JP3212629B2 - 柔軟で滑らかな有機被覆 - Google Patents

柔軟で滑らかな有機被覆

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、体内に導入される器具
上に滑らかな保護膜として用いて特に好適な極めて滑ら
かで耐摩耗性の柔軟な被覆及びその調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】低摩擦性（摩擦係数0.3以下）の親水性
被覆がカテーテル、カテーテル導入管等の各種医療器具
に有用なことは永年知られていた。斯かる器具の表面を
低摩擦性にすると、体内に導入した際に動脈、静脈、カ
ニューレ及びその他の体孔及び通路内に容易に滑り込
む。所望の表面にする方法は各種存在する。一部では、
カテーテル又は医療器具の材料は、テフロン又はその他
のプラスチックのように身体による摩耗を避ける傾向を
もった良好な減摩性の材料から形成される。しかしなが
ら多くの場合、材料の選択だけでは所望の抗滑り性を特
定医療器具として望ましいその他の性質と組み合わせて
得ることはできない。
【０００３】イソシアナート、ポリウレタン及びポリビ
ニルピロリドンの組合わせから形成される親水性被覆の
ポリマー表面が提供できることは当該技術分野で認めら
れている。その他にイソシアナート及び／又はポリウレ
タンを含むポリ酸化エチレンの溶液を多段操作で塗付す
ることも示唆されている。しかしながら、斯く形成され
る被覆は、高い滑り性にした時、基材への接着性が良好
でなくなることが多い。例えば、ランバート（Lamber
t）の米国特許第4,459,317号及び同第4,487,808号は、
イソシアナート層の上にポリ酸化エチレン層を被覆して
形成した親水性被覆を有する 医療器具を開示した。しか
しながら、この被覆は、基材にイソシアナートの第一溶液
を塗布して溶剤を蒸発させ、続いて今度はポリ酸化エチ
レンの第二溶液を塗付したあと溶剤を蒸発させて形成さ
れるポリ尿素材料であると見受けられる。硬化は水分存
在下での焼き付けにより行われ、従ってポリ尿素が生成
する。この型の適用は、本発明被覆の靭性(tenacity)を持
たないポリ尿素材料を提供すると見受けられる。多段法
なので最終被覆の諸性質及びその値を注文通りにするこ
とが困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の被覆は、ポリ
ウレタン結合をポリ酸化エチレンの会合と組み合わせて
もたらされるものである。一回浸漬法の使用とポリウレ
タンの形成は、体内で耐摩耗性であって親水性かつ滑ら
かな低摩擦性被覆の提供に特に有用なことが知見され
た。
【０００５】基材に対して良好な接着を有する耐摩耗
性、親水性の滑らかな有機被覆を提供することが本発明
の目的である。
【０００６】本発明の別の目的は、無機材料又は有機ポ
リマーの医療器具の外表面への塗付に特に有用であって
該器具に良好に接着し、かつ、身体に非毒性・非有害で
ある前記目的に従った被覆を提供することである。
【０００７】前記目的にある耐摩耗性、親水性の滑らか
な有機被覆を塗付する方法であって、単一の被覆溶液を
用い、かつ、信頼性及び予測性の良好な実質的に通常の
効率的生産方法を用いて実施できる方法を提供すること
も本発明の別の目的である。
【０００８】本発明の尚更なる目的は、会合したポリ酸
化エチレンを有し且つ各種有機ポリマー材料の下層基材
に対して高い接着性を有する柔軟なウレタン被覆を与え
る前記目的に従った方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、担体液
中にイソシアナート、ポリオール及びポリ酸化エチレン
を含有する混合物を被覆する表面上で反応させて、基材
に対する良好な接着性及び良好な減摩性を有するウレタ
ン被覆を形成することにより、耐摩耗性、親水性の滑ら
かな有機被覆が形成される。この被覆は、カテーテル及
びカテーテル導入管を含む各種医療器具上に形成するこ
とができる。
【００１０】本発明の方法によれば、該混合物と担体液
との溶液を散布、浸漬、塗装等を含む通常の被覆法によ
り基材に塗付し、引き続き乾燥して担体液を除去するこ
とにより前述の被覆を形成する。次の工程で斯く形成さ
れた被覆を硬化させて、会合したポリ酸化エチレンを有
するポリウレタンを形成するのである。
【００１１】水又は体内の水性液に露出すると該被覆が
水を吸収して滑らかになることが本発明の一特徴であ
る。この被覆は、体内に導入する前に湿らせることもで
きる。この被覆は、硬化操作の結果架橋された系である
ので、水和されても基材と堅固に結合したままである。
この被覆は、他の多数の親水性被覆よりも卓越した耐久
性を有して摩耗に抵抗する。この被覆は、繰り返し乾燥
・再湿潤しても潤滑性を保持することができる。正確な
機構は知られてないが、ポリオールとイソシアナートが
反応して架橋ウレタンマトリックスを形成し、それがポ
リ酸化エチレンと会合複合体（association complex）
を形成するものと思われる。それに加えて、ポリ酸化エ
チレン鎖中に存在する末端水基基がイソシアナートと反
応して、ポリウレタンネットワークに共有結合する。す
なわち、ポリ酸化エチレンはポリウレタン被覆の一体部
分になるのである。
【００１２】図１に柔軟な有機ポリマー材料から形成さ
れるカテーテル本体11上に配置された本発明の耐摩耗性
被覆10を示す。
【００１３】被覆10は担体液中にイソシアナート、ポリ
オール及びポリ酸化エチレンを含有する混合物から形成
される。
【００１４】該混合物は、それを加えて、実質上既知の
方法で被覆の諸特性を変える添加剤を含有することがで
きる。通常添加剤には、例えば、酸化防止剤、触媒、流
れ調節剤、界面活性剤及び空気放出剤がある。
【００１５】イソシアナート及びポリオール／ポリ酸化
エチレンの重量比は、0.25乃至6.0、好ましくは0.75乃
至2.0範囲で変化することが好ましい。イソシアナート
中のＮＣＯ基総数／ポリオール中のＯＨ基総数の化学量
論比は、0.6乃至3.5、好ましくは0.85乃至1.5の範囲で
変えることができる。
【００１６】一般に、被覆混合物は溶液であることが好
ましい。この溶液形態の被覆混合物は、適当量のイソシ
アナート、ポリオール及びポリ酸化エチレンの原液を秤
量し、それらを適当な混合容器に加えて調製される。粘
度調節のため溶剤を追加してもよい。固形分含量は0.4
乃至40％の範囲内であることが好ましい。この溶液を十
分混合した後、適当な有機基材に塗付する。この基材に
はカテーテル管、導入管、体内移植物、医療用ワイヤ、
ステント及び拡張気球があり、それらを通常の被覆塗付
法で塗付するのである。斯かる方法には、浸漬、散布、
拭い、塗装等がある。
【００１７】被覆溶液の塗付後は、周囲条件に10乃至18
0分間露出して被覆基材から溶剤を蒸発させることが好
ましい、1.7乃至204.4℃（35乃至400°F）の温度で数秒
から一夜にわたり蒸発させることもできる。蒸発時間
は、溶剤に何を選ぶか及びどの程度の蒸発速度を望むか
に関係する。次に被覆を硬化させる。硬化時間及び硬化
温度は、イソシアナート及びポリオールとして何を選ぶ
か、基材の組成をどのようにするかによって変わる。こ
の成分の選択は、総括被覆の物理的性質にも影響を与え
る。
