JP3218049B2 - 複屈折性を有する透明フィルムの製造方法 - Google Patents
複屈折性を有する透明フィルムの製造方法Info
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- JP3218049B2 JP3218049B2 JP3952791A JP3952791A JP3218049B2 JP 3218049 B2 JP3218049 B2 JP 3218049B2 JP 3952791 A JP3952791 A JP 3952791A JP 3952791 A JP3952791 A JP 3952791A JP 3218049 B2 JP3218049 B2 JP 3218049B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は複屈折性を有する透明フ
ィルムに関し、さらに詳しくは、経時変化が少なく且つ
均一な複屈折率を有する非晶質芳香族ポリエステルを主
成分とする透明フィルムの製造方法に関するものであ
る。
ィルムに関し、さらに詳しくは、経時変化が少なく且つ
均一な複屈折率を有する非晶質芳香族ポリエステルを主
成分とする透明フィルムの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、オプトエレクトロニクスの分野で
使用される光学フィルムとしては、複屈折性を有し、且
つ透明性の極めて高いフィルムが必要とされ、具体的用
途としては１／４λ波長板やＳＴＮ液晶表示デバイスに
用いる位相差板等がある。
使用される光学フィルムとしては、複屈折性を有し、且
つ透明性の極めて高いフィルムが必要とされ、具体的用
途としては１／４λ波長板やＳＴＮ液晶表示デバイスに
用いる位相差板等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開平１−２７０００
４に芳香族ポリエステルをベースフィルムとする複屈折
フィルムが示されている。しかしながら、かかるフィル
ムは同一面内での均一な複屈折性の点で必ずしも充分で
はなく、また安定的な製造性の点でも問題を含んでい
る。
４に芳香族ポリエステルをベースフィルムとする複屈折
フィルムが示されている。しかしながら、かかるフィル
ムは同一面内での均一な複屈折性の点で必ずしも充分で
はなく、また安定的な製造性の点でも問題を含んでい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる実情
に鑑み、上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、加熱
による変形、複屈折率の変化が少ない、同一面内で均一
な複屈折性を有するフィルムを安定的に提供できること
を見出し、本発明に到ったものである。
に鑑み、上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、加熱
による変形、複屈折率の変化が少ない、同一面内で均一
な複屈折性を有するフィルムを安定的に提供できること
を見出し、本発明に到ったものである。
【０００５】即ち、本発明は、非晶質芳香族ポリエステ
ルフィルムを該非晶質芳香族ポリエステルのＴｇ（ガラ
ス転移温度）より３０℃高い温度〜Ｔｇより６０℃高い
温度範囲において、１０〜１０００％／min の延伸速度
で延伸倍率１．０５〜５．００倍に一軸延伸することに
より、複屈折率が０．０００１〜０．１で、同一面内の
複屈折率のバラツキが５％以下である透明フィルムを得
ることを特徴とする複屈折率を有する透明フィルムの製
造方法を内容とするものである。
ルフィルムを該非晶質芳香族ポリエステルのＴｇ（ガラ
ス転移温度）より３０℃高い温度〜Ｔｇより６０℃高い
温度範囲において、１０〜１０００％／min の延伸速度
で延伸倍率１．０５〜５．００倍に一軸延伸することに
より、複屈折率が０．０００１〜０．１で、同一面内の
複屈折率のバラツキが５％以下である透明フィルムを得
ることを特徴とする複屈折率を有する透明フィルムの製
造方法を内容とするものである。
【０００６】本発明に用いられる芳香族ポリエステルと
しては特に制限はないが、原料入手の面からテレフタル
酸単独もしくはイソフタル酸単独、またはテレフタル酸
とイソフタル酸の混合物と下記一般式で表される２価フ
ェノール成分からなる芳香族ポリエステルが望ましい。
しては特に制限はないが、原料入手の面からテレフタル
酸単独もしくはイソフタル酸単独、またはテレフタル酸
とイソフタル酸の混合物と下記一般式で表される２価フ
ェノール成分からなる芳香族ポリエステルが望ましい。
【０００７】
【化１】
【０００８】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜４のアル
キル基、ハロゲン基、ハロゲン化炭化水素基、ｐ、ｑは
１〜４の整数、Ｘは直接結合、アルキレン基、アルキリ
