JP3215627B2 - Iron - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、一般家庭或いは業
務用に使用するアイロンに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an iron used for ordinary households or businesses.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来使用しているアイロンは、アイロン
掛け作業中に衣類についている糊が付着しないように、
或いは高温のアイロン掛け作業に耐えることができるよ
うに、また滑らからなアイロン掛け作業ができるよう
に、表面をフッ素コートしたアイロンベースを使用して
いるものである。2. Description of the Related Art Conventional irons are used so that glue attached to clothes does not adhere during ironing work.
Alternatively, an iron base whose surface is coated with fluorine is used so that it can withstand a high-temperature ironing operation and can perform a smooth ironing operation.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年、アイロンは操作
性を改善することを目指してコードレス化が進行してき
ており、この結果蓄熱性を良くするために重量の重いア
イロンベースを使用するようになってきている。しかし
アイロンベースの表面処理条件は従来通りとしているた
め、特に滑らからなアイロン掛け作業をする上で重要な
摺動性が悪くなってきている。またこれに関連して、ア
イロン掛け時に衣類との間に静電気が発生してアイロン
ベースにアイロン掛け衣類がまとわりつくという問題も
発生している。更に、衣類に付いているボタン・ファス
ナー等によって、表面のフッ素コーティング層が傷つい
たり摩耗したりするという問題も発生している。In recent years, cordless irons have been developed in order to improve operability. As a result, heavy iron bases have been used to improve heat storage. Is coming. However, since the surface treatment conditions of the iron base are the same as those of the prior art, the slidability, which is particularly important for smooth ironing work, is getting worse. In connection with this, there is also a problem in that static electricity is generated between the garment and the ironing clothes during ironing, and the ironing garments cling to the iron base. Further, there is also a problem that the fluorine coating layer on the surface is damaged or worn by buttons, fasteners and the like attached to clothing.

【０００４】本発明はこのような従来の構成が有してい
る課題を解決するもので、滑らかなアイロン掛け作業を
する上で重要な摺動性の良い、また衣類に付いているボ
タン・ファスナー等による傷つきあるいは摩耗の少な
い、また静電気の発生の少ないアイロンを提供すること
を目的としている。[0004] The present invention solves the problems of such a conventional structure, and has a good slidability which is important for smooth ironing work, and a button fastener attached to clothing. It is an object of the present invention to provide an iron that is less likely to be damaged or worn due to, for example, the occurrence of static electricity.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の本発明の第一の手段は、フッ素化合物微粒子を分散含
有する複合めっき皮膜を基材の表面にめっきするように
して、表面の硬度が高くて摩耗の少ない、また摺動性が
良く、静電気の発生が少ないアイロンとしているもので
ある。A first means of the present invention for achieving the above object is to provide a composite plating film containing fluorine compound fine particles dispersed therein on a surface of a substrate, so that the hardness of the surface is improved. The iron has high wear, low abrasion, good slidability, and low generation of static electricity.

【０００６】本発明において、複合めっき皮膜を形成す
るためのめっき液（以下複合めっき液という。）に添加
するフッ素化合物微粒子の粒径は特に限定されるもので
はないが、複合めっき皮膜全体の膜厚より大きい場合に
は、摩擦によりめっき面から粒子が脱落するので、めっ
き皮膜の厚さよりも小さい微粒子を使用することが望ま
しい。In the present invention, the particle size of the fine particles of the fluorine compound added to the plating solution for forming the composite plating film (hereinafter referred to as the composite plating solution) is not particularly limited. If the thickness is larger than the thickness, the particles fall off the plating surface due to friction. Therefore, it is desirable to use fine particles smaller than the thickness of the plating film.

【０００７】複合めっき皮膜の厚さは通常５〜３０μ
ｍ、より好ましくは８〜２０μｍ程度が良い。めっき皮
膜の厚さが５μｍより小さいと、耐久性に問題を生じ
る。めっき皮膜の厚さが３０μｍより大きくなると、め
っき皮膜の基材への密着性が悪くなり、またコストも高
くなる。The thickness of the composite plating film is usually 5 to 30 μm.
m, more preferably about 8 to 20 μm. If the thickness of the plating film is smaller than 5 μm, there is a problem in durability. When the thickness of the plating film is larger than 30 μm, the adhesion of the plating film to the base material is deteriorated, and the cost is increased.

【０００８】従って、フッ素化合物微粒子の粒径は、こ
の複合めっき皮膜の厚さを考慮して定めれば良いが、通
常、平均２μｍ程度であり、平均１μｍ以下のものがよ
り好ましい。また、複合めっき液中および複合めっき皮
膜中でのフッ素化合物微粒子の分散の均一性を確保する
ために３０μｍ以上粗大粒子を含まないことが望まし
い。複合めっき液中のフッ素化合物微粒子の添加量は、
特に限定されないが、通常２００ｇ／Ｌ以下、好ましく
は１〜１００ｇ／Ｌ程度である。Accordingly, the particle diameter of the fluorine compound fine particles may be determined in consideration of the thickness of the composite plating film, but is usually about 2 μm on average, and more preferably 1 μm or less on average. Further, in order to ensure the uniformity of dispersion of the fine particles of the fluorine compound in the composite plating solution and the composite plating film, it is preferable that the particles do not contain coarse particles of 30 μm or more. The addition amount of the fluorine compound fine particles in the composite plating solution is
Although not particularly limited, it is usually 200 g / L or less, preferably about 1 to 100 g / L.

【０００９】本発明において、フッ素化合物微粒子と添
加すべきめっき液の種類は、特に限定されず、電気めっ
き法によって陰極で金属を析出させ得る通常の電気めっ
き液や無電解めっき法によってホスフィン酸塩やホウ素
水素化合物などの還元剤から供給される電子によって還
元析出させる無電解めっき液を使用することが出来る。
例えば、銅、ニッケル、クロム、亜鉛、カドミウム、ス
ズ、鉄、鉛、貴金属類及びこれらの合金めっき液を挙げ
ることができる。これらのめっき液は、各種の組成のも
のが公知となっており、本発明ではこれらの公知めっき
液をいずれも使用できる。In the present invention, the type of the plating solution to be added to the fine particles of the fluorine compound is not particularly limited, and a usual electroplating solution capable of depositing a metal at a cathode by an electroplating method or a phosphinate by an electroless plating method. An electroless plating solution that is reduced and precipitated by electrons supplied from a reducing agent such as a borohydride compound can be used.
Examples include copper, nickel, chromium, zinc, cadmium, tin, iron, lead, precious metals, and plating solutions of these alloys. As these plating solutions, those having various compositions are known, and any of these known plating solutions can be used in the present invention.

【００１０】本発明のめっき液では、フッ素化合物微粒
子をめっき液中に均一に分散させるために、界面活性剤
を用いる。界面活性剤としては、めっき液中のpHでカオ
チン性を示す界面活性剤分子を用いることが必要であ
り、例えば、水溶性のカオチン系、非イオン系ないしめ
っき液のpHにおいてカオチン性を示すような両性界面活
性剤を用いることができる。この場合、カオチン系界面
活性剤としては第４級アンモニウム塩、第２、３アミン
類、イミダゾリン類などが挙げられ、非イオン系界面活
性剤としてはポリオキシエチレン系、ポリエチレンイミ
ン系、エステル系のもの等が挙げられる。特に分子中に
C-F結合を有するフッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。分子中に C-F結合をもつ非イオン系の界面活性
剤については、酸性めっき液の場合においてのみカオチ
ン性を示す。In the plating solution of the present invention, a surfactant is used to uniformly disperse the fluorine compound fine particles in the plating solution. As the surfactant, it is necessary to use a surfactant molecule exhibiting a chitin at the pH of the plating solution, for example, a water-soluble chaotic type, a nonionic type or a surfactant exhibiting a chitin at the pH of the plating solution. Any amphoteric surfactant can be used. In this case, quaternary ammonium salts, secondary and tertiary amines, imidazolines and the like can be mentioned as the chaoline surfactant, and polyoxyethylene, polyethyleneimine and ester-based nonionic surfactants. And the like. Especially in the molecule
It is preferable to use a fluorine-based surfactant having a CF bond. Nonionic surfactants that have CF bonds in the molecule exhibit chaotic properties only in the case of acidic plating solutions.

【００１１】めっき液中への界面活性剤の添加量は、フ
ッ素化合物微粒子1gに対して1mg〜100mg程度とすること
が好ましく、より好ましくはフッ素化合物微粒子1gに対
して1mg〜50mg程度とする。The amount of the surfactant added to the plating solution is preferably about 1 mg to 100 mg per 1 g of the fluorine compound fine particles, and more preferably about 1 mg to 50 mg per 1 g of the fluorine compound fine particles.

【００１２】本発明のめっき液では、フッ素化合物微粒
子を均一に分散させるためにめっき液を攪拌しつつめっ
きを行うことが好ましい。攪拌方法は特に限定されず、
通常の機械的攪拌手段、例えばスクリュー攪拌、マグネ
チックスターラーによる攪拌等の方法を採用することが
できる。In the plating solution of the present invention, it is preferable to perform plating while stirring the plating solution in order to uniformly disperse the fine particles of the fluorine compound. The stirring method is not particularly limited,
A usual mechanical stirring means, for example, a method of screw stirring, stirring by a magnetic stirrer or the like can be employed.

