JP3212629B2 - 柔軟で滑らかな有機被覆 - Google Patents
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、体内に導入される器具
上に滑らかな保護膜として用いて特に好適な極めて滑ら
かで耐摩耗性の柔軟な被覆及びその調製方法に関する。
上に滑らかな保護膜として用いて特に好適な極めて滑ら
かで耐摩耗性の柔軟な被覆及びその調製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】低摩擦性(摩擦係数0.3以下)の親水性
被覆がカテーテル、カテーテル導入管等の各種医療器具
に有用なことは永年知られていた。斯かる器具の表面を
低摩擦性にすると、体内に導入した際に動脈、静脈、カ
ニューレ及びその他の体孔及び通路内に容易に滑り込
む。所望の表面にする方法は各種存在する。一部では、
カテーテル又は医療器具の材料は、テフロン又はその他
のプラスチックのように身体による摩耗を避ける傾向を
もった良好な減摩性の材料から形成される。しかしなが
ら多くの場合、材料の選択だけでは所望の抗滑り性を特
定医療器具として望ましいその他の性質と組み合わせて
得ることはできない。
被覆がカテーテル、カテーテル導入管等の各種医療器具
に有用なことは永年知られていた。斯かる器具の表面を
低摩擦性にすると、体内に導入した際に動脈、静脈、カ
ニューレ及びその他の体孔及び通路内に容易に滑り込
む。所望の表面にする方法は各種存在する。一部では、
カテーテル又は医療器具の材料は、テフロン又はその他
のプラスチックのように身体による摩耗を避ける傾向を
もった良好な減摩性の材料から形成される。しかしなが
ら多くの場合、材料の選択だけでは所望の抗滑り性を特
定医療器具として望ましいその他の性質と組み合わせて
得ることはできない。
【0003】イソシアナート、ポリウレタン及びポリビ
ニルピロリドンの組合わせから形成される親水性被覆の
ポリマー表面が提供できることは当該技術分野で認めら
れている。その他にイソシアナート及び/又はポリウレ
タンを含むポリ酸化エチレンの溶液を多段操作で塗付す
ることも示唆されている。しかしながら、斯く形成され
る被覆は、高い滑り性にした時、基材への接着性が良好
でなくなることが多い。例えば、ランバート(Lamber
t)の米国特許第4,459,317号及び同第4,487,808号は、
イソシアナート層の上にポリ酸化エチレン層を被覆して
形成した親水性被覆を有する 医療器具を開示した。しか
しながら、この被覆は、基材にイソシアナートの第一溶液
を塗布して溶剤を蒸発させ、続いて今度はポリ酸化エチ
レンの第二溶液を塗付したあと溶剤を蒸発させて形成さ
れるポリ尿素材料であると見受けられる。硬化は水分存
在下での焼き付けにより行われ、従ってポリ尿素が生成
する。この型の適用は、本発明被覆の靭性(tenacity)を持
たないポリ尿素材料を提供すると見受けられる。多段法
なので最終被覆の諸性質及びその値を注文通りにするこ
とが困難である。
ニルピロリドンの組合わせから形成される親水性被覆の
ポリマー表面が提供できることは当該技術分野で認めら
れている。その他にイソシアナート及び/又はポリウレ
タンを含むポリ酸化エチレンの溶液を多段操作で塗付す
ることも示唆されている。しかしながら、斯く形成され
る被覆は、高い滑り性にした時、基材への接着性が良好
でなくなることが多い。例えば、ランバート(Lamber
t)の米国特許第4,459,317号及び同第4,487,808号は、
イソシアナート層の上にポリ酸化エチレン層を被覆して
形成した親水性被覆を有する 医療器具を開示した。しか
しながら、この被覆は、基材にイソシアナートの第一溶液
を塗布して溶剤を蒸発させ、続いて今度はポリ酸化エチ
レンの第二溶液を塗付したあと溶剤を蒸発させて形成さ
れるポリ尿素材料であると見受けられる。硬化は水分存
在下での焼き付けにより行われ、従ってポリ尿素が生成
する。この型の適用は、本発明被覆の靭性(tenacity)を持
たないポリ尿素材料を提供すると見受けられる。多段法
なので最終被覆の諸性質及びその値を注文通りにするこ
とが困難である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の被覆は、ポリ
ウレタン結合をポリ酸化エチレンの会合と組み合わせて
もたらされるものである。一回浸漬法の使用とポリウレ
タンの形成は、体内で耐摩耗性であって親水性かつ滑ら
かな低摩擦性被覆の提供に特に有用なことが知見され
た。
ウレタン結合をポリ酸化エチレンの会合と組み合わせて
もたらされるものである。一回浸漬法の使用とポリウレ
タンの形成は、体内で耐摩耗性であって親水性かつ滑ら
かな低摩擦性被覆の提供に特に有用なことが知見され
た。
【0005】基材に対して良好な接着を有する耐摩耗
性、親水性の滑らかな有機被覆を提供することが本発明
の目的である。
性、親水性の滑らかな有機被覆を提供することが本発明
の目的である。
【0006】本発明の別の目的は、無機材料又は有機ポ
リマーの医療器具の外表面への塗付に特に有用であって
該器具に良好に接着し、かつ、身体に非毒性・非有害で
ある前記目的に従った被覆を提供することである。
リマーの医療器具の外表面への塗付に特に有用であって
該器具に良好に接着し、かつ、身体に非毒性・非有害で
ある前記目的に従った被覆を提供することである。
【0007】前記目的にある耐摩耗性、親水性の滑らか
な有機被覆を塗付する方法であって、単一の被覆溶液を
用い、かつ、信頼性及び予測性の良好な実質的に通常の
効率的生産方法を用いて実施できる方法を提供すること
も本発明の別の目的である。
な有機被覆を塗付する方法であって、単一の被覆溶液を
用い、かつ、信頼性及び予測性の良好な実質的に通常の
効率的生産方法を用いて実施できる方法を提供すること
も本発明の別の目的である。
【0008】本発明の尚更なる目的は、会合したポリ酸
化エチレンを有し且つ各種有機ポリマー材料の下層基材
に対して高い接着性を有する柔軟なウレタン被覆を与え
る前記目的に従った方法を提供することである。
化エチレンを有し且つ各種有機ポリマー材料の下層基材
に対して高い接着性を有する柔軟なウレタン被覆を与え
る前記目的に従った方法を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、担体液
中にイソシアナート、ポリオール及びポリ酸化エチレン
を含有する混合物を被覆する表面上で反応させて、基材
に対する良好な接着性及び良好な減摩性を有するウレタ
ン被覆を形成することにより、耐摩耗性、親水性の滑ら
かな有機被覆が形成される。この被覆は、カテーテル及
びカテーテル導入管を含む各種医療器具上に形成するこ
とができる。
中にイソシアナート、ポリオール及びポリ酸化エチレン
を含有する混合物を被覆する表面上で反応させて、基材
に対する良好な接着性及び良好な減摩性を有するウレタ
ン被覆を形成することにより、耐摩耗性、親水性の滑ら
かな有機被覆が形成される。この被覆は、カテーテル及
びカテーテル導入管を含む各種医療器具上に形成するこ
とができる。
【0010】本発明の方法によれば、該混合物と担体液
との溶液を散布、浸漬、塗装等を含む通常の被覆法によ
り基材に塗付し、引き続き乾燥して担体液を除去するこ
とにより前述の被覆を形成する。次の工程で斯く形成さ
れた被覆を硬化させて、会合したポリ酸化エチレンを有
するポリウレタンを形成するのである。
との溶液を散布、浸漬、塗装等を含む通常の被覆法によ
り基材に塗付し、引き続き乾燥して担体液を除去するこ
とにより前述の被覆を形成する。次の工程で斯く形成さ
れた被覆を硬化させて、会合したポリ酸化エチレンを有
するポリウレタンを形成するのである。
【0011】水又は体内の水性液に露出すると該被覆が
水を吸収して滑らかになることが本発明の一特徴であ
る。この被覆は、体内に導入する前に湿らせることもで
きる。この被覆は、硬化操作の結果架橋された系である
ので、水和されても基材と堅固に結合したままである。
