JP3212097B2 - 酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、一般に酸素感受性品、特に食品および飲料
品、を含む環境中の酸素を除去するための組成物、物品
及び方法に関する。
品、を含む環境中の酸素を除去するための組成物、物品
及び方法に関する。
発明の背景 酸素感受性品が酸素に露出されるのを制限することに
よって、製品の品質と「貯蔵寿命」を維持し高められる
ことは周知である。食品包装産業においては、酸素への
露出を制限するためのいくつかの方法がすでに開発され
ている。
よって、製品の品質と「貯蔵寿命」を維持し高められる
ことは周知である。食品包装産業においては、酸素への
露出を制限するためのいくつかの方法がすでに開発され
ている。
これらの方法には、包装の内部環境を調整する調整雰
囲気包装（MAP）、ガスフラッシング、真空包装、真空
包装と酸素バリア包装材料の併用、などが含まれる。酸
素バリアフィルムおよびラミネートは、外部環境から包
装内部への酸素の浸透を減少させたり遅延させたりす
る。
囲気包装（MAP）、ガスフラッシング、真空包装、真空
包装と酸素バリア包装材料の併用、などが含まれる。酸
素バリアフィルムおよびラミネートは、外部環境から包
装内部への酸素の浸透を減少させたり遅延させたりす
る。
現在使用されているもう一つの方法は、「能動包装」
によるものである。包装の空所や内部への酸素捕捉剤の
封入は、能動包装の一形態である。通常は、このような
酸素捕捉剤は小袋の形をしており、その内部には化学反
応によって酸素を除去する組成物が含まれる。ある小袋
には自身が酸化する鉄組成物が含まれる。別のタイプの
小袋には、粒状吸着剤上に不飽和脂肪酸塩が含まれる。
さらに別のタイプの小袋には、金属／ポリアミド錯体が
含まれる。しかしながら、小袋の欠点の一つは、小袋を
各包装品に加えるというさらなる包装作業が必要なこと
である。ある種の小袋に生じるさらなる欠点は、適切な
速度で除去が起こるためには包装内に一定の条件（例え
ば、高湿度、低CO2量など）が時として必要とされるこ
とである。
によるものである。包装の空所や内部への酸素捕捉剤の
封入は、能動包装の一形態である。通常は、このような
酸素捕捉剤は小袋の形をしており、その内部には化学反
応によって酸素を除去する組成物が含まれる。ある小袋
には自身が酸化する鉄組成物が含まれる。別のタイプの
小袋には、粒状吸着剤上に不飽和脂肪酸塩が含まれる。
さらに別のタイプの小袋には、金属／ポリアミド錯体が
含まれる。しかしながら、小袋の欠点の一つは、小袋を
各包装品に加えるというさらなる包装作業が必要なこと
である。ある種の小袋に生じるさらなる欠点は、適切な
速度で除去が起こるためには包装内に一定の条件（例え
ば、高湿度、低CO2量など）が時として必要とされるこ
とである。
酸素への露出を制限する別の方法として、酸素捕捉剤
を包装構造自体に組み入れる方法が挙げられる。酸素捕
捉材料を包装自体に組み込むことで、包装品全体により
均一な酸素捕捉効果が達成される。この方法は、包装内
部の空気循環が制限されるような場合に特に重要となり
うる。さらに、このような組み込みによって、包装の壁
を通過する際に酸素を遮断あるいは除去し（本明細書で
は「能動酸素バリア」と呼ぶ）、包装品全体をできる限
り酸素の少ない状態に維持する方法を提供できるかもし
れない。
を包装構造自体に組み入れる方法が挙げられる。酸素捕
捉材料を包装自体に組み込むことで、包装品全体により
均一な酸素捕捉効果が達成される。この方法は、包装内
部の空気循環が制限されるような場合に特に重要となり
うる。さらに、このような組み込みによって、包装の壁
を通過する際に酸素を遮断あるいは除去し（本明細書で
は「能動酸素バリア」と呼ぶ）、包装品全体をできる限
り酸素の少ない状態に維持する方法を提供できるかもし
れない。
酸素捕捉壁を提供するための一つの試みとして、無機
粉末及び／又は塩を混入する方法がある。しかしなが
ら、これらの粉末及び／又は塩の混入は、酸素捕捉壁の
透明度や引き裂き強度等の機械的特性の低下の原因とな
る。その上、このような化合物は、特に薄いフィルムや
フィルム構造体内の薄層の製造において、製造に困難を
引き起こす可能性がある。さらに、これら化合物を含む
酸素捕捉壁の除去速度は、ある種の商業的酸素捕捉用
途、例えば小袋が利用されるような用途において不適当
である。
粉末及び／又は塩を混入する方法がある。しかしなが
ら、これらの粉末及び／又は塩の混入は、酸素捕捉壁の
透明度や引き裂き強度等の機械的特性の低下の原因とな
る。その上、このような化合物は、特に薄いフィルムや
フィルム構造体内の薄層の製造において、製造に困難を
引き起こす可能性がある。さらに、これら化合物を含む
酸素捕捉壁の除去速度は、ある種の商業的酸素捕捉用
途、例えば小袋が利用されるような用途において不適当
である。
他の試みとして、金属触媒−ポリアミド酸素捕捉系を
包装壁内に組み込む方法が検討されてきた。しかしなが
ら、このシステムにおける酸素捕捉は、商業的に実現可
能な程度に達していない。
包装壁内に組み込む方法が検討されてきた。しかしなが
ら、このシステムにおける酸素捕捉は、商業的に実現可
能な程度に達していない。
本発明のフィルムの商業的利用に適した酸素捕捉剤
は、シュペアー（Speer）らの米国特許第5,350,622号お
よび米国特許第5,399,289号に開示されており、酸素捕
捉の開始方法は一般に米国特許第5,211,875号に開示さ
れている。これらすべての特許の記載内容全体を本明細
書に引用する。米国特許第5,350,622号によると、酸素
捕捉剤はエチレン性不飽和炭化水素と遷移金属触媒より
作られる。好ましいエチレン性不飽和炭化水素は、置換
体または非置換のどちらかでもよい。本明細書の定義で
は、非置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも一
つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、100重量％が炭
素および水素で構成される化合物である。置換エチレン
性不飽和炭化水素は、少なくとも一つの脂肪族炭素−炭
素二重結合を有し、50重量％〜99重量％が炭素および水
素で構成されるエチレン性不飽和炭化水素であると本明
細書では定義する。好ましい置換または非置換エチレン
性不飽和炭化水素は、分子当たり二つ以上のエチレン性
不飽和基をもつものである。より好ましくは、三つ以上
のエチレン性不飽和基をもつ高分子化合物であり、その
分子量が重量平均分子量で1,000以上のものである。
は、シュペアー（Speer）らの米国特許第5,350,622号お
よび米国特許第5,399,289号に開示されており、酸素捕
捉の開始方法は一般に米国特許第5,211,875号に開示さ
れている。これらすべての特許の記載内容全体を本明細
書に引用する。米国特許第5,350,622号によると、酸素
捕捉剤はエチレン性不飽和炭化水素と遷移金属触媒より
作られる。好ましいエチレン性不飽和炭化水素は、置換
体または非置換のどちらかでもよい。本明細書の定義で
は、非置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも一
つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、100重量％が炭
素および水素で構成される化合物である。置換エチレン
性不飽和炭化水素は、少なくとも一つの脂肪族炭素−炭
素二重結合を有し、50重量％〜99重量％が炭素および水
素で構成されるエチレン性不飽和炭化水素であると本明
細書では定義する。好ましい置換または非置換エチレン
性不飽和炭化水素は、分子当たり二つ以上のエチレン性
不飽和基をもつものである。より好ましくは、三つ以上
のエチレン性不飽和基をもつ高分子化合物であり、その