デン基（アルキレン基、アルキリデン基中の水素原子の
１あるいはそれ以上が炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい）、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−を示す。〕
キル基、ハロゲン基、ハロゲン化炭化水素基、ｐ、ｑは
１〜４の整数、Ｘは直接結合、アルキレン基、アルキリ
デン基（アルキレン基、アルキリデン基中の水素原子の
１あるいはそれ以上が炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい）、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−を示す。〕
【０００９】本発明に用いられる２価フェノールの具体
例を挙げると、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４′−（α−メチルベンジリデン）
ビスフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、３，３′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２，５
−ジメチルヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチルフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−フルオロフェニルメタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４ヒドロキシフェニル）メタン、２，２′−ビ
ス（３，５−ジメチル−４ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルエタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ジフェニルメタン、ビス（３，５−ジメチ
ル−４ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられ、こ
れらは単独または混合して用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。
例を挙げると、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４，４′−（α−メチルベンジリデン）
ビスフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、３，３′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２，５
−ジメチルヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチルフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−フルオロフェニルメタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４ヒドロキシフェニル）メタン、２，２′−ビ
ス（３，５−ジメチル−４ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルエタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ジフェニルメタン、ビス（３，５−ジメチ
ル−４ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられ、こ
れらは単独または混合して用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【００１０】複屈折を有する透明フィルムは、応用の
際、その加工プロセスで高い温度で処理されることがあ
る。芳香族系ポリエステルは透明性に優れ、耐熱性が高
く、加熱変化が少なく、延伸により複屈折を付与した後
の複屈折の経時変化が少ないため好適である。
際、その加工プロセスで高い温度で処理されることがあ
る。芳香族系ポリエステルは透明性に優れ、耐熱性が高
く、加熱変化が少なく、延伸により複屈折を付与した後
の複屈折の経時変化が少ないため好適である。
【００１１】これらのポリマーからなるフィルムは、押
出成形あるいはポリマーを溶媒に溶解した溶液からのキ
ャスティングによって得られるが、フィルムの厚みむ
ら、表面性が悪いと延伸むらが生じるため、キャスティ
ングによるフィルムが好適である。フィルムの厚みは通
常数μｍ〜数百μｍであり、より好ましくは１０〜３０
０μｍである。
出成形あるいはポリマーを溶媒に溶解した溶液からのキ
ャスティングによって得られるが、フィルムの厚みむ
ら、表面性が悪いと延伸むらが生じるため、キャスティ