この被覆は、他の多数の親水性被覆よりも卓越した耐久
性を有して摩耗に抵抗する。この被覆は、繰り返し乾燥
・再湿潤しても潤滑性を保持することができる。正確な
機構は知られてないが、ポリオールとイソシアナートが
反応して架橋ウレタンマトリックスを形成し、それがポ
リ酸化エチレンと会合複合体(association complex)
を形成するものと思われる。それに加えて、ポリ酸化エ
チレン鎖中に存在する末端水基基がイソシアナートと反
応して、ポリウレタンネットワークに共有結合する。す
なわち、ポリ酸化エチレンはポリウレタン被覆の一体部
分になるのである。
水を吸収して滑らかになることが本発明の一特徴であ
る。この被覆は、体内に導入する前に湿らせることもで
きる。この被覆は、硬化操作の結果架橋された系である
ので、水和されても基材と堅固に結合したままである。
この被覆は、他の多数の親水性被覆よりも卓越した耐久
性を有して摩耗に抵抗する。この被覆は、繰り返し乾燥
・再湿潤しても潤滑性を保持することができる。正確な
機構は知られてないが、ポリオールとイソシアナートが
反応して架橋ウレタンマトリックスを形成し、それがポ
リ酸化エチレンと会合複合体(association complex)
を形成するものと思われる。それに加えて、ポリ酸化エ
チレン鎖中に存在する末端水基基がイソシアナートと反
応して、ポリウレタンネットワークに共有結合する。す
なわち、ポリ酸化エチレンはポリウレタン被覆の一体部
分になるのである。
【0012】図1に柔軟な有機ポリマー材料から形成さ
れるカテーテル本体11上に配置された本発明の耐摩耗性
被覆10を示す。
れるカテーテル本体11上に配置された本発明の耐摩耗性
被覆10を示す。
【0013】被覆10は担体液中にイソシアナート、ポリ
オール及びポリ酸化エチレンを含有する混合物から形成
される。
オール及びポリ酸化エチレンを含有する混合物から形成
される。
【0014】該混合物は、それを加えて、実質上既知の
方法で被覆の諸特性を変える添加剤を含有することがで
きる。通常添加剤には、例えば、酸化防止剤、触媒、流
れ調節剤、界面活性剤及び空気放出剤がある。
方法で被覆の諸特性を変える添加剤を含有することがで
きる。通常添加剤には、例えば、酸化防止剤、触媒、流
れ調節剤、界面活性剤及び空気放出剤がある。
【0015】イソシアナート及びポリオール/ポリ酸化
エチレンの重量比は、0.25乃至6.0、好ましくは0.75乃
至2.0範囲で変化することが好ましい。イソシアナート
中のNCO基総数/ポリオール中のOH基総数の化学量
論比は、0.6乃至3.5、好ましくは0.85乃至1.5の範囲で
変えることができる。
エチレンの重量比は、0.25乃至6.0、好ましくは0.75乃
至2.0範囲で変化することが好ましい。イソシアナート
中のNCO基総数/ポリオール中のOH基総数の化学量
論比は、0.6乃至3.5、好ましくは0.85乃至1.5の範囲で
変えることができる。
【0016】一般に、被覆混合物は溶液であることが好
ましい。この溶液形態の被覆混合物は、適当量のイソシ
アナート、ポリオール及びポリ酸化エチレンの原液を秤
量し、それらを適当な混合容器に加えて調製される。粘
度調節のため溶剤を追加してもよい。固形分含量は0.4
乃至40%の範囲内であることが好ましい。この溶液を十
分混合した後、適当な有機基材に塗付する。この基材に
はカテーテル管、導入管、体内移植物、医療用ワイヤ、
ステント及び拡張気球があり、それらを通常の被覆塗付
法で塗付するのである。斯かる方法には、浸漬、散布、
拭い、塗装等がある。
ましい。この溶液形態の被覆混合物は、適当量のイソシ
アナート、ポリオール及びポリ酸化エチレンの原液を秤
量し、それらを適当な混合容器に加えて調製される。粘
度調節のため溶剤を追加してもよい。固形分含量は0.4
乃至40%の範囲内であることが好ましい。この溶液を十
分混合した後、適当な有機基材に塗付する。この基材に
はカテーテル管、導入管、体内移植物、医療用ワイヤ、
ステント及び拡張気球があり、それらを通常の被覆塗付
法で塗付するのである。斯かる方法には、浸漬、散布、
拭い、塗装等がある。
【0017】被覆溶液の塗付後は、周囲条件に10乃至18
0分間露出して被覆基材から溶剤を蒸発させることが好
ましい、1.7乃至204.4℃(35乃至400°F)の温度で数秒
から一夜にわたり蒸発させることもできる。蒸発時間
は、溶剤に何を選ぶか及びどの程度の蒸発速度を望むか
に関係する。次に被覆を硬化させる。硬化時間及び硬化
温度は、イソシアナート及びポリオールとして何を選ぶ
か、基材の組成をどのようにするかによって変わる。こ
の成分の選択は、総括被覆の物理的性質にも影響を与え
る。
0分間露出して被覆基材から溶剤を蒸発させることが好
ましい、1.7乃至204.4℃(35乃至400°F)の温度で数秒
から一夜にわたり蒸発させることもできる。蒸発時間
は、溶剤に何を選ぶか及びどの程度の蒸発速度を望むか
に関係する。次に被覆を硬化させる。硬化時間及び硬化
温度は、イソシアナート及びポリオールとして何を選ぶ
か、基材の組成をどのようにするかによって変わる。こ
の成分の選択は、総括被覆の物理的性質にも影響を与え
る。
【0018】硬化温度は23.9乃至176.6℃(75乃至350°
F)の範囲である。硬化時間は2分乃至72時間の範囲で変
化し、イソシアナートとポリオールとの反応性及び硬化
温度に関係する。何れの場合も硬化条件は下の基材に有
害であってはならない。
F)の範囲である。硬化時間は2分乃至72時間の範囲で変
化し、イソシアナートとポリオールとの反応性及び硬化
温度に関係する。何れの場合も硬化条件は下の基材に有
害であってはならない。
【0019】被覆10の形成後、体内に導入する前には該
被覆に水溶液の水を吸収させて滑らかにすることができ
る。この被覆は、,体内導入前に水に触れずに、体液の水
だけを吸収することもできる。この被覆は架橋系なの
で、水和された際にも基材に良好に接着する。この被覆
は、摩耗に抵抗し且つ秀れた耐久性を示すことが見出さ
れている。この被覆を繰り返し乾燥・再湿潤しても潤滑
性を保持するであろう。被覆をカテーテル、導入管等身
体関連の用途に用いる際には、何れの場合も、身体に適
合性であって且つ身体に非毒性であるような材料が選択
される。
被覆に水溶液の水を吸収させて滑らかにすることができ
る。この被覆は、,体内導入前に水に触れずに、体液の水
だけを吸収することもできる。この被覆は架橋系なの
で、水和された際にも基材に良好に接着する。この被覆
は、摩耗に抵抗し且つ秀れた耐久性を示すことが見出さ
れている。この被覆を繰り返し乾燥・再湿潤しても潤滑
性を保持するであろう。被覆をカテーテル、導入管等身
体関連の用途に用いる際には、何れの場合も、身体に適
合性であって且つ身体に非毒性であるような材料が選択
される。
【0020】本発明の被覆を施することかできる有機基
材には、ポリエーテルブロックアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウ
レタン、天然ゴム、ゴムラテックス、合成ゴム、ポリエ
ステル-ポリエーテルコポリマー、エチレン-メタクリル
酸二元コポリマー及び金属塩を含むコポリマー、ポリエ
ーテル、ポリエステル、及びその他のポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ルウレタン及びポリ塩化ビニル及びその他のビニルポリ
マー、ポリエチレン等を含むその他の有機材料並びにそ
れらのブレンド及びアロイが包含される。その他の基材
にはガイドワイヤやその他の器具のステレンレス鋼のよ
うな金属がある。これらの材料の幾つかは、アトケム社
(Atochem,Inc.、米国ニュージャージー州グレンロッ
ク)のペバックス(Pebax)、デュポン社(E.I.duPont d
eNemours and Co.、米国デラウエア州ウイルミントン)
のマイラ(Mylar)、モーベイ社(Mobay Corporation、