分子量が重量平均分子量で1,000以上のものである。
以下に限定されるものではないが、非置換エチレン性
不飽和炭化水素の好適な例には、ポリイソプレン（例え
ば、トランス−ポリイソプレン）などのジエン重合体と
その共重合体、シスおよびトランス1,4−ポリブタジエ
ン、1,2−ポリブタジエン類（50％以上の1,2微細構造を
もつポリブタジエン類として定義される）、およびスチ
レン−ブタジエンなどのそれらの共重合体が含まれる。
またこれらの炭化水素には、オレフィンメタセシスで調
製されるポリペンテナマーやポリオクテナマー及びその
他の重合体などの高分子化合物や、スクアレンなどのジ
エンオリゴマーや、ジシクロペンタジエン、ノルボルナ
ジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニ
ル−２−ノルボルネン、４−ビニルシクロヘキセンまた
はその他の二つ以上の炭素−炭素二重結合（共役または
非共役）を含むモノマーから誘導される不飽和含有重合
体や共重合体、が含まれる。
不飽和炭化水素の好適な例には、ポリイソプレン（例え
ば、トランス−ポリイソプレン）などのジエン重合体と
その共重合体、シスおよびトランス1,4−ポリブタジエ
ン、1,2−ポリブタジエン類（50％以上の1,2微細構造を
もつポリブタジエン類として定義される）、およびスチ
レン−ブタジエンなどのそれらの共重合体が含まれる。
またこれらの炭化水素には、オレフィンメタセシスで調
製されるポリペンテナマーやポリオクテナマー及びその
他の重合体などの高分子化合物や、スクアレンなどのジ
エンオリゴマーや、ジシクロペンタジエン、ノルボルナ
ジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニ
ル−２−ノルボルネン、４−ビニルシクロヘキセンまた
はその他の二つ以上の炭素−炭素二重結合（共役または
非共役）を含むモノマーから誘導される不飽和含有重合
体や共重合体、が含まれる。
以下に限定されるものではないが、好適な置換エチレ
ン性不飽和炭化水素には、エステル、カルボン酸、アル
デヒド、エーテル、ケトン、アルコール、過酸化物、及
び／又はヒドロペルオキシドなどの酸素含有部位をもつ
ものが含まれる。以下に限定されるものではないが、こ
れらの炭化水素の特定の例として、炭素−炭素二重結合
を含むモノマー類から誘導されるポリエステルなどの縮
合重合体、オレイン酸、リシノール酸、無水リシノール
酸およびリノール酸とこれらの誘導体（例えばエステ
ル）などの不飽和脂肪酸、が含まれる。さらにこのよう
な炭化水素には、（メタ）アリル（メタ）アクリレート
から誘導される重合体や共重合体が含まれる。適当な酸
素捕捉性重合体は、エステル交換反応により作ることが
できる。このような重合体は、WO95/02616号に記載され
ている。この特許の記載内容全体を本明細書に引用によ
り取り込む。また使用される組成物には、二つ以上の上
述の置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素の混合
物も含まれる。重量平均分子量1,000以上であることが
より好ましいが、フィルム形成性重合体や重合体混合物
とともに混合するのであれば、これより低い分子量のエ
チレン性不飽和炭化水素も使用可能である。
ン性不飽和炭化水素には、エステル、カルボン酸、アル
デヒド、エーテル、ケトン、アルコール、過酸化物、及
び／又はヒドロペルオキシドなどの酸素含有部位をもつ
ものが含まれる。以下に限定されるものではないが、こ
れらの炭化水素の特定の例として、炭素−炭素二重結合
を含むモノマー類から誘導されるポリエステルなどの縮
合重合体、オレイン酸、リシノール酸、無水リシノール
酸およびリノール酸とこれらの誘導体（例えばエステ
ル）などの不飽和脂肪酸、が含まれる。さらにこのよう
な炭化水素には、（メタ）アリル（メタ）アクリレート
から誘導される重合体や共重合体が含まれる。適当な酸
素捕捉性重合体は、エステル交換反応により作ることが
できる。このような重合体は、WO95/02616号に記載され
ている。この特許の記載内容全体を本明細書に引用によ
り取り込む。また使用される組成物には、二つ以上の上
述の置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素の混合
物も含まれる。重量平均分子量1,000以上であることが
より好ましいが、フィルム形成性重合体や重合体混合物
とともに混合するのであれば、これより低い分子量のエ
チレン性不飽和炭化水素も使用可能である。
また明らかなことであるが、室温で固体透明層を形成
するのに適したエチレン性不飽和炭化水素が、前述の包
装物品内の酸素捕捉に望ましい。透明であることが必要
な用途の大部分は、可視光の透過率が少なくとも50％で
ある層が望まれる。
するのに適したエチレン性不飽和炭化水素が、前述の包
装物品内の酸素捕捉に望ましい。透明であることが必要
な用途の大部分は、可視光の透過率が少なくとも50％で
ある層が望まれる。
本発明による透明酸素捕捉層を製作するときには、1,
2−ポリブタジエンが特に室温での使用に好適である。
例えば、1,2−ポリブタジエンは、ポリエチレンと同様
の透明性、機械的特性および加工特性を示すことが可能
である。加えてこの重合体は、大部分または全部の酸素
容量を消費した後でも、また希釈樹脂がわずかであるか
全く存在しない時でさえも、透明性や機械的保全性を維
持する。さらに1,2−ポリブタジエンは、比較的高い酸
素容量を示し、そのうえ一度捕捉が開始すれば、比較的
高い捕捉度を示す。
2−ポリブタジエンが特に室温での使用に好適である。
例えば、1,2−ポリブタジエンは、ポリエチレンと同様
の透明性、機械的特性および加工特性を示すことが可能
である。加えてこの重合体は、大部分または全部の酸素
容量を消費した後でも、また希釈樹脂がわずかであるか
全く存在しない時でさえも、透明性や機械的保全性を維
持する。さらに1,2−ポリブタジエンは、比較的高い酸
素容量を示し、そのうえ一度捕捉が開始すれば、比較的
高い捕捉度を示す。
低温での酸素捕捉が望まれる場合は、1,4−ポリブタ
ジエンと、スチレン−ブタジエンおよびスチレン−イソ
プレンの二つの共重合体が特に好まれる。このような組
成物は、シュペアーらの1994年５月10日付米国特許第5,
310,497号に開示されており、この特許の記載内容全体
を本明細書に引用により取り込む。多くの場合、前述の
重合体をエチレンの重合体または共重合体と混合するこ
とが望ましい。
ジエンと、スチレン−ブタジエンおよびスチレン−イソ
プレンの二つの共重合体が特に好まれる。このような組
成物は、シュペアーらの1994年５月10日付米国特許第5,
310,497号に開示されており、この特許の記載内容全体
を本明細書に引用により取り込む。多くの場合、前述の
重合体をエチレンの重合体または共重合体と混合するこ
とが望ましい。
本発明と関連して使用可能な他の酸素捕捉剤には、遷
移金属触媒を加えたアスコルビン酸塩が含まれ、この触
媒は、遷移金属の単純金属、単塩、化合物、錯体、キレ
ートであるか、ポリカルボン酸やサリチル酸の遷移金属
錯体やキレートであり、遷移金属錯体やキレートが主に
酸素捕捉組成物として作用する場合は、任意にアスコル
ビン酸塩などの還元剤を加えることができる。イソアス
コルビン酸塩、亜硫酸塩、アスコルビン酸のアルカリ金
属塩、イソアスコルビン酸のアルカリ金属塩、亜硫酸の
アルカリ金属塩、またはタンニンも酸素捕捉化合物とし
て考えられる。
移金属触媒を加えたアスコルビン酸塩が含まれ、この触
媒は、遷移金属の単純金属、単塩、化合物、錯体、キレ
ートであるか、ポリカルボン酸やサリチル酸の遷移金属
錯体やキレートであり、遷移金属錯体やキレートが主に
酸素捕捉組成物として作用する場合は、任意にアスコル
ビン酸塩などの還元剤を加えることができる。イソアス
