been.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
な可塑剤を感光層中に添加すると、確かに感光体のカー
ルや剥離の発生は抑制されるものの、光導電特性が損な
われるという問題が生じる。即ち、感光体の可塑性と光
導電特性の両方を満足させることはなかなか難しい。However, when the above-mentioned plasticizer is added to the photosensitive layer, curling or peeling of the photosensitive member is certainly suppressed, but the photoconductive property is impaired. Occurs. That is, it is difficult to satisfy both the plasticity and photoconductive properties of the photoreceptor.
【０００５】従って、本発明の目的は、感光層塗膜中の
残留応力が低く、感光体のカールや感光層剥離の発生が
充分に抑制され、しかも高い光導電特性を有する、高感
度で耐久性に優れた電子写真用感光体を提供することに
ある。また、本発明の他の目的は、オゾン、窒素酸化物
等の反応性ガスに対する耐ガス性に優れた電子写真用感
光体を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a photosensitive layer having a low residual stress, sufficiently suppressing curling of the photosensitive member and peeling of the photosensitive layer, and having high photoconductive properties, high sensitivity and durability. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent performance. It is another object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent gas resistance to reactive gases such as ozone and nitrogen oxide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に示される結着
樹脂を含有する感光層中に特定の有機低分子化合物を添
加すると、残留応力を低下させることができる上に光導
電特性を損なわないことを見出し、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, when a specific organic low-molecular compound is added to the photosensitive layer containing the binder resin shown in the present invention. It has been found that the residual stress can be reduced and that the photoconductive properties are not impaired, and the present invention has been completed.
【０００７】即ち、本発明によれば、以下の発明が提供
される。導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質、電
荷輸送物質及び結着樹脂を含有する感光層を設けた電子
写真用感光体において、該感光層に電荷輸送物質として
下記一般式（３）で示されるスチルベン誘導体及びビフ
ェニル、セバシン酸及びこれらの誘導体から選ばれた少
なくとも１種の化合物を有し、且つ前記結着樹脂が下記
一般式（１）で表される構造単位を主要繰り返しとして
有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする電
子写真用感光体。That is, according to the present invention, the following inventions are provided.
Is done. In an electrophotographic photoreceptor provided with a photosensitive layer containing at least a charge generating substance, a charge transporting substance and a binder resin on a conductive support, the photosensitive layer contains a charge transporting substance as a charge transporting substance.
Following general formula (3) stilbene derivatives and Biff <br/> Eniru shown, sebacic acid and have at least one compound selected from derivatives thereof, and the binder resin is represented by the following general formula (1) electrophotographic photoreceptor which is a polycarbonate resin having a structure represented by the units in major repeating apostles.
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8
は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換
若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換の脂
環基又はハロゲン原子を表わし、またＺは置換若しくは
未置換の炭素環を構成するに必要な原子群を表わす。）Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, or a halogen atom, and Z is necessary for forming a substituted or unsubstituted carbon ring. Atomic group. )
【化５】 （式中、Ａｒ 1 及びＡｒ 2 は、置換若しくは未置換のアリ
ール基又は置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ
11 、Ｒ 12 及びＲ 13 は、水素原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換
若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換
の複素環基を表わすが、Ｒ 12 とＲ 13 は、互いに結合して
環を形成してもよい。Ａｒ 3 は置換若しくは未置換アリ
ーレン基を表わし、またｎは０又は１を表わす。） Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 are substituted or unsubstituted ants)
A substituted or unsubstituted heterocyclic group;
11 , R 12 and R 13 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted
Or an unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted
Wherein R 12 and R 13 are bonded to each other
A ring may be formed. Ar 3 is a substituted or unsubstituted ant
And n represents 0 or 1. )
【０００８】本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
ビフェニル、セバシン酸及びこれらの誘導体から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を含有し、且つ前記一般式化
１で表わされる構造単位を主要繰り返し単位として有す
るポリカーボネート樹脂を結着樹脂として使用するとい
う構成にしたことから、感光層塗膜中の残留応力を低下
させ、感光体のカールや感光層剥離の発生を防ぎ、しか
も、感度低下、残留電位上昇等の電子写真特性の低下が
著しく小さく、更にオゾン、窒素酸化物等の反応性ガス
に対する耐ガス性に優れたものとなる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer containing at least one compound selected from biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof, and having a structural unit represented by the above general formula (1). The use of a polycarbonate resin as the main repeating unit as the binder resin reduces the residual stress in the coating of the photosensitive layer, prevents curling of the photoconductor and peeling of the photosensitive layer, and also reduces sensitivity. In addition, the reduction in electrophotographic characteristics such as an increase in residual potential is extremely small, and further, the gas resistance to a reactive gas such as ozone and nitrogen oxide is excellent.
【０００９】本発明に用いられる前記ポリカーボネート
樹脂は、可視、近赤外線域で透明である、電気絶縁
性に優れる、耐摩耗性に優れ、可とう性を有する、
塩素系、芳香族系等の有機溶剤に可溶で製膜が容易であ
る、ガス透過率が低くオゾン、窒素酸化物等による酸
化劣化が少ない等の特性を有する。そのため、このポリ
カーボネート樹脂は、従来広く感光層の結着樹脂として
使われてきたビスフェノールＡのポリカーボネートに代
わり、耐摩耗性、及びオゾン、窒素酸化物等の反応性ガ
スに対する耐ガス性に優れた電子写真感光体用の結着樹
脂として、使用されるようになってきている。The polycarbonate resin used in the present invention is transparent in the visible and near-infrared regions, has excellent electrical insulation, has excellent wear resistance, and has flexibility.