米国ペンシルベニア州ピッツパーグ)のテキシン(Texi
n)985A、デュポン社のサーリン(Surlyn)、ダウケミ
カル社(Dow Chemical、米国ミシガン州ミッドラン
ド)のペレセン(Pellethane)及びジェネラルエレクト
リック社(General Electric Company、米国マサチュウ
セッツ州ピッツフィールド)のレキサン(Lexan)とし
て入手可能である。
材には、ポリエーテルブロックアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウ
レタン、天然ゴム、ゴムラテックス、合成ゴム、ポリエ
ステル-ポリエーテルコポリマー、エチレン-メタクリル
酸二元コポリマー及び金属塩を含むコポリマー、ポリエ
ーテル、ポリエステル、及びその他のポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ルウレタン及びポリ塩化ビニル及びその他のビニルポリ
マー、ポリエチレン等を含むその他の有機材料並びにそ
れらのブレンド及びアロイが包含される。その他の基材
にはガイドワイヤやその他の器具のステレンレス鋼のよ
うな金属がある。これらの材料の幾つかは、アトケム社
(Atochem,Inc.、米国ニュージャージー州グレンロッ
ク)のペバックス(Pebax)、デュポン社(E.I.duPont d
eNemours and Co.、米国デラウエア州ウイルミントン)
のマイラ(Mylar)、モーベイ社(Mobay Corporation、
米国ペンシルベニア州ピッツパーグ)のテキシン(Texi
n)985A、デュポン社のサーリン(Surlyn)、ダウケミ
カル社(Dow Chemical、米国ミシガン州ミッドラン
ド)のペレセン(Pellethane)及びジェネラルエレクト
リック社(General Electric Company、米国マサチュウ
セッツ州ピッツフィールド)のレキサン(Lexan)とし
て入手可能である。
【0021】ポリ酸化エチレンは、平均分子量約50,000
乃至5,000,000のものが好ましい。使用されるイソシア
ナートは、分子当たり2以上の未反応イソシアナート基
を有するイソシアナートが好ましく、ポリメチレンフェ
ニルイソシアナート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシ
アナート及びその位置異性体、2,4ートリレンジイソシア
ナート及びその位置異性体、3,4-ジクロロフェニルジイ
ソシアナート及びイソホロンイソシアナートを包含する
(但し、上記のものに限定されない)。イソシアナート
とポリオールとのアダクト又はプレポリマー、例えばト
リメチロールプロパンとジフェニルメタンジイソシアナ
ート又はトリレンジイソシアナートとのアダクトが好適
である。本発明に有用な更なるポリイソシアナートの例
については、マーク(H.F.Mark)、ゲイロード(N.G.Ga
ylord)及びビカレス(N.M.Bikales)編の Encyclopedi
a of Polymer Science and Technology(1969)を参照
されたく、該文献を引用する。
乃至5,000,000のものが好ましい。使用されるイソシア
ナートは、分子当たり2以上の未反応イソシアナート基
を有するイソシアナートが好ましく、ポリメチレンフェ
ニルイソシアナート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシ
アナート及びその位置異性体、2,4ートリレンジイソシア
ナート及びその位置異性体、3,4-ジクロロフェニルジイ
ソシアナート及びイソホロンイソシアナートを包含する
(但し、上記のものに限定されない)。イソシアナート
とポリオールとのアダクト又はプレポリマー、例えばト
リメチロールプロパンとジフェニルメタンジイソシアナ
ート又はトリレンジイソシアナートとのアダクトが好適
である。本発明に有用な更なるポリイソシアナートの例
については、マーク(H.F.Mark)、ゲイロード(N.G.Ga
ylord)及びビカレス(N.M.Bikales)編の Encyclopedi
a of Polymer Science and Technology(1969)を参照
されたく、該文献を引用する。
【0022】本発明に有用なポリオールは、イソシアー
トと反応してポリウレタンを形成する当該技術分野で既
知の多数のポリオールの何れでもよい。好適ポリオール
の例には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、変性ポリエーテルポリオール、ポリエステルエ
ーテルポリオール、ヒマシ油ポリオール及びポリアクリ
レートポリオールが包含される(但し、上記のものに限
定されない)。特定のポリオールとしては、更に、ヒマ
シ油及びヒマシ油誘導体(12ーヒドロキシオレイン酸の
トリグリセリド)、ポリエチレンアジペート、ポリ(ジ
エチレングリコールアジペート)、ポリカプロラクトン
ジオール及びポリカプロラクトン-ポリアジペートコポ
リマージオール、ポリエチレンテレフタレートポリオー
ル、ポリカーボネートジオール、N,N,N',N'-テトラキス
(ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリイソプロピレンジオ
ールの酸化エチレンアダクト、ポリイソプロピレントリ
オールの酸化エチレンアダクトが包含される。商品名で
は、モーベイ社(Mobay Corporation、米国ペンシルベ
ニア州ピッツバーグ)のデスモフェン(Desmophen)651
A−65、1300-75 及び 800;ユニオンカーバイド社(Uni
on Carbide、米国コネチカット州ダンバリー)のナイア
ックス(Niax)E-59他;モーベイ社のデスモフェン-550
DU、-1600 U、-1920D及び-1150;及びカスケム社(Cas
Chem,Inc.、米国ニュージャージー州ベヨンヌ)のDBオイ
ル、ポリシン(Polycin)-12、ポリシン 55 及びポリシ
ン 99F 並びにモーベイ社のデスモフェン A450、A365
及び A160 が包含され、好適である。当業者に既知のそ
の他多数のポリオールが入手可能かつ使用可能である。
トと反応してポリウレタンを形成する当該技術分野で既
知の多数のポリオールの何れでもよい。好適ポリオール
の例には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、変性ポリエーテルポリオール、ポリエステルエ
ーテルポリオール、ヒマシ油ポリオール及びポリアクリ
レートポリオールが包含される(但し、上記のものに限
定されない)。特定のポリオールとしては、更に、ヒマ
シ油及びヒマシ油誘導体(12ーヒドロキシオレイン酸の
トリグリセリド)、ポリエチレンアジペート、ポリ(ジ
エチレングリコールアジペート)、ポリカプロラクトン
ジオール及びポリカプロラクトン-ポリアジペートコポ
リマージオール、ポリエチレンテレフタレートポリオー
ル、ポリカーボネートジオール、N,N,N',N'-テトラキス
(ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリイソプロピレンジオ
ールの酸化エチレンアダクト、ポリイソプロピレントリ
オールの酸化エチレンアダクトが包含される。商品名で
は、モーベイ社(Mobay Corporation、米国ペンシルベ
ニア州ピッツバーグ)のデスモフェン(Desmophen)651
A−65、1300-75 及び 800;ユニオンカーバイド社(Uni
on Carbide、米国コネチカット州ダンバリー)のナイア
ックス(Niax)E-59他;モーベイ社のデスモフェン-550
DU、-1600 U、-1920D及び-1150;及びカスケム社(Cas
Chem,Inc.、米国ニュージャージー州ベヨンヌ)のDBオイ
ル、ポリシン(Polycin)-12、ポリシン 55 及びポリシ
ン 99F 並びにモーベイ社のデスモフェン A450、A365