【００１８】硬化温度は23.9乃至176.6℃（75乃至350°
F）の範囲である。硬化時間は2分乃至72時間の範囲で変
化し、イソシアナートとポリオールとの反応性及び硬化
温度に関係する。何れの場合も硬化条件は下の基材に有
害であってはならない。
【００１９】被覆10の形成後、体内に導入する前には該
被覆に水溶液の水を吸収させて滑らかにすることができ
る。この被覆は、,体内導入前に水に触れずに、体液の水
だけを吸収することもできる。この被覆は架橋系なの
で、水和された際にも基材に良好に接着する。この被覆
は、摩耗に抵抗し且つ秀れた耐久性を示すことが見出さ
れている。この被覆を繰り返し乾燥・再湿潤しても潤滑
性を保持するであろう。被覆をカテーテル、導入管等身
体関連の用途に用いる際には、何れの場合も、身体に適
合性であって且つ身体に非毒性であるような材料が選択
される。
【００２０】本発明の被覆を施することかできる有機基
材には、ポリエーテルブロックアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウ
レタン、天然ゴム、ゴムラテックス、合成ゴム、ポリエ
ステル-ポリエーテルコポリマー、エチレン-メタクリル
酸二元コポリマー及び金属塩を含むコポリマー、ポリエ
ーテル、ポリエステル、及びその他のポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ルウレタン及びポリ塩化ビニル及びその他のビニルポリ
マー、ポリエチレン等を含むその他の有機材料並びにそ
れらのブレンド及びアロイが包含される。その他の基材
にはガイドワイヤやその他の器具のステレンレス鋼のよ
うな金属がある。これらの材料の幾つかは、アトケム社
（Atochem,Inc.、米国ニュージャージー州グレンロッ
ク）のペバックス（Pebax）、デュポン社（E.I.duPont d
eNemours and Co.、米国デラウエア州ウイルミントン）
のマイラ（Mylar）、モーベイ社（Mobay Corporation、
米国ペンシルベニア州ピッツパーグ）のテキシン（Texi
n）985A、デュポン社のサーリン（Surlyn）、ダウケミ
カル社（Dow Chemical、米国ミシガン州ミッドラン
ド）のペレセン（Pellethane）及びジェネラルエレクト
リック社（General Electric Company、米国マサチュウ
セッツ州ピッツフィールド）のレキサン（Lexan）とし
て入手可能である。
【００２１】ポリ酸化エチレンは、平均分子量約50,000
乃至5,000,000のものが好ましい。使用されるイソシア
ナートは、分子当たり2以上の未反応イソシアナート基
を有するイソシアナートが好ましく、ポリメチレンフェ
ニルイソシアナート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシ
アナート及びその位置異性体、2,4ートリレンジイソシア
ナート及びその位置異性体、3,4-ジクロロフェニルジイ
ソシアナート及びイソホロンイソシアナートを包含する
（但し、上記のものに限定されない）。イソシアナート
とポリオールとのアダクト又はプレポリマー、例えばト
リメチロールプロパンとジフェニルメタンジイソシアナ
ート又はトリレンジイソシアナートとのアダクトが好適
である。本発明に有用な更なるポリイソシアナートの例
については、マーク（H.F.Mark）、ゲイロード（N.G.Ga
ylord）及びビカレス（N.M.Bikales）編の Encyclopedi
a of Polymer Science and Technology（1969）を参照
されたく、該文献を引用する。
【００２２】本発明に有用なポリオールは、イソシアー
トと反応してポリウレタンを形成する当該技術分野で既
知の多数のポリオールの何れでもよい。好適ポリオール
の例には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、変性ポリエーテルポリオール、ポリエステルエ
ーテルポリオール、ヒマシ油ポリオール及びポリアクリ
レートポリオールが包含される（但し、上記のものに限
定されない）。特定のポリオールとしては、更に、ヒマ
シ油及びヒマシ油誘導体（12ーヒドロキシオレイン酸の
トリグリセリド）、ポリエチレンアジペート、ポリ（ジ
エチレングリコールアジペート)、ポリカプロラクトン
ジオール及びポリカプロラクトン-ポリアジペートコポ
リマージオール、ポリエチレンテレフタレートポリオー
ル、ポリカーボネートジオール、N,N,N',N'-テトラキス
（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリイソプロピレンジオ
ールの酸化エチレンアダクト、ポリイソプロピレントリ
オールの酸化エチレンアダクトが包含される。商品名で
は、モーベイ社（Mobay Corporation、米国ペンシルベ
ニア州ピッツバーグ）のデスモフェン（Desmophen）651
A−65、1300-75 及び 800；ユニオンカーバイド社（Uni
on Carbide、米国コネチカット州ダンバリー）のナイア
ックス（Niax）E-59他；モーベイ社のデスモフェン-550
DU、-1600 U、-1920D及び-1150；及びカスケム社（Cas
Chem,Inc.、米国ニュージャージー州ベヨンヌ)のDBオイ
ル、ポリシン（Polycin）-12、ポリシン 55 及びポリシ
ン 99F 並びにモーベイ社のデスモフェン A450、A365
及び A160 が包含され、好適である。当業者に既知のそ
の他多数のポリオールが入手可能かつ使用可能である。
【００２３】使用される溶剤は、イソシアート、ポリオ
ール又はポリ酸化エチレンとは反応しないが、それら全
部の溶剤であるものが好ましい。好適溶剤は、反応性の
アミノ基、水酸基及びカルボキシル基を含まない溶剤で
ある。溶剤は更にイソシアナート、ポリオール及びポリ
酸化エチレンを溶かし得るものでなければならない。好
適溶剤には、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、アセトニトリル、ジクロロエチレン及び臭化メチ
レンが包含される（但し、上記のものに限定されな
い）。
【００２４】粘度及び流れの調節剤は、粘度及びチキソ
トロピーを所望水準に調節するため使用される。粘度
は、基材上に所望の厚みで被覆を形成できるような粘度
であることが好ましい。50乃至500 cpsの粘度が使用可
能であるが、場合によってはそれより高目或るいは低目
の粘度も有用である。粘度調節剤には、フュームドシリ
カ、セルロースアセテートブチレート及びエチルアクリ
レート／2-エチルヘキシルアクリレートコポリマーが包
含される（但し、上記のものに限定されない）。流れ調
節剤は被覆重量の0.05乃至5パーセントの量で使用する
と好適である。
【００２５】酸化防止剤は硬化した被覆の酸化安定性の
改善に使用され、トリス（3,5- ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、2,2-メチレンビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、1,3,5-トリメチ
ル−2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ブチルヒドロキシトルエン、オクタデ
