JP3224463B2 - 高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射材料および溶射皮膜をもつハースロール - Google Patents

高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射材料および溶射皮膜をもつハースロール

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は連続焼鈍炉等の熱処理炉
用ハースロールに使用する溶射材料およびそれを用いて
溶射皮膜を施したハースロールに関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、熱処理用ハースロールとしては
高温クリープ強度を重視し、耐熱鋳鋼製ロールが用いら
れている。しかし、特に鋼板の連続焼鈍炉内に配設され
るハースロールにあっては高温の酸化性又は還元性の雰
囲気中に長時間連続して使用されるために、その表面は
摩耗を受けたり、逆に鋼板の付着酸化物又は鉄粉がハー
スロール表面に凝着堆積して、いわゆるビルドアップを
形成したりしている。このような摩耗やビルドアップの
発生があると、鋼板はハースロール上を搬送される間
に、その表面が疵付けられて鋼板の品質が低下する原因
となるので、その発生は極力防止されなければならな
い。
【0003】そこで、従来は上記耐熱鋳鋼製ロールにお
けるスケールビルドアップの発生を防止するために、耐
熱鋳鋼製ロールを母材とし、アルミナを母材表面に焼結
せしめたハースロールやアルミナあるいはジルコニアな
どを成分とする溶射材料をもって、母材表面に溶射層を
形成したハースロールや特公昭60−22047号公報
のように、ZrO2 20〜40重量%、残部Al2 3
よりなる二元系のセラミックス溶着皮膜を有するビルド
アップ防止に優れた熱処理炉内ロールや特公昭63−5
0428号公報のように、酸化ジルコニウムの安定剤5
重量%未満を含みかつ、SiO2 換算で少なくとも25
重量%を占める酸化硅素をZrO2 換算の酸化ジルコニ
ウムの合計で85重量%以上を含有する組成からなる溶
射皮膜を形成させた高温熱処理炉用ハースロールが知ら
れている。
【0004】また更には、特公昭56−34632号公
報のように、Al2 3 ,Cr2 3 ,BeO,Ca
O,TiO2 ,Nb2 3 ,ThO2 ,ZrO2 ,Si
2 ,MgO,HfO2 ,Y2 3 等の金属酸化物2〜
50vol%未満にFe,Co,Niの総計が合金の少
なくとも40%重量を占め、かつAl,Si及びCrの
総計が合金の10〜40%重量を占めるサーメット材を
コーテングした物品が知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述したアルミナ焼結
によるハースロールにおいては、急激な温度変化によっ
て、アルミナに亀裂を生じ、かけ落ちると言うスポーリ
ング性に問題があり、また、アルミナあるいはジルコニ
アなどを成分とする溶射材料によって溶射層を形成した
ハースロールにおいては、温度変化時においてロール母
材と溶射層との密着性が劣化し、溶射層の剥離をもたら
す。また、二元系であるZrO2 −Al23 やZrO
2 −SiO2 系については、いずれも耐熱鋼ロールとの
熱膨張差が大きく、そのために熱衝撃において剥離を起
こすという問題がある。一方、特公昭56−34632
号公報のように、酸化物50vol%以下の量において
は量的に不足であり、耐ビルトアップ性を十分改善した
と言うことは出来ない。
【0006】
【課題を解決するための手段】上述した問題を解決する
ため、発明者らは鋭意研究を重ねた結果、サーメット化
と高熱膨張率セラミックスの組合せで皮膜密着力の向上
を図ると共に、高硬度で熱衝撃に強いビルトアップの少
ない高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射材料お
よびそれを用いて溶射皮膜を施したハースロールを提供
することにある。その発明の要旨とするところは、 (1)高熱膨張率で硬度の高い酸化物セラミックス皮膜
をつくるAl2 3 −ZrO2 −CeO2 及び/又はY
2 3 を分散させたサーメット溶射材料から構成され、
酸化物に対するwt%がAl2 3 60wt%以下、C
eO2 35wt%以下、Y2 3 20wt%以下で
り、かつ酸化物の全vol%が50%超及びNi,C
o,Cr,Al,Si,Nb,Ta,Yの2種以上より
成る高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射材料。
【0007】(2)高熱膨張率で硬度の高い皮膜をつく
るAl2 3 −ZrO2 −CeO2 及び/又はY2 3
を分散させたサーメット溶射材料から構成され、酸化物