It has properties such as being soluble in an organic solvent such as a chlorine-based or aromatic-based solvent, facilitating film formation, having a low gas permeability, and being less oxidatively degraded by ozone, nitrogen oxides and the like. For this reason, this polycarbonate resin replaces the polycarbonate of bisphenol A, which has been widely used as a binder resin for the photosensitive layer, and has excellent abrasion resistance and gas resistance to reactive gases such as ozone and nitrogen oxides. It is being used as a binder resin for photographic photoreceptors.
【００１０】ところが、前記ポリカーボネート樹脂も、
ビスフェノールＡポリカーボネートと同様、塗膜にした
ときのカールが大きいという問題がある。そこで、本発
明者らは感光層に前記ポリカーボネート樹脂と可塑剤と
して知られているビフェニル、セバシン酸及びこれらの
誘導体から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有させ
ると、感光体塗膜中の残留応力が低下し、感光体のカー
ルや感光層剥離の発生が飛躍的に少なくなり、しかも感
度低下、残留電位上昇等の光導電特性の低下が著しく小
さいことを見出した。この理由については明らかではな
いが、前記のビフェニル、セバシン酸及びこれらの誘導
体が前記ポリカーボネート樹脂に対する相溶性に優れ、
且つ残留電位を生じるようなトラップとして作用するこ
とが少ないためであると考えられる。[0010] However, the polycarbonate resin also
Similar to bisphenol A polycarbonate, there is a problem that the curl when formed into a coating film is large. Therefore, the present inventors include a photosensitive layer containing the polycarbonate resin and at least one compound selected from biphenyl, sebacic acid and their derivatives known as plasticizers, the residual in the photoreceptor coating film It has been found that the stress is reduced, the occurrence of curling of the photoreceptor and the occurrence of peeling of the photosensitive layer are drastically reduced, and furthermore, the deterioration of photoconductive properties such as a decrease in sensitivity and a rise in residual potential is extremely small. Although the reason for this is not clear, the biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof have excellent compatibility with the polycarbonate resin,
It is considered that this is because it hardly acts as a trap that generates a residual potential.
【００１１】本発明の電子写真用感光体においては、感
光層の結着樹脂として前記一般式化１で表わされる構造
単位を主要繰り返し単位として有するポリカーボネート
樹脂が用いられるが、該構造単位の具体例としては表１
に示すものが挙げられる。もちろん、本発明はこれらに
限定されるものではない。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a polycarbonate resin having, as a main repeating unit, a structural unit represented by the above general formula 1 is used as a binder resin for the photosensitive layer. Table 1
The following are mentioned. Of course, the present invention is not limited to these.
【００１２】[0012]
【表１】 [Table 1]
【００１３】本発明においては、ビフェニル、セバシン
酸及びこれらの誘導体から選ばれた少なくとも１種の化
合物が感光層に添加される。これらの低分子化合物は、
一般的にプラスチックの可塑剤として使用されているも
のであるが、本発明におけるこれらの化合物の使用は、
感光層塗膜中の残留応力を低下させ、感光体のカールや
感光層剥離の発生を防ぎ、しかも光導電特性を低下させ
ないという優れた効果をもたらす。In the present invention, at least one compound selected from biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof is added to the photosensitive layer. These low molecular weight compounds
Although commonly used as plasticizers for plastics, the use of these compounds in the present invention,
An excellent effect of reducing the residual stress in the coating film of the photosensitive layer, preventing curling of the photosensitive member and occurrence of peeling of the photosensitive layer, and not deteriorating photoconductive properties is provided.
【００１４】本発明で使用されるビフェニル及びその誘
導体の具体例としては、ビフェニル、ｏ−ターフェニル
（ｏ−フェニルビフェニル）、ｍ−ターフェニル（ｍ−
フェニルビフェニル）、水素化−ターフェニル（シクロ
ヘキシルビフェニル）及びｐ−ベンジルビフェニル等が
挙げられる。ビフェニル、ｏ−ターフェニル及びｍ−タ
ーフェニルは、それぞれ下記構造式化４〜化６で表わさ
れるものである。また、水素化−ターフェニルは下記構
造式化７で表わされ、通常はパラ位が置換されたものが
使用されるが、オルト位あるいはメタ位が置換されたも
のであっても使用可能である。なお、ｐ−ベンジルビフ
ェニルは下記構造式化８で表わされるものである。Specific examples of the biphenyl and derivatives thereof used in the present invention include biphenyl, o-terphenyl (o-phenylbiphenyl), m-terphenyl (m-terphenyl).
Phenylbiphenyl), hydrogenated terphenyl (cyclohexylbiphenyl), p-benzylbiphenyl and the like. Biphenyl, o-terphenyl and m-terphenyl are represented by the following structural formulas 4 to 6, respectively. In addition, hydrogenated terphenyl is represented by the following structural formula 7, and usually, one substituted at the para position is used, but one substituted at the ortho or meta position can also be used. is there. Here, p-benzylbiphenyl is represented by the following structural formula 8.
【００１５】[0015]
【化６】 Embedded image
【化７】 Embedded image
【化８】 Embedded image
【化９】 Embedded image
【化１０】 Embedded image
【００１６】また、本発明で使用される前記一般式
（２）で示されるセバシン酸誘導体としては、例えばセ
バシン酸、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−オ
クチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチ
ル、セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）、セバシン
酸ビス（２−エトキシエチル）等が挙げられる。なお、
これらの低分子化合物は、２種以上併用して用いること
もできる。The above-mentioned general formula used in the present invention
Examples of the sebacic acid derivative represented by (2) include sebacic acid, diethyl sebacate, di-n-octyl sebacate, dimethyl sebacate, di-n-butyl sebacate, bis (2-ethylhexyl) sebacate, sebacine Bis (2-ethoxyethyl) acid and the like. In addition,
These low molecular compounds can be used in combination of two or more.