コルビン酸塩、亜硫酸塩、アスコルビン酸のアルカリ金
属塩、イソアスコルビン酸のアルカリ金属塩、亜硫酸の
アルカリ金属塩、またはタンニンも酸素捕捉化合物とし
て考えられる。
本発明と関連して使用可能なさらに他の酸素捕捉剤
は、PCT特許公報WO94/12590号（連邦科学・工業研究機
構）に開示されており、この特許の記載内容全体を本明
細書に引用により取り込む。これらの酸素捕捉剤は、あ
らかじめ定められた条件下で還元され少なくとも一つの
還元可能な有機化合物を含み、これらの化合物の還元型
は分子状酸素によって酸化可能であり、ここでの有機化
合物の還元反応及び／又は引き続く酸化反応は遷移金属
触媒の存在とは無関係に起こる。好ましい還元可能な有
機化合物は、キノン、光還元性染料、またはカルボニル
化合物であり、これらはUVスペクトルを吸収するもので
ある。
は、PCT特許公報WO94/12590号（連邦科学・工業研究機
構）に開示されており、この特許の記載内容全体を本明
細書に引用により取り込む。これらの酸素捕捉剤は、あ
らかじめ定められた条件下で還元され少なくとも一つの
還元可能な有機化合物を含み、これらの化合物の還元型
は分子状酸素によって酸化可能であり、ここでの有機化
合物の還元反応及び／又は引き続く酸化反応は遷移金属
触媒の存在とは無関係に起こる。好ましい還元可能な有
機化合物は、キノン、光還元性染料、またはカルボニル
化合物であり、これらはUVスペクトルを吸収するもので
ある。
前述の通り、エチレン性不飽和炭化水素は遷移金属触
媒と組み合わされる。特定の理論と結ぶ付くわけではな
いが、発明者らは少なくとも二つの酸化状態を容易に相
互転換可能な適当な金属触媒に注目している。R.A.シェ
ルダン（Sheldon）、J.K.コーチ（Kochi）著「金属触媒
作用による有機化合物の酸化（Metal−Catalyzed Oxda
tion of Organic Compounds）」（アカデミック・プ
レス（Academic Press）、ニューヨーク（New York）
1981年）を参照されたい。
媒と組み合わされる。特定の理論と結ぶ付くわけではな
いが、発明者らは少なくとも二つの酸化状態を容易に相
互転換可能な適当な金属触媒に注目している。R.A.シェ
ルダン（Sheldon）、J.K.コーチ（Kochi）著「金属触媒
作用による有機化合物の酸化（Metal−Catalyzed Oxda
tion of Organic Compounds）」（アカデミック・プ
レス（Academic Press）、ニューヨーク（New York）
1981年）を参照されたい。
好ましくは、触媒は遷移金属塩の形態であり、金属は
周期表の第一、第二および第三遷移系列より選択され
る。適切な金属には、これに限定されるものではない
が、マンガンIIまたはIII、鉄IIまたはIII、コバルトII
またはIII、ニッケルIIまたはIII、銅ＩまたはII、ロジ
ウムII、IIIまたはIV、そしてルテニウムが含まれる。
使用する際の金属の酸化状態は、必ずしもその活性型で
はない。金属として好ましいものは、鉄、ニッケルまた
は銅、さらに好ましくはマンガン、最も好ましくはコバ
ルトである。金属の対イオンとして適当なものには、こ
れに限定されるものではないが、塩化物、酢酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、カプリル酸、リノール酸、トー
ル油、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、オレイン
酸、およびナフテン酸のイオンが含まれる。特に好まし
い塩には、２−エチルヘキシル酸コバルト（II）とネオ
デカン酸コバルト（II）が含まれる。また金属塩はイオ
ノマーであってもよく、この場合、高分子対イオンか使
用される。このようなイオノマーは当業界において周知
である。
周期表の第一、第二および第三遷移系列より選択され
る。適切な金属には、これに限定されるものではない
が、マンガンIIまたはIII、鉄IIまたはIII、コバルトII
またはIII、ニッケルIIまたはIII、銅ＩまたはII、ロジ
ウムII、IIIまたはIV、そしてルテニウムが含まれる。
使用する際の金属の酸化状態は、必ずしもその活性型で
はない。金属として好ましいものは、鉄、ニッケルまた
は銅、さらに好ましくはマンガン、最も好ましくはコバ
ルトである。金属の対イオンとして適当なものには、こ
れに限定されるものではないが、塩化物、酢酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、カプリル酸、リノール酸、トー
ル油、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、オレイン
酸、およびナフテン酸のイオンが含まれる。特に好まし
い塩には、２−エチルヘキシル酸コバルト（II）とネオ
デカン酸コバルト（II）が含まれる。また金属塩はイオ
ノマーであってもよく、この場合、高分子対イオンか使
用される。このようなイオノマーは当業界において周知
である。
エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒は、さ
らにプラスチック包装品内のフィルム層を形成するため
に通常用いられる熱可塑性重合体などの高分子希釈剤を
一種または複数種組み合わせて使用することもできる。
ある種の包装品製造において周知である熱硬化性樹脂
も、高分子希釈剤として使用することができる。希釈剤
として使用可能な重合体には、これに限定されるもので
はないが、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリ
エチレン、低または超低密度ポリエチレン、極超低密度
ポリエチレン、綿状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、およびエチレン−
酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレー
ト、エチレン−（メタ）アクリル酸、エチレン−（メ
タ）アクリル酸イオノマーなどのエチレン共重合体、が
含まれる。また複数種の希釈剤の混合物も使用できる。
しかしながら、前述のように、高分子希釈剤の選択は、
製造される物品およびその最終用途に大きく依存する。
このような選択のための要素は当分野において周知であ
る。さらに製造される個々の物品に望ましい性質を付与
するために、添加物を組成物に混入することもできる。
このような添加物には、必ずしもこれらに限定されない
が、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、安定剤、加工助
剤、可塑剤、難燃剤、防曇剤、などが含まれる。
らにプラスチック包装品内のフィルム層を形成するため
に通常用いられる熱可塑性重合体などの高分子希釈剤を
一種または複数種組み合わせて使用することもできる。
ある種の包装品製造において周知である熱硬化性樹脂
も、高分子希釈剤として使用することができる。希釈剤
として使用可能な重合体には、これに限定されるもので
はないが、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリ
エチレン、低または超低密度ポリエチレン、極超低密度
ポリエチレン、綿状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、およびエチレン−
酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレー
ト、エチレン−（メタ）アクリル酸、エチレン−（メ
タ）アクリル酸イオノマーなどのエチレン共重合体、が
含まれる。また複数種の希釈剤の混合物も使用できる。
しかしながら、前述のように、高分子希釈剤の選択は、
製造される物品およびその最終用途に大きく依存する。