ングによるフィルムが好適である。フィルムの厚みは通
常数μｍ〜数百μｍであり、より好ましくは１０〜３０
０μｍである。
【００１２】これらのフィルムは、特にキャスティング
によって得られた場合、そのままでは複屈折性を示すこ
とは少ない。押出成形による場合でも、そのフィルム成
形の工程で機械方向に強い張力がかけられていない場合
は、複屈折性はあまり高くない。これらのフィルムに更
に高い複屈折性を付与する手段としては、一軸方向に延
伸をする方法、あるいは二軸方向に延伸をするが二軸の
延伸の程度に差をもたせる方法などがある。
によって得られた場合、そのままでは複屈折性を示すこ
とは少ない。押出成形による場合でも、そのフィルム成
形の工程で機械方向に強い張力がかけられていない場合
は、複屈折性はあまり高くない。これらのフィルムに更
に高い複屈折性を付与する手段としては、一軸方向に延
伸をする方法、あるいは二軸方向に延伸をするが二軸の
延伸の程度に差をもたせる方法などがある。
【００１３】本発明の同一面内での均一な複屈折率を有
する透明フィルムを得るには、Ｔｇより３０℃高い温度
〜Ｔｇより６０℃高い温度範囲で一軸延伸する。延伸温
度は高くなるほど複屈折率は小さくなる。また延伸倍率
が大きくなるほど複屈折率は大きくなり、フィルムの破
断直前の延伸が最も大きな複屈折率を与える。延伸条件
でもう一つ重要な要素は延伸速度である。同一延伸温度
の場合、延伸速度は速いほど複屈折率は大きくなる。均
一な複屈折率を得るための延伸倍率は１．０５〜５．０
０倍、好ましくは１．１０〜３．００倍で、延伸速度は
１０〜１０００％／min 、好ましくは１０〜３００％／
min である。
する透明フィルムを得るには、Ｔｇより３０℃高い温度
〜Ｔｇより６０℃高い温度範囲で一軸延伸する。延伸温
度は高くなるほど複屈折率は小さくなる。また延伸倍率
が大きくなるほど複屈折率は大きくなり、フィルムの破
断直前の延伸が最も大きな複屈折率を与える。延伸条件
でもう一つ重要な要素は延伸速度である。同一延伸温度
の場合、延伸速度は速いほど複屈折率は大きくなる。均
一な複屈折率を得るための延伸倍率は１．０５〜５．０
０倍、好ましくは１．１０〜３．００倍で、延伸速度は
１０〜１０００％／min 、好ましくは１０〜３００％／
min である。
【００１４】このようにして、複屈折率（偏光顕微鏡法
あるいはエリプソメトリーの方法によって測定する面内
直角方向の屈折率の差Δｎ）が０．０００１〜１．０、
より好ましくは０．０００５〜０．０５のフィルムが得
られる。また、透明性についてはフィルムの厚みによっ
て当然異なるが、全光線透過率で５０％以上、より好ま
しくは６０％以上、更に好ましくは８０％以上のフィル
ムが得られる。また、本発明の透明フィルムは、表面保
護の目的でその片面ないし両面に通常の透明なハードコ
ート層を有していてもよいし、ガスバリア層を有してい
てもよい。
あるいはエリプソメトリーの方法によって測定する面内
直角方向の屈折率の差Δｎ）が０．０００１〜１．０、
より好ましくは０．０００５〜０．０５のフィルムが得
られる。また、透明性についてはフィルムの厚みによっ
て当然異なるが、全光線透過率で５０％以上、より好ま
しくは６０％以上、更に好ましくは８０％以上のフィル
ムが得られる。また、本発明の透明フィルムは、表面保
護の目的でその片面ないし両面に通常の透明なハードコ
ート層を有していてもよいし、ガスバリア層を有してい
てもよい。
【００１５】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ Ａ：非晶質芳香族ポリエステルの合成 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５ミ
リモルと、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン５ミリモルと、パラ−ｔ−ブチルフェノ
ール０．８ミリモルを１．２５Ｎ苛性ソーダ２０mlに加
えて溶解した。この水溶液にテレフタル酸クロライド１
０．４ミリモルと、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド（相間移動触媒）０．１ミリモルを溶解したオ
ルトジクロルベンゼン２０mlの溶液を添加し、攪拌を続
けながら室温で３時間反応させた。反応混合液の水層を
デカントした後、有機層に同量の水を加え、少量の塩酸
で中和した。更に、有機層を５回水で洗浄した後、大量
のメタノール中に投入して固体状の芳香族ポリエステル
を析出させた。得られたポリエステルの収率はほぼ１０
０％であった。また、得られたポリエステルのＴｇは２
５０℃で、分子量（還元粘度）はηｓｐ／ｃ＝０．６０
（３２℃、クロロホルム中０．３２ｇ／dl）であった。
リモルと、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン５ミリモルと、パラ−ｔ−ブチルフェノ