シル-3,5-ジ-t-ブチル−4-ヒドロキシヒドロシンナメー
ト、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-t-ブチルフェノー
ル）、p,p'-ジオクチルジフェニルアミン、1,1,3-トリ
ス-（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル）ブ
タンが包含される（但し、上記のものに限定されな
い）。酸化防止剤は被覆重量の0.01乃至1パーセントの
量で使用すると好適である。
【００２６】色又は放射線不透過性を付与するため、或
いは被覆の外観をより望ましくするために通常の顔料を
添加することができる。
【００２７】空気放出剤又は消泡剤には、ポリジメチル
シロキサン、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオ
ール、2-エチルヘキシルアルコール、ｎ-ベータ-アミノ
エチル-ガンマ-アミノ-プロピル-トリメトキシシランが
包含される（但し、上記のものに限定されない）。空気
放出剤は、頻々、被覆重量の0.005乃至0.5パーセントの
量で使用される。
【００２８】特定のイソシアナート及びポリオールに何
を選ぶかによって、触媒を使用したり使用しなかったり
する。どの場合もポリウレタンが得られる。本発明には
三級アミン触媒が使用可能であり、その三級アミンには
N,N-ジメチルアミノエタノール、N,N-ジメチルシクロヘ
キシルアミン、ビス-（2-ジメチルアミノエチル）エー
テル、N,N,N',N'-ペンタメチル-ジエチレン-トリアミ
ン、N-エチルモルホリン及び1-（2-ヒドロキシプロピ
ル）イミダゾールが包含される。
【００２９】金属触媒の例は、オクチル酸錫（I）、二
ラウリル酸ジブチル錫、ジブチル錫メルカプチド、炭酸
カルシウム、アセチルアセトン酸鉄（II）、オクチル酸
鉛、二リシノール酸ジブチル錫である（但し、上記のも
のに限定されない）。
【００３０】触媒を使用する場合、その量は代表的には
被覆重量の0.05乃至0.5％の範囲内である。当該技術分
野で知られている通常の触媒量が好ましい。
【００３１】以下の実施例は本発明の実施態様を説明す
るものであって、本発明を限定するものではない。
【００３２】
【実施例１】総固形分2.6（重量／重量）％の親水性被
覆の配合は、下記成分を秤量し使い捨てビーカーに入れ
て調製した。 ａ）トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60％PMA(モーベイ社製CB-60）溶液 3.79ｇ ｂ）ヒマシ油系ポリオール（カスケム社のポリシン12）
1.48ｇ ｃ）平均分子量300,000のポリ酸化エチレン（ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス（Polyox）WSR-N 750）
の3.3％塩化メチレン溶液 160ｇ ｄ）塩化メチレン 186ｇ この溶液を完全に混合して、100 mlのガラスメスシリン
ダに移した。
【００３３】ポリエーテルブロックアミド（アトケム社
（Atochem Inc.）のペバックス（ Pebax）6533）で作
った長さ25.4 cm（10"）のカテーテル導入管を、超音波
洗浄機を用いてクロロフルオロカーボン溶剤（デュポン
社（DuPont Inc.）のフレオン（Freon）TF)中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥した。次に、この管を被覆溶液に
20.3 cm（8"）の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
浸漬した管にゆるやかな空気流を15秒間通して管内の溶
剤を除去した。引き続き管を周囲条件下で15分間放置・
乾燥させた後93.3℃（200°F）で1時間にわたり焼き付
けて被覆を硬化させた。
【００３４】その結果得られた導入管は接着性の柔軟な
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は剥がれなかった。
【００３５】この管をコンゴレッドの0.5％水溶液中に1
0.2 cm（4"）の深さまで15秒間浸漬したあと、過剰分を
ゆすぎ落とす被覆の試験を行った。こうすると、被覆が
染料を吸収して眼で見えるようになる。次に、厚み1.0
mm（0.040"）のポリエチレン、ポリプロピレン及びナイ
ロンの長方形片を切って作ったプラスチックスクレーパ
を用いて、この管を引っ掻いた。着色材料の掻き取りは
認められず、被覆の耐久性及び接着性が証明された。
【００３６】湿時に溝付きレーターガスケット(later g
asket)を経由して被覆された管を引っ張り、荷重トラン
デュウサーを用いた移動に要する力を測定して滑らさを
計った。移動値は22.7乃至36.3ｇ(0.05乃至0.08ポンド)
と測定された。これに対し、ポリテトラフルオロエチレ
ン（デュポン社（E.I.duPont deNemours and Co.、米国
デラウェア州ウイルミントン)製のテフロン（Teflo
n））の同様な寸法の管は、移動値が159乃至177ｇ（0.3
5乃至0.39ポンド）であった。
【００３７】この管を水中に7日間浸漬したが、その滑
らかさ及び接着性を保持した。
【００３８】
【実施例２】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、天然ゴム表面の被覆に好適な被覆配合を調製した。 ａ）トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トの60％PMA（モーベイ社のCB-60）溶液 2.12ｇ ｂ）飽和ポリエステルポリオール（モーベイ社のマルト
ロン(Multron) R-18）4.48ｇ ｃ）平均分子量300,000のポリ酸化エチレン（ユニオン
カーバイド社のポリオックス WSR N-750）の3.3％塩化
メチレン溶液100ｇ ｄ）塩化メチレン 114ｇ この溶液の総固形分は4.1（重量／重量）％であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【００３９】表面を塩素化した天然ゴム製の 13F 泌尿
器カテーテルを実施例１と同様に洗浄した。
【００４０】次に、このカテーテルを被覆溶液中に22.9
cm（9"）の深さまで60秒間浸漬した。浸漬直後、カテ
ーテル先端内に保持されている被覆溶液をシリンジを用
いて除去し、その中にゆるやかな空気流を15秒間通して
溶剤を除去した。
【００４１】このカテーテルを周囲条件下に15分間放置
・乾燥させた後、93.3℃（200°F）で1時間焼き付けて
被覆を硬化させた。
【００４２】その結果得られた製品は、接着性の柔軟な
被覆を含んだゴム製カテーテルであった。この被覆は水
と接触すると非常に滑らかになった。この被覆を水中で
中度の指圧で繰り返しこすっても、スリップ性は低下し
なかった。
【００４３】実施例１と同様にコンゴレッドを用いて被
覆の試験を行ったところ、結果は同一であった。このゴ
ムカテーテルは、更に、被覆の接着損失を伴わずに300
％延伸が可能である。このカテーテルを37.8℃（100°
F）の水浴に入れ ASTM D1894-87により摩擦係数の試験