このような選択のための要素は当分野において周知であ
る。さらに製造される個々の物品に望ましい性質を付与
するために、添加物を組成物に混入することもできる。
このような添加物には、必ずしもこれらに限定されない
が、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、安定剤、加工助
剤、可塑剤、難燃剤、防曇剤、などが含まれる。
上述した化合物の混合は、好ましくは温度範囲50℃〜
300℃で溶融混合により行う。しかしながら、溶媒を使
用した後に蒸発させるなど他の方法を利用することもで
きる。混合は、完成品の製造の直前に行うか、または完
成包装品の製造で後に使用する供給原料やマスターバッ
チを前もって作っておくことができる。
300℃で溶融混合により行う。しかしながら、溶媒を使
用した後に蒸発させるなど他の方法を利用することもで
きる。混合は、完成品の製造の直前に行うか、または完
成包装品の製造で後に使用する供給原料やマスターバッ
チを前もって作っておくことができる。
酸素捕捉技術は包装用途に大きな可能性を提供するも
のであるが、酸素捕捉構造は反応副産物を生み出すこと
もあり、これが包装した物質の風味や香りに影響した
り、食品規制の問題を引き起こしたりする可能性があ
る。これらの副産物には、アルデヒド、有機酸、ケトン
が含まれる。この問題は、ポリ乳酸を使用することによ
り最小限に抑えることができる。この物質は、ある種の
臭気の原因となる反応副産物の移行を遮断することがで
き、酸素捕捉層と包装した物質（例えば食品など）の間
に多層フィルムの一つまたは複数の層に組み込むことが
できる。また、ポリ乳酸は高い酸素透過速度をもつた
め、包装内部から迅速に酸素捕捉が行なわれる点で有利
である。しかしながら、当業者であれば、本発明がアル
デヒドなどの副産物を発生するあらゆる酸素捕捉システ
ムに応用できることは、容易に理解されることであろ
う。
のであるが、酸素捕捉構造は反応副産物を生み出すこと
もあり、これが包装した物質の風味や香りに影響した
り、食品規制の問題を引き起こしたりする可能性があ
る。これらの副産物には、アルデヒド、有機酸、ケトン
が含まれる。この問題は、ポリ乳酸を使用することによ
り最小限に抑えることができる。この物質は、ある種の
臭気の原因となる反応副産物の移行を遮断することがで
き、酸素捕捉層と包装した物質（例えば食品など）の間
に多層フィルムの一つまたは複数の層に組み込むことが
できる。また、ポリ乳酸は高い酸素透過速度をもつた
め、包装内部から迅速に酸素捕捉が行なわれる点で有利
である。しかしながら、当業者であれば、本発明がアル
デヒドなどの副産物を発生するあらゆる酸素捕捉システ
ムに応用できることは、容易に理解されることであろ
う。
定義 「フィルム」は、本明細書では、フィルム、ラミネー
ト、シート、ウェブ等の製品の包装に使用できるものを
意味する。
ト、シート、ウェブ等の製品の包装に使用できるものを
意味する。
「酸素捕捉剤」（OS）は、本明細書では、与えられた
環境からの酸素を消費したり欠乏させたりあるいは反応
させたりする組成物、物品、またはその他のものを意味
する。
環境からの酸素を消費したり欠乏させたりあるいは反応
させたりする組成物、物品、またはその他のものを意味
する。
「ポリ乳酸」は、本明細書では、50重量％を超える乳
酸単位を有する重合体のことをいう。この物質は光学異
性体の右（Ｄ）または左（Ｌ）対掌体のどちらでもよ
く、また二つの対掌体のラセミ混合物でもよい。可塑化
されていないものが望ましいが、残留モノマー、オリゴ
マー等により可塑化状態のものも使用できる。
酸単位を有する重合体のことをいう。この物質は光学異
性体の右（Ｄ）または左（Ｌ）対掌体のどちらでもよ
く、また二つの対掌体のラセミ混合物でもよい。可塑化
されていないものが望ましいが、残留モノマー、オリゴ
マー等により可塑化状態のものも使用できる。
「機能性バリア」は、本明細書では、ある種の分子
（例えば酸素）は移行するが、他種分子の移行は遮断ま
たはその移行を妨害するという物質を意味する。
（例えば酸素）は移行するが、他種分子の移行は遮断ま
たはその移行を妨害するという物質を意味する。
「化学線」は、本明細書では、紫外線などのあらゆる
種類の放射線を意味し、米国特許第5,211,875号（シュ
ペアーら）に開示されたもので、この特許の記載内容全
体を本明細書に引用により取り込む。
種類の放射線を意味し、米国特許第5,211,875号（シュ
ペアーら）に開示されたもので、この特許の記載内容全
体を本明細書に引用により取り込む。
「重合体」等は、本明細書では、同種重合体だけでな
く、二元、三元共重合体などを含むその共重合体も意味
する。
く、二元、三元共重合体などを含むその共重合体も意味
する。
「EVA」は、本明細書では、エチレン−酢酸ビニル共
重合体を意味する。
重合体を意味する。
「LDPE」は、本明細書では、低密度ポリエチレンを意
味する。
味する。
「LLDPE」は、本明細書では線状低密度ポリエチレン
を意味し、これはエチレン／α−オレフィン共重合体で
ある。
を意味し、これはエチレン／α−オレフィン共重合体で
ある。
「エチレン／α−オレフィン共重合体」等は、本明細
書では、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、線状中密
度ポリエチレン（LMDPE）、超低および極超低密度ポリ
エチレン（VLDPEとULDPE）などの異種性材料や、エクソ
ン（Exxon）の供給するイグザクト（EXACT（TM））材料
や三井石油化学工業の供給するタフマー（TAFMER（T
M））材料等のメタロセン触媒添加重合体などの同種重
合体を意味する。一般にこれらの材料は、エチレンと、
ブテン−１（１−ブテン）やヘキセン−１やオクテン−
１等のC4〜C10のα−オレフィンから選択される一種ま
たは複数種のコモノマーと、よりなる共重合体を含み、
これらの共重合体分子は、比較的少ない側鎖分枝や架橋
構造をもつ長鎖より構成される。この分子構造は、それ
ぞれの対応物より多く分岐した通常の低または中密度ポ
リエチレンと対照的であるといえる。長鎖が分岐した同
種エチレン／α−オレフィン共重合体などの他のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体は、ダウ・ケミカル・カン
パニー（Dow Chemical Company）より入手可能であり
アフィニティー（AFFINITY（TM））樹脂として知られて
おり、これらもまた本発明で有用な別の型のエチレン／
α−オレフィン共重合体として含まれる。
書では、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、線状中密
度ポリエチレン（LMDPE）、超低および極超低密度ポリ
エチレン（VLDPEとULDPE）などの異種性材料や、エクソ
ン（Exxon）の供給するイグザクト（EXACT（TM））材料
や三井石油化学工業の供給するタフマー（TAFMER（T
M））材料等のメタロセン触媒添加重合体などの同種重
合体を意味する。一般にこれらの材料は、エチレンと、
ブテン−１（１−ブテン）やヘキセン−１やオクテン−
１等のC4〜C10のα−オレフィンから選択される一種ま
たは複数種のコモノマーと、よりなる共重合体を含み、
これらの共重合体分子は、比較的少ない側鎖分枝や架橋
構造をもつ長鎖より構成される。この分子構造は、それ
ぞれの対応物より多く分岐した通常の低または中密度ポ
リエチレンと対照的であるといえる。長鎖が分岐した同
種エチレン／α−オレフィン共重合体などの他のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体は、ダウ・ケミカル・カン
パニー（Dow Chemical Company）より入手可能であり