及び A160 が包含され、好適である。当業者に既知のそ
の他多数のポリオールが入手可能かつ使用可能である。
【0023】使用される溶剤は、イソシアート、ポリオ
ール又はポリ酸化エチレンとは反応しないが、それら全
部の溶剤であるものが好ましい。好適溶剤は、反応性の
アミノ基、水酸基及びカルボキシル基を含まない溶剤で
ある。溶剤は更にイソシアナート、ポリオール及びポリ
酸化エチレンを溶かし得るものでなければならない。好
適溶剤には、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、アセトニトリル、ジクロロエチレン及び臭化メチ
レンが包含される(但し、上記のものに限定されな
い)。
ール又はポリ酸化エチレンとは反応しないが、それら全
部の溶剤であるものが好ましい。好適溶剤は、反応性の
アミノ基、水酸基及びカルボキシル基を含まない溶剤で
ある。溶剤は更にイソシアナート、ポリオール及びポリ
酸化エチレンを溶かし得るものでなければならない。好
適溶剤には、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、アセトニトリル、ジクロロエチレン及び臭化メチ
レンが包含される(但し、上記のものに限定されな
い)。
【0024】粘度及び流れの調節剤は、粘度及びチキソ
トロピーを所望水準に調節するため使用される。粘度
は、基材上に所望の厚みで被覆を形成できるような粘度
であることが好ましい。50乃至500 cpsの粘度が使用可
能であるが、場合によってはそれより高目或るいは低目
の粘度も有用である。粘度調節剤には、フュームドシリ
カ、セルロースアセテートブチレート及びエチルアクリ
レート/2-エチルヘキシルアクリレートコポリマーが包
含される(但し、上記のものに限定されない)。流れ調
節剤は被覆重量の0.05乃至5パーセントの量で使用する
と好適である。
トロピーを所望水準に調節するため使用される。粘度
は、基材上に所望の厚みで被覆を形成できるような粘度
であることが好ましい。50乃至500 cpsの粘度が使用可
能であるが、場合によってはそれより高目或るいは低目
の粘度も有用である。粘度調節剤には、フュームドシリ
カ、セルロースアセテートブチレート及びエチルアクリ
レート/2-エチルヘキシルアクリレートコポリマーが包
含される(但し、上記のものに限定されない)。流れ調
節剤は被覆重量の0.05乃至5パーセントの量で使用する
と好適である。
【0025】酸化防止剤は硬化した被覆の酸化安定性の
改善に使用され、トリス(3,5- ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート、2,2-メチレンビス
(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,3,5-トリメチ
ル−2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、ブチルヒドロキシトルエン、オクタデ
シル-3,5-ジ-t-ブチル−4-ヒドロキシヒドロシンナメー
ト、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノー
ル)、p,p'-ジオクチルジフェニルアミン、1,1,3-トリ
ス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブ
タンが包含される(但し、上記のものに限定されな
い)。酸化防止剤は被覆重量の0.01乃至1パーセントの
量で使用すると好適である。
改善に使用され、トリス(3,5- ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート、2,2-メチレンビス
(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,3,5-トリメチ
ル−2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、ブチルヒドロキシトルエン、オクタデ
シル-3,5-ジ-t-ブチル−4-ヒドロキシヒドロシンナメー
ト、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノー
ル)、p,p'-ジオクチルジフェニルアミン、1,1,3-トリ
ス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブ
タンが包含される(但し、上記のものに限定されな
い)。酸化防止剤は被覆重量の0.01乃至1パーセントの
量で使用すると好適である。
【0026】色又は放射線不透過性を付与するため、或
いは被覆の外観をより望ましくするために通常の顔料を
添加することができる。
いは被覆の外観をより望ましくするために通常の顔料を
添加することができる。
【0027】空気放出剤又は消泡剤には、ポリジメチル
シロキサン、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオ
ール、2-エチルヘキシルアルコール、n-ベータ-アミノ
エチル-ガンマ-アミノ-プロピル-トリメトキシシランが
包含される(但し、上記のものに限定されない)。空気
放出剤は、頻々、被覆重量の0.005乃至0.5パーセントの
量で使用される。
シロキサン、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオ
ール、2-エチルヘキシルアルコール、n-ベータ-アミノ
エチル-ガンマ-アミノ-プロピル-トリメトキシシランが
包含される(但し、上記のものに限定されない)。空気
放出剤は、頻々、被覆重量の0.005乃至0.5パーセントの
量で使用される。
【0028】特定のイソシアナート及びポリオールに何
を選ぶかによって、触媒を使用したり使用しなかったり
する。どの場合もポリウレタンが得られる。本発明には
三級アミン触媒が使用可能であり、その三級アミンには
N,N-ジメチルアミノエタノール、N,N-ジメチルシクロヘ
キシルアミン、ビス-(2-ジメチルアミノエチル)エー
テル、N,N,N',N'-ペンタメチル-ジエチレン-トリアミ
ン、N-エチルモルホリン及び1-(2-ヒドロキシプロピ
ル)イミダゾールが包含される。
を選ぶかによって、触媒を使用したり使用しなかったり
する。どの場合もポリウレタンが得られる。本発明には
三級アミン触媒が使用可能であり、その三級アミンには
N,N-ジメチルアミノエタノール、N,N-ジメチルシクロヘ
キシルアミン、ビス-(2-ジメチルアミノエチル)エー
テル、N,N,N',N'-ペンタメチル-ジエチレン-トリアミ
ン、N-エチルモルホリン及び1-(2-ヒドロキシプロピ
ル)イミダゾールが包含される。
【0029】金属触媒の例は、オクチル酸錫(I)、二
ラウリル酸ジブチル錫、ジブチル錫メルカプチド、炭酸
カルシウム、アセチルアセトン酸鉄(II)、オクチル酸
鉛、二リシノール酸ジブチル錫である(但し、上記のも
のに限定されない)。
ラウリル酸ジブチル錫、ジブチル錫メルカプチド、炭酸
カルシウム、アセチルアセトン酸鉄(II)、オクチル酸
鉛、二リシノール酸ジブチル錫である(但し、上記のも
のに限定されない)。
【0030】触媒を使用する場合、その量は代表的には
被覆重量の0.05乃至0.5%の範囲内である。当該技術分
野で知られている通常の触媒量が好ましい。
被覆重量の0.05乃至0.5%の範囲内である。当該技術分
野で知られている通常の触媒量が好ましい。
【0031】以下の実施例は本発明の実施態様を説明す
るものであって、本発明を限定するものではない。
るものであって、本発明を限定するものではない。
【0032】
【実施例1】総固形分2.6(重量/重量)%の親水性被
覆の配合は、下記成分を秤量し使い捨てビーカーに入れ
て調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社製CB-60)溶液 3.79g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