【００１３】めっき条件は、使用するめっき液の種類に
応じて適宜決定すれば良く、一般に通常のめっきの場合
と同様の液温、pH、電流密度とすれば良い。The plating conditions may be appropriately determined according to the type of plating solution to be used, and generally, the same solution temperature, pH and current density as those of ordinary plating may be used.

【００１４】本発明のめっき液により形成さえれるめっ
き皮膜では、めっき皮膜中に含まれるフッ素化合物微粒
子量は、使用目的に応じて適宜決定すれば良く、めっき
液中のフッ素化合物微粒子添加量の調整、めっき条件の
調整等によってフッ素化合物微粒子の共析量を適宜変更
することができる。In the plating film formed by the plating solution of the present invention, the amount of the fluorine compound fine particles contained in the plating film may be appropriately determined according to the purpose of use. The eutectoid amount of the fluorine compound fine particles can be appropriately changed by adjusting plating conditions and the like.

【００１５】また本発明の第二の手段は、特にフッ素化
合物微粒子の含有量を１５容量％以上として、めっき層
表面に分布するフッ素化合物微粒子の量を多くし、特に
アイロン掛け衣類の糊がアイロンに付着することを防止
できる非粘着性を高めたアイロンとしているものであ
る。ここで、フッ素化合物微粒子の含有量の上限は５０
容量％であることが好ましい。フッ素化合物微粒子が５
０容量％を越えると、複合めっき処理した際にめっき層
にしみ、むらなどの外観不良が生じやすくなるためであ
る。The second means of the present invention is to increase the amount of the fine particles of the fluorine compound distributed on the surface of the plating layer particularly by setting the content of the fine particles of the fluorine compound to 15% by volume or more. The iron has an increased non-adhesiveness that can be prevented from adhering to the iron. Here, the upper limit of the content of the fluorine compound fine particles is 50.
Preferably, it is volume%. 5 fine particles of fluorine compound
If the content exceeds 0% by volume, poor appearance such as spotting and unevenness is likely to occur in the plating layer when the composite plating is performed.

【００１６】また、本発明の第三の手段は複合めっき皮
膜をアイロン基材の表面に設けた後、これをフッ素化合
物微粒子（但し、フッ化黒鉛は除く）の融点以上で熱処
理して複合めっき皮膜の耐久性等を改善しているもので
ある。A third means of the present invention is to provide a composite plating film by providing a composite plating film on the surface of an iron substrate and then heat-treating the composite plating film at a temperature equal to or higher than the melting point of fine particles of fluorine compound (excluding graphite fluoride). This improves the durability of the film.

【００１７】熱処理時間は、特に限定されるものではな
いが、通常１０〜３０分程度行えば良い。熱処理温度が
フッ素化合物微粒子の融点を５０℃以上、上回る場合に
は、めっき皮膜が劣化する恐れがある。Although the heat treatment time is not particularly limited, it may be generally about 10 to 30 minutes. When the heat treatment temperature exceeds the melting point of the fluorine compound fine particles by 50 ° C. or more, the plating film may be deteriorated.

【００１８】本発明の第四の手段は、特にアイロン底基
材に設けた複合めっきの表面粗さを1.0μm以下として、
摺動性の良いアイロンとしているものである。[0018] The fourth means of the present invention is to reduce the surface roughness of the composite plating provided particularly on the iron bottom substrate to 1.0 μm or less,
The iron has good slidability.

【００１９】更に本発明の第五の手段は、従来のアルミ
ダイキャスト材には表面に気孔（細孔）があるため、め
っき処理しにくく、またその耐食性も低下するという問
題があった。そこで、アイロン底基材にアルミ圧延板を
用いることでこの問題を解決したものである。Further, the fifth means of the present invention has a problem that the conventional aluminum die-cast material has pores (pores) on its surface, so that it is difficult to perform plating treatment and its corrosion resistance is reduced. Therefore, this problem has been solved by using a rolled aluminum plate as the iron bottom substrate.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。図１は本実施形態を示すアイロンのベースの
断面図である。アイロンの底基材１の表面にはめっき層
２を設けている。底基材１は本実施例ではアルミニウム
を使用している。めっき層２は、ニッケル、クロムある
いはこれらを組み合わせた遷移金属３中にフッ素化合物
微粒子４を均一に分散して有した構成としている。Embodiments of the present invention will be described below. FIG. 1 is a cross-sectional view of an iron base according to the present embodiment. The plating layer 2 is provided on the surface of the bottom substrate 1 of the iron. The bottom substrate 1 uses aluminum in this embodiment. The plating layer 2 has a structure in which the fluorine compound fine particles 4 are uniformly dispersed in nickel, chromium, or a transition metal 3 obtained by combining them.

【００２１】以上の構成として、底基材１上にめっき層
２をめっきする場合には界面活性剤を同時に使用するも
のである。この界面活性剤がフッ素化合物微粒子４の周
囲に分布して、界面活性剤の有している電荷によって、
遷移金属３と同時に基材１上にめっきされるものであ
る。従ってめっき層２は遷移金属中３中に均一にフッ素
化合物微粒子４が分布しているマトリックス構成となる
もので、従来基材の表面処理をフッ素樹脂だけで行って
いる構成と比べて硬度が非常に高まっているものであ
る。また前記しているように、めっき層２がフッ素化合
物微粒子４を均一に有しているため衣類に対する摺動性
も良いものである。また更に、遷移金属３の存在によっ
てアイロン掛け作業時に静電気の発生が少ないアイロン
としているものである。As described above, when plating the plating layer 2 on the bottom substrate 1, a surfactant is used at the same time. This surfactant is distributed around the fluorine compound fine particles 4 and, due to the electric charge of the surfactant,
It is plated on the substrate 1 simultaneously with the transition metal 3. Therefore, the plating layer 2 has a matrix structure in which the fluorine compound fine particles 4 are uniformly distributed in the transition metal 3, and has a very high hardness as compared with the conventional structure in which the surface treatment of the base material is performed only with the fluorine resin. Is growing. Further, as described above, since the plating layer 2 has the fluorine compound fine particles 4 uniformly, the sliding property with respect to clothing is also good. Still further, the iron is less likely to generate static electricity during the ironing operation due to the presence of the transition metal 3.

【００２２】またこのとき、フッ素化合物微粒子４の含
有量を１５容量％以上とすれば、アイロン掛け時に衣類
に付いている糊が付着しない非粘着性を確保でき、同時
に摺動性を確保することができるものである。つまり、
１５容量％を超えても非粘着性には差が無く、１０容量
％以下の場合には明確な差が生ずるものである。At this time, if the content of the fluorine compound fine particles 4 is set to 15% by volume or more, it is possible to secure the non-adhesiveness that the glue attached to the clothes does not adhere when ironing, and at the same time, ensure the slidability. Can be done. That is,
Even when the content exceeds 15% by volume, there is no difference in non-adhesiveness, and when the content is 10% by volume or less, a clear difference occurs.

【００２３】またこのとき、使用する底基材１を滑らか
なものとすることによって、表面に形成しためっき層２
の表面の凹凸も小さいものとなり、摺動性をさらに改善
でき、まためっき層２の表面だけを滑らかなものにして
もよい。すなわち、底基材１のめっき層２の仕上げ程度
を中心線表面粗さで測定して1.0μm以下とした場合に
は、摺動性をさらに改善することができるものである。At this time, by making the bottom substrate 1 used smooth, the plating layer 2 formed on the surface can be formed.
Of the surface of the plating layer can be reduced, the slidability can be further improved, and only the surface of the plating layer 2 may be smooth. That is, when the finishing degree of the plating layer 2 of the bottom substrate 1 is set to 1.0 μm or less as measured by the center line surface roughness, the slidability can be further improved.

【００２４】本発明において使用するフッ化ピッチは、
例えば、特開昭６２−２７５１９０号公報に開示されて
おり、ピッチをフッ素ガスを用いてフッ素化することに
より得られる。The pitch fluoride used in the present invention is:
For example, it is disclosed in JP-A-62-275190, and is obtained by fluorinating a pitch using a fluorine gas.

【００２５】フッ化ピッチの製造原料として使用するピ
ッチは、通常、芳香族縮合六員環平面が積層した層構造
を有し、かつ六員環平面を構成する芳香族がメチレンな
どの脂肪族炭化水素基により架橋した構造を有してい
る。フッ化ピッチの製造原料としては、石油蒸留残さ、
ナフサ熱分解残さ、エチレンボトム油、石炭液化油、コ
ールタールなどの石油系又は石炭系重質油を蒸留して沸
点２００℃未満の低沸点成分を除去したピッチ、さらに
このピッチを熱処理および／または水添処理したものな
どが例示される。より具体的には、フッ化ピッチの製造
原料としてのピッチには、例えば、等方性ピッチ、メソ
フェーズピッチ、水素化メソフェーズピッチ、石油系又
は石炭系重質油を蒸留して低沸点成分を除去した後生成
するメソフェーズ球体からなるメソカーボンマイクロビ
ーズなどが含まれる。The pitch used as a raw material for producing fluorinated pitch usually has a layered structure in which aromatic condensed six-membered ring planes are laminated, and the aromatic constituting the six-membered ring plane is composed of an aliphatic carbon such as methylene. It has a structure cross-linked by hydrogen groups. Petroleum distillation residue,
Naphtha pyrolysis residue, ethylene bottom oil, coal liquefied oil, petroleum or coal heavy oil such as coal tar is distilled to remove low boiling components having a boiling point of less than 200 ° C., and the pitch is further subjected to heat treatment and / or Hydrogenated products are exemplified. More specifically, pitch as a raw material for producing fluorinated pitch includes, for example, isotropic pitch, mesophase pitch, hydrogenated mesophase pitch, and distillation of petroleum or coal heavy oil to remove low boiling components. And mesocarbon microbeads composed of mesophase spheres formed after the formation.