アフィニティー（AFFINITY（TM））樹脂として知られて
おり、これらもまた本発明で有用な別の型のエチレン／
α−オレフィン共重合体として含まれる。
発明の要約 本発明の第一の局面において、製品は酸素捕捉剤およ
びポリ乳酸を含む。
びポリ乳酸を含む。
本発明の第二の局面において、包装は酸素感応性物品
を含み、容器内には酸素感応性物品が配置され、その容
器は酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含
む。
を含み、容器内には酸素感応性物品が配置され、その容
器は酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含
む。
本発明の第三の局面において、製品の製作法は、酸素
捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含む物品を
製作し、この物品を化学線に露出させる。
捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含む物品を
製作し、この物品を化学線に露出させる。
本発明の第四の局面において、官能的に有意な化合物
の物品を通過しての移行を減少させる方法は、ポリ乳酸
を含む物品を提供する工程を含む。
の物品を通過しての移行を減少させる方法は、ポリ乳酸
を含む物品を提供する工程を含む。
好適な実施形態において、フィルムは、少なくとも一
つの酸素捕捉剤を含む層と、少なくとも一つのポリ乳酸
を含む層とを含む。酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭
化水素および遷移金属触媒を含むことが望ましい。さら
にフィルムは、酸素バリア層、酷使抵抗層、ヒートシー
ル可能層、及び／又は酷使抵抗層と酸素バリア層の間、
酸素バリア層と酸素捕捉剤を含む層の間、酸素捕捉剤を
含む層とポリ乳酸を含む層の間、ポリ乳酸を 含む層のヒートシール可能層の間、における任意の位置
に配置する中間接着層を含むことができる。フィルム
は、任意に架橋させることができ、また任意に配向させ
ることができる。フィルムは、任意に熱収縮可能であっ
てもよい。
つの酸素捕捉剤を含む層と、少なくとも一つのポリ乳酸
を含む層とを含む。酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭
化水素および遷移金属触媒を含むことが望ましい。さら
にフィルムは、酸素バリア層、酷使抵抗層、ヒートシー
ル可能層、及び／又は酷使抵抗層と酸素バリア層の間、
酸素バリア層と酸素捕捉剤を含む層の間、酸素捕捉剤を
含む層とポリ乳酸を含む層の間、ポリ乳酸を 含む層のヒートシール可能層の間、における任意の位置
に配置する中間接着層を含むことができる。フィルム
は、任意に架橋させることができ、また任意に配向させ
ることができる。フィルムは、任意に熱収縮可能であっ
てもよい。
図面の簡単な説明 本発明は、図を参照することでさらに理解することが
でき、 図１は、本発明によるフィルムの略断面図であり、 図２は、本発明によるフィルムの別の実施形態の略断面
図であり、 図３は、本発明の実施例および比較例を透過するアセト
アルデヒドの移行を示すグラフである。
でき、 図１は、本発明によるフィルムの略断面図であり、 図２は、本発明によるフィルムの別の実施形態の略断面
図であり、 図３は、本発明の実施例および比較例を透過するアセト
アルデヒドの移行を示すグラフである。
好ましい実施態様の説明 本発明は、製品、化合物、物質の組成物、コーティン
グなど種々の物品の作成に使用することができる。好ま
しい三つの形態は、シーリング化合物またはガスケッ
ト、酸素捕捉ラッカー上に設ける重合体機能性バリアコ
ーティング、軟質フィルム、であり、これらすべては食
品や非食品製品の包装に利用できる。
グなど種々の物品の作成に使用することができる。好ま
しい三つの形態は、シーリング化合物またはガスケッ
ト、酸素捕捉ラッカー上に設ける重合体機能性バリアコ
ーティング、軟質フィルム、であり、これらすべては食
品や非食品製品の包装に利用できる。
硬質容器市場において、シーリング化合物をガスケッ
トの製造に使用することはよく知られている。大型で直
径の大きなガスケットは、通常液体プラスチゾルを用い
て製造される。このプラスチゾルは、可塑剤中に重合体
粒子を分散した高粘度液体懸濁液である。金属製やプラ
スチック製のキャップやふた等の製造においては、この
液体プラスチゾルは、広口びんなどの容器の環に塗布さ
れ、プラスチゾルが塗布された容器はオーブン内で「溶
かされ」、プラスチゾルは固化してガスケットとなる。
この結果、容器の環の周囲にガスケットが形成される。
トの製造に使用することはよく知られている。大型で直
径の大きなガスケットは、通常液体プラスチゾルを用い
て製造される。このプラスチゾルは、可塑剤中に重合体
粒子を分散した高粘度液体懸濁液である。金属製やプラ
スチック製のキャップやふた等の製造においては、この
液体プラスチゾルは、広口びんなどの容器の環に塗布さ
れ、プラスチゾルが塗布された容器はオーブン内で「溶
かされ」、プラスチゾルは固化してガスケットとなる。
この結果、容器の環の周囲にガスケットが形成される。
小型のガスケットは、通常ビールびんの王冠に使用す
るために作られる。ポリマーメルトが、常温形成により
王冠内部表面全体に設けられる。PVCと他の重合体の両
方がこの用途で使用される。
るために作られる。ポリマーメルトが、常温形成により
王冠内部表面全体に設けられる。PVCと他の重合体の両
方がこの用途で使用される。
プラスチック製キャップ用円板は、通常ガスケット材
料をひも状にして円板を作成し、プラスチック製キャッ
プ内にその円板を挿入して作られる。
料をひも状にして円板を作成し、プラスチック製キャッ
プ内にその円板を挿入して作られる。
これらのすべての用途において、酸素捕捉剤およびポ
リ乳酸の使用による利点は、容器の内部環境から酸素を
取り除くことができ、一方好ましくない酸素捕捉反応副
産物を制御できることである。
リ乳酸の使用による利点は、容器の内部環境から酸素を
取り除くことができ、一方好ましくない酸素捕捉反応副
産物を制御できることである。
従って、ガスケットは、酸素捕捉剤およびポリ乳酸を
含む。ガスケットは、金属製またはプラスチック製のふ
たやクロージャーを、硬質あるいは半硬質容器に付着さ
せ、こうしてふたやクロージャーを容器に封着する。
含む。ガスケットは、金属製またはプラスチック製のふ
たやクロージャーを、硬質あるいは半硬質容器に付着さ
せ、こうしてふたやクロージャーを容器に封着する。
缶や他の硬質あるいは半硬質容器用のラッカーは、酸
素捕捉材料、例えば本明細書で記載されるもの、を含む
ことができ、ポリ乳酸と合わせてコーティングすること
ができる。
素捕捉材料、例えば本明細書で記載されるもの、を含む
ことができ、ポリ乳酸と合わせてコーティングすること
ができる。
本発明によるフィルムは、あらゆる従来法によって製
作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、
押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合形
成が含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を
行ってもよい。これらのフィルムは、もし必要であれ
ば、機械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向
比1:2から1:9で配向したり幅出ししたりすることで、熱
収縮性を持たせることができる。収縮用途のために、フ
ィルムには、90℃での一方向または両方向における自由
収縮を少なくとも10％、より好ましくは少なくとも20
％、最も好ましくは少なくとも30％もたせることができ