ール０．８ミリモルを１．２５Ｎ苛性ソーダ２０mlに加
えて溶解した。この水溶液にテレフタル酸クロライド１
０．４ミリモルと、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド（相間移動触媒）０．１ミリモルを溶解したオ
ルトジクロルベンゼン２０mlの溶液を添加し、攪拌を続
けながら室温で３時間反応させた。反応混合液の水層を
デカントした後、有機層に同量の水を加え、少量の塩酸
で中和した。更に、有機層を５回水で洗浄した後、大量
のメタノール中に投入して固体状の芳香族ポリエステル
を析出させた。得られたポリエステルの収率はほぼ１０
０％であった。また、得られたポリエステルのＴｇは２
５０℃で、分子量（還元粘度）はηｓｐ／ｃ＝０．６０
（３２℃、クロロホルム中０．３２ｇ／dl）であった。
【００１７】Ｂ：フィルムの作成 上記のごとくして得られたポリマーを濃度１５重量％に
なるよう塩化メチレンに溶かし、溶液をＳＵＳ板上に流
延しホットプレート上で加熱した。加熱の条件は５０℃
で２０分、次いで１００℃で２０分、更に１５０℃で２
０分、２５０℃で１０分間熱固定を行い、約１００μｍ
厚のフィルムを得た。このフィルムから１１cm×１１cm
のサンプルを作り、二軸延伸試験装置（東洋精機製作所
製、Ｘ４ＨＤ−ＨＴ）を用い、サンプルの四辺を把持し
２９０℃（＝Ｔｇ＋４０℃）で一方向に延伸速度１．０
cm／min （＝１０％／min ）で延伸倍率１．７５倍に延
伸を行ない、室温まで冷却した。この延伸フィルムの中
心部８cm×８cmについて１cm間隔での６４点の複屈折率
を測定したところ、平均値は０．００６１４（Ｒｅ＝３
５０nm、厚み５７μｍ）でありバラツキＲは０．０００
３１（５％）であった。また全光線透過率は９０％、ヘ
イズ（Ｈａｚｅ）は０．２％（ＡＳＴＭ Ｄ １００
３）であった。尚、複屈折率の測定方法は、上記６４点
の各測定点について偏光顕微鏡を用いたセナルモン法に
より、測定波長５５０nmにおけるリターデーションを測
定し、フィルム厚みを精密ダイヤルゲージにより測定
し、各測定点の複屈折率を（各測定点のリターデーショ
ン／各測定点の厚み）で計算し、複屈折率のバラツキＲ
は、６４点の測定データーから、〔（複屈折率の最大値
−複屈折率の最小値）／複屈折率の平均値〕で求めた。
また、このフィルムを１２０℃で１カ月保存したが、上
記の物性に変化は認められなかった。
なるよう塩化メチレンに溶かし、溶液をＳＵＳ板上に流
延しホットプレート上で加熱した。加熱の条件は５０℃
で２０分、次いで１００℃で２０分、更に１５０℃で２
０分、２５０℃で１０分間熱固定を行い、約１００μｍ
厚のフィルムを得た。このフィルムから１１cm×１１cm
のサンプルを作り、二軸延伸試験装置（東洋精機製作所
製、Ｘ４ＨＤ−ＨＴ）を用い、サンプルの四辺を把持し
２９０℃（＝Ｔｇ＋４０℃）で一方向に延伸速度１．０
cm／min （＝１０％／min ）で延伸倍率１．７５倍に延
伸を行ない、室温まで冷却した。この延伸フィルムの中
心部８cm×８cmについて１cm間隔での６４点の複屈折率
を測定したところ、平均値は０．００６１４（Ｒｅ＝３
５０nm、厚み５７μｍ）でありバラツキＲは０．０００
３１（５％）であった。また全光線透過率は９０％、ヘ
イズ（Ｈａｚｅ）は０．２％（ＡＳＴＭ Ｄ １００
３）であった。尚、複屈折率の測定方法は、上記６４点
の各測定点について偏光顕微鏡を用いたセナルモン法に
より、測定波長５５０nmにおけるリターデーションを測
定し、フィルム厚みを精密ダイヤルゲージにより測定
し、各測定点の複屈折率を（各測定点のリターデーショ
ン／各測定点の厚み）で計算し、複屈折率のバラツキＲ
は、６４点の測定データーから、〔（複屈折率の最大値
−複屈折率の最小値）／複屈折率の平均値〕で求めた。
また、このフィルムを１２０℃で１カ月保存したが、上
記の物性に変化は認められなかった。
【００１８】実施例２〜３、比較例１〜２ Ａ：非晶質芳香族ポリエステルの合成 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
０．１１ｇ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン１５．０６ｇ、パラ−ｔ−ブチルフェ
ノール０．９５ｇ、ハイドロサルファイトナトリウム
０．２６ｇ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液７８．２ml、水１７
６．８mlを窒素雰囲気中にて３００mlナス型フラスコ中
で混合し、５℃に冷却して２価フェノールのアルカリ水
溶液を調製した。一方、テレフタル酸クロライド２１．
３２ｇ、イソフタル酸クロライド９．１４ｇを塩化メチ
レン２５５mlに窒素雰囲気下に別の３００mlナス型フラ
スコに溶解し、５℃に冷却した。１リットルセパラブル
フラスコ中に水１３７ml、触媒としてベンジルトリブチ
ルアンモニウムクロライド０．１６ｇを窒素雰囲気下に