【００２６】フッ化ピッチは、例えば、上記の原料ピッ
チとフッ素とを０〜３５０℃程度で反応させることによ
り得られる。フッ化ピッチの製造方法としては、より具
体的には、次の様な方法が挙げられる。The fluorinated pitch can be obtained, for example, by reacting the above-mentioned raw material pitch with fluorine at about 0 to 350 ° C. More specifically, as a method for producing pitch fluoride, the following method is exemplified.

【００２７】（１）原料ピッチとフッ素ガスとを０〜３
５０℃程度の温度で直接反応させる方法。(1) The raw material pitch and the fluorine gas are 0 to 3
A method of directly reacting at a temperature of about 50 ° C.

【００２８】ピッチとフッ素ガスとを反応させる際の好
ましい温度は、ピッチの軟化点以下の温度である。反応
時のフッ素ガス圧は、特に限定されるものではないが、
一般的に０．０７〜１．５気圧の範囲内にある。この反
応において、フッ素ガスはそのまま用いてもよく、或い
は窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガス
で希釈して用いてもよい。The preferred temperature for reacting the pitch with the fluorine gas is a temperature lower than the softening point of the pitch. The fluorine gas pressure during the reaction is not particularly limited,
Generally, it is in the range of 0.07 to 1.5 atmospheres. In this reaction, fluorine gas may be used as it is, or may be diluted with an inert gas such as nitrogen, helium, argon, or neon.

【００２９】得られたフッ化ピッチは、実質的に炭素原
子およびフッ素原子からなり、Ｆ／Ｃ原子比は、例え
ば、０．５〜１．８程度である。この様なフッ化ピッチ
は、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の特性を
示す。The obtained fluorinated pitch substantially consists of carbon atoms and fluorine atoms, and the F / C atomic ratio is, for example, about 0.5 to 1.8. Such a fluorinated pitch exhibits the following characteristics (a), (b), (c) and (d).

【００３０】（ａ）粉末Ｘ線回析において、２θ＝１３
°付近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０°付近に
前記ピークよりも強度の小さいピークを示す。(A) In powder X-ray diffraction, 2θ = 13
A peak having a maximum intensity is shown near °, and a peak having an intensity smaller than the peak is shown near 2θ = 40 °.

【００３１】（ｂ）Ｘ線光電子分光分析において、２９
０．０±１．０ｅＶにＣＦ基に相当するピークおよび２
９２．５±０．９ｅＶ付近にＣＦ₂基に相当するピーク
を示し、ＣＦ基に相当するピークに対するＣＦ₂基に相
当するピークの強さの比が、０．１５〜１．５程度であ
る。(B) In X-ray photoelectron spectroscopy, 29
A peak corresponding to a CF group at 0.0 ± 1.0 eV and 2
A peak corresponding to a CF ₂ group is shown around 92.5 ± 0.9 eV, and the ratio of the intensity of the peak corresponding to the CF ₂ group to the peak corresponding to the CF group is about 0.15 to 1.5. .

【００３２】（ｃ）真空蒸着によって膜を成形すること
ができる。 （ｄ）３０℃における水に対する接触角が１４１°±８
°である。(C) A film can be formed by vacuum evaporation. (D) The contact angle with water at 30 ° C. is 141 ± 8.
°.

【００３３】前記（１）のフッ化ピッチは、白色乃至黄
白色もしくは褐色の固体であり、耐水性、耐薬品性に優
れ、非常に安定な化合物である。The fluorinated pitch of the above (1) is a white to yellowish white or brown solid, is excellent in water resistance and chemical resistance, and is a very stable compound.

【００３４】さらに、フッ化ピッチは、透明樹脂状の形
態でも得られる。この様な透明樹脂状のフッ化ピッチ
は、例えば、フッ化ピッチをフッ素ガス含有雰囲気下、
０．１〜３℃／分程度、好ましくは０．５〜１．５℃／
分程度の昇温速度で２５０〜４００℃程度まで昇温し、
所定時間、例えば、１〜１８時間程度、好ましくは６〜
１１２時間程度反応させることにより得られる。得られ
た透明樹脂状のフッ化ピッチは、例えば、次のような特
性を示す。Further, the fluorinated pitch can be obtained in the form of a transparent resin. Such a transparent resin-like pitch fluoride, for example, the pitch fluoride in a fluorine gas containing atmosphere,
About 0.1 to 3 ° C / min, preferably 0.5 to 1.5 ° C / minute
Temperature to about 250-400 ° C at a rate of about
A predetermined time, for example, about 1 to 18 hours, preferably 6 to
It is obtained by reacting for about 112 hours. The obtained transparent resinous fluoride pitch exhibits, for example, the following characteristics.

【００３５】Ｆ／Ｃ：１．５〜１．７ 光透過率（２５０〜９００ｎｍ）：９０％ 分子量：１５００〜２０００ 軟化点：１５０〜２５０℃ 本発明において使用する着色フッ化ピッチは、例えば、
特願平７−２７８８５５号明細書、特願平８−７７６９
８号明細書に記載されており、フッ化ピッチと染料また
は顔料とを反応させることにより得られる。F / C: 1.5 to 1.7 Light transmittance (250 to 900 nm): 90% Molecular weight: 1500 to 2000 Softening point: 150 to 250 ° C. The colored fluorinated pitch used in the present invention is, for example,
Japanese Patent Application No. 7-278855, Japanese Patent Application No. 8-7769
No. 8, which is obtained by reacting fluorinated pitch with a dye or pigment.

【００３６】着色フッ化ピッチの製造において使用する
染料及び顔料は、特に限定はないが、フッ化ピッチとの
反応性の点から考えれば、官能基を有するものが好まし
く、塩基性染料、分散性染料等を使用するのがよい。The dyes and pigments used in the production of the colored fluorinated pitch are not particularly limited, but those having a functional group are preferred from the viewpoint of reactivity with the fluorinated pitch, and basic dyes and dispersants are preferred. It is preferable to use a dye or the like.

【００３７】フッ化ピッチの着色反応において使用する
溶媒は、フッ素系溶媒又は有機溶媒若しくはそれらの水
との混合溶媒のどちらでも良い。フッ素系溶媒を用いる
場合は、原料のフッ化ピッチを適度に溶かすことが出来
る溶媒であれば良く、たとえば、ヘキサフルオロベンゼ
ン、パーフルオロデカリン、パーフルオロデカヒドロフ
ェナンスレン、トリフルオロベンゼン、１，１，２ート
リクロロ，１，２，２ートリフルオロエタン等をあげる
ことが出来る。又、有機溶媒を使用する場合は、水溶性
の溶媒が良く、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、アセトン、エチルメ
チルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、ＴＨＦ、又、それら
と水との混合溶媒を使用すると良い。溶媒として有機溶
媒を用いる場合フッ化ピッチは有機溶媒に溶けないこと
から、フッ化ピッチの代わりに染料や顔料を、水若しく
は水溶性の溶媒でよりよく分散させることが必要であ
る。よって、前述の有機溶剤と水との混合割合は、水溶
性有機溶剤１重量部に対し、０から１０重量部、好まし
くは０．１から５重量部がよい。水の混合割合が低下す
ると染料や顔料の反応液中の分散状態が悪くなるといっ
た欠点があり、それに相反して、水の混合割合が増加す
ると、フッ化ピッチが撥水性の物質であり、フッ化ピッ
チの反応液中の分散状態が悪くなるといった欠点があ
る。反応で用いる溶媒の使用量は、フッ化ピッチ１重量
部に対し、１から１００重量部、好ましくは５から３０
重量部がよい。The solvent used in the coloring reaction of the fluorinated pitch may be either a fluorinated solvent, an organic solvent, or a mixed solvent thereof with water. When a fluorine-based solvent is used, any solvent that can appropriately dissolve the fluorinated pitch of the raw material may be used. For example, hexafluorobenzene, perfluorodecalin, perfluorodecahydrophenanthrene, trifluorobenzene, 1,2-trichloro, 1,2,2-trifluoroethane and the like can be mentioned. When an organic solvent is used, a water-soluble solvent is preferred, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone and methyl isopropyl ketone, acetonitrile, THF, Also, it is preferable to use a mixed solvent of these and water. When an organic solvent is used as the solvent, pitch fluoride is insoluble in the organic solvent, and it is necessary to disperse a dye or pigment in water or a water-soluble solvent in place of pitch fluoride. Therefore, the mixing ratio of the above-mentioned organic solvent and water is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the water-soluble organic solvent. When the mixing ratio of water decreases, the dispersion state of the dyes and pigments in the reaction solution deteriorates. On the contrary, when the mixing ratio of water increases, pitch fluoride is a water-repellent substance, There is a disadvantage that the dispersion state of the activated pitch in the reaction solution is deteriorated. The amount of the solvent used in the reaction is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 1 part by weight of the pitch fluoride.
Parts by weight are good.