る。ポリ乳酸は、多層フィルムの二層以上使用すること
ができる。異なる重合体機能性バリアを同一フィルムに
使用することができる。ポリ乳酸をフィルム内や包装材
料で使用することが好ましく、そうすることでポリ乳酸
は、食品やあらゆる酸素感応性製品でありうる包装内容
物に対して酸素捕捉剤よりも近くに配置することができ
るが、ポリ乳酸が酸素捕捉剤の「外部」に配置するよう
な用途では、酸素捕捉剤はポリ乳酸よりも包装内容物の
近くに配置される。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤の両側に配
置することもできる。
作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、
押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合形
成が含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を
行ってもよい。これらのフィルムは、もし必要であれ
ば、機械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向
比1:2から1:9で配向したり幅出ししたりすることで、熱
収縮性を持たせることができる。収縮用途のために、フ
ィルムには、90℃での一方向または両方向における自由
収縮を少なくとも10％、より好ましくは少なくとも20
％、最も好ましくは少なくとも30％もたせることができ
る。ポリ乳酸は、多層フィルムの二層以上使用すること
ができる。異なる重合体機能性バリアを同一フィルムに
使用することができる。ポリ乳酸をフィルム内や包装材
料で使用することが好ましく、そうすることでポリ乳酸
は、食品やあらゆる酸素感応性製品でありうる包装内容
物に対して酸素捕捉剤よりも近くに配置することができ
るが、ポリ乳酸が酸素捕捉剤の「外部」に配置するよう
な用途では、酸素捕捉剤はポリ乳酸よりも包装内容物の
近くに配置される。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤の両側に配
置することもできる。
代わりの方法として、機能性バリアは、本明細書の別
の箇所で記載した配置に加えるかまたはその配置の代わ
りとして、酸素捕捉材料を含む同じ一層または複数層内
に配置することができる。従って、例を挙げると、実施
例および図のどの層14にも、あらゆる適した層の重量％
の機能性バリア層を含むことができる。あらゆる適当な
重合体材料を機能性バリアを含むフィルムに利用するこ
とができるが、本明細書記載のものに限定されるもので
はない。
の箇所で記載した配置に加えるかまたはその配置の代わ
りとして、酸素捕捉材料を含む同じ一層または複数層内
に配置することができる。従って、例を挙げると、実施
例および図のどの層14にも、あらゆる適した層の重量％
の機能性バリア層を含むことができる。あらゆる適当な
重合体材料を機能性バリアを含むフィルムに利用するこ
とができるが、本明細書記載のものに限定されるもので
はない。
このように、本明細書で開示したポリ乳酸は、フィル
ムや塗料の内容物や添加物として使用したり、種々の酸
素捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層や
塗料、またはびんのキャップやびんのライナー、あるい
は接着または非接着インサート、シーラント、ガスケッ
ト、繊維状マットやその他のインサートや、硬質、半硬
質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部に吸収さ
せたりその上に吸着させたりして使用できるという利点
がある。
ムや塗料の内容物や添加物として使用したり、種々の酸
素捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層や
塗料、またはびんのキャップやびんのライナー、あるい
は接着または非接着インサート、シーラント、ガスケッ
ト、繊維状マットやその他のインサートや、硬質、半硬
質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部に吸収さ
せたりその上に吸着させたりして使用できるという利点
がある。
図１を参照すると、多層フィルム10が示され、これは
層12および層14を有する。
層12および層14を有する。
図２は、層12、14および16を備えた多層フィルムを示
している。
している。
層12、14、16は、好ましくは重合体である。
層12は、機能性バリアとしてポリ乳酸を含む。
層14は、酸素捕捉剤を含み、好ましくは重合体酸素捕
捉剤であり、より好ましくは前述の物質の内の一つであ
る。
捉剤であり、より好ましくは前述の物質の内の一つであ
る。
層16は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVO
H）、サラン（塩化ビニリデン共重合体）、ポリエステ
ル、ポリアミドなどの酸素バリア材料を含む。
H）、サラン（塩化ビニリデン共重合体）、ポリエステ
ル、ポリアミドなどの酸素バリア材料を含む。
図３はグラフを示しており、横軸のｘ軸は時間を分を
単位として表し、縦軸のｙ軸はいくつかの実施例を通過
する移行アルデヒド量をガスクロマトグラフのピークに
おける曲線下の面積を単位として表している。菱形の記
号でプロットした曲線は、実施例１のフィルムを通り抜
けて移行するアセトアルデヒド量の経時変化を表してい
る。正方形の記号でプロットした曲線は、比較例１のフ
ィルムを通り抜けて移行するアセトアルデヒド量の経時
変化を表している。
単位として表し、縦軸のｙ軸はいくつかの実施例を通過
する移行アルデヒド量をガスクロマトグラフのピークに
おける曲線下の面積を単位として表している。菱形の記
号でプロットした曲線は、実施例１のフィルムを通り抜
けて移行するアセトアルデヒド量の経時変化を表してい
る。正方形の記号でプロットした曲線は、比較例１のフ
ィルムを通り抜けて移行するアセトアルデヒド量の経時
変化を表している。
本発明は、以下に示す実施例を参照すればより深く理
解できる。表１に、実施例で使用した物質を示す。
解できる。表１に、実施例で使用した物質を示す。
ある物質は混合したものをフィルム構造に使用し、そ
の混合物は以下に示す。
の混合物は以下に示す。
OSB1＝54％PE2＋36％OS1＋7.335％EV1＋1.5％EV2＋0.1
％PI1＋1.065％CAT1 OSB2＝90％OS2＋7.335％EV1＋1.5％EV2＋0.1％PI1＋1.0
65％CAT1 酸素捕捉構造は、反応副産物を生成する可能性があ
り、これは包装した物質の風味や香りに影響したり、食
品規制上の問題が生じたりする可能性がある。これらの
副産物には、アルデヒド、酸、ケトン、などが含まれ
る。アルデヒド移行試験を行ない、機能性バリアの能力
を調べた。この試験では、アセトアルデヒドは、比較的
移動しやすいためアルデヒド化合物の代表として選択し
た。フィルムサンプルは、締め具と二つのＯリングを用
いて二分割したセルの間にはさんだ。アセトアルデヒド
は、セルの片側に投入した。ガスクロマトグラフを使用
して、フィルムサンプルを通過してセルの反対側に移行
したアルデヒドの濃度を決定した。
％PI1＋1.065％CAT1 OSB2＝90％OS2＋7.335％EV1＋1.5％EV2＋0.1％PI1＋1.0
65％CAT1 酸素捕捉構造は、反応副産物を生成する可能性があ
り、これは包装した物質の風味や香りに影響したり、食
品規制上の問題が生じたりする可能性がある。これらの
副産物には、アルデヒド、酸、ケトン、などが含まれ
る。アルデヒド移行試験を行ない、機能性バリアの能力
を調べた。この試験では、アセトアルデヒドは、比較的
移動しやすいためアルデヒド化合物の代表として選択し
た。フィルムサンプルは、締め具と二つのＯリングを用