1.48g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス(Polyox)WSR-N 750)
の3.3%塩化メチレン溶液 160g d)塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して、100 mlのガラスメスシリン
ダに移した。
覆の配合は、下記成分を秤量し使い捨てビーカーに入れ
て調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社製CB-60)溶液 3.79g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
1.48g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス(Polyox)WSR-N 750)
の3.3%塩化メチレン溶液 160g d)塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して、100 mlのガラスメスシリン
ダに移した。
【0033】ポリエーテルブロックアミド(アトケム社
(Atochem Inc.)のペバックス( Pebax)6533)で作
った長さ25.4 cm(10")のカテーテル導入管を、超音波
洗浄機を用いてクロロフルオロカーボン溶剤(デュポン
社(DuPont Inc.)のフレオン(Freon)TF)中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥した。次に、この管を被覆溶液に
20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
浸漬した管にゆるやかな空気流を15秒間通して管内の溶
剤を除去した。引き続き管を周囲条件下で15分間放置・
乾燥させた後93.3℃(200°F)で1時間にわたり焼き付
けて被覆を硬化させた。
(Atochem Inc.)のペバックス( Pebax)6533)で作
った長さ25.4 cm(10")のカテーテル導入管を、超音波
洗浄機を用いてクロロフルオロカーボン溶剤(デュポン
社(DuPont Inc.)のフレオン(Freon)TF)中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥した。次に、この管を被覆溶液に
20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
浸漬した管にゆるやかな空気流を15秒間通して管内の溶
剤を除去した。引き続き管を周囲条件下で15分間放置・
乾燥させた後93.3℃(200°F)で1時間にわたり焼き付
けて被覆を硬化させた。
【0034】その結果得られた導入管は接着性の柔軟な
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は剥がれなかった。
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は剥がれなかった。
【0035】この管をコンゴレッドの0.5%水溶液中に1
0.2 cm(4")の深さまで15秒間浸漬したあと、過剰分を
ゆすぎ落とす被覆の試験を行った。こうすると、被覆が
染料を吸収して眼で見えるようになる。次に、厚み1.0
mm(0.040")のポリエチレン、ポリプロピレン及びナイ
ロンの長方形片を切って作ったプラスチックスクレーパ
を用いて、この管を引っ掻いた。着色材料の掻き取りは
認められず、被覆の耐久性及び接着性が証明された。
0.2 cm(4")の深さまで15秒間浸漬したあと、過剰分を
ゆすぎ落とす被覆の試験を行った。こうすると、被覆が
染料を吸収して眼で見えるようになる。次に、厚み1.0
mm(0.040")のポリエチレン、ポリプロピレン及びナイ
ロンの長方形片を切って作ったプラスチックスクレーパ
を用いて、この管を引っ掻いた。着色材料の掻き取りは
認められず、被覆の耐久性及び接着性が証明された。
【0036】湿時に溝付きレーターガスケット(later g
asket)を経由して被覆された管を引っ張り、荷重トラン
デュウサーを用いた移動に要する力を測定して滑らさを
計った。移動値は22.7乃至36.3g(0.05乃至0.08ポンド)
と測定された。これに対し、ポリテトラフルオロエチレ
ン(デュポン社(E.I.duPont deNemours and Co.、米国
デラウェア州ウイルミントン)製のテフロン(Teflo
n))の同様な寸法の管は、移動値が159乃至177g(0.3
5乃至0.39ポンド)であった。
asket)を経由して被覆された管を引っ張り、荷重トラン
デュウサーを用いた移動に要する力を測定して滑らさを
計った。移動値は22.7乃至36.3g(0.05乃至0.08ポンド)
と測定された。これに対し、ポリテトラフルオロエチレ
ン(デュポン社(E.I.duPont deNemours and Co.、米国
デラウェア州ウイルミントン)製のテフロン(Teflo
n))の同様な寸法の管は、移動値が159乃至177g(0.3
5乃至0.39ポンド)であった。
【0037】この管を水中に7日間浸漬したが、その滑
らかさ及び接着性を保持した。
らかさ及び接着性を保持した。
【0038】
【実施例2】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、天然ゴム表面の被覆に好適な被覆配合を調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 2.12g b)飽和ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルト
ロン(Multron) R-18)4.48g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオックス WSR N-750)の3.3%塩化
メチレン溶液100g d)塩化メチレン 114g この溶液の総固形分は4.1(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
え、天然ゴム表面の被覆に好適な被覆配合を調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 2.12g b)飽和ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルト
ロン(Multron) R-18)4.48g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオックス WSR N-750)の3.3%塩化
メチレン溶液100g d)塩化メチレン 114g この溶液の総固形分は4.1(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【0039】表面を塩素化した天然ゴム製の 13F 泌尿
器カテーテルを実施例1と同様に洗浄した。
器カテーテルを実施例1と同様に洗浄した。
【0040】次に、このカテーテルを被覆溶液中に22.9
cm(9")の深さまで60秒間浸漬した。浸漬直後、カテ
ーテル先端内に保持されている被覆溶液をシリンジを用
いて除去し、その中にゆるやかな空気流を15秒間通して
溶剤を除去した。
cm(9")の深さまで60秒間浸漬した。浸漬直後、カテ
ーテル先端内に保持されている被覆溶液をシリンジを用
いて除去し、その中にゆるやかな空気流を15秒間通して
溶剤を除去した。
【0041】このカテーテルを周囲条件下に15分間放置
・乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1時間焼き付けて
被覆を硬化させた。
・乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1時間焼き付けて