に対するwt%がAl2 3 60wt%以下、CeO2
35wt%以下、Y2 3 20wt%以下とNi,C
o,Cr,Al,Si,Nb,Ta,Yの2種以上より
成るサーメット溶射材料であり、かつ酸化物の全vol
が50vol%超である高熱膨張率硬質酸化物を含む
サーメット溶射材料を用いて溶射皮膜を形成させてなる
熱処理用ハースロール。 (3)(1)記載の金属よりなる耐熱サーメット溶射層
を厚さ150μm以下のボンドコート上に溶射して成る
皮膜をもつ熱処理用ハースロールにある。
【0008】以下本発明について詳細に説明する。本発
明は耐熱衝撃性を改善するためにサーメットとし、特に
Ni,Co,Cr,Al,Si,Nb,Ta,Yの2種
以上を含むもので、例えばCo−Cr合金、Co−Ni
合金、Cr−Al合金、Co−Cr−Al−Y合金など
用いる。このサーメット金属部の成分としては15〜3
0wt%Cr,5〜15wt%Al,残Co或いはNi
等を適宜選択添加する。他の成分として1%以下のY,
3%以下のSi,10%以下のTa,Nb等を含むもの
が良い。さらにAl2 3 −ZrO2 −CeO2 及び/
又はY2 3 のセラミックス量を50vol%超と多く
したことにある。
【0009】本発明において、Al2 3 を用いたのは
セラミックスの中でも耐蝕性、耐摩耗性に優れ、かつ耐
ビルドアップ性に優れているからである。しかし、Al
2 3 は溶射施工時α型からγ型に変態したものが、8
00〜1100℃程度の使用温度域においてα型Al2
3 にもどるため、Al2 3 単体では体積膨張を伴い
剥離し易く、充分な耐用性を示さない。一方ZrO2
ハースロールが配設される高温雰囲気温度にも十分耐え
られる材料として重要な成分であることからAl2 3
−ZrO2 が考えられる。しかし、耐熱合金や耐熱鋼ロ
ールとの熱膨張差が大きく、熱衝撃試験を行うと剥離を
起こす。他方ZrO2 −Y2 3 やZrO2 −CeO2
をも考えられるが、このいずれも熱膨張率が高いが硬度
が低く、耐摩耗性に劣るために、本発明であるAl2
3 添加で硬度を増し、耐摩耗性を良くし、また、組織緻
密化がAl2 3 −ZrO2 の共晶凝固で可能となり、
皮膜のエロージョン特性を改良することが出来る。
【0010】すなわち、基材と皮膜の熱膨張差を少なく
することが熱衝撃による皮膜剥離を無くするための必須
条件であることから、金属に匹敵する熱膨張率をY2
3 添加ないしはCeO2 添加によって得ようとするもの
である。そのためにはY2 3 添加量は20%で、ま
た、CeO2 添加量は35wt%で十分に高い値とな
る。従って、これらの上限はそれぞれ20wt%、35
wt%とする。また、基材への膜厚は50〜250μm
が良好である。このようにZrO2 −Y2 3 系やZr
2 −CeO2 系よりも、本発明の3元系はAl2 3
−ZrO2 の共晶反応により、組織が微細化し、かつ、
融点も低くなるので、溶射し易くなる。また、Y2 3
やCeO2 は組織安定化材としても働くものである。
【0011】
【作用】このようにセラミックス部の酸化物は50vo
l%超とし、その上でサーメット化しているため、セラ
ミックスのみの場合より、皮膜強度及び密着力ともに2
倍以上の向上が図られる。従って密着力向上により、熱
衝撃性も改善され、金属皮膜に匹敵する耐熱衝撃性を有
する。また、通板材のFe,FeO,Fe2 3との反
応性の少ないZrO2 、Al2 3 、CeO2 、Y2
3 を含有させるのでビルドアップ性に優れ、特にセラミ
ックス含有量を50vol%超とすることによって顕著
な効果が得られる。
【0012】更には、CeO2 、Y2 3 はZrO2
変態を無くするので熱膨張差による金属部との界面ミク
ロ割れの発生を押さえ緻密な皮膜を作ることと、熱膨張
の高いセラミックスを使用するため、熱応力の発生も小
さく、耐熱衝撃性も向上するものである。また、耐摩耗
性についてもセラミックスのみの皮膜のみに見られるエ
ロージョンが少なく、柔らかい金属組織と硬いセラミッ
クス組織の生成比率を適切にするので、セラミックスの
みの皮膜より耐摩耗性は時に優れている。
【0013】更に第2の発明として基材と皮膜との密着
性を良くるために、ボンドコートを下盛りすることによ
って、耐剥離性をより向上させるものである。そのボン
ドコート材としてはCo,Ni,Cr,Al,Si,
Y,Ta,Y,Nb,Cの2種以上を含む耐熱合金を1
50μm以下下盛りするか、または傾斜溶射等の方法を
用い、セラミックス部の濃度差を付けても良い。
【0014】次に溶射法としては、例えば高速ガス溶
射、爆発溶射法、プラズマ溶射法などがあり、また、パ
ウダー製法としては特に制限しないが、造粒焼結法、溶
融粉石率法、コーテング粉等で良い結果が得られる。更
にはクロム酸、金属アルコキシドアルコール液等による
封孔処理を使用することも可能であり、その場合には封