【００１７】本発明における電荷輸送物質としては、従
来公知のものがいずれも使用でき、例えば、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバ
ゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホ
ルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリ
ルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルス
チルベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。た
ゞ、これらの中でも、本発明においては、特に下記一般
式化３で示されるスチルベン誘導体が好ましく用いられ
る。As the charge transporting material in the present invention, any known materials can be used. For example, poly-N-
Vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives,
Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazolin, phenylhydrazones, α Electron-donating substances such as -phenylstilbene derivatives. Among them, in the present invention, a stilbene derivative represented by the following general formula 3 is particularly preferably used.
【００１８】[0018]
【化１１】 〔−（ＣＨ 2 ） 4 ＣＯＯＲ〕 2 （２） Embedded image [− (CH 2 ) 4 COOR] 2 (2)
【００１９】と言うのは、上記スチルベン誘導体は、高
移動度且つ耐久性に優れるものであり、しかも本発明で
使用される前記一般式化１で表わされる構造単位を主要
繰り返し単位として有するポリカーボネート樹脂、並び
に前記のビフェニル及びセバシン酸あるいはこれらの誘
導体等の低分子化合物との相溶性に極めて優れているた
めである。従って、電荷輸送物質として、上記一般式化
３で示されるスチルベン誘導体を用いることにより、カ
ール、感光層剥離が防止できることはもちろんのこと、
更に高感度で且つオゾン、窒素酸化物等の反応性ガスに
対する耐ガス性の向上した電子写真用感光体を得ること
ができる。This is because the stilbene derivative is a polycarbonate resin having high mobility and excellent durability, and having a structural unit represented by the above general formula 1 used as a main repeating unit in the present invention. And excellent compatibility with low-molecular compounds such as the above-mentioned biphenyl and sebacic acid or derivatives thereof. Therefore, curl and peeling of the photosensitive layer can be prevented by using the stilbene derivative represented by the above general formula 3 as the charge transport material.
Further, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and improved gas resistance to a reactive gas such as ozone or nitrogen oxide.
【００２０】前記一般式化３で示されるスチルベン誘導
体の具体例としては、表２に示されるものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
表２に示される化合物は、それぞれｎ＝０の化合物とｎ
＝１の化合物のいずれもが存在する。Specific examples of the stilbene derivative represented by the general formula 3 include those shown in Table 2, but the present invention is not limited thereto. In addition,
The compounds shown in Table 2 are the compound of n = 0 and n, respectively.
= 1 are present.
【００２１】[0021]
【表２−（１）】 [Table 2- (1)]
【００２２】[0022]
【表２−（２）】 [Table 2- (2)]
【００２３】[0023]
【表２−（３）】 [Table 2- (3)]
【００２４】[0024]
【表２−（４）】 [Table 2- (4)]
【００２５】[0025]
【表２−（５）】 [Table 2- (5)]
【００２６】[0026]
【表２−（６）】 [Table 2- (6)]
【００２７】[0027]
【表２−（７）】 [Table 2- (7)]
【００２８】[0028]
【表２−（８）】 [Table 2- (8)]
【００２９】本発明の電子写真用感光体について、更に
詳しく説明する。本発明の電子写真用感光体は、導電性
支持体上に、少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質及
び前記低分子化合物を含有する感光層を設けたものであ
り、感光層は電荷発生物質、電荷輸送物質を組み合わせ
て、分散型若しくは機能分離型をとることができる。The photoconductor for electrophotography of the present invention will be described in more detail. The electrophotographic photoreceptor of the present invention is provided with a photosensitive layer containing at least a charge-generating substance, a charge-transporting substance and the low-molecular compound on a conductive support. By combining the transport substances, a dispersion type or a function separation type can be adopted.
【００３０】層構成としては分散型の場合、導電性支持
体の上に、結着剤中に電荷発生物質、電荷輸送物質及び
前記低分子化合物を分散させた感光層を設ける。機能分
離型の場合は、導電性支持体上に電荷発生物質及び結着
剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸送物質、前記低分
子化合物及び結着剤を含む電荷輸送層を形成するもので
あるが、正帯電型とする場合には、電荷発生層、電荷輸
送層を逆に積層してもよい。なお、機能分離型の場合、
電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させてもよい。In the case of a dispersion type layer structure, a photosensitive layer in which a charge generating substance, a charge transporting substance, and the low-molecular compound are dispersed in a binder is provided on a conductive support. In the case of a function separation type, a charge generation layer containing a charge generation substance and a binder on a conductive support, and a charge transport layer containing a charge transport substance, the low molecular compound and the binder are formed thereon. However, in the case of a positive charge type, the charge generation layer and the charge transport layer may be stacked in reverse. In the case of the function separation type,
A charge transport material may be contained in the charge generation layer.
【００３１】また、接着性、電荷ブロッキング性を向上
させるために、感光層と導電性支持体との間に中間層を
設けてもよい。更に耐摩耗性等、機械的耐久性を向上さ
せるために、感光層上に保護層を設けてもよい。Further, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support in order to improve the adhesive property and the charge blocking property. Further, in order to improve mechanical durability such as abrasion resistance, a protective layer may be provided on the photosensitive layer.