被覆を硬化させた。
【0042】その結果得られた製品は、接着性の柔軟な
被覆を含んだゴム製カテーテルであった。この被覆は水
と接触すると非常に滑らかになった。この被覆を水中で
中度の指圧で繰り返しこすっても、スリップ性は低下し
なかった。
被覆を含んだゴム製カテーテルであった。この被覆は水
と接触すると非常に滑らかになった。この被覆を水中で
中度の指圧で繰り返しこすっても、スリップ性は低下し
なかった。
【0043】実施例1と同様にコンゴレッドを用いて被
覆の試験を行ったところ、結果は同一であった。このゴ
ムカテーテルは、更に、被覆の接着損失を伴わずに300
%延伸が可能である。このカテーテルを37.8℃(100°
F)の水浴に入れ ASTM D1894-87により摩擦係数の試験
を行った。初期の摩擦係数は0.022と測定され、水中16
日後の値は0.045であった。これに対し、ポリテトラフ
ルオロエチレン(デュポン社のテフロン)で被覆した同
様なカテーテルの摩擦係数は0.40であった。
覆の試験を行ったところ、結果は同一であった。このゴ
ムカテーテルは、更に、被覆の接着損失を伴わずに300
%延伸が可能である。このカテーテルを37.8℃(100°
F)の水浴に入れ ASTM D1894-87により摩擦係数の試験
を行った。初期の摩擦係数は0.022と測定され、水中16
日後の値は0.045であった。これに対し、ポリテトラフ
ルオロエチレン(デュポン社のテフロン)で被覆した同
様なカテーテルの摩擦係数は0.40であった。
【0044】
【実施例3】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、ラテックスゴム表面用に好適な親水性被覆配合を調
製した。 a)トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 1.59
g b)飽和ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルト
ロン R-18)3.36g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社、ポリオックス WSR N-750)の3.3%塩化
メチレン溶液 100g この溶液の総固形分は3.5(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
え、ラテックスゴム表面用に好適な親水性被覆配合を調
製した。 a)トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 1.59
g b)飽和ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルト
ロン R-18)3.36g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社、ポリオックス WSR N-750)の3.3%塩化
メチレン溶液 100g この溶液の総固形分は3.5(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【0045】表面を塩素化したラテックスから製作した
泌尿器カテーテルを被覆溶液中に深さ22.9 cm(9")ま
で60秒間浸漬した。浸漬直後にルーメンの中に空気をゆ
っくりと通して溶剤を除去した。このカテーテルを周囲
条件下で30分間乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1時
間焼き付けた。
泌尿器カテーテルを被覆溶液中に深さ22.9 cm(9")ま
で60秒間浸漬した。浸漬直後にルーメンの中に空気をゆ
っくりと通して溶剤を除去した。このカテーテルを周囲
条件下で30分間乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1時
間焼き付けた。
【0046】この結果得られたカテーテルは接着性で高
度に柔軟な被覆を含み、この被覆は水に接触すると滑ら
かになった。この被覆の性能は実施例2の記載と同一で
あった。更にカテーテルの端部で一体をなすラテックス
の気球部を20ccの水を用いて膨らませた。この球部を被
った被覆は膨張後も接着性を維持し、無傷のままであっ
た。
度に柔軟な被覆を含み、この被覆は水に接触すると滑ら
かになった。この被覆の性能は実施例2の記載と同一で
あった。更にカテーテルの端部で一体をなすラテックス
の気球部を20ccの水を用いて膨らませた。この球部を被
った被覆は膨張後も接着性を維持し、無傷のままであっ
た。
【0047】このカテーテルを37.8℃(100°F)の水浴
内に置き、ASTM D1894-87に従って摩擦係数の試験を行
った。初期の摩擦係数は0.02と測定され、水中16日後の
値は0.044であった。これは本被覆の滑らかさを証明し
ている。これに対し、ポリテトラフルオロエチレン(デ
ュポン社のテフロン)で被覆した同様なカテーテルの摩
擦係数は0.40であった。
内に置き、ASTM D1894-87に従って摩擦係数の試験を行
った。初期の摩擦係数は0.02と測定され、水中16日後の
値は0.044であった。これは本被覆の滑らかさを証明し
ている。これに対し、ポリテトラフルオロエチレン(デ
ュポン社のテフロン)で被覆した同様なカテーテルの摩
擦係数は0.40であった。
【0048】
【実施例4】下記の成分を秤量して使い捨てビーカーに
加え、多数の熱可塑性ウレタンの被覆用に好適な親水性
被覆配合を調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 5.63
g b)ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルトロン
R-12A) 4.38g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス WSR N-750)の6%アセ
トニトリル溶液 167g d)アセトニトリル 156g この溶液の総固形分は5.3(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して250 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
加え、多数の熱可塑性ウレタンの被覆用に好適な親水性
被覆配合を調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 5.63
g b)ポリエステルポリオール(モーベイ社のマルトロン
R-12A) 4.38g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス WSR N-750)の6%アセ
トニトリル溶液 167g d)アセトニトリル 156g この溶液の総固形分は5.3(重量/重量)%であった。
この溶液を完全に混合して250 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【0049】熱可塑性ポリエーテルウレタン(グッドリ
ッチ社(B.F.Goodrich Co.)のエステン(Estane)5809
2)で作った長さ38.1 cm(15")のカテーテル管を被覆
溶液中に深さ30.5 cm(12")まで75秒間浸漬し、実施例
1−3と同様に処理した。
ッチ社(B.F.Goodrich Co.)のエステン(Estane)5809
2)で作った長さ38.1 cm(15")のカテーテル管を被覆
溶液中に深さ30.5 cm(12")まで75秒間浸漬し、実施例
1−3と同様に処理した。
【0050】この結果得られた管は接着性の柔軟な被覆
を含み、この被覆は水で湿らせると滑らかになり、指で
繰り返しこすった後でも滑らかさを維持した。プラスチ
ックスクレーパーによる引っ掻きでも被覆は剥がれなか
った。また、水中に7日間浸漬させた後も滑らかさを保
持した。
を含み、この被覆は水で湿らせると滑らかになり、指で