を行った。初期の摩擦係数は0.022と測定され、水中16
日後の値は0.045であった。これに対し、ポリテトラフ
ルオロエチレン（デュポン社のテフロン）で被覆した同
様なカテーテルの摩擦係数は0.40であった。
【００４４】
【実施例３】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、ラテックスゴム表面用に好適な親水性被覆配合を調
製した。 ａ）トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60％PMA（モーベイ社のCB-60）溶液 1.59
ｇ ｂ）飽和ポリエステルポリオール（モーベイ社のマルト
ロン R-18）3.36ｇ ｃ）平均分子量300,000のポリ酸化エチレン（ユニオン
カーバイド社、ポリオックス WSR N-750）の3.3％塩化
メチレン溶液 100ｇ この溶液の総固形分は3.5（重量／重量）％であった。
この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【００４５】表面を塩素化したラテックスから製作した
泌尿器カテーテルを被覆溶液中に深さ22.9 cm（9"）ま
で60秒間浸漬した。浸漬直後にルーメンの中に空気をゆ
っくりと通して溶剤を除去した。このカテーテルを周囲
条件下で30分間乾燥させた後、93.3℃（200°F）で1時
間焼き付けた。
【００４６】この結果得られたカテーテルは接着性で高
度に柔軟な被覆を含み、この被覆は水に接触すると滑ら
かになった。この被覆の性能は実施例２の記載と同一で
あった。更にカテーテルの端部で一体をなすラテックス
の気球部を20ccの水を用いて膨らませた。この球部を被
った被覆は膨張後も接着性を維持し、無傷のままであっ
た。
【００４７】このカテーテルを37.8℃（100°F）の水浴
内に置き、ASTM D1894-87に従って摩擦係数の試験を行
った。初期の摩擦係数は0.02と測定され、水中16日後の
値は0.044であった。これは本被覆の滑らかさを証明し
ている。これに対し、ポリテトラフルオロエチレン（デ
ュポン社のテフロン）で被覆した同様なカテーテルの摩
擦係数は0.40であった。
【００４８】
【実施例４】下記の成分を秤量して使い捨てビーカーに
加え、多数の熱可塑性ウレタンの被覆用に好適な親水性
被覆配合を調製した。 ａ）トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナー
トアダクトの60％PMA（モーベイ社のCB-60）溶液 5.63
ｇ ｂ）ポリエステルポリオール（モーベイ社のマルトロン
R-12A） 4.38ｇ ｃ）平均分子量300,000のポリ酸化エチレン（ユニオン
カーバイド社のポリオ ックス WSR N-750）の6％アセ
トニトリル溶液 167ｇ ｄ）アセトニトリル 156ｇ この溶液の総固形分は5.3（重量／重量）％であった。
この溶液を完全に混合して250 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【００４９】熱可塑性ポリエーテルウレタン（グッドリ
ッチ社（B.F.Goodrich Co.）のエステン（Estane）5809
2）で作った長さ38.1 cm（15"）のカテーテル管を被覆
溶液中に深さ30.5 cm（12"）まで75秒間浸漬し、実施例
１−３と同様に処理した。
【００５０】この結果得られた管は接着性の柔軟な被覆
を含み、この被覆は水で湿らせると滑らかになり、指で
繰り返しこすった後でも滑らかさを維持した。プラスチ
ックスクレーパーによる引っ掻きでも被覆は剥がれなか
った。また、水中に7日間浸漬させた後も滑らかさを保
持した。
【００５１】実施例５及び６では、ＮＣＯ／ＯＨ比がそ
れぞれ0.8及び2.0である。これらの実施例の被覆は、実
施例１−４でＮＣＯ／ＯＨ比が1.1であるとき程には耐
久性でない。これらの実施例は、特定材料を使用した際
にＮＣＯ／ＯＨ比を望ましい比にする利点を説明する。
【００５２】
【実施例５】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、総固形分2.6（重量／重量）％の親水性被覆配合を調
製した。 ａ）トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナー
トアダクトの60％ PMA（モーベイ社のCB-60）溶液
3.79ｇ ｂ）ヒマシ油系ポリオール（カスケム社のポリシン12）
2.04ｇ ｃ）平均分子量300,000ポリ酸化エチレン（ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N750）の3.3％塩化
メチレン溶液 160ｇ ｄ）塩化メチレン 186ｇ この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
ーに移した。
【００５３】ポリエーテルブロックアミド（アトケム社
のペバックス 6533）で作った長さ25.4 cm（10"）のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロオロカー
ボン溶剤（デュポン社のフレオン TF）中で3分間洗浄し
たあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液内に
20.3 cm（8"）の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の直後、
ゆるやかな空気流を15秒間にわたってこの浸漬された管
に通し、管の内部の溶剤を除去した。続いてこの管を周
囲条件下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃（200°
F）で１時間焼き付けて被覆膜を硬化させた。
【００５４】この結果得られた管は接着性の柔軟な被覆
を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。この
被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑らかさ
は低下せず、被覆は除去されなかった。
【００５５】
【実施例６】下記成分を秤量して使い捨てビーカーに加
え、総固形分2.6（重量／重量）％の浸水性被覆配合を
調製した。 a)トリメチロールプロパン-トルエンジイソシアナート
アダクトの60％PMA（モーベイ社のCB-60）溶液 4.31ｇ b)ヒマシ油系ポリオール（カスケム社のポリシン12）
0.93ｇ c)平均分子量300,000のポリ酸化エチレン（ユニオンカ
ーバイド社のポリオ ックス WSR-N 750）の3.3％塩化
メチレン溶液 160ｇ d 塩化メチレン 186ｇ この溶液を完全に混合して100 mlのガラスメスシリンダ
に移した。
【００５６】ポリエーテルブロックアミド（アトケム社
のぺバックス 6533）で作った長さ25.4 cm（10"）のカ
テーテル導入管を超音波洗浄機を用いてクロロフルオロ
カーボン溶剤（デュポン社のフレオンTF）中で3分間洗
浄したあと室温で乾燥させた。次に、この管を被覆溶液
中に20.3 cm（8"）の深さまで50秒間浸漬した。浸漬の
直後、ゆるやかな空気流をこの浸漬された管に15秒間通
して管内の溶剤を除去した。続いて、この管を周囲条件