仕込んでおき同様に冷却した。これを激しく攪拌しなが
ら、上記の２液を同時に１０分間にわたってポンプで連
続的に添加した。添加終了後、２時間後にベンゾイルク
ロライド０．４２ｇを塩化メチレン５mlに溶解し、この
中に添加した後、２０分後に攪拌を停止した。水層をデ
カントした後、同量の水を加え攪拌しながら少量の塩酸
で中和した。デカントと水洗による脱塩を繰り返した
後、塩化メチレン３００mlを加えて希釈し、この溶液を
４０〜５０℃に加熱し、塩化メチレンとの共沸脱水によ
りポリマー塩化メチレン中の水を除去しポリマー濃度１
５重量％になるまで塩化メチレンを蒸留した。得られた
ポリマーのＴｇは２１５℃で、分子量（還元粘度）はη
ｓｐ／ｃ＝０．９０（３２℃、クロロホルム中０．３２
ｇ／dl）であった。
０．１１ｇ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン１５．０６ｇ、パラ−ｔ−ブチルフェ
ノール０．９５ｇ、ハイドロサルファイトナトリウム
０．２６ｇ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液７８．２ml、水１７
６．８mlを窒素雰囲気中にて３００mlナス型フラスコ中
で混合し、５℃に冷却して２価フェノールのアルカリ水
溶液を調製した。一方、テレフタル酸クロライド２１．
３２ｇ、イソフタル酸クロライド９．１４ｇを塩化メチ
レン２５５mlに窒素雰囲気下に別の３００mlナス型フラ
スコに溶解し、５℃に冷却した。１リットルセパラブル
フラスコ中に水１３７ml、触媒としてベンジルトリブチ
ルアンモニウムクロライド０．１６ｇを窒素雰囲気下に
仕込んでおき同様に冷却した。これを激しく攪拌しなが
ら、上記の２液を同時に１０分間にわたってポンプで連
続的に添加した。添加終了後、２時間後にベンゾイルク
ロライド０．４２ｇを塩化メチレン５mlに溶解し、この
中に添加した後、２０分後に攪拌を停止した。水層をデ
カントした後、同量の水を加え攪拌しながら少量の塩酸
で中和した。デカントと水洗による脱塩を繰り返した
後、塩化メチレン３００mlを加えて希釈し、この溶液を
４０〜５０℃に加熱し、塩化メチレンとの共沸脱水によ
りポリマー塩化メチレン中の水を除去しポリマー濃度１
５重量％になるまで塩化メチレンを蒸留した。得られた
ポリマーのＴｇは２１５℃で、分子量（還元粘度）はη
ｓｐ／ｃ＝０．９０（３２℃、クロロホルム中０．３２
ｇ／dl）であった。
【００１９】Ｂ：フィルムの作成 上記のごとくして得られたポリマーの塩化メチレン溶液
をＳＵＳ板上に流延し、ホットプレート上で加熱した。
加熱の条件は５０℃で２０分、次いで１００℃で２０
分、更に１５０℃で２０分、２５０℃で１０分間熱固定
を行い、約１００μｍ厚のフィルムを得た。このフィル
ムから１１cm×１１cmのサンプルを作り、表１に示した
４種の条件で実施例１と同様に延伸した。得られた延伸
フィルムの中心部８cm×８cmについて１cm間隔での６４
点の複屈折率を測定したところ、平均値及びバラツキＲ
は表１に示す通りであった。また全光線透過率は９０
％、ヘイズ（Ｈａｚｅ）は０．２％（ＡＳＴＭ Ｄ １
００３）であった。また、このフィルムを１２０℃で１
カ月保存したが、上記物性に変化は認められなかった。
をＳＵＳ板上に流延し、ホットプレート上で加熱した。
加熱の条件は５０℃で２０分、次いで１００℃で２０
分、更に１５０℃で２０分、２５０℃で１０分間熱固定
を行い、約１００μｍ厚のフィルムを得た。このフィル
ムから１１cm×１１cmのサンプルを作り、表１に示した
４種の条件で実施例１と同様に延伸した。得られた延伸
フィルムの中心部８cm×８cmについて１cm間隔での６４
点の複屈折率を測定したところ、平均値及びバラツキＲ
は表１に示す通りであった。また全光線透過率は９０
％、ヘイズ（Ｈａｚｅ）は０．２％（ＡＳＴＭ Ｄ １
００３）であった。また、このフィルムを１２０℃で１
カ月保存したが、上記物性に変化は認められなかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例４ Ａ：非晶質芳香族ポリエステルの合成 ４，４′−（α−メチルベンジリデン）ビスフェノール
３０．４５ｇ、パラ−ｔ−ブチルフェノール１．５８
ｇ、ハイドロサルファイトナトリウム０．５３ｇ、５Ｎ
−ＮａＯＨ水溶液１５３ml、水３６１mlを窒素雰囲気中
にて１．５リットルセパラブル型フラスコ中で混合し、
５℃に冷却して２価フェノールのアルカリ水溶液を調製
した。一方、テレフタル酸クロライド３０．４５ｇ、イ
ソフタル酸クロライド３０．４５ｇを塩化メチレン５０
０mlに窒素雰囲気下に別の１リットルフラスコに溶解
し、５℃に冷却した。１リットルセパラブルフラスコ中
に水２００ml、触媒としてベンジルトリブチルアンモニ
ウムクロライド０．３１ｇを窒素雰囲気下に仕込んでお
き同様に冷却した。これを激しく攪拌しながら、上記の