【００３２】導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電
荷を基板側に供給することを目的とするものであり、該
支持体としては、感光層等の成膜条件に耐えられるもの
が使用される。これらの例としては、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃ
ｒ、Ｚｎ、ステンレス等の電気伝導性の金属及び合金並
びにガラス、セラミック等の無機絶縁物質及びポリエス
テル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙
等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッタリン
グ、吹付塗装等の方法によって、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚ
ｎ、ステンレス、炭素、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3等の電気導
電性物質を被覆して導電処理を行なったものが挙げられ
る。The conductive support is intended to supply a charge having a polarity opposite to the charge to the substrate side. The support may be a support capable of withstanding the film forming conditions of the photosensitive layer or the like. used. Examples of these include Al, Ni, C
r, Zn, electrically conductive metals and alloys such as stainless steel and glass, inorganic insulating materials such as ceramics and polyester, polyimide, phenolic resin, nylon resin, the surface of organic insulating materials such as paper, vacuum deposition, sputtering, By methods such as spray coating, Al, Ni, Cr, Z
n, stainless steel, carbon, SnO 2 , In 2 O 3, etc., which are coated with an electrically conductive substance and subjected to a conductive treatment.
【００３３】機能分離型の場合の電荷発生層は、電荷発
生物質のみから形成されていても、あるいは電荷発生物
質がバインダー（結着樹脂）中に均一に分散されて形成
されていてもよい。電荷発生層は、従って、これら成分
を適当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布
し、乾燥することにより形成される。In the case of the function-separated type, the charge generation layer may be formed only of the charge generation substance, or may be formed by uniformly dispersing the charge generation substance in a binder (binder resin). The charge generation layer is thus formed by dispersing these components in a suitable solvent, applying this on a conductive support and drying.
【００３４】電荷発生物質としては、例えばシーアイピ
グメントブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１
１８０〕、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１
２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１
００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１
０）等の他に、フタロシアニン系顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に
記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３８２２９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７
２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３
４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に
記載）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特
開昭５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７５８
号公報に記載）、オキサゾール骨格を有するアゾ顔料
等、更にはシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４
１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブ
ラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ
（ＣＩ ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカ
ーレットＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカ
ーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料、スク
エアリック系顔料、４，１０−ジブロモアントアントロ
ン等の多環キノン顔料等の有機顔料：Ｓｅ、Ｓｅ合金、
ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使用すること
ができる。As the charge generating material, for example, CI Pigment Blue 25 [Color Index (CI) 21]
180], C.I. Pigment Red 41 (CI 21
200), CI Acid Red 52 (CI 451)
00), CI Basic Red 3 (CI4521)
0), phthalocyanine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), and azo pigments having a stilbene skeleton (see JP-A-53-95033).
138229), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (described in JP-A-53-133455), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-13247), Azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-217)
No. 28), an azo pigment having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742), and an azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-2283).
No. 4), an azo pigment having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), and an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-17733).
JP-A-2129), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-17734), and trisazo pigments having a carbazole skeleton (JP-A-57-195767 and 57-195758).
And azo pigments having an oxazole skeleton, and CI Pigment Blue 16 (CI 74
Phthalocyanine pigments such as C.I. 100); indigo pigments such as C.I.Vait Brown 5 (CI 73410); C.I.D.Die (CI.73030); Argoscarlet B (Violet); Organic pigments such as perylene pigments, squaric pigments, and polycyclic quinone pigments such as 4,10-dibromoanthanthrone: Se, Se alloys,
Inorganic pigments such as CdS and amorphous Si can be used.
【００３５】電荷発生層形成のための結着樹脂として
は、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケ
トン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリアクリルアミド等が用いられる。結着樹
脂の量は電荷発生物質１００重量部に対し５〜５００重
量部、好ましくは１０〜２００重量部が適当である。Examples of the binder resin for forming the charge generation layer include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, and poly-N-vinyl carbazole. And polyacrylamide. The amount of the binder resin is suitably from 5 to 500 parts by weight, preferably from 10 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge generating substance.
【００３６】電荷発生層を形成するための溶媒として
は、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサ
ン、ジクロロエタン、シクロヘキサン、メチルエチルケ
トン、エチルセロソルブ等が好ましい。電荷発生層の平
均膜厚は０．０１〜２μｍ。好ましくは０．１〜１μｍ
程度である。As a solvent for forming the charge generation layer, tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, cyclohexane, methyl ethyl ketone, ethyl cellosolve and the like are preferable. The average thickness of the charge generation layer is 0.01 to 2 μm. Preferably 0.1 to 1 μm
It is about.
【００３７】機能分離型の場合の電荷輸送層は、電荷輸
送物質、前記結着樹脂及び前記低分子化合物、更に必要
ならばレベリング剤を適当な溶剤に溶解し、これを前記
の塗布法に従って電荷発生層上に塗布し乾燥することに
より形成される。In the case of the function-separated type charge transport layer, the charge transport material, the binder resin and the low-molecular compound, and if necessary, a leveling agent are dissolved in a suitable solvent, and the resulting solution is charged according to the coating method described above. It is formed by coating on a generating layer and drying.
【００３８】本発明においては、電荷輸送物質として前
記一般式化３で示されるスチルベン誘導体を用いること
が好ましい。また、結着樹脂としては、前記一般式化２
で表わされる構造単位を主要繰り返し単位として有する
ポリカーボネート樹脂が用いられる。ただ、結着樹脂と
して従来からこの分野で慣用されてきた樹脂を併用（全
結着樹脂１００重量部に対し、、５０重量部未満）する
ことはできる。この場合の併用される樹脂としては、例
えば次のものが挙げられる。In the present invention, it is preferable to use a stilbene derivative represented by the above general formula 3 as the charge transporting substance. Further, as the binder resin, the general formula 2
The polycarbonate resin which has a structural unit represented by these as a main repeating unit is used. However, a resin conventionally used in this field can be used in combination as the binder resin (less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total binder resin). Examples of the resin used in this case include the following.