下で15分間放置・乾燥させた後、93.3℃（200°F）で1
時間焼き付けて被覆を硬化させた。
【００５７】この結果得られた導入管は接着性の柔軟な
被覆を含み、この被覆は湿時に極めて滑らかになった。
この被覆を水中で中度の指圧で繰り返しこすっても滑ら
かさは低下せず、被覆は除去されなかった。
【００５８】これまで本発明の特定実施態様を説明して
きたが、当業者には明らかなように、多数の変更実施態
様が可能である。全ての場合に、被覆材料を含む一混合
物液体から被覆を形成することが重要である。このた
め、多数回の独立な浸漬によりこの湿った膜の沈積量が
どのようになるかに関係なく、被覆の（ポリイソシアナ
ート及びポリオール）／ポリ酸化エチレンの比を精密に
調節することができる。下部基材への接着性を含む物理
的諸特性を所望のものにするためには、真のポリウレタ
ン複合体（complex）を使用することが好ましい。ポリ
オールを使っているので、その選択により被覆の接着
性、耐摩耗性及び柔軟性を体内で個々に適用するため望
ましいものにすることができる。被覆固形分の水準を変
えることにより被覆の厚みを10ミクロン未満から125ミ
クロンまで、所望ならばそれ以上にすることができる。
全ての場合、被覆はその重量の10％以上の水を取り込む
と云う意味で親水性である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の耐摩耗性、柔軟で親水性の滑
らかな有機被覆を担持するカテーテル本体の一部を軸方
向に切断した断面図である。
【符号の説明】
10 本発明の耐摩耗性被覆 11 カテーテル本体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−14883（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−277224（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102225（ＪＰ，Ａ) 特表 昭58−502211（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 175/04 - 175/16 A61L 29/00 C08L 75/04 - 75/16 C08G 18/00 - 18/87

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体液中にイソシアナート、ポリオール
    及び50,000以上の平均分子量を有するポリ酸化エチレン
    を含む混合物を被覆対象物の表面上で反応させ、基材へ
    の接着性及び潤滑性が良好なポリウレタン被覆を形成し
    て得られる耐摩耗性、親水性の滑らかな有機被覆。
  2. 【請求項２】 イソシアナート及びポリオール／ポリ酸
    化エチレンの重量比が0.25乃至6.0の範囲にある請求項
    １の耐摩耗性被覆。
  3. 【請求項３】 前記の重量比が0.75乃至2.0の範囲にあ
    る請求項２の耐摩耗性被覆。
  4. 【請求項４】 前記混合物中の総ＮＣＯ基／総ＯＨ基の
    化学量論比が0.6乃至3.5の範囲で変化する請求項１の耐
    摩耗性被覆。
  5. 【請求項５】 前記のポリ酸化エチレンが50,000乃至5,
    000,000の範囲の平均分子量を有する請求項１の耐摩耗
    性被覆。
  6. 【請求項６】 被覆対象の有機基材上に耐摩耗性、親水
    性の滑らかな有機被覆を調製する方法であって、該法が
    担体液中のイソシアナート、ポリオール及び50,000以上
    の平均分子量を有するポリ酸化エチレンの混合物を形成
    すること、前記担体液の少なくとも一部を除去すること
    及び加熱し且つ硬化させて、基材に対する良好な接着性
    及び良好な潤滑性を有するポリ酸化エチレン複合ポリウ
    レタンの被覆を形成することからなることを特徴とする
    有機被覆の調製方法。
  7. 【請求項７】 前記混合物の総ＮＣＯ基／総ＯＨ基の化
    学量論比が0.6乃至3.5の範囲にある請求項６の耐摩耗性
    被覆を形成する方法。
  8. 【請求項８】 前記の担体液が、前記のポリオール、イ
    ソシアナート、ポリ酸化エチレンを溶かすことのできる
    有機溶剤である請求項７の方法。
  9. 【請求項９】 耐摩耗性、親水性の滑らかな有機被覆を
    調製する方法であって、 イソシアナート、ポリオール及び50,000乃至5,000,000
    の範囲の分子量を有するポリ酸化エチレンを含む反応混
    合物を形成すること、 前記の混合物を溶剤に溶かして均一な溶液を形成するこ
    と、 前記の溶液を有機基材に塗布して被覆を形成すること、 前記の溶剤を除去すること、及び前記の被覆を硬化させ
    て前記のポリオールとイソシアナートとを反応させ、ポ
    リ酸化エチレンが会合した架橋ポリウレタンマトリック
    スを形成することからなることを特徴とする有機被覆の
    調製方法。
  10. 【請求項１０】 前記の硬化を21.1乃至176.7℃（70乃
    至350゜F)の温度で２分乃至72時間にわたり行う請求項
    ９の方法。
  11. 【請求項１１】 前記の基材がカテーテルであり、か
    つ、前記の被覆が前記カテーテル上にある請求項９の方
    法。
  12. 【請求項１２】 イソシアナート及びポリオール／ポリ
    酸化エチレンの重量比が0.25乃至6.0である請求項１１
    の方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8176693B2 (en) 2008-05-19 2012-05-15 Robert W. Mitchell Photovoltaic mounting system with locking connectors, adjustable rail height and hinge lock
US8240109B2 (en) 2009-03-20 2012-08-14 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8256169B2 (en) 2009-03-20 2012-09-04 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8316590B2 (en) 2009-03-20 2012-11-27 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8839573B2 (en) 2011-02-11 2014-09-23 Northern States Metals Company Spring clip

Families Citing this family (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69002295T2 (de) 1989-09-25 1993-11-04 Schneider Usa Inc Mehrschichtextrusion als verfahren zur herstellung von ballons zur gefaessplastik.