【００３８】本発明で用いる反応温度は、特に限定は無
く、室温からその溶媒の還流温度で良いが、低温で行う
と反応速度が遅くなることから、還流温度近くで行うの
が好ましい。The reaction temperature used in the present invention is not particularly limited, and may be from room temperature to the reflux temperature of the solvent. However, the reaction is preferably carried out at a temperature close to the reflux temperature since the reaction speed is reduced when the reaction is carried out at a low temperature.

【００３９】このようにして得られた粗な着色フッ化ピ
ッチを未反応の染料又は顔料と分離精製するために、未
反応の染料又は顔料を溶かさず、且つ、着色フッ化ピッ
チを溶かすことの出来る溶媒である前述のフッ素系溶媒
を用いて抽出する方法が有効である。フッ素系溶媒の使
用量は、着色フッ化ピッチ１重量部に対し、１から１０
０重量部、好ましくは５から３０重量部がよい。抽出に
より得られたフッ化ピッチは、次いで使用したフッ素系
溶媒を蒸発させて、目的の化合物として精製される。In order to separate and purify the thus obtained crude colored fluorinated pitch from unreacted dye or pigment, it is necessary to dissolve the unreacted dye or pigment and to dissolve the colored fluorinated pitch. The extraction method using the above-mentioned fluorine-based solvent, which is a possible solvent, is effective. The amount of the fluorinated solvent used is 1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the fluorinated colored pitch.
0 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight. The pitch fluoride obtained by the extraction is then purified as a target compound by evaporating the used fluorine-based solvent.

【００４０】又、フッ化ピッチと染料を原料として溶媒
を用いて反応させた場合は、フッ化ピッチを未反応の染
料と分離精製するために、着色フッ化ピッチを溶かさ
ず、且つ、未反応の染料を溶かすことの出来る溶媒であ
る水又は前述の有機溶媒若しくはそれらの水との混合溶
媒を用いて粗な着色フッ化ピッチを洗浄する方法が有効
である。フッ素系溶媒の使用量は、着色フッ化ピッチ１
重量部に対し、１から１００重量部、好ましくは５から
３０重量部がよい。抽出により得られたフッ化ピッチ
は、次いで使用した溶媒を蒸発させて、目的の化合物と
して精製される。When the pitch fluoride and the dye are reacted as a raw material using a solvent, in order to separate and purify the pitch fluoride from the unreacted dye, the colored pitch fluoride is not dissolved and is not reacted. It is effective to wash coarse colored fluorinated pitch using water which is a solvent capable of dissolving the above dye, or the above-mentioned organic solvent or a mixed solvent thereof with water. The amount of the fluorinated solvent used is colored fluorinated pitch 1
1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on parts by weight. The pitch fluoride obtained by the extraction is then purified as a target compound by evaporating the used solvent.

【００４１】[0041]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.

【００４２】（参考例１）軟化点１００℃、キノリン不
溶分０．２重量％、ベンゼン不溶分３０重量％のコール
タールピッチに２倍量の水素化アントラセン油を添加
し、４３０℃で９０分間加熱した後、減圧下３００℃で
アントラセン油を除去して還元ピッチを得た。REFERENCE EXAMPLE 1 A double amount of hydrogenated anthracene oil was added to a coal tar pitch having a softening point of 100 ° C., a quinoline-insoluble content of 0.2% by weight, and a benzene-insoluble content of 30% by weight, and was heated at 430 ° C. for 90 minutes. After heating, the reduced pitch was obtained by removing the anthracene oil at 300 ° C. under reduced pressure.

【００４３】次いで、得られた還元ピッチに窒素ガスを
導入して低分子量成分を除去し、４５０℃で５時間熱重
合し、軟化点３００℃、キノリン不溶分６０重量％、、
ベンゼン不溶分９８重量％、メソフェーズ含有量９０重
量％以上のメソフェーズピッチを得た。Then, nitrogen gas was introduced into the obtained reduced pitch to remove low molecular weight components, and thermal polymerization was carried out at 450 ° C. for 5 hours to obtain a softening point of 300 ° C., a quinoline insoluble content of 60% by weight,
A mesophase pitch having a benzene-insoluble content of 98% by weight and a mesophase content of 90% by weight or more was obtained.

【００４４】得られたメソフェーズピッチ５０ｇを粉砕
し、ニッケル製反応容器に仕込み、系内を真空排気し、
アルゴンガスで満たした後、フッ素２０％及びアルゴン
８０％の混合ガスを７０℃で平均流速６５０ｃｃ／分の
速度で流通させ、２０時間反応させたところ、フッ化ピ
ッチ粒子１４４ｇが得られた。元素分析の結果、その組
成式は、ＣＦ_1.38であり、またその平均粒径は１．３μ
ｍであった。50 g of the obtained mesophase pitch was pulverized, charged into a nickel reaction vessel, and the system was evacuated.
After filling with argon gas, a mixed gas of 20% fluorine and 80% argon was allowed to flow at 70 ° C. at an average flow rate of 650 cc / min and reacted for 20 hours. As a result, 144 g of pitch fluoride particles were obtained. As a result of elemental analysis, the composition formula was CF _1.38 , and the average particle size was 1.3 μm.
m.

【００４５】［接触角の測定］ＦＡＣＥ接触角計（協和
界面科学株式会社製、ＣＡ−Ａ型）を用いて、液適法に
より、水の接触角を測定した。[Measurement of Contact Angle] The contact angle of water was measured by a liquid application method using a FACE contact angle meter (CA-A type, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

【００４６】［被粘着性試験］実際に糊が付着している
衣類をアイロン掛けし、アイロン底ベース面に衣類の糊
がどの程度付着したかを目視によって判定する。[Test for Adhesiveness] Clothes to which glue has actually adhered are ironed, and it is visually determined how much glue of the clothing has adhered to the iron bottom base surface.

【００４７】［摺動性試験］底基材１の複合めっき皮膜
の表面粗さを変化させた場合に摺動性がどのように変化
するかを調べた。この実験は、綿の試験布上に置いたア
イロンをテンションゲージを使用して引っ張ったとき
に、テンションゲージの指示値がいくらで移動を開始し
たかを調べて評価する。[Slidability Test] It was examined how the slidability changes when the surface roughness of the composite plating film of the bottom substrate 1 is changed. In this experiment, when an iron placed on a cotton test cloth was pulled using a tension gauge, the reading of the tension gauge indicated how much the movement started and evaluated.

【００４８】［静電気発生試験］図２に示した装置によ
って静電気の発生状況を調べる実験を行った。図２中５
は供試アイロン、６は10cm×10cmの絹の試験布である。
この実験では、約１０枚程度の絹の試験布６を重ねて置
き、この上を供試アイロン５を１０回往復させて、発生
した静電気を静電気メータ（型番２２４ＣＬ）によって
測定し、同時に供試アイロン５に付着した絹の試験布６
の枚数を確認した。[Electrostatic Generation Test] An experiment was conducted to examine the generation of static electricity using the apparatus shown in FIG. 5 in FIG.
Denotes a test iron, and 6 denotes a 10 cm × 10 cm silk test cloth.
In this experiment, about 10 silk test cloths 6 were placed one on top of the other, and the test iron 5 was reciprocated 10 times on this, and the generated static electricity was measured by an electrostatic meter (model number 224CL). Silk test cloth 6 attached to iron 5
Was confirmed.

【００４９】［耐磨耗性試験］アイロンベース面中央部
の温度を２２０±５℃に調整し、３ｋｇｆの重量を加え
た後に定格電圧（１００Ｖ）をアイロンに通電しなが
ら、綿布上を７３ｋｍ（５年相当）を摺動させる。その
後に、摩耗量を膜厚計（株式会社ケット科学研究所製
ＬＺー２００）及びケイ光Ｘ線分析計（セイコー電子工
業株式会社製 ＳＥＡ５１２０）で測定し評価する。[Abrasion Resistance Test] The temperature at the center of the iron base surface was adjusted to 220 ± 5 ° C., and after adding a weight of 3 kgf, a rated voltage (100 V) was applied to the iron, and 73 km on a cotton cloth ( 5 years). After that, the wear amount was measured with a film thickness meter (Kett Science Laboratory Co., Ltd.)
LZ-200) and a fluorescent X-ray analyzer (SEA5120, manufactured by Seiko Instruments Inc.).

【００５０】（実施例１） ポリテトラフルオロエチレ
ン（以下ＰＴＦＥと略する） ・めっき液の調製 ＰＴＦＥ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業株式
会社製）５重量部を下記の組成を有するニッケル電解浴
に添加した。なお、界面活性剤（商標「メガファックＦ
１５０」、大日本インキ化学株式会社製、第三級パーフ
ルオロアンモニウム塩（Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ
＋（ＣＨ₃）₃・Ｃｌ−））をＰＴＦＥ１ｇに対して３
０．０ｍｇの割合で添加した。(Example 1) Polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE) Preparation of plating solution PTFE fine particles (particle diameter: 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 5 parts by weight of nickel electrolytic bath having the following composition Was added. In addition, a surfactant (trademark “MegaFac F”
150 ", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., tertiary perfluoroammonium salt (C ₈ F ₁₇ SO ₂ NH (CH ₂ ) ₃ N
+ (CH ₃ ) ₃ .Cl−)) to 3 g per 1 g of PTFE.
It was added at a rate of 0.0 mg.