繰り返しこすった後でも滑らかさを維持した。プラスチ
ックスクレーパーによる引っ掻きでも被覆は剥がれなか
った。また、水中に7日間浸漬させた後も滑らかさを保
持した。
【0051】実施例5及び6では、NCO/OH比がそ
れぞれ0.8及び2.0である。これらの実施例の被覆は、実
施例1−4でNCO/OH比が1.1であるとき程には耐
久性でない。これらの実施例は、特定材料を使用した際
にNCO/OH比を望ましい比にする利点を説明する。
れぞれ0.8及び2.0である。これらの実施例の被覆は、実
施例1−4でNCO/OH比が1.1であるとき程には耐
久性でない。これらの実施例は、特定材料を使用した際
にNCO/OH比を望ましい比にする利点を説明する。
【0052】
【実施例5】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、総固形分2.6(重量/重量)%の親水性被覆配合を調
製した。 a)トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60% PMA(モーベイ社のCB-60)溶液
3.79g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
2.04g c)平均分子量300,000ポリ酸化エチレン(ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N750)の3.3%塩化
メチレン溶液 160g d)塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
ーに移した。
え、総固形分2.6(重量/重量)%の親水性被覆配合を調
製した。 a)トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60% PMA(モーベイ社のCB-60)溶液
3.79g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
2.04g c)平均分子量300,000ポリ酸化エチレン(ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N750)の3.3%塩化
メチレン溶液 160g d)塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
ーに移した。
【0053】ポリエーテルブロックアミド(アトケム社
のペバックス 6533)で作った長さ25.4 cm(10")のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロオロカー
ボン溶剤(デュポン社のフレオン TF)中で3分間洗浄し
たあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液内に
20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
ゆるやかな空気流を15秒間にわたってこの浸漬された管
に通し、管の内部の溶剤を除去した。続いてこの管を周
囲条件下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃(200°
F)で1時間焼き付けて被覆膜を硬化させた。
のペバックス 6533)で作った長さ25.4 cm(10")のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロオロカー
ボン溶剤(デュポン社のフレオン TF)中で3分間洗浄し
たあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液内に
20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
ゆるやかな空気流を15秒間にわたってこの浸漬された管
に通し、管の内部の溶剤を除去した。続いてこの管を周
囲条件下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃(200°
F)で1時間焼き付けて被覆膜を硬化させた。
【0054】この結果得られた管は接着性の柔軟な被覆
を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。この
被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑らかさ
は低下せず、被覆は除去されなかった。
を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。この
被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑らかさ
は低下せず、被覆は除去されなかった。
【0055】
【実施例6】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、総固形分2.6(重量/重量)%の浸水性被覆配合を
調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナート
アダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 4.31g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
0.93g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N 750)の3.3%塩化
メチレン溶液 160g d 塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
え、総固形分2.6(重量/重量)%の浸水性被覆配合を
調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナート
アダクトの60%PMA(モーベイ社のCB-60)溶液 4.31g b)ヒマシ油系ポリオール(カスケム社のポリシン12)
0.93g c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン(ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N 750)の3.3%塩化
メチレン溶液 160g d 塩化メチレン 186g この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【0056】ポリエーテルブロックアミド(アトケム社
のぺバックス 6533)で作った長さ25.4 cm(10")のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロフルオロ
カーボン溶剤(デュポン社のフレオンTF)中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液
中に20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の
直後、ゆるやかな空気流をこの浸漬された管に15秒間通
して管内の溶剤を除去した。続いて、この管を周囲条件
下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1
時間焼き付けて被覆を硬化させた。
のぺバックス 6533)で作った長さ25.4 cm(10")のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロフルオロ
カーボン溶剤(デュポン社のフレオンTF)中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液
中に20.3 cm(8")の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の