US5195969A (en) 1991-04-26 1993-03-23 Boston Scientific Corporation Co-extruded medical balloons and catheter using such balloons
US5439443A (en) * 1991-09-30 1995-08-08 Nippon Zeon Co., Ltd. Balloon catheter
EP0612253A4 (en) * 1991-11-12 1995-08-09 Nepera Inc ANKLEBENOK HYDROGELS WITH EXTENDED LIFE AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION.
EP0592870A1 (en) * 1992-09-30 1994-04-20 C.R. Bard, Inc. Process for preparing functionally coated expanded products from expandable tubing and the expanded products produced thereby
US5670215A (en) * 1993-03-08 1997-09-23 Oakes; Thomas W. Composition and method for protective coating
US5531716A (en) * 1993-09-29 1996-07-02 Hercules Incorporated Medical devices subject to triggered disintegration
DE69433506T2 (de) 1993-10-01 2004-06-24 Boston Scientific Corp., Natick Medizinische, thermoplastische elastomere enthaltende ballone
US6896842B1 (en) 1993-10-01 2005-05-24 Boston Scientific Corporation Medical device balloons containing thermoplastic elastomers
US6406457B1 (en) * 1994-03-02 2002-06-18 Scimed Life Systems, Inc. Block copolymer elastomer catheter balloons
US5558900A (en) * 1994-09-22 1996-09-24 Fan; You-Ling One-step thromboresistant, lubricious coating
US5509899A (en) * 1994-09-22 1996-04-23 Boston Scientific Corp. Medical device with lubricious coating
JPH10512172A (ja) † 1995-01-17 1998-11-24 アラーガン 眼内レンズの挿入装置および挿入装置を用いる挿入方法
US5662960A (en) * 1995-02-01 1997-09-02 Schneider (Usa) Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly (n-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel
US5919570A (en) * 1995-02-01 1999-07-06 Schneider Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly(N-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel, coated polymer and metal substrate materials, and coated medical devices
WO1996023834A1 (en) * 1995-02-01 1996-08-08 Schneider (Usa) Inc. Process for hydrophilicization of hydrophobic polymers
US5576072A (en) * 1995-02-01 1996-11-19 Schneider (Usa), Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with at least one other, dissimilar polymer hydrogel
US6017577A (en) * 1995-02-01 2000-01-25 Schneider (Usa) Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrophilic polyurethane hydrogel coatings, coated polymer substrate materials, and coated medical devices
EP0828524A2 (en) * 1995-05-05 1998-03-18 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Intraluminal device with lubricious surface
GB9511233D0 (en) * 1995-06-03 1995-07-26 Watson Jermey Lubricious coatings
US5731087A (en) * 1995-06-07 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious coatings containing polymers with vinyl and carboxylic acid moieties
US5620738A (en) * 1995-06-07 1997-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Non-reactive lubicious coating process
US5908656A (en) * 1995-08-09 1999-06-01 Terumo Kabushiki Kaisha Thermoformed medical device with lubricious modified polyethylene oxide layer
EP0763365B1 (en) * 1995-08-09 2004-06-23 Terumo Kabushiki Kaisha Process for producing a medical device
JP2000507997A (ja) 1996-02-09 2000-06-27 サーフェス ソルーションズ ラボラトリーズ インコーポレイテッド 水性の親水性被覆組成物及びそれから製造した物品
US6083230A (en) * 1997-07-30 2000-07-04 Allergan Method for making IOL insertion apparatus
US6060534A (en) 1996-07-11 2000-05-09 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices comprising ionically and non-ionically crosslinked polymer hydrogels having improved mechanical properties
US6368356B1 (en) 1996-07-11 2002-04-09 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices comprising hydrogel polymers having improved mechanical properties
JP2000501320A (ja) 1996-08-27 2000-02-08 シー・アール・バード・インコーポレーテッド トルク負荷可能な嵩低医療用ガイドワイヤ
US6306165B1 (en) 1996-09-13 2001-10-23 Meadox Medicals ePTFE small caliber vascular grafts with significant patency enhancement via a surface coating which contains covalently bonded heparin
US5855618A (en) * 1996-09-13 1999-01-05 Meadox Medicals, Inc. Polyurethanes grafted with polyethylene oxide chains containing covalently bonded heparin
US5728751A (en) * 1996-11-25 1998-03-17 Meadox Medicals, Inc. Bonding bio-active materials to substrate surfaces
US5741881A (en) * 1996-11-25 1998-04-21 Meadox Medicals, Inc. Process for preparing covalently bound-heparin containing polyurethane-peo-heparin coating compositions
US5877263A (en) * 1996-11-25 1999-03-02 Meadox Medicals, Inc. Process for preparing polymer coatings grafted with polyethylene oxide chains containing covalently bonded bio-active agents
US6702789B1 (en) 1997-03-11 2004-03-09 Alcove Medical, Inc. Catheter having insertion control mechanism and anti-bunching mechanism
US6270902B1 (en) * 1997-04-23 2001-08-07 C. R. Bard, Inc. Method of improving the adherence of certain crosslinked polymer coatings containing PEO or PVP to a substrate
US6221467B1 (en) 1997-06-03 2001-04-24 Scimed Life Systems, Inc. Coating gradient for lubricious coatings on balloon catheters
WO1998058989A1 (en) 1997-06-20 1998-12-30 Coloplast A/S A hydrophilic coating and a method for the preparation thereof
CA2307314C (en) * 1997-10-15 2008-06-10 Tyco Group S.A.R.L. Lubricious coating
US6245030B1 (en) 1998-03-04 2001-06-12 C. R. Bard, Inc. Flexible kink resistant, low friction guidewire with formable tip, and method for making same