【００５１】スルファミン酸ニッケル電解浴組成 スルファミン酸ニッケル ３５０ｇ／Ｌ 塩化ニッケル ４５ｇ／Ｌ ホウ酸 ４０ｇ／Ｌ ・めっき法 まず、アルミニウム合金製アイロン底基材（表面粗さ
０．５μｍ）を負極とし、下記の組成を有するウッド浴
を用いて、液温２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²の条件
に膜厚１〜３μｍの下地ニッケルめっき処理を行った。Nickel sulfamate electrolytic bath composition Nickel sulfamate 350 g / L Nickel chloride 45 g / L Boric acid 40 g / L Plating method First, an aluminum alloy iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) was used as a negative electrode. Using a wood bath having the following composition, a nickel plating treatment with a film thickness of 1 to 3 μm was performed under the conditions of a liquid temperature of 25 ° C. and a current density of 10 A / dm ² .

【００５２】ウッド浴組成 塩化ニッケル ２４５ｇ／Ｌ 塩酸 １２０ｇ／Ｌ 次いで、上記アイロン底基材を液温４５±５℃、ｐＨ
３．８〜４．２、電流密度２Ａ／ｄｍ² の条件下に、ス
クリュー攪拌しつつ、膜厚が１０μｍとなるまで電解め
っきを行って、ニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮膜を形
成させた。Wood bath composition Nickel chloride: 245 g / L Hydrochloric acid: 120 g / L
Under a condition of 3.8 to 4.2 and a current density of 2 A / dm ² , electrolytic plating was performed until the film thickness became 10 μm with screw stirring to form a nickel-PTFE composite plating film.

【００５３】得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮
膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中で、３
５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間室内放
置した。得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮膜を
有するアイロン底基材のＰＴＦＥ含有量は２０％であ
り、水の接触角を測定したところ、１２０°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-PTFE composite plating film was dried in a hot air circulating drying oven for 3 hours.
The mixture was heated at 50 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature for 1 hour. The PTFE content of the iron bottom substrate having the obtained nickel-PTFE composite plating film was 20%, and the contact angle of water was measured to be 120 °.

【００５４】ニッケル浴に添加するＰＴＦＥの添加量を
変えることによりＰＴＦＥの含有量が５、１０、１５、
２０、２５容量％のアイロン底基材（表面粗さ０．５μ
ｍの基材を使用した。）を作成し、これらのアイロン底
基材を備えたアイロンを用いて非粘着性試験を行った。
結果を（表１）に示した。By changing the amount of PTFE added to the nickel bath, the content of PTFE was reduced to 5, 10, 15,
20, 25% by volume iron base material (surface roughness 0.5μ)
m substrates were used. ) Was prepared, and a non-adhesion test was performed using the irons provided with these iron bottom substrates.
The results are shown in (Table 1).

【００５５】[0055]

【表１】 [Table 1]

【００５６】この実験の結果、ポリテトラフルオロエチ
レンの含有量を１５容量％以上とすれば、アイロン掛け
時に衣類に付いている糊が付着しない非粘着性を確保で
きることが分かった。また１０容量％以下の場合には、
非粘着性が低下するということが分かった。As a result of this experiment, it was found that when the content of polytetrafluoroethylene was set to 15% by volume or more, non-adhesiveness such that the glue attached to the clothes did not adhere during ironing could be secured. If the volume is 10% or less,
It was found that the non-stickiness was reduced.

【００５７】また、ＰＴＦＥの含有量が１５％で、表面
粗さを０．１、０．３、０．５、１．０、１．５μｍと
した複合めっき被覆を設けたアイロン底基材を作成し、
これらのアイロン底基材を備えたアイロンを用いて摺動
性試験を行った。結果を（表２）に示した。Further, an iron bottom substrate provided with a composite plating coating having a PTFE content of 15% and a surface roughness of 0.1, 0.3, 0.5, 1.0, 1.5 μm was prepared. make,
A slidability test was performed using the irons provided with these iron bottom substrates. The results are shown in (Table 2).

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】この実験の結果、底基材１の複合めっき皮
膜の仕上げ程度を中心線表面粗さで測定して1.0μm以下
とした場合には摺動性を改善でき、好ましくは複合めっ
き皮膜の表面粗さを0.5μm以下とすると、摺動性がさら
に良好なものとなることが分かった。As a result of this experiment, when the finishing degree of the composite plating film of the bottom substrate 1 was set to 1.0 μm or less as measured by the center line surface roughness, the sliding property could be improved, and preferably the composite plating film was It was found that the slidability was further improved when the surface roughness was 0.5 μm or less.

【００６０】さらに、アイロン底基材の表面粗さ０．５
μｍ、ＰＴＦＥの含有量１５容量％としたアイロンを用
いて静電気試験を行った。Further, the surface roughness of the iron bottom substrate is 0.5
An electrostatic test was performed using an iron having a μm content of 15% by volume PTFE.

【００６１】この結果、比較例のフッ素樹脂系塗料で処
理したアイロン底基材を備えたアイロンは、９ｋＶの静
電気が発生し、３枚の絹の試験布６が付着した。また本
実施例のアイロンは、最小目盛り以下（１ｋＶ以下）の
静電気で、付着した絹の試験布６の枚数は０枚であっ
た。以上のように、本実施形態とすれば遷移金属３の存
在によってアイロン掛け作業時に静電気の発生が少ない
アイロンを実現できるものである。As a result, in the iron having the iron bottom material treated with the fluororesin paint of the comparative example, 9 kV static electricity was generated, and three silk test cloths 6 adhered. In the iron of this example, the number of silk test cloths 6 attached was 0 due to static electricity of the minimum scale or less (1 kV or less). As described above, according to the present embodiment, it is possible to realize an iron that generates less static electricity during ironing work due to the presence of the transition metal 3.

【００６２】また、アイロン底基材の表面粗さ０．５μ
ｍ、ＰＴＦＥの含有量１５容量％のアイロン底基材を備
えたアイロンを用いて耐摩耗性試験を行った。Further, the surface roughness of the iron bottom substrate is 0.5 μm.
The abrasion resistance test was performed using an iron provided with an iron bottom substrate having a m content of 15% by volume of PTFE.

【００６３】この結果、比較例のフッ素樹脂系塗料で処
理したアイロン底基材を備えたアイロンは、３〜１０μ
ｍの摩耗量があった。また本実施形態のアイロンは、
０．５〜０．７μｍの摩耗量であった。以上のように、
本実施形態とすれば遷移金属３の存在によってアイロン
掛けによる表面皮膜の摩耗が少ないアイロンを実現でき
るものである。As a result, the iron provided with the iron bottom material treated with the fluororesin paint of the comparative example was 3 to 10 μm.
m. The iron of the present embodiment is
The wear amount was 0.5 to 0.7 μm. As mentioned above,
According to the present embodiment, an iron having less surface film wear due to ironing can be realized by the presence of the transition metal 3.

【００６４】（実施例２） ＰＴＦＥ−無電解 実施例１と同様にしてアイロン底基材（表面粗さ０．５
μｍ）に対して下地ニッケルめっき皮膜を形成させた
後、下記の材料を主成分とし、ＰＴＦＥ微粒子（粒子径
２μｍ以下、ダイキン工業株式会社製）１重量部を添加
し、かつ界面活性剤（商標「メガファックＦ１５０」、
大日本インキ化学株式会社製）をＰＴＦＥ１ｇに対し３
０．０ｍｇの割合で添加しためっき浴を使用して、無電
解ニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮膜（１０μｍ）を形
成させた。(Example 2) PTFE-electroless In the same manner as in Example 1, an iron bottom substrate (surface roughness 0.5
μm), a 1% by weight of PTFE fine particles (particle size: 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is added, and a surfactant (trademark) "Mega Fuck F150",
Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Using a plating bath added at a rate of 0.0 mg, an electroless nickel-PTFE composite plating film (10 μm) was formed.

【００６５】ニッケル無電解めっき浴組成 硫酸ニッケル６水塩 ２０ｇ／Ｌ クエン酸ナトリウム ８ｇ／Ｌ マロン酸ナトリウム ２０ｇ／Ｌ 次亜リン酸ナトリウム ２０ｇ／Ｌ 即ち、上記のニッケル無電解めっき浴に下地ニッケルめ
っき処理したアイロン底基材を浸積し、液温９０±２
℃、ｐＨ４．９〜５．２の条件下に、スクリュー攪拌し
つつ、膜厚が１０μｍとなるまで１時間かけて無電解め
っきを行って、ニッケル−ＰＴＦＥ複合無電解めっき皮
膜を形成させた。Nickel electroless plating bath composition Nickel sulfate hexahydrate 20 g / L Sodium citrate 8 g / L Sodium malonate 20 g / L Sodium hypophosphite 20 g / L Immerse the treated iron base material, liquid temperature 90 ± 2
Electroless plating was performed over 1 hour until the film thickness became 10 μm under a condition of ° C. and a pH of 4.9 to 5.2 with screw stirring to form a nickel-PTFE composite electroless plating film.