孔後300℃以上で焼成し、安定酸化物化すると良い。
【0015】
【実施例】
実施例1 連続焼鈍炉において25%Cr−20%Ni耐熱合金鋼
ロール表面に表1に示す各種セラミックス組成となる被
覆材料を125μm以下の粒度に調整した後プラズマ溶
射装置で溶射皮膜を被覆した場合の硬度及びヒートチェ
ク回数並びに耐ビルドアップ性について示す。評価とし
てのビルドアップ試験は発生したビルドアップの面積を
画像処理の手法を用いて測定した後、ビルドアップの面
積をロール表面積で除した値をビルドアップの発生比
率、単位は%とし、発生面積率の値が低い程、ビルドア
ップが発生しにくい溶射皮膜と評価する。その結果を表
1に示すように、本発明例の1〜5は硬度を高くするこ
とが出来、特に耐ビルドアップ性は顕著に向上すること
が可能となった。これに対して比較例1〜3は硬度及び
耐ビルドアップ性において劣ることが判る。
【0016】
【表1】
【0017】実施例2 実施例1と同一条件で耐熱合金鋼ロール表面にCo−C
r合金を40μm厚さに下地溶射層を施し、引続き65
vol%(38Al2 3 −58ZrO2 −4Y
2 3 )−CoNiCrAlY−Ta−NbCを100
μm厚溶射した皮膜を形成し、研磨仕上げしたロールを
連続焼鈍炉に取付け使用したところ、20ケ月経過後に
も何等のビルドアップも認められず、被覆層の亀裂や剥
離も全くなく、表1に示す比較例の被覆ロールに比べ
て、4倍以上の耐用寿命を得ることが出来た。
【0018】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によるサーメ
ット化と高熱膨張率セラミックスの組合せによる皮膜に
よって、皮膜密着力の向上を図り、耐剥離性および耐熱
衝撃性を大きく向上させることが出来ると共に、硬度を
高くし、耐摩耗性を向上させることが出来た。また、高
融点ZrO2 の効果によりFeO,Feなどのビルドア
ップを極力少なくし、かつ、Y2 3 及びCeO2 によ
るZrO2 部の正方晶化及び立方晶化を助け、組織安定
化を可能とした極めて優れた効果を奏するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広重 宗利 千葉県君津市君津1番地 日鉄ハード株 式会社 君津事業所内 (56)参考文献 特開 平4−17625(JP,A) 特開 平7−145470(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 4/06 C21D 1/00 C21D 9/56 C23C 4/10 C23C 26/00

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高熱膨張率で硬度の高い酸化物セラミッ
    クス皮膜をつくるAl2 3 −ZrO2 −CeO2 及び
    /又はY2 3 を分散させたサーメット溶射材料から構
    成され、酸化物に対するwt%がAl2 3 60wt%
    以下、CeO2 35wt%以下、Y2 3 20wt%以
    下であり、かつ酸化物の全vol%が50%超及びN
    i,Co,Cr,Al,Si,Nb,Ta,Yの2種以
    上より成る高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射
    材料。
  2. 【請求項2】 高熱膨張率で硬度の高い皮膜をつくるA
    2 3 −ZrO2 −CeO2 及び/又はY2 3 を分
    散させたサーメット溶射材料から構成され、酸化物に対
    するwt%がAl2 3 60wt%以下、CeO2 35
    wt%以下、Y2 3 20wt%以下とNi,Co,C
    r,Al,Si,Nb,Ta,Yの2種以上より成るサ
    ーメット溶射材料であり、かつ酸化物の全vol%が5
    0vol%超である高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメ
    ット溶射材料を用いて溶射皮膜を形成させてなる熱処理
    用ハースロール。
  3. 【請求項3】 請求項1記載の金属よりなる耐熱サーメ
    ット溶射層を厚さ150μm以下のボンドコート上に溶
    射して成る皮膜をもつ熱処理用ハースロール。
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US10088236B2 (en) 2014-10-02 2018-10-02 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Hearth roll and manufacturing method therefor
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