いて二分割したセルの間にはさんだ。アセトアルデヒド
は、セルの片側に投入した。ガスクロマトグラフを使用
して、フィルムサンプルを通過してセルの反対側に移行
したアルデヒドの濃度を決定した。
表２に、単層フィルムと比較例の単層フィルムを示
す。
す。
各単層の目標（そしてほぼ実際の）厚さ（単位ミル）
は２ミル（約51μｍ）であった。単層を通過したアセト
アルデヒド移行量は、図３に示す。機能性バリアは、フ
ィルムサンプルを通過するアセトアルデヒド移行量を顕
著に減少させることができる。ポリ乳酸は、機能性バリ
アと見なすことができる。
は２ミル（約51μｍ）であった。単層を通過したアセト
アルデヒド移行量は、図３に示す。機能性バリアは、フ
ィルムサンプルを通過するアセトアルデヒド移行量を顕
著に減少させることができる。ポリ乳酸は、機能性バリ
アと見なすことができる。
表３に、本発明による二つのフィルム構造、および四
つの比較例を示す。実施例１、２は、ポリ乳酸単層を多
層フィルムに圧着した。比較例３、４は、LLDPEを多層
フィルムに圧着した。多層フィルムの目標（そしてほぼ
実際の）厚さ（単位ミル）は約2.5ミル（約64μｍ）で
あった。
つの比較例を示す。実施例１、２は、ポリ乳酸単層を多
層フィルムに圧着した。比較例３、４は、LLDPEを多層
フィルムに圧着した。多層フィルムの目標（そしてほぼ
実際の）厚さ（単位ミル）は約2.5ミル（約64μｍ）で
あった。
表５に、本発明のフィルムで検出された数種の抽出物
の濃度を示す。フィルムは、食物のシミュレートとして
95％エタノールで抽出した。各抽出物の濃度は、十億分
の一の単位（ppb）で表す。表４は、これらの抽出物を
示している。ポリ乳酸は、規制問題を引き起こしうるあ
る種の抽出物濃度を減少させることができる。
の濃度を示す。フィルムは、食物のシミュレートとして
95％エタノールで抽出した。各抽出物の濃度は、十億分
の一の単位（ppb）で表す。表４は、これらの抽出物を
示している。ポリ乳酸は、規制問題を引き起こしうるあ
る種の抽出物濃度を減少させることができる。
本発明によるフィルムは、あらゆる従来法によって製
作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、
押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合が
含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を行っ
てもよい。これらのフィルムは、もし必要であれば、機
械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向比1:2
から1:9で配向した幅出ししたりすることで、熱収縮性
を持たせることができる。収縮用途のために、フィルム
には、90℃での一方向または両方向における自由収縮を
少なくとも10％、より好ましくは少なくとも20％、最も
好ましくは少なくとも30％もたせることができる。
作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、
押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合が
含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を行っ
てもよい。これらのフィルムは、もし必要であれば、機
械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向比1:2
から1:9で配向した幅出ししたりすることで、熱収縮性
を持たせることができる。収縮用途のために、フィルム
には、90℃での一方向または両方向における自由収縮を
少なくとも10％、より好ましくは少なくとも20％、最も
好ましくは少なくとも30％もたせることができる。
本発明の範囲から逸脱することなしに、種々の変更や
修正を加えることができる。
修正を加えることができる。
例えば、ポリ乳酸を多層フィルムの二層以上に使用す
ることができる。異なる種類のポリ乳酸重合体を同一フ
ィルムに使用することができる。
ることができる。異なる種類のポリ乳酸重合体を同一フ
ィルムに使用することができる。
ポリ乳酸をフィルムや包装材料として使用することが
好ましく、そうすることでポリ乳酸は、食品やあらゆる
酸素感応性製品でありうる包装内容物近傍に酸素捕捉剤
よりも近く配置することができるが、ポリ乳酸が酸素捕
捉剤の「外部」に配置するような用途では、酸素捕捉剤
はポリ乳酸よりも包装内容物の近くに配置される。
好ましく、そうすることでポリ乳酸は、食品やあらゆる
酸素感応性製品でありうる包装内容物近傍に酸素捕捉剤
よりも近く配置することができるが、ポリ乳酸が酸素捕
捉剤の「外部」に配置するような用途では、酸素捕捉剤
はポリ乳酸よりも包装内容物の近くに配置される。
ポリ乳酸は、酸素捕捉剤の両側に配置することもでき
る。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と同じ層に配置することも
できる。
る。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と同じ層に配置することも
できる。
あらゆる適切な重合体材料をポリ乳酸を含むフィルム
に使用することができ、それらは本明細書記載のものに
限定はされない。
に使用することができ、それらは本明細書記載のものに
限定はされない。
本明細書では主にフィルムに関してのポリ乳酸の使用
を開示したが、ポリ乳酸は、塗料としてや、種々の酸素
捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層やコ
ーティング、またはびんのキャップやびんのライナー、
あるいは接着または非接着インサート、シーラント、ガ
スケット、繊維状マットやその他のインサートや、硬
質、半硬質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部
に吸収させて使用することができる。
を開示したが、ポリ乳酸は、塗料としてや、種々の酸素
捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層やコ
ーティング、またはびんのキャップやびんのライナー、
あるいは接着または非接着インサート、シーラント、ガ
スケット、繊維状マットやその他のインサートや、硬
質、半硬質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部
に吸収させて使用することができる。
ポリ乳酸は、香り及び／又は風味に影響しうる物質の
移行の減少に有用性を示す。このような物質には、例え
ば、酸、アルデヒド、ケトン、などがある。オレフィ
ン、ジエン、炭化水素、芳香族化合物などの物質も、香
りや風味に影響しうる。よって、「官能的に有意な化合
物」は、本明細書では、製品のもつ風味や香りに影響す
る上述の名称の物質およびその他すべての物質のことを
指す。それゆえ、ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と併用すると
特に有用であることが分かったが、これらの化合物の発
生源がなんであれ、官能的に有意な化合物の物品を通過
しての移行を減少させることが望まれる場合には、酸素
捕捉剤のない場合でもポリ乳酸を使用することができ
る。このような酸素捕捉剤を使用しない物品には、ポリ
乳酸は、単層または多層フィルム、または塗料等のあら
ゆる適切な形態で使用することができる。ポリ乳酸は、
物品の表面の一方または両面に使用することができ、好
ましくは、官能的に有意な化合物の発生源を一方とし
て、包装される製品や官能的に有意な化合物から隔離あ
るいは保護するべき対象物をもう一方として、両者の間
に配置する。本明細書におけるすべて酸素捕捉剤を併用