【００３９】ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェ
ノキシ樹脂、一般のポリカーボネート樹脂、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂。なお、結着樹脂の量は、電荷輸送物質１００重
量部に対し５０〜５００重量部が適当である。Polystyrene, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride , Polyacrylate resin, phenoxy resin, general polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin Or thermosetting resins such as phenolic resins and alkyd resins. The amount of the binder resin is suitably 50 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge transporting substance.
【００４０】電荷輸送層を形成するための溶剤として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノ
クロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキ
サノン、塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン及びこれらの
混合溶剤が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。Solvents for forming the charge transport layer include tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, cyclohexanone, methylene chloride, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,2,2. -Tetrachloroethane and mixtures thereof are preferred. The thickness of the charge transport layer is 5 to 100 μm.
m, preferably 10 to 40 μm.
【００４１】また、前記のビフェニル、セバシン酸及び
これらの誘導体等の低分子化合物の添加量としては、結
着樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部が好まし
い。添加量がこれより少ないと充分な可塑効果が得られ
ず、感光層塗膜中に残留応力が生じ、感光体のカールや
感光層剥離が発生し易くなる。逆に、添加量がこれより
多いと感度低下、残留電位上昇などを起こし、光導電性
を損ない易くなる。The amount of the low molecular weight compound such as biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof is preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the addition amount is less than this, a sufficient plasticizing effect cannot be obtained, a residual stress is generated in the coating film of the photosensitive layer, and curling of the photosensitive member and peeling of the photosensitive layer are liable to occur. Conversely, if the addition amount is larger than this, the sensitivity is lowered, the residual potential is increased, and the photoconductivity is easily damaged.
【００４２】分散型の場合は、前記に示した電荷発生物
質、電荷輸送物質を結着樹脂中に分散させた感光層を導
電性支持体上に設ける。これらの電荷発生物質、電荷輸
送物質、結着樹脂は単独又は２種以上の混合物として用
いることができるが、少なくとも前記一般式化２で表わ
される構造単位を主要繰り返し単位として有するポリカ
ーボネート樹脂を結着樹脂として含有し、好ましくは前
記一般式化３で示されるスチルベン誘導体を電荷輸送物
質として含有させる必要がある。もちろん、感光層中に
は前記のビフェニル、セバシン酸及びこれらの誘導体等
の低分子化合物を含有させなければならない。In the case of the dispersion type, a photosensitive layer in which the above-described charge generating substance and charge transporting substance are dispersed in a binder resin is provided on a conductive support. These charge generating substances, charge transport substances, and binder resins can be used alone or as a mixture of two or more kinds, and a polycarbonate resin having at least a structural unit represented by the general formula 2 as a main repeating unit is bound. It is necessary to contain the stilbene derivative represented by the above general formula 3 as a charge transporting substance. Of course, the photosensitive layer must contain low molecular compounds such as biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof.
【００４３】[0043]
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、これ
により本発明の態様が限定されるものではない。部及び
％はいずれも重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. All parts and percentages are by weight.
【００４４】実施例１ ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ：ＵＣＣ社製）５部をシクロ
ヘキサノン１５０部に溶解し、これに下記構造式化９で
示されるトリスアゾ顔料１０部を加え、ボールミルによ
り４８時間分散した。更に、シクロヘキサノン２１０部
を加え、３時間分散を行なった。これを固形分濃度が
０．９％になるように、撹拌しながらシクロヘキサノン
で希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗布液を、
７５μｍ厚のアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分間
乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。Example 1 5 parts of a butyral resin (XYHL: manufactured by UCC) was dissolved in 150 parts of cyclohexanone, 10 parts of a trisazo pigment represented by the following structural formula 9 was added, and the mixture was dispersed by a ball mill for 48 hours. Further, 210 parts of cyclohexanone was added and dispersed for 3 hours. This was diluted with cyclohexanone with stirring so that the solid concentration became 0.9%. The coating solution for the charge generation layer thus obtained is
It was applied on a 75 μm-thick aluminum-deposited polyethylene terephthalate film with a doctor blade and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.
【００４５】[0045]
【化１２】 Embedded image
【００４６】次に、具体例Ｎｏ．III−６（ｎ＝０）の
電荷輸送物質８部、ポリカーボネート樹脂（Ｚ−３０
０：三菱ガス化学社製：具体例Ｎｏ．II−２で示される
構造単位を有するもの）１０部、ｏ−ターフェニル２
部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社
製）０．００２部を８５部のトルエンに溶解した。こう
して得られた電荷輸送層用塗布液を、前記電荷発生層上
にドクターブレードで塗布し、１３０℃で１０分間乾燥
し膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写
真用感光体を作成した。Next, the specific example No. III-6 (n = 0), 8 parts of a charge transport material, polycarbonate resin (Z-30)
0: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company: specific example No. Having a structural unit represented by II-2) 10 parts, o-terphenyl 2
0.002 part of silicone oil (KF-50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 85 parts of toluene. The thus obtained coating solution for a charge transport layer is applied on the charge generation layer by a doctor blade, and dried at 130 ° C. for 10 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. It was created.
【００４７】実施例２〜７ 実施例１において、ｏ−ターフェニルの代わりに表３に
示す低分子化合物を使用したこと以外は、実施例１と同
様にして、電荷輸送層用塗布液を調整し且つ本発明の電
子写真用感光体を作成した。Examples 2 to 7 In the same manner as in Example 1, except that the low-molecular compounds shown in Table 3 were used in place of o-terphenyl, a coating solution for a charge transport layer was prepared in the same manner as in Example 1. Then, an electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared.