US7820734B2 (en) * 1998-10-07 2010-10-26 Tyco Healthcare Group Lp Antimicrobial lubricious coating
US6329488B1 (en) * 1998-11-10 2001-12-11 C. R. Bard, Inc. Silane copolymer coatings
US6596401B1 (en) 1998-11-10 2003-07-22 C. R. Bard Inc. Silane copolymer compositions containing active agents
US6986868B2 (en) 1998-11-20 2006-01-17 Coloplast A/S Method for sterilizing a medical device having a hydrophilic coating
CN1291762C (zh) 1998-11-20 2006-12-27 科洛普拉斯特公司 对具有亲水涂层的医疗器械进行消毒的方法
US6610035B2 (en) 1999-05-21 2003-08-26 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising a hybrid top coat
US7479128B1 (en) * 2000-01-04 2009-01-20 Boston Scientific Scimed, Inc. Protective coatings for medical devices
AUPR148400A0 (en) * 2000-11-14 2000-12-07 Cochlear Limited Apparatus for delivery of pharmaceuticals to the cochlea
US20020120333A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-29 Keogh James R. Method for coating medical device surfaces
US6913765B2 (en) 2001-03-21 2005-07-05 Scimed Life Systems, Inc. Controlling resorption of bioresorbable medical implant material
US6756449B2 (en) * 2002-02-27 2004-06-29 Medtronic, Inc. AnB block copolymers containing poly (vinyl pyrrolidone) units, medical devices, and methods
ES2346214T3 (es) 2003-02-26 2010-10-13 Coloplast A/S Dispositivo medico con un recubrimiento que comprende peroxido de hidrogeno y envase para el mismo.
WO2005055958A2 (en) * 2003-12-09 2005-06-23 Promethean Surgical Devices Llc Improved surgical adhesive and uses therefor
US8323675B2 (en) 2004-04-20 2012-12-04 Genzyme Corporation Soft tissue prosthesis for repairing a defect of an abdominal wall or a pelvic cavity wall
WO2006056482A1 (en) 2004-11-29 2006-06-01 Dsm Ip Assets B.V. Method for reducing the amount of migrateables of polymer coatings
US7976518B2 (en) 2005-01-13 2011-07-12 Corpak Medsystems, Inc. Tubing assembly and signal generator placement control device and method for use with catheter guidance systems
US20060233852A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-19 Promethean Surgical Devices Prosthetic for tissue reinforcement
US20060240060A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious compound and medical device made of the same
US20060241000A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious compound and medical device made of the same
US20060240059A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious eluting polymer blend and coating made from the same
US20060240253A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Guidewire and tube with lubricious coating
ATE456381T1 (de) 2005-05-02 2010-02-15 Coloplast As Verfahren zur sterilisierung einer medizinischen vorrichtung mit hydrophiler beschichtung
US20060282166A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Sdgi Holdings, Inc. Compliant porous coating
US20070129690A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Joel Rosenblatt Catheter with polymeric coating
WO2007065722A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Dsm Ip Assets B.V. Hydrophilic coating comprising a polyelectrolyte
US20070179618A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral prosthetic disc
AU2007248387A1 (en) * 2006-03-03 2007-11-15 C. R. Bard, Inc. Antimicrobial coating
US9080061B2 (en) 2006-05-03 2015-07-14 Surface Solutions Laboratories Coating resins and coating with multiple crosslink functionalities
WO2007137699A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-06 Dsm Ip Assets B.V. Sterilisation of a medical device by irradiation
EP2059272B1 (en) * 2006-09-13 2018-02-28 DSM IP Assets B.V. Coating formulation for medical coating
US20100113871A1 (en) * 2006-09-13 2010-05-06 Aylvin Jorge Angelo Athanasius Dias Antimicrobial coating
US9289279B2 (en) * 2006-10-06 2016-03-22 Promethean Surgical Devices, Llc Apparatus and method for limiting surgical adhesions
EP2125061A2 (en) * 2007-02-28 2009-12-02 DSM IP Assets B.V. Hydrophilic coating
JP5587611B2 (ja) * 2007-02-28 2014-09-10 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 親水性コーティング
DE102007000214A1 (de) * 2007-04-10 2008-10-16 Invendo Medical Gmbh Verfahren zur Reibungsverringerung eines medizintechnischen Kautschukschlauchs
WO2008150974A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-11 Med-El Elektromedizinische Geraete Gmbh Biodegradable flexible coating for implantable medical devices
WO2008156132A1 (ja) 2007-06-21 2008-12-24 Kaneka Corporation 耐久性に優れた湿潤時潤滑性表面コーティング用組成物、コーティング液、表面コーティング、ならびに表面コーティング方法と、この表面コーティングを有する医療用具
US20090157047A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device coatings and methods of forming such coatings
DK2252661T3 (en) * 2008-03-12 2017-01-16 Dsm Ip Assets Bv HYDROPHIL COATING
WO2009149069A2 (en) * 2008-06-03 2009-12-10 Med-El Elektromedizinische Geraete Gmbh Conductive coating of implants with inductive link
JP2011524217A (ja) 2008-06-16 2011-09-01 コロプラスト アクティーゼルスカブ 滅菌された親水性コーティングを照射するための緩衝された膨潤性媒体
US20100048758A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Lubricious coating composition for devices
WO2010039828A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Teleflex Medical Incorporated Article containing segregated biguanide and lewis acid
CN102186531B (zh) * 2008-10-08 2015-04-01 Med-El电气医疗器械有限公司 避免电极损伤的耳蜗组织保护