したポリ乳酸を含む物品に関する実施形態、実施例およ
び開示内容は、酸素捕捉剤がまったく無いあるいはほと
んど存在しない条件での前述の官能的に有意な化合物の
移行を減少させるために、必要な変更を加えてポリ乳酸
を使用している。
移行の減少に有用性を示す。このような物質には、例え
ば、酸、アルデヒド、ケトン、などがある。オレフィ
ン、ジエン、炭化水素、芳香族化合物などの物質も、香
りや風味に影響しうる。よって、「官能的に有意な化合
物」は、本明細書では、製品のもつ風味や香りに影響す
る上述の名称の物質およびその他すべての物質のことを
指す。それゆえ、ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と併用すると
特に有用であることが分かったが、これらの化合物の発
生源がなんであれ、官能的に有意な化合物の物品を通過
しての移行を減少させることが望まれる場合には、酸素
捕捉剤のない場合でもポリ乳酸を使用することができ
る。このような酸素捕捉剤を使用しない物品には、ポリ
乳酸は、単層または多層フィルム、または塗料等のあら
ゆる適切な形態で使用することができる。ポリ乳酸は、
物品の表面の一方または両面に使用することができ、好
ましくは、官能的に有意な化合物の発生源を一方とし
て、包装される製品や官能的に有意な化合物から隔離あ
るいは保護するべき対象物をもう一方として、両者の間
に配置する。本明細書におけるすべて酸素捕捉剤を併用
したポリ乳酸を含む物品に関する実施形態、実施例およ
び開示内容は、酸素捕捉剤がまったく無いあるいはほと
んど存在しない条件での前述の官能的に有意な化合物の
移行を減少させるために、必要な変更を加えてポリ乳酸
を使用している。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−24518（ＪＰ，Ａ) 米国特許3527841（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 27/36 C08L 67/04
Claims (19)
- 【請求項１】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であ
り、 前記物品がフィルムからなることを特徴とする前記物
品。 - 【請求項２】前記フィルムが、 ａ）酸素捕捉剤を含む一層と、 ｂ）ポリ乳酸を含む一層と、 を含む請求項１に記載の物品。
- 【請求項３】前記フィルムが酸素捕捉剤とポリ乳酸とを
含む一層を含む請求項１に記載の物品。 - 【請求項４】前記酸素捕捉剤が、 ｉ）酸化性化合物および遷移金属触媒と、 ii）エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒と、 iii）アスコルビン酸塩と、 iv）イソアスコルビン酸塩と、 ｖ）亜硫酸塩と、 vi）遷移金属含有触媒を伴うアスコルビン酸塩と、 vii）ポリカルボン酸、サリチル酸、またはポリアミン
の遷移金属錯体またはキレートと、 viii）還元型キノン、光還元性染料、またはUVスペクト
ルに吸収を示すカルボニル化合物と、 ix）タンニンと、 からなる群より選択される物質を含む請求項１に記載の
物品。 - 【請求項５】一つの酸素バリアー層をさらに含む請求項
１に記載の物品。 - 【請求項６】一つの酷使抵抗層（補強層）をさらに含む
請求項１に記載の物品。 - 【請求項７】一つのヒートシール可能層をさらに含む請
求項１に記載の物品。 - 【請求項８】前記酷使抵抗層と酸素バリア層の間、前記
酸素バリア層と前記酸素捕捉剤含有層の間、前記酸素捕
捉剤含有層と前記ヒートシール可能層の間、前記酸素バ
リア層と前記ヒートシール可能層の間のいずれかの位置
に配置された中間接着層をさらに含む請求項１に記載の
物品。 - 【請求項９】前記フィルムが架橋されたものである請求
項１に記載の物品。 - 【請求項１０】前記フィルムが配向したものである請求
項１に記載の物品。 - 【請求項１１】前記フィルムが熱収縮性である請求項１
に記載の物品。 - 【請求項１２】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品で
あり、前記物品が酸素捕捉剤含有ラッカー上において重
合体機能性バリアコーティングの形態をとることを特徴
とする前記物品。 - 【請求項１３】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品で
あり、前記物品がガスケットの形態をとることを特徴と
する前記物品。 - 【請求項１４】前記ポリ乳酸がアルキルアクリレート単
量体から誘導される重合体と酢酸ビニル単量体から誘導
される重合体とからなる群より選択される重合体と混合
される請求項２に記載の物品。 - 【請求項１５】前記重合体より形成される層が25℃にお
いて5,000cc−mil/m2・日・気圧を超える酸素透過率を
有する請求項２に記載の物品。 - 【請求項１６】ａ）酸素感受性物品と、 ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器であっ
て、 ｉ）脱酸酸素剤を含む一層と、 ii）ポリ乳酸を含む一層と、 を含む容器と、を含む包装品。 - 【請求項１７】ａ）ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、 ii）ポリ乳酸を含む一層と、 を含む物品を提供し、 ｂ）前記物品を化学線に露出する、ことを含む酸素捕捉
反応による副生物の移行を減少させた製品の製造法。 - 【請求項１８】ポリ乳酸を含む物品を提供するステップ
を含む前記物品を通過する酸素捕捉反応による副生物の
移行を減少させる方法。 - 【請求項１９】前記副生物がアルデヒド、有機酸及びケ
トンからなる群より選択される請求項18に記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| WO2004035416A1 (en) | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | A process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger |
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- 1997-09-18 DE DE69703587T patent/DE69703587T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-18 AU AU44220/97A patent/AU733336B2/en not_active Ceased
- 1997-09-18 EP EP97942542A patent/EP0927221B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1997-09-18 CA CA002265755A patent/CA2265755C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-18 JP JP51485298A patent/JP3212097B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-18 AT AT97942542T patent/ATE197715T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-18 WO PCT/US1997/016522 patent/WO1998012250A1/en active IP Right Grant
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