【００４８】[0048]
【表３】 [Table 3]
【００４９】比較例１〜６ 実施例１〜６において、電荷輸送物質として具体例Ｎ
ｏ．III−６の化合物の代わりに下記構造式（１０）で
示されるブタジエン化合物を使用したこと以外は、実施
例１〜６と同様にして、電荷輸送層用塗布液を調整し且
つ本発明の電子写真用感光体を作成した。[0049]Comparative Examples 1 to 6 In Examples 1 to 6, specific examples N
o. Instead of the compound of III-6, the following structural formula(10)so
Except that the butadiene compound shown was used
In the same manner as in Examples 1 to 6, the coating solution for the charge transport layer was prepared and
First, an electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared.
【００５０】[0050]
【化１３】 Embedded image
【００５１】比較例７〜１０ 実施例１〜３及び６において、電荷輸送物質として具体
例Ｎｏ．III−６の化合物の代わりに下記構造式（１
１）で示されるヒドラゾン化合物を使用したこと以外
は、実施例１〜３及び６と同様にして、電荷輸送層用塗
布液を調整し且つ本発明の電子写真用感光体を作成し
た。[0051]Comparative Examples 7 to 10 In Examples 1 to 3 and 6, specific examples of the charge transport material
Example No. Instead of the compound of III-6, the following structural formula (1)
Other than using the hydrazone compound shown in 1)
Was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 and 6,
Adjusting the cloth liquid and preparing the electrophotographic photoreceptor of the present invention;
Was.
【００５２】[0052]
【化１４】 Embedded image
【００５３】比較例１１〜１２ 実施例４〜５において、電荷輸送物質として具体例Ｎ
ｏ．III−６の化合物の代わりに下記構造式（１２）で
示されるヒドラゾン化合物を使用したこと以外は、実施
例４〜５と同様にして、電荷輸送層用塗布液を調整し且
つ本発明の電子写真用感光体を作成した。[0053]Comparative Examples 11 to 12 In Examples 4 and 5, specific examples of the charge transporting material N
o. Instead of the compound of III-6, the following structural formula(12)so
Except that the indicated hydrazone compound was used
In the same manner as in Examples 4 and 5, the coating solution for the charge transport layer was prepared and
First, an electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared.
【００５４】[0054]
【化１５】 Embedded image
【００５５】比較例１３〜１５ 実施例１、比較例１及び比較例７において、ｏ−ターフ
ェニルの代わりにフタル酸ジ−ｎ−ブチルを使用したこ
と以外は、実施例１、８及び１４と同様にして、電荷輸
送層用塗布液を調整し且つ比較用の電子写真用感光体を
作成した。Comparative Example13-15 Example 1,Comparative Example 1as well asComparative Example 7In, o-turf
Di-n-butyl phthalate was used in place of phenyl
Except that the charge transport was performed in the same manner as in Examples 1, 8 and 14.
Prepare a coating solution for transport and prepare a photoconductor for electrophotography for comparison.
Created.
【００５６】比較例１６〜１８ 実施例３、比較例３及び比較例９において、水素化−タ
ーフェニルの代わりに燐酸トリフェニルを使用したこと
以外は、実施例３、比較例３及び比較例９と同様にし
て、電荷輸送層用塗布液を調整し且つ比較用の電子写真
用感光体を作成した。Comparative Example16-18 Example 3,Comparative Example 3as well asComparative Example 9In the hydrogenation
Use of triphenyl phosphate instead of -phenyl
Except for Example 3,Comparative Example 3as well asComparative Example 9As well as
To prepare a coating solution for the charge transport layer, and an electrophotograph for comparison.
A photoreceptor was prepared.
【００５７】比較例１９ 実施例１において、ｏ−ターフェニルの添加を行なわな
かったこと以外は、実施例１と同様にして、電荷輸送層
用塗布液を調整し且つ比較用の電子写真用感光体を作成
した。Comparative Example19 In Example 1, o-terphenyl was not added.
A charge transport layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that
Preparation of electrophotographic photoconductor for adjustment
did.
【００５８】実施例８〜１３ 実施例１〜６において、電荷発生層の電荷発生物質とし
て、前記構造式化９で示されるトリスアゾ顔料を下記構
造式（１２）で示されるジスアゾ顔料に代え、また電荷
輸送層の電荷輸送物質として、具体例Ｎｏ．III−６で
示される化合物８部を具体例III−１１６〔ｎ＝０〕で
示される化合物９部に、ポリカーボネート樹脂Ｚ−３０
０（三菱ガス化学社製）１０部をＺ−２００（三菱ガス
化学社製：具体例Ｎｏ．II−２で示される構造単位を有
するもの）１０部に、それぞれ代えた以外は、実施例１
〜６と同様にして、電荷発生層用塗布液及び電荷輸送層
用塗布液を調整し、且つ本発明の電子写真用感光体を作
成した。Example8~13 In Examples 1 to 6, the charge generation material of the charge generation layer
The trisazo pigment represented by the structural formula 9 is
Instead of the disazo pigment represented by Formula (12),
Specific examples of the charge transport material of the transport layer are shown in Specific Examples No. III-6
8 parts of the compound shown in Example III-116 [n = 0]
In 9 parts of the compound shown, a polycarbonate resin Z-30 was added.
0 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 10 parts to Z-200 (Mitsubishi Gas
Chemical company: Specific example No. Has a structural unit represented by II-2
Example 1 except that 10 parts were replaced respectively.