【００６６】得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮
膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中で、３
５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間室内放
置した。得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮膜を
有するアイロン底基材のＰＴＦＥ含有量は２０％であ
り、水の接触角を測定したところ、１２０°であった。The obtained iron-bottom base material having the nickel-PTFE composite plating film was dried in a hot-air circulating drying oven for 3 hours.
The mixture was heated at 50 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature for 1 hour. The PTFE content of the iron bottom substrate having the obtained nickel-PTFE composite plating film was 20%, and the contact angle of water was measured to be 120 °.

【００６７】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
３）のように実施例１の表面粗さ０．５μｍ、ＰＴＦＥ
含有量２０％の場合と同じ結果となり、いずれも良好で
あった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 3, the surface roughness of Example 1 was 0.5 μm. , PTFE
The results were the same as those when the content was 20%, and all were good.

【００６８】[0068]

【表３】 [Table 3]

【００６９】（実施例３）テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（以下ＦＥＰと略す
る） ＦＥＰ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業株式会
社製）５重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標「メガ
ファックＦ１５０」、大日本インキ化学株式会社製）を
ＦＥＰ１ｇに対し、６５．０ｍｇの割合で添加した複合
めっき浴を使用する以外は、実施例１と同様にしてアイ
ロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に下地めっき層を形
成した後、ニッケル−ＦＥＰ複合めっき皮膜（１０μ
ｍ）を形成させた。Example 3 Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (hereinafter abbreviated as FEP) Using 5 parts by weight of FEP fine particles (particle size: 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and a surfactant Iron bottom substrate (in the same manner as in Example 1) except that a composite plating bath in which 60.0 mg of FEP (trade name “MegaFac F150” manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added to 1 g of FEP was used. After forming a base plating layer with a surface roughness of 0.5 μm), a nickel-FEP composite plating film (10 μm) was formed.
m) was formed.

【００７０】得られたニッケル−ＦＥＰ複合めっき皮膜
を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中で、２５
０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間室内放置
した。得られたニッケル−ＦＥＰ複複合めっき皮膜を有
するアイロン底基材のＦＥＰ含有量は２０％であり、水
の接触角を測定したところ、１１５°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-FEP composite plating film was placed in a hot air circulating drying oven for 25 minutes.
The mixture was heated at 0 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature for 1 hour. The FEP content of the iron bottom substrate having the obtained nickel-FEP double composite plating film was 20%, and the contact angle of water was measured to be 115 °.

【００７１】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
４）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a slidability test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were conducted in the same manner as in Example 1. All of the results were good as shown in Table 4.

【００７２】[0072]

【表４】 [Table 4]

【００７３】（実施例４）テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体 （以下Ｐ
ＦＡと略する） ＰＦＡ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業株式会
社製）５重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標「メガ
ファックＦ１５０」、大日本インキ化学株式会社製）を
ＰＦＡ１ｇに対し、３０．０ｍｇの割合で添加した複合
めっき浴を使用する以外は、実施例１と同様にしてアイ
ロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に下地めっき層を形
成した後、ニッケル−ＰＦＡ複合めっき皮膜（１０μ
ｍ）を形成させた。Example 4 Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter referred to as P
FA) (5 parts by weight of PFA fine particles (particle diameter: 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and a surfactant (trade name “MegaFac F150”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) to 1 g of PFA After forming a base plating layer on an iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) in the same manner as in Example 1 except that a composite plating bath added at a ratio of 30.0 mg was used, and then a nickel-PFA composite was used. Plating film (10μ
m) was formed.

【００７４】得られたニッケル−ＦＥＰ複合めっき皮膜
を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中で、３４
０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間室内放置
した。得られたニッケル−ＰＦＡ複複合めっき皮膜を有
するアイロン底基材のＰＦＡ含有量は２０％であり、水
の接触角を測定したところ、１２０°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-FEP composite plating film was placed in a hot air circulating drying oven for 34 hours.
The mixture was heated at 0 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature for 1 hour. The PFA content of the iron-bottom substrate having the obtained nickel-PFA double composite plating film was 20%, and the contact angle of water was measured to be 120 °.

【００７５】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
５）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were carried out in the same manner as in Example 1. All the results were good as shown in Table 5.

【００７６】[0076]

【表５】 [Table 5]

【００７７】（実施例５）フッ化黒鉛 フッ化黒鉛微粒子（粒子径１μｍ以下、旭硝子株式会社
製）５重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標「メガフ
ァックＦ１５０」、大日本インキ化学株式会社製）をフ
ッ化黒鉛微粒子１ｇに対し、４０．０ｍｇの割合で添加
した複合めっき浴を使用する以外は、実施例１と同様に
してアイロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に下地めっ
き層を形成した後、ニッケル−フッ化黒鉛複合めっき皮
膜（１０μｍ）を形成させた。Example 5 Fluorinated Graphite 5 parts by weight of fluorinated graphite fine particles (particle size: 1 μm or less, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) were used, and a surfactant (trade name “MegaFac F150”), Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (Manufactured by the company) in the same manner as in Example 1 except that a composite plating bath in which 40.0 mg was added to 1 g of the fluorinated graphite fine particles was used. After forming the plating layer, a nickel-fluorinated graphite composite plating film (10 μm) was formed.

【００７８】得られたニッケル−フッ化黒鉛複合めっき
皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中で、
３５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間室内
放置した。得られたニッケル−フッ化黒鉛複合めっき皮
膜を有するアイロン底基材のフッ化黒鉛含有量は２０％
であり、水の接触角を測定したところ、１１０°であっ
た。The obtained iron bottom substrate having the nickel-fluorinated graphite composite plating film was dried in a hot-air circulation type drying oven.
The mixture was heated at 350 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature for 1 hour. Iron fluoride base material having the obtained nickel-fluorinated graphite composite plating film has a fluorinated graphite content of 20%.
When the contact angle of water was measured, it was 110 °.

【００７９】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、いずれ
も良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1, and all of the results were good.

【００８０】（実施例６）フッ化ピッチ 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）５重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標“メ
ガファックＦ１５０”、大日本インキ化学株式会社製）
フッ化ピッチを１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加し
ためっき浴を使用する以外は実施例１と同様にしてアイ
ロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に下地めっき層を形
成した後、ニッケル−フッ化ピッチ複合めっき皮膜（１
０μｍ）を形成させた。Example 6 Pitch Fluoride Pitch Fluoride Fine Particles Obtained in Reference Example 1
3 μm) 5 parts by weight and a surfactant (trade name “MegaFac F150”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
After forming a base plating layer on an iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) in the same manner as in Example 1 except that a plating bath containing 30.0 mg of fluorinated pitch per 1 g was used, Nickel-fluoride pitch composite plating film (1
0 μm).

【００８１】得られたニッケル−フッ化ピッチ複合めっ
き皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中
で、２５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間
室内放置した。得られたニッケル−フッ化ピッチ複複合
めっき皮膜を有するアイロン底基材のフッ化ピッチ含有
量は２０％であり、水の接触角を測定したところ、１４
５°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-fluoride pitch composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a circulating hot air drying oven, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour. The iron fluoride base material having the obtained nickel-fluoride pitch double composite plating film had a pitch fluoride content of 20%.
5 °.

【００８２】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
６）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were carried out in the same manner as in Example 1. As shown in Table 6, good results were obtained.

【００８３】[0083]

【表６】 [Table 6]

【００８４】（実施例７）フッ化ピッチ−無電解 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）１重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標「メ
ガファックＦ１５０」、大日本インキ化学株式会社製）
フッ化ピッチを１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加し
ためっき浴を使用する以外は実施例２と同様にしてアイ
ロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に下地めっき層を形
成した後、ニッケル−フッ化ピッチ複合めっき皮膜（１
０μｍ）を形成させた。Example 7 Pitch Fluoride—Electroless Pitch Fluoride Fine Particles Obtained in Reference Example 1
3 μm) 1 part by weight and a surfactant (trade name “MegaFac F150”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
After forming a base plating layer on an iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) in the same manner as in Example 2 except that a plating bath in which pitch fluoride was added at a rate of 30.0 mg to 1 g was used, Nickel-fluoride pitch composite plating film (1
0 μm).

【００８５】得られたニッケル−フッ化ピッチ複合めっ
き皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉中
で、２５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時間
室内放置した。得られたニッケル−フッ化ピッチ複複合
めっき皮膜を有するアイロン底基材のフッ化ピッチ含有
量は２０％であり、水の接触角を測定したところ、１４
５°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-fluoride pitch composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a circulating hot air drying oven, and then left at room temperature for 1 hour. The iron fluoride base material having the obtained nickel-fluoride pitch double composite plating film had a pitch fluoride content of 20%.
5 °.

【００８６】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
７）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were carried out in the same manner as in Example 1. All the results were good as shown in Table 7.