US20100135949A1 (en) * 2008-12-01 2010-06-03 Becton, Dickinson And Company Antimicrobial compositions
JP2013500125A (ja) 2009-07-29 2013-01-07 シー・アール・バード・インコーポレーテッド 改善された排液装置および／または引込式スリーブを有するカテーテルならびにそれを使用する方法
WO2011019359A1 (en) 2009-08-13 2011-02-17 C. R. Bard, Inc. Catheter having internal hydrating fluid storage and/or catheter package using the same and method of making and/or using the same
EP2298825A1 (de) * 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
US20120232640A1 (en) 2009-11-19 2012-09-13 Blue Medical Devices Bv Narrow profile composition-releasing expandable medical balloon catheter
US8287890B2 (en) * 2009-12-15 2012-10-16 C.R. Bard, Inc. Hydrophilic coating
RU2012129844A (ru) 2009-12-21 2014-01-27 Колопласт А/С Смачивающие среды с низкомолекулярным многоатомным спиртом и буфером
EP3078393B1 (en) 2009-12-23 2017-11-22 C. R. Bard, Inc. Catheter assembly/package utilizing a hydrating/hydrogel sleeve
US20110202120A1 (en) * 2010-02-16 2011-08-18 Med-El Elektromedizinische Geraete Gmbh Electrode Design for Reduced Trauma Insertion
US9033149B2 (en) 2010-03-04 2015-05-19 C. R. Bard, Inc. Catheter assembly/package utilizing a hydrating/hydrogel sleeve and a foil outer layer and method of making and using the same
US8440090B2 (en) 2010-04-29 2013-05-14 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Apparatus and method of making a variable stiffness multilayer catheter tubing
US8957125B2 (en) 2010-06-16 2015-02-17 Dsm Ip Assets B.V. Coating formulation for preparing a hydrophilic coating
TWI526491B (zh) 2010-08-13 2016-03-21 朗盛公司 異烯烴與二烯烴的官能化共聚物、及它們作為增容劑的用途
WO2013036772A1 (en) 2011-09-08 2013-03-14 Corpak Medsystems, Inc. Apparatus and method used with guidance system for feeding and suctioning
CN104080490B (zh) * 2012-01-26 2015-12-30 株式会社钟化 医疗用管
WO2013130850A1 (en) 2012-02-28 2013-09-06 Microvention, Inc. Coating methods
US9352119B2 (en) 2012-05-15 2016-05-31 Becton, Dickinson And Company Blood control IV catheter with antimicrobial properties
US9579486B2 (en) 2012-08-22 2017-02-28 Becton, Dickinson And Company Blood control IV catheter with antimicrobial properties
US9695323B2 (en) 2013-02-13 2017-07-04 Becton, Dickinson And Company UV curable solventless antimicrobial compositions
US9750928B2 (en) 2013-02-13 2017-09-05 Becton, Dickinson And Company Blood control IV catheter with stationary septum activator
US8998882B2 (en) 2013-03-13 2015-04-07 C. R. Bard, Inc. Enhanced pre-wetted intermittent catheter with lubricious coating
EP3053975B1 (en) 2013-10-02 2020-12-23 Kaneka Corporation Coating layer, coating solution, method for forming coating layer, and method for producing medical tool
US9675793B2 (en) 2014-04-23 2017-06-13 Becton, Dickinson And Company Catheter tubing with extraluminal antimicrobial coating
US10376686B2 (en) 2014-04-23 2019-08-13 Becton, Dickinson And Company Antimicrobial caps for medical connectors
US9789279B2 (en) 2014-04-23 2017-10-17 Becton, Dickinson And Company Antimicrobial obturator for use with vascular access devices
US10232088B2 (en) 2014-07-08 2019-03-19 Becton, Dickinson And Company Antimicrobial coating forming kink resistant feature on a vascular access device
US10617794B2 (en) * 2015-02-23 2020-04-14 Trustees Of Boston University Macroinitiators for hydrophilic coatings on latex and applications thereof
US10493244B2 (en) 2015-10-28 2019-12-03 Becton, Dickinson And Company Extension tubing strain relief
EP3484535B1 (en) 2016-07-14 2022-01-19 Hollister Incorporated Hygienic medical devices having hydrophilic coating and methods of forming the same
US10543299B2 (en) 2016-10-03 2020-01-28 Microvention, Inc. Surface coatings

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE430696B (sv) * 1982-04-22 1983-12-05 Astra Meditec Ab Forfarande for framstellning av en hydrofil beleggning samt en enligt forfarandet framstelld medicinsk artikel
AU7780787A (en) * 1986-06-26 1988-01-29 Tyndale Plains-Hunter Ltd. Polyurethane polymers prepared from mixed alkylene glycol resins
FR2612194A1 (fr) * 1987-03-27 1988-09-16 Tyndale Plains Hunter Ltd Polyurethane hydrophile et son procede de preparation
NL8800577A (nl) * 1988-03-08 1989-10-02 Stichting Tech Wetenschapp Werkwijze voor het aanbrengen van een bloedcompatibele bekleding op polyetherurethaanvormstukken.

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8176693B2 (en) 2008-05-19 2012-05-15 Robert W. Mitchell Photovoltaic mounting system with locking connectors, adjustable rail height and hinge lock
US8240109B2 (en) 2009-03-20 2012-08-14 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8256169B2 (en) 2009-03-20 2012-09-04 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8316590B2 (en) 2009-03-20 2012-11-27 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8464496B2 (en) 2009-03-20 2013-06-18 Northern States Metals Company Support system for solar panels
US8839573B2 (en) 2011-02-11 2014-09-23 Northern States Metals Company Spring clip

Also Published As

Publication number Publication date
US5077352A (en) 1991-12-31
HK1007491A1 (en) 1999-04-16
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IE75701B1 (en) 1997-09-10
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IE911354A1 (en) 1991-10-23
EP0454293B1 (en) 1996-02-14
DE69117093T2 (de) 1996-08-29

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