直後、ゆるやかな空気流をこの浸漬された管に15秒間通
して管内の溶剤を除去した。続いて、この管を周囲条件
下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃(200°F)で1
時間焼き付けて被覆を硬化させた。
【0057】この結果得られた導入管は接着性の柔軟な
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は除去されなかった。
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は除去されなかった。
【0058】これまで本発明の特定実施態様を説明して
きたが、当業者には明らかなように、多数の変更実施態
様が可能である。全ての場合に、被覆材料を含む一混合
物液体から被覆を形成することが重要である。このた
め、多数回の独立な浸漬によりこの湿った膜の沈積量が
どのようになるかに関係なく、被覆の(ポリイソシアナ
ート及びポリオール)/ポリ酸化エチレンの比を精密に
調節することができる。下部基材への接着性を含む物理
的諸特性を所望のものにするためには、真のポリウレタ
ン複合体(complex)を使用することが好ましい。ポリ
オールを使っているので、その選択により被覆の接着
性、耐摩耗性及び柔軟性を体内で個々に適用するため望
ましいものにすることができる。被覆固形分の水準を変
えることにより被覆の厚みを10ミクロン未満から125ミ
クロンまで、所望ならばそれ以上にすることができる。
全ての場合、被覆はその重量の10%以上の水を取り込む
と云う意味で親水性である。
きたが、当業者には明らかなように、多数の変更実施態
様が可能である。全ての場合に、被覆材料を含む一混合
物液体から被覆を形成することが重要である。このた
め、多数回の独立な浸漬によりこの湿った膜の沈積量が
どのようになるかに関係なく、被覆の(ポリイソシアナ
ート及びポリオール)/ポリ酸化エチレンの比を精密に
調節することができる。下部基材への接着性を含む物理
的諸特性を所望のものにするためには、真のポリウレタ
ン複合体(complex)を使用することが好ましい。ポリ
オールを使っているので、その選択により被覆の接着
性、耐摩耗性及び柔軟性を体内で個々に適用するため望
ましいものにすることができる。被覆固形分の水準を変
えることにより被覆の厚みを10ミクロン未満から125ミ
クロンまで、所望ならばそれ以上にすることができる。
全ての場合、被覆はその重量の10%以上の水を取り込む
と云う意味で親水性である。
【図1】図1は、本発明の耐摩耗性、柔軟で親水性の滑
らかな有機被覆を担持するカテーテル本体の一部を軸方
向に切断した断面図である。
らかな有機被覆を担持するカテーテル本体の一部を軸方
向に切断した断面図である。
10 本発明の耐摩耗性被覆 11 カテーテル本体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−14883(JP,A) 特開 昭63−277224(JP,A) 特開 平2−102225(JP,A) 特表 昭58−502211(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 175/04 - 175/16 A61L 29/00 C08L 75/04 - 75/16 C08G 18/00 - 18/87
Claims (12)
- 【請求項1】 担体液中にイソシアナート、ポリオール
及び50,000以上の平均分子量を有するポリ酸化エチレン
を含む混合物を被覆対象物の表面上で反応させ、基材へ
の接着性及び潤滑性が良好なポリウレタン被覆を形成し
て得られる耐摩耗性、親水性の滑らかな有機被覆。 - 【請求項2】 イソシアナート及びポリオール/ポリ酸
化エチレンの重量比が0.25乃至6.0の範囲にある請求項
1の耐摩耗性被覆。 - 【請求項3】 前記の重量比が0.75乃至2.0の範囲にあ
る請求項2の耐摩耗性被覆。 - 【請求項4】 前記混合物中の総NCO基/総OH基の
化学量論比が0.6乃至3.5の範囲で変化する請求項1の耐
摩耗性被覆。 - 【請求項5】 前記のポリ酸化エチレンが50,000乃至5,
000,000の範囲の平均分子量を有する請求項1の耐摩耗
性被覆。 - 【請求項6】 被覆対象の有機基材上に耐摩耗性、親水
性の滑らかな有機被覆を調製する方法であって、該法が
担体液中のイソシアナート、ポリオール及び50,000以上
の平均分子量を有するポリ酸化エチレンの混合物を形成
すること、前記担体液の少なくとも一部を除去すること
及び加熱し且つ硬化させて、基材に対する良好な接着性
及び良好な潤滑性を有するポリ酸化エチレン複合ポリウ
レタンの被覆を形成することからなることを特徴とする
有機被覆の調製方法。 - 【請求項7】 前記混合物の総NCO基/総OH基の化
学量論比が0.6乃至3.5の範囲にある請求項6の耐摩耗性
被覆を形成する方法。 - 【請求項8】 前記の担体液が、前記のポリオール、イ
ソシアナート、ポリ酸化エチレンを溶かすことのできる
有機溶剤である請求項7の方法。 - 【請求項9】 耐摩耗性、親水性の滑らかな有機被覆を
調製する方法であって、 イソシアナート、ポリオール及び50,000乃至5,000,000
の範囲の分子量を有するポリ酸化エチレンを含む反応混
合物を形成すること、 前記の混合物を溶剤に溶かして均一な溶液を形成するこ
と、 前記の溶液を有機基材に塗布して被覆を形成すること、 前記の溶剤を除去すること、及び前記の被覆を硬化させ
て前記のポリオールとイソシアナートとを反応させ、ポ
リ酸化エチレンが会合した架橋ポリウレタンマトリック
スを形成することからなることを特徴とする有機被覆の
調製方法。 - 【請求項10】 前記の硬化を21.1乃至176.7℃(70乃
至350゜F)の温度で2分乃至72時間にわたり行う請求項
9の方法。 - 【請求項11】 前記の基材がカテーテルであり、か
つ、前記の被覆が前記カテーテル上にある請求項9の方
法。 - 【請求項12】 イソシアナート及びポリオール/ポリ
酸化エチレンの重量比が0.25乃至6.0である請求項11
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US512872 | 1990-04-23 | ||
US07/512,872 US5077352A (en) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Flexible lubricious organic coatings |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04227671A JPH04227671A (ja) | 1992-08-17 |
JP3212629B2 true JP3212629B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=24040960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08645991A Expired - Fee Related JP3212629B2 (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-18 | 柔軟で滑らかな有機被覆 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5077352A (ja) |
EP (1) | EP0454293B1 (ja) |
JP (1) | JP3212629B2 (ja) |
DE (1) | DE69117093T2 (ja) |
ES (1) | ES2083520T3 (ja) |
HK (1) | HK1007491A1 (ja) |
IE (1) | IE75701B1 (ja) |
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