【００８７】[0087]

【表７】 [Table 7]

【００８８】（実施例８）ＰＴＦＥ−ＦＥＰ ＰＴＦＥ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業株式
会社製）２．５重量部およびＦＥＰ微粒子（粒子径２μ
ｍ以下、ダイキン工業株式会社製）２．５重量部を使用
し、かつ界面活性剤（商標「メガファックＦ１５０」、
大日本インキ化学株式会社製）をＰＴＦＥ１ｇに対し３
０．０ｍｇ、およびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇの割
合で添加した複合めっき浴を使用する以外は、実施例１
と同様にしてアイロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に
下地めっき層を形成した後、ニッケル−ＰＴＦＥ−ＦＥ
Ｐ複合めっき皮膜（１０μｍ）を形成させた。Example 8 2.5 parts by weight of PTFE-FEP PTFE fine particles (particle size: 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and FEP fine particles (particle size: 2 μm)
m or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and 2.5 parts by weight of a surfactant (trade name “MegaFac F150”),
Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Example 1 was repeated except that a composite plating bath added at a ratio of 0.0 mg and 65.0 mg to 1 g of FEP was used.
After a base plating layer is formed on the iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) in the same manner as described above, nickel-PTFE-FE
A P composite plating film (10 μm) was formed.

【００８９】得られたニッケル−ＰＴＦＥ−ＦＥＰ複合
めっき皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉
中で、２５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時
間室内放置した。得られたニッケル−ＰＴＦＥ−ＦＥＰ
複合めっき皮膜を有するアイロン底基材のＰＴＦＥとＦ
ＥＰの合計含有量は２０％であり、水の接触角を測定し
たところ、１２０°であった。The obtained iron-bottom substrate having the nickel-PTFE-FEP composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a circulating hot air drying oven, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour. Nickel-PTFE-FEP obtained
Iron bottom substrate PTFE and F with composite plating film
The total content of EP was 20%, and the contact angle of water was measured to be 120 °.

【００９０】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
８）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a slidability test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 8, all of the results were good.

【００９１】[0091]

【表８】 [Table 8]

【００９２】（実施例９）フッ化ピッチ−ＦＥＰ 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）１．２５重量部とＦＥＰ微粒子（粒子径２μｍ
以下、ダイキン工業株式会社製）５重量部を使用し、か
つ界面活性剤（商標「メガファックＦ１５０」、大日本
インキ化学株式会社製）をフッ化ピッチ１ｇに対し３
０．０ｍｇ、およびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇの割
合で添加した複合めっき浴を使用する以外は、実施例１
と同様にしてアイロン底基材（表面粗さ０．５μｍ）に
下地めっき層を形成した後、ニッケル−フッ化ピッチ−
ＦＥＰ複合めっき皮膜（１０μｍ）を形成させた。(Example 9) Pitch Fluoride-FEP Fine particles of pitch fluoride obtained in Reference Example 1 (average particle size: 1.
1.25 parts by weight and FEP fine particles (particle diameter 2 μm)
Hereinafter, 5 parts by weight (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) are used, and a surfactant (trademark “MegaFac F150”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is used in an amount of 3 to 1 g of the pitch fluoride.
Example 1 was repeated except that a composite plating bath added at a ratio of 0.0 mg and 65.0 mg to 1 g of FEP was used.
After forming a base plating layer on the iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) in the same manner as in
An FEP composite plating film (10 μm) was formed.

【００９３】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＦＥＰ
複合めっき皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾
燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで
１時間室内放置した。得られたニッケル−フッ化ピッチ
複複合めっき皮膜を有するアイロン底基材のフッ化ピッ
チとＦＥＰの合計含有量は２０％であり、水の接触角を
測定したところ、１３０°であった。The obtained nickel-fluoride pitch-FEP
The iron bottom substrate having the composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a hot air circulating drying oven, and then left at room temperature for 1 hour. The total content of pitch fluoride and FEP in the iron bottom substrate having the obtained nickel-fluoride pitch composite plating film was 20%, and the contact angle of water was 130 °.

【００９４】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表
９）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a slidability test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were conducted in the same manner as in Example 1. All the results were good as shown in Table 9.

【００９５】[0095]

【表９】 [Table 9]

【００９６】（実施例１０）ＰＴＦＥ−ＦＥＰ−フッ化
ピッチ 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）１．２５重量部とＰＴＦＥ微粒子（粒子径２μ
ｍ以下、ダイキン工業株式会社製）２．５重量部とＦＥ
Ｐ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業株式会社
製）２．５重量部を使用し、かつ界面活性剤（商標「メ
ガファックＦ１５０」、大日本インキ化学株式会社製）
をフッ化ピッチ１ｇに対し３０．０ｍｇ、ＰＴＦＥ１ｇ
に対して３０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０
ｍｇの割合で添加した複合めっき浴を使用する以外は、
実施例１と同様にしてアイロン底基材（表面粗さ０．５
μｍ）に下地めっき層を形成した後、ニッケル−フッ化
ピッチ−ＰＴＦＥ−ＦＥＰ複合めっき皮膜（１０μｍ）
を形成させた。Example 10 PTFE-FEP-Fluoride Pitch Fluoride pitch fine particles obtained in Reference Example 1 (average particle size: 1.
3 μm) 1.25 parts by weight and PTFE fine particles (particle size 2 μm)
m or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 2.5 parts by weight and FE
2.5 parts by weight of P fine particles (particle size 2 μm or less, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and a surfactant (trade name “MegaFac F150”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
30.0 mg per 1 g of fluorinated pitch, 1 g of PTFE
30.0 mg for 1 g and 65.0 for 1 g of FEP.
except for using the composite plating bath added in the ratio of mg.
Iron bottom material (surface roughness 0.5
μm) after forming a base plating layer, nickel-fluoride pitch-PTFE-FEP composite plating film (10 μm)
Was formed.

【００９７】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＰＴＦ
Ｅ−ＦＥＰ複合めっき皮膜を有するアイロン底基材を熱
風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱し、次い
で常温まで１時間室内放置した。得られたニッケル−フ
ッ化ピッチ複合めっき皮膜を有するアイロン底基材のフ
ッ化ピッチとＦＥＰの合計含有量は２０％であり、水の
接触角を測定したところ、１２５°であった。The obtained nickel-fluoride pitch-PTF
The iron bottom substrate having the E-FEP composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a hot-air circulation drying oven, and then left indoors for 1 hour at room temperature. The total content of pitch fluoride and FEP in the iron bottom substrate having the obtained nickel-fluoride pitch composite plating film was 20%, and the contact angle of water was 125 °.

【００９８】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表１
０）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1.
All were good results as in 0).

【００９９】[0099]

【表１０】 [Table 10]

【０１００】（実施例１１）着色フッ化ピッチ 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）３０ｇに青色の無機染料（大和化工株式会社
製：Methylene blue FZ ）０．３ｇ加え３倍量のメタノ
ール中で６０℃で反応着色し、着色フッ化ピッチ２９．
８ｇを得た。(Example 11) Colored pitch fluoride pitch The fine pitch fluoride particles obtained in Reference Example 1 (average particle size: 1.
30 g of 3 μm), 0.3 g of a blue inorganic dye (manufactured by Daiwa Kako Co., Ltd .: Methylene blue FZ) was added, and the mixture was reacted and colored at 60 ° C. in 3 times the amount of methanol to give a colored fluorinated pitch.
8 g were obtained.

【０１０１】この着色フッ化ピッチを用いる以外は実施
例６と同様にして、アイロン底基材（表面粗さ０．５μ
ｍ）に下地めっき層を形成した後、ニッケル−着色フッ
化ピッチ複合めっき皮膜（１０μｍ）を形成させた。An iron bottom substrate (with a surface roughness of 0.5 μm) was prepared in the same manner as in Example 6 except that this colored fluorinated pitch was used.
m), a base plating layer was formed, and then a nickel-colored pitch fluoride fluoride composite plating film (10 μm) was formed.

【０１０２】得られたニッケル−着色フッ化ピッチ複合
めっき皮膜を有するアイロン底基材を熱風循環式乾燥炉
中で、２５０℃で３０分間加熱し、次いで常温まで１時
間室内放置した。得られた青色のニッケル−フッ化ピッ
チ複合めっき皮膜を有するアイロン底基材のフッ化ピッ
チ含有量は２０％であり、水の接触角を測定したとこ
ろ、１４５°であった。The obtained iron bottom substrate having the nickel-colored fluorinated pitch composite plating film was heated at 250 ° C. for 30 minutes in a circulating hot air drying oven, and then left at room temperature for 1 hour. The iron fluoride base material having the obtained blue nickel-fluoride pitch composite plating film had a pitch fluoride content of 20%, and the contact angle of water was measured to be 145 °.

【０１０３】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表１
１）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test and an abrasion resistance test were carried out in the same manner as in Example 1.
All were good results as in 1).

【０１０４】[0104]

【表１１】 [Table 11]

【０１０５】（実施例１２）黄色の無機染料（大和化工
株式会社製：Chrysolidine）を使用した以外は実施例１
１と同様にめっき処理を行った。得られた黄色のニッケ
ル−フッ化ピッチ複合めっき皮膜を有するアイロン底基
材のフッ化ピッチ含有量は２０％であり、水の接触角を
測定したところ、１４５°であった。Example 12 Example 1 was conducted except that a yellow inorganic dye (Chrysolidine, manufactured by Daiwa Kako Co., Ltd.) was used.
Plating was performed in the same manner as in Example 1. The iron fluoride base material having the obtained yellow nickel-fluoride pitch composite plating film had a pitch fluoride content of 20%, and the contact angle of water was measured to be 145 °.