２液を同時に１０分間にわたってポンプで連続的に添加
した。添加終了後、２時間後にベンゾイルクロライド
０．４２ｇを塩化メチレン５mlに溶解し、この中に添加
した後、２０分後に攪拌を停止した。水層をデカントし
た後、同量の水を加え攪拌しながら少量の塩酸で中和し
た。デカントと水洗による脱塩を繰り返した後、塩化メ
チレン３００mlを加えて希釈し、この溶液を４０〜５０
℃に加熱し、塩化メチレンとの共沸脱水によりポリマー
塩化メチレン中の水を除去しポリマー濃度１５重量％に
なるまで塩化メチレンを蒸留した。得られたポリマーの
Ｔｇは２４０℃で、分子量（還元粘度）はηｓｐ／ｃ＝
０．８０（３２℃、クロロホルム中０．３２ｇ／dl）で
あった。
３０．４５ｇ、パラ−ｔ−ブチルフェノール１．５８
ｇ、ハイドロサルファイトナトリウム０．５３ｇ、５Ｎ
−ＮａＯＨ水溶液１５３ml、水３６１mlを窒素雰囲気中
にて１．５リットルセパラブル型フラスコ中で混合し、
５℃に冷却して２価フェノールのアルカリ水溶液を調製
した。一方、テレフタル酸クロライド３０．４５ｇ、イ
ソフタル酸クロライド３０．４５ｇを塩化メチレン５０
０mlに窒素雰囲気下に別の１リットルフラスコに溶解
し、５℃に冷却した。１リットルセパラブルフラスコ中
に水２００ml、触媒としてベンジルトリブチルアンモニ
ウムクロライド０．３１ｇを窒素雰囲気下に仕込んでお
き同様に冷却した。これを激しく攪拌しながら、上記の
２液を同時に１０分間にわたってポンプで連続的に添加
した。添加終了後、２時間後にベンゾイルクロライド
０．４２ｇを塩化メチレン５mlに溶解し、この中に添加
した後、２０分後に攪拌を停止した。水層をデカントし
た後、同量の水を加え攪拌しながら少量の塩酸で中和し
た。デカントと水洗による脱塩を繰り返した後、塩化メ
チレン３００mlを加えて希釈し、この溶液を４０〜５０
℃に加熱し、塩化メチレンとの共沸脱水によりポリマー
塩化メチレン中の水を除去しポリマー濃度１５重量％に
なるまで塩化メチレンを蒸留した。得られたポリマーの
Ｔｇは２４０℃で、分子量（還元粘度）はηｓｐ／ｃ＝
０．８０（３２℃、クロロホルム中０．３２ｇ／dl）で
あった。
【００２２】Ｂ：フィルムの作成 上記のごとくして得られたポリマーの塩化メチレン溶液
をＳＵＳ板上に流延し、室温で１時間、１５０℃で１５
分、２５０℃で１０分間熱固定し約１００μｍ厚のフィ
ルムを得た。このフィルムから１１cm×１１cmのサンプ
ルを作り、実施例１、２と同様に次の延伸条件にて延伸
を行い、室温まで冷却した。 延伸温度：２７０℃（＝Ｔｇ＋３０℃） 延伸速度：１０cm／min （＝１００％／min ） 延伸倍率：２．２５倍 この延伸フィルムの中心部８cm×８cmについて１cm間隔
での６４点の複屈折率を測定したところ、平均値は０．
００７２０（Ｒｅ＝６００nm、厚み８３μｍ）であり、
バラツキＲは０．０００３６（５％）であった。また全
光線透過率は９０％、ヘイズ（Ｈａｚｅ）は０．２％
（ＡＳＴＭ Ｄ １００３）であった。また、このフィ
ルムを１５０℃で１カ月保存したが、上記物性に変化は
認められなかった。
をＳＵＳ板上に流延し、室温で１時間、１５０℃で１５
分、２５０℃で１０分間熱固定し約１００μｍ厚のフィ
ルムを得た。このフィルムから１１cm×１１cmのサンプ
ルを作り、実施例１、２と同様に次の延伸条件にて延伸
を行い、室温まで冷却した。 延伸温度：２７０℃（＝Ｔｇ＋３０℃） 延伸速度：１０cm／min （＝１００％／min ） 延伸倍率：２．２５倍 この延伸フィルムの中心部８cm×８cmについて１cm間隔
での６４点の複屈折率を測定したところ、平均値は０．
００７２０（Ｒｅ＝６００nm、厚み８３μｍ）であり、
バラツキＲは０．０００３６（５％）であった。また全
光線透過率は９０％、ヘイズ（Ｈａｚｅ）は０．２％
（ＡＳＴＭ Ｄ １００３）であった。また、このフィ
ルムを１５０℃で１カ月保存したが、上記物性に変化は
認められなかった。
【００２３】
【発明の効果】叙上の通り、本発明によれば、同一面内
で均一な複屈折率を有し、且つ透明性の高いプラスチッ
クフィルムを提供することが出来る。
で均一な複屈折率を有し、且つ透明性の高いプラスチッ
クフィルムを提供することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−270004（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−201607（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−201608（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−130703（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−127329（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122602（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−155502（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 5/30