And the charge transporting layer coating liquid and the charge transporting layer.
To prepare the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
Done.
【００５９】[0059]
【化１６】 Embedded image
【００６０】実施例１４〜１９ 実施例８〜１３において、電荷発生物質をチタニルフタ
ロシアニンに代え、電荷輸送物質を具体例Ｎｏ．III−
３０〔ｎ＝０〕で示される化合物に代えたこと以外は、
実施例８〜１３と同様にして、電荷発生層用塗布液及び
電荷輸送層用塗布液を調整し、且つ本発明の電子写真用
感光体を作成した。Example14-19 Example8-13In the above, the charge generating substance is titanyl phthalate
The charge transport material is replaced with a charge transport material in the specific example No. III−
Except having replaced with the compound shown by 30 [n = 0],
Example8-13In the same manner as above, the coating solution for the charge generation layer and
Prepare coating solution for charge transport layer, and for electrophotography of the present invention
A photoreceptor was made.
【００６１】比較例８ 実施例８において、ｏ−ターフェニルの添加を行なわな
かったこと以外は、実施例８と同様にして、電荷輸送層
用塗布液を調整し且つ比較用の電子写真用感光体を作成
した。[0061] In Comparative Example 8 Example 8, o-except that did not perform the addition of terphenyl, the same procedure as in Example 8, an electrophotographic photosensitive for adjusting and comparing a charge transport layer coating solution Created body.
【００６２】比較例２１〜２６ 実施例１〜６において、電荷輸送層の電荷輸送物質を、
下記構造式化１３で示されるヒドラゾンに代え、またポ
リカーボネート樹脂をビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）に代えたこと
以外は、実施例１〜６と同様にして、電荷輸送用塗布液
を調整し、且つ比較用の電子写真用感光体を作成した。Comparative Example21-26 In Examples 1 to 6, the charge transport material of the charge transport layer was
Instead of the hydrazone represented by the following structural formula 13,
Recarbonate resin is bisphenol A type polycarbonate
A resin (K-1300: Teijin Chemicals Ltd.)
Other than the above, in the same manner as in Examples 1 to 6,
Was adjusted, and a comparative electrophotographic photoreceptor was prepared.
【００６３】[0063]
【化１７】 Embedded image
【００６４】比較例２７ 比較例２１において、ｏ−ターフェニルの添加を行なわ
なかったこと以外は、比較例２１と同様にして、電荷輸
送層用塗布液を調整し且つ比較用の電子写真用感光体を
作成した。Comparative Example27 Comparative example21In the above, o-terphenyl is added.
Comparative example, except that there was no21In the same way as
Prepare a coating solution for transport and prepare a photoconductor for electrophotography for comparison.
Created.
【００６５】（評価） 以上のようにして得られた電子写真感光体を、ＥＰＡ−
８１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミックモ
ードにて測定した。まず、感光体に−６ｋＶコロナ放電
を行ない２秒後の電位Ｖ2（−Ｖ）、２０秒間行なった
後の電位Ｖm（−Ｖ）、その後２０秒間暗減衰後の電位
Ｖ0（−Ｖ）を測定し、更に表面電位が−８００Ｖにな
った時に６ｌｕｘのタングステンランプを照射して、表
面電位が−８０Ｖに光減衰するのに必要な露光量Ｅ1/10
（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、露光３０秒後の表面電位Ｖ30（−
Ｖ）を測定した。また、色温度２８５６°Ｋのタングス
テンランプ５ｌｕｘの照射、−６ｋＶでの帯電の繰り返
しを３００００回繰り返した後（疲労後）の前記と同様
の特性を測定した。表４〜５に疲労前と疲労後の結果を
示す。また、オゾン濃度５ｐｐｍの雰囲気中にこれらの
露光体を５日間暴露したあとのＶ2（−Ｖ）、Ｖm（−
Ｖ）、Ｖ0／Ｖmを測定した結果と、これらの感光体を５
０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に切り取り、平坦な面上に置
きカール量、即ち端部のそり上がった高さを測定した結
果を表６〜７に示す。(Evaluation) The electrophotographic photosensitive member obtained as described above was
8100 (manufactured by Kawaguchi Electric Works) in dynamic mode. First, the potential V 2 (−V) after 2 seconds after performing a −6 kV corona discharge on the photoconductor, the potential Vm (−V) after 20 seconds, and the potential V 0 (−V) after dark decay for 20 seconds. Is measured, and when the surface potential becomes -800 V, a 6 lux tungsten lamp is irradiated, and the exposure amount E1 / 10 required for light attenuation of the surface potential to -80 V is obtained.
(Lux · sec), surface potential V 30 (−
V) was measured. Further, the same characteristics as above were measured after repeating 30,000 times of irradiation of a tungsten lamp (5lux) with a color temperature of 2856K and charging at -6 kV (after fatigue). Tables 4 to 5 show the results before and after fatigue. V 2 (−V) and V m (−) after exposing these exposed bodies to an atmosphere having an ozone concentration of 5 ppm for 5 days.
V) and V 0 / Vm were measured, and these
Tables 6 and 7 show the results of measuring the amount of curl, that is, the height at which the edge was raised, by cutting out a square of 0 mm × 50 mm and placing it on a flat surface.