【０１０６】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表１
１）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test and an abrasion resistance test were carried out in the same manner as in Example 1.
All were good results as in 1).

【０１０７】（実施例１３）緑色の無機染料（大日本精
化株式会社製：マスターファインカラーＭＦ５３２０）
を使用した以外は実施例１１と同様にめっき処理を行っ
た。得られた緑色のニッケル−フッ化ピッチ複合めっき
皮膜を有するアイロン底基材のフッ化ピッチ含有量は２
０％であり、水の接触角を測定したところ、１４５°で
あった。Example 13 Green Inorganic Dye (Master Fine Color MF5320, manufactured by Dainippon Seika Co., Ltd.)
The plating process was performed in the same manner as in Example 11 except for using. The iron fluoride base material having the obtained green nickel-fluoride pitch composite plating film has a pitch fluoride content of 2
0%, and the contact angle of water was measured and found to be 145 °.

【０１０８】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表１
１）のようにいずれも良好な結果であった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1.
All were good results as in 1).

【０１０９】（比較例）アルミニウム合金製アイロン底
基材（表面粗さ０．５μｍ）にフッ素樹脂系塗料を塗布
してフッ素樹脂塗膜を形成した。この塗膜の水の接触角
を測定したところ、１１０℃であった。Comparative Example A fluororesin paint was applied to an aluminum alloy iron bottom substrate (surface roughness 0.5 μm) to form a fluororesin coating. The contact angle of water on the coating film was 110 ° C.

【０１１０】実施例１と同様に非粘着性試験、摺動性試
験、静電気発生試験、耐磨耗性試験を行ったが、（表１
２）に示すようにニッケル−ＰＴＦＥ複合めっき皮膜や
ニッケル−フッ化ピッチ複合めっき皮膜に比較していず
れも劣る結果となった。A non-adhesion test, a sliding property test, a static electricity generation test, and an abrasion resistance test were performed in the same manner as in Example 1.
As shown in 2), the results were both inferior to the nickel-PTFE composite plating film and the nickel-fluoride pitch composite plating film.

【０１１１】[0111]

【表１２】 [Table 12]

【０１１２】[0112]

【発明の効果】本発明の第一の手段は、ニッケル・クロ
ムあるいはこれらを組み合わせた遷移金属中に平均粒径
２μｍ以下のフッ素化合物微粒子４を均一に分散して有
した構成として、摺動性の良い、また表面の硬度が高く
て摩耗や傷の少ない、また静電気の発生の少ないアイロ
ンを実現するものである。According to the first means of the present invention, there is provided a structure in which fine particles of a fluorine compound 4 having an average particle diameter of 2 μm or less are uniformly dispersed in nickel / chromium or a transition metal obtained by combining them. The present invention realizes an iron having good surface properties, high surface hardness, little abrasion and scratches, and less generation of static electricity.

【０１１３】また本発明の第二の手段は、特にフッ素化
合物微粒子の含有量を１５容量％以上として、特にアイ
ロン掛け衣類の糊がアイロンに付着することを防止でき
る非粘着性を高めたアイロンを実現するものである。The second means of the present invention is to provide an iron with an increased non-adhesiveness which can prevent the glue of ironed clothing from adhering to the iron, especially when the content of the fluorine compound fine particles is 15% by volume or more. It will be realized.

【０１１４】本発明の第三の手段は、複合めっき皮膜を
アイロン基材の表面に設けた後、これをフッ素化合物微
粒子（但し、フッ化黒鉛を除く）融点以上で熱処理し
て、複合めっき皮膜の耐久性及び表面撥水性が著しく改
善しているものである。The third means of the present invention is that a composite plating film is provided on the surface of an iron substrate, and then heat-treated at a temperature equal to or higher than the melting point of fine particles of fluorine compound (excluding graphite fluoride). Has remarkably improved durability and surface water repellency.

【０１１５】また本発明の第四の手段は、特に複合めっ
き皮膜の表面粗さを1.0μm以下として、摺動性をさらに
改善したアイロンを実現するものである。更に本発明の
第五の手段は、アイロン底基材にアルミ圧延板を用いる
ことで、従来のアルミダイキャスト材の問題、即ちめっ
き処理しにくく、またその耐食性も低下するという問題
を解決できる。The fourth means of the present invention realizes an iron with further improved slidability, particularly by setting the surface roughness of the composite plating film to 1.0 μm or less. Further, the fifth means of the present invention can solve the problem of the conventional aluminum die-cast material, that is, the problem of difficulty in plating treatment and the deterioration of its corrosion resistance by using a rolled aluminum plate as the iron bottom substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の実施形態であるアイロンの構成を示す
断面図FIG. 1 is a sectional view showing a configuration of an iron according to an embodiment of the present invention.

【図２】同、静電気の発生状態を試験する試験装置の構
成を説明する説明図FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating a configuration of a test apparatus for testing a state of generation of static electricity.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 基材 ２ めっき層 ３ 遷移金属 ４ フッ素化合物微粒子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Plating layer 3 Transition metal 4 Fluorine compound fine particles

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 政雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 前田 俊之 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 松好 弘明 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 山田 光昭 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 斎藤 道雄 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06F 75/38 C23C 2/00 - 2/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masao Shimizu 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Maeda 4-1-2 Hiranocho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Osaka Gas Co., Ltd. (72) Hiroaki Matsuyoshi, Inventor 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Osaka Gas Co., Ltd. (72) Mitsuaki Yamada 4-chome, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka, Osaka No. 2 Osaka Gas Co., Ltd. (72) Michio Saito Inventor Osaka Gas Co., Ltd. 4-1-2 Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) D06F 75/38 C23C 2/00-2/12

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 フッ素化合物微粒子を分散含有する複合
めっき皮膜をアイロン底基材の表面に設けたアイロン。1. An iron provided with a composite plating film dispersedly containing fluorine compound fine particles on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項２】 フッ素化合物微粒子の平均粒径を２μｍ
以下とした請求項１記載のアイロン。2. An average particle size of the fluorine compound fine particles is 2 μm.
The iron according to claim 1, wherein: 【請求項３】 フッ素化合物微粒子の含有量を１５容量
％以上とした請求項１記載のアイロン。3. The iron according to claim 1, wherein the content of the fluorine compound fine particles is 15% by volume or more. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）微粒子を分散含有する複合めっき皮膜をアイロン底
基材の表面に設けたアイロン。4. Polytetrafluoroethylene (PTF)
E) An iron in which a composite plating film containing dispersed fine particles is provided on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項５】 テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）を分散含有する複合め
っき皮膜をアイロン底基材の表面に設けたアイロン。5. An iron in which a composite plating film containing a dispersion of a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) is provided on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項６】 テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を分散含有
する複合めっき皮膜をアイロン底基材の表面に設けたア
イロン。6. An iron provided with a composite plating film containing a dispersion of a tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer (PFA) on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項７】 フッ化黒鉛を分散含有する複合めっき皮
膜をアイロン底基材の表面に設けたアイロン。7. An iron in which a composite plating film containing dispersed graphite fluoride is provided on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項８】 フッ化ピッチを分散含有する複合めっき
皮膜をアイロン底基材の表面に設けたアイロン。8. An iron provided with a composite plating film containing a dispersion of pitch fluoride on the surface of an iron bottom substrate. 【請求項９】 請求項８におけるフッ化ピッチを染料、
顔料と反応させて作製した着色フッ化ピッチを使用し
て、着色した複合めっき皮膜をアイロン底基材の表面に
設けたアイロン。9. The method according to claim 8, wherein the pitch fluoride is a dye,
An iron in which a colored composite plating film is provided on the surface of an iron bottom substrate using a colored fluorinated pitch produced by reacting with a pigment. 【請求項１０】 ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、フッ化黒鉛、フッ化ピッチ、請
求項９における着色フッ化ピッチのうち、２種類以上を
組み合わせたものを分散含有する複合めっき皮膜をアイ
ロン底基材の表面に設けたアイロン。10. The colored fluorinated pitch according to claim 9, wherein: polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, fluorinated graphite, fluorinated pitch. Among them, an iron provided with a composite plating film containing a combination of two or more kinds dispersed on the surface of the iron bottom substrate. 【請求項１１】 フッ化黒鉛を除くフッ素化合物微粒子
を分散含有する複合めっき皮膜をアイロン基材の表面に
設けた後、これをフッ素化合物微粒子融点以上で熱処理
したアイロン。11. After forming the composite coating to disperse containing fluorine compound fine particles other than the fluorinated graphite to the surface of the iron base material, A which was heat-treated <br/> fluorine compound fine particles above the melting point nylon. 【請求項１２】 アイロン底基材に設けた複合めっきの
表面粗さを1.0μm以下とした請求項１記載のアイロン。12. The iron according to claim 1, wherein the surface roughness of the composite plating provided on the iron bottom substrate is 1.0 μm or less. 【請求項１３】 アイロン底基材をアルミ圧延板とした
請求項１記載のアイロン。13. The iron according to claim 1, wherein the iron base material is a rolled aluminum plate.