Claims (1)
- 【請求項１】 非晶質芳香族ポリエステルフィルムを該
非晶質芳香族ポリエステルのＴｇ（ガラス転移温度）よ
り３０℃高い温度〜Ｔｇより６０℃高い温度範囲におい
て、１０〜１０００％／min の延伸速度で延伸倍率１．
０５〜５．００倍に一軸延伸することにより、複屈折率
が０．０００１〜０．１で、同一面内の複屈折率のバラ
ツキが５％以下である透明フィルムを得ることを特徴と
する複屈折率を有する透明フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3952791A JP3218049B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 複屈折性を有する透明フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3952791A JP3218049B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 複屈折性を有する透明フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04256903A JPH04256903A (ja) | 1992-09-11 |
| JP3218049B2 true JP3218049B2 (ja) | 2001-10-15 |
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ID=12555519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3952791A Expired - Fee Related JP3218049B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 複屈折性を有する透明フィルムの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3218049B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2009031417A1 (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-12 | Nitto Denko Corporation | 光学フィルム、およびその製造方法 |
| JP5352875B2 (ja) | 2008-04-16 | 2013-11-27 | 日東電工株式会社 | 複屈折性フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
| JP4888853B2 (ja) | 2009-11-12 | 2012-02-29 | 学校法人慶應義塾 | 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置 |
| EP2824506B1 (en) | 2010-06-22 | 2020-05-20 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
| US10180597B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-15 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film |
| WO2012157662A1 (ja) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 東洋紡株式会社 | 三次元画像表示対応液晶表示装置に適した偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2015141217A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 東洋紡株式会社 | 偏光子保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
-
1991
- 1991-02-08 JP JP3952791A patent/JP3218049B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04256903A (ja) | 1992-09-11 |
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