【００６６】[0066]
【表４−（１）】 [Table 4- (1)]
【００６７】[0067]
【表４−（２）】 [Table 4- (2)]
【００６８】[0068]
【表５】 [Table 5]
【００６９】[0069]
【表６−（１）】 [Table 6- (1)]
【００７０】[0070]
【表６−（２）】 [Table 6- (2)]
【００７１】[0071]
【表７】 [Table 7]
【００７２】表４〜７の結果から、本発明の電子写真用
感光体は、カールが少なく、しかも感度低下、残留電位
上昇等の光導電特性の低下が著しく小さいものであるこ
とが分かる。また、オゾン雰囲気中にさらされても帯電
性の劣化が少ないものであることが分かる。From the results shown in Tables 4 to 7 , it can be seen that the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a small curl and a remarkably small decrease in photoconductive properties such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. In addition, it can be seen that even when exposed to an ozone atmosphere, the deterioration of the chargeability is small.
【００７３】[0073]
【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、感光層に
ビフェニル、セバシン酸及びこれらの誘導体から選ばれ
た少なくとも１種の低分子化合物を含有し、しかも結着
樹脂として特定構造のポリカーボネート樹脂を使用する
という構成にし電荷輸送物質として特定のスチルベン誘
導体を含有するという構成を付加したことから、感光層
塗膜中の残留応力が低下し、感光体のカールや感光層剥
離の発生が飛躍的に少なくなり、しかも感度低下、残留
電位上昇等の光導電特性の低下が著しく小さくすること
ができ、その上、オゾン、窒素酸化物等の反応性ガスに
対する耐ガス性に優れている。更に感度及び反応性ガス
に対する耐ガス性が向上することができるものである。 According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention , the photosensitive layer contains at least one low molecular weight compound selected from biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof and has a specific structure as a binder resin. A specific stilbene attraction is used as a charge transport material by using a resin.
The addition of a configuration that contains a conductor reduces the residual stress in the photosensitive layer coating, dramatically reduces the occurrence of curling of the photoconductor and peeling of the photosensitive layer, and further reduces sensitivity, increases residual potential, etc. lowering of photoconductivity to be significantly small Kusuru
In addition, it has excellent gas resistance to reactive gases such as ozone and nitrogen oxides. More sensitive and reactive gases
The gas resistance to the gas can be improved.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−245253（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−75655（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−75754（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−276146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−961（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−155546（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−36757（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−70666（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−213952（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−19507（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−19748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−57270（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−57269（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/05 - 5/06 Continuation of the front page (56) References JP-A-4-245253 (JP, A) JP-A-3-75655 (JP, A) JP-A-3-75754 (JP, A) JP-A-1-276146 (JP) JP-A-62-961 (JP, A) JP-A-57-155546 (JP, A) JP-A-4-36657 (JP, A) JP-A-4-70666 (JP, A) JP-A-5-19507 (JP, A) JP-A-57-19748 (JP, A) JP-A-64-57270 (JP, A) JP-A-64-57269 (JP, A) A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 5/05-5/06
Claims (3)
質、電荷輸送物質及び結着樹脂を含有する感光層を設け
た電子写真用感光体において、該感光層に電荷輸送物質
として下記一般式（３）で示されるスチルベン誘導体及
びビフェニル、セバシン酸及びこれらの誘導体から選ば
れた少なくとも１種の化合物を含有し、且つ前記結着樹
脂が下記一般式（１）で表わされる構造単位を主要繰り
返し単位として有するポリカーボネート樹脂であること
を特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8
は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換
若しくは未置換のアリール基、置換若しくは未置換の脂
環基又はハロゲン原子を表わし、またＺは置換若しくは
未置換の炭素環を構成するに必要な原子群を表わす。） 【化２】 （式中、Ａｒ 1 及びＡｒ 2 は、置換若しくは未置換のアリ
ール基又は置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ
11 、Ｒ 12 及びＲ 13 は、水素原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換
若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換
の複素環基を表わすが、Ｒ 12 とＲ 13 は、互いに結合して
環を形成してもよい。Ａｒ 3 は置換若しくは未置換アリ
ーレン基を表わし、またｎは０又は１を表わす。） 1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing at least a charge-generating substance, a charge-transporting substance and a binder resin on a conductive support, wherein the photosensitive layer has a charge-transporting substance.
A stilbene derivative represented by the following general formula (3):
And at least one compound selected from biphenyl, sebacic acid and derivatives thereof, and the binder resin is a polycarbonate resin having a structural unit represented by the following general formula (1) as a main repeating unit. A photoconductor for electrophotography, comprising: Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, or a halogen atom, and Z is necessary for forming a substituted or unsubstituted carbon ring. Atomic group. ) (Wherein, Ar 1 and Ar 2 are substituted or unsubstituted ants)
A substituted or unsubstituted heterocyclic group;
11 , R 12 and R 13 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted
Or an unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted
Wherein R 12 and R 13 are bonded to each other
A ring may be formed. Ar 3 is a substituted or unsubstituted ant
And n represents 0 or 1. )
ェニル、ｏ−ターフェニル、ｍ−ターフェニル、水素化
−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニルから選ばれた
少なくとも１種の化合物である請求項１記載の電子写真
用感光体。2. The method according to claim 1, wherein the biphenyl and the derivative thereof are at least one compound selected from biphenyl, o-terphenyl, m-terphenyl, hydrogenated-terphenyl and p -benzylbiphenyl. Photoconductor for electrophotography.
一般式（２）で示される化合物から選ばれた少なくとも
１種である請求項１記載の電子写真用感光体。 【化３】 〔−（ＣＨ2）4ＣＯＯＲ〕2 （２） （式中、Ｒは水素原子又は置換若しくは未置換のアルキ
ル基を表わす。）3. The photoconductor for electrophotography according to claim 1, wherein said sebacic acid and its derivative are at least one selected from compounds represented by the following general formula (2) . Embedded image [— (CH 2 ) 4 COOR] 2 (2) (wherein, R represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.)
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