JP3195423B2 - 眼内レンズ材料 - Google Patents
眼内レンズ材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼内レンズ材料に関
し、さらに詳細には、経時的に可視光透過率が高くなる
眼内レンズ材料に関する。
し、さらに詳細には、経時的に可視光透過率が高くなる
眼内レンズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】白内障
は水晶体に混濁及び色素の形成と沈着が生じることによ
り不透明になる現象であり、その大多数の症例を占める
のが、老人性白内障である。今日、白内障の矯正をする
一般的手段は、白濁した水晶体を除去し、眼内レンズを
挿入する手術であり、かかる眼内レンズ用材料としては
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＰＨＥＭＡ）、シリコーンが
使用されている。ところがＰＭＭＡ、ＰＨＥＭＡ、シリ
コーンは紫外線をほとんど透過してしまうため、嚢胞状
黄斑浮腫（Ｃｙｓｔｏｉｄ Ｍａｃｕｌａｒ Ｅｄｅｍ
ａ：ＣＭＥ）や重篤な網膜障害が発生するという問題が
あった。
は水晶体に混濁及び色素の形成と沈着が生じることによ
り不透明になる現象であり、その大多数の症例を占める
のが、老人性白内障である。今日、白内障の矯正をする
一般的手段は、白濁した水晶体を除去し、眼内レンズを
挿入する手術であり、かかる眼内レンズ用材料としては
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＰＨＥＭＡ）、シリコーンが
使用されている。ところがＰＭＭＡ、ＰＨＥＭＡ、シリ
コーンは紫外線をほとんど透過してしまうため、嚢胞状
黄斑浮腫（Ｃｙｓｔｏｉｄ Ｍａｃｕｌａｒ Ｅｄｅｍ
ａ：ＣＭＥ）や重篤な網膜障害が発生するという問題が
あった。
【０００３】このため、ＰＭＭＡ中にベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤を
添加し、物理的又は化学的に結合させて紫外線を吸収す
る眼内レンズが開発されている。しかしながら、この場
合であっても、４００nm以上の可視光透過率は９０％以
上となり（図１）、眼内レンズ挿入手術を受ける大多数
である老人の場合、４００nm以上の可視光透過率は手術
前に比べて６０〜７０％も急に上昇することになる（図
２）。このため、移植直後にまぶしさを感じ、日常生活
に支障を来たしたり、４００〜４５０nmの近紫外線によ
り網膜障害が発生するという問題があった。
導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤を
添加し、物理的又は化学的に結合させて紫外線を吸収す
る眼内レンズが開発されている。しかしながら、この場
合であっても、４００nm以上の可視光透過率は９０％以
上となり（図１）、眼内レンズ挿入手術を受ける大多数
である老人の場合、４００nm以上の可視光透過率は手術
前に比べて６０〜７０％も急に上昇することになる（図
２）。このため、移植直後にまぶしさを感じ、日常生活
に支障を来たしたり、４００〜４５０nmの近紫外線によ
り網膜障害が発生するという問題があった。
【０００４】この問題を解決するため、紫外線吸収剤と
黄色４号を用いて２０代の成人の水晶体の透過率特性に
近似した光学特性を有する眼内レンズが報告されている
が（特開平３−２４４４４９号）、黄色４号は光に安定
であり、また、移植直後のまぶしさによる障害は改善さ
れていなかった。
黄色４号を用いて２０代の成人の水晶体の透過率特性に
近似した光学特性を有する眼内レンズが報告されている
が（特開平３−２４４４４９号）、黄色４号は光に安定
であり、また、移植直後のまぶしさによる障害は改善さ
れていなかった。
【０００５】従って、移植直後のまぶしさによる障害が
なく、さらに移植前よりもよく見える眼内レンズの開発
が望まれていた。
なく、さらに移植前よりもよく見える眼内レンズの開発
が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は鋭意研究を行なった結果、移植直後は老人の目
の分光特性に近く、又は可視光透過率を任意に抑制し、
徐々に可視光透過率が上昇して最終的にＰＭＭＡ単独又
はＰＭＭＡ−紫外線吸収剤の分光特性に近くなる眼内レ
ンズ材料を用いれば、移植直後のまぶしさによる障害を
除去し、徐々に可視光透過率が上昇することによりさら
には移植前よりもよく見えることを見出し、本発明を完
成した。
発明者は鋭意研究を行なった結果、移植直後は老人の目
の分光特性に近く、又は可視光透過率を任意に抑制し、
徐々に可視光透過率が上昇して最終的にＰＭＭＡ単独又
はＰＭＭＡ−紫外線吸収剤の分光特性に近くなる眼内レ
ンズ材料を用いれば、移植直後のまぶしさによる障害を
除去し、徐々に可視光透過率が上昇することによりさら
には移植前よりもよく見えることを見出し、本発明を完
成した。
【０００７】すなわち、本発明は、眼内レンズ素材用モ
ノマーを、カロチノイド、クロロフィル、リボフラビン
及び疎水化リボフラビンから選ばれる色素の存在下に重
合させて得られ、眼内レンズを移植した直後の可視光平
均透過率が３５〜７０％で、１〜６カ月後に可視光平均
透過率が８０％以上になる眼内レンズ材料を提供するも
のである。
ノマーを、カロチノイド、クロロフィル、リボフラビン
及び疎水化リボフラビンから選ばれる色素の存在下に重
合させて得られ、眼内レンズを移植した直後の可視光平
均透過率が３５〜７０％で、１〜６カ月後に可視光平均
透過率が８０％以上になる眼内レンズ材料を提供するも
のである。
【０００８】本発明の眼内レンズ材料においては、色素
を配合して可視光透過率を調整するのが好ましい。ここ
で用いられる色素としては、紫外線及び熱による退色現
象が生じるものであればよいが、生体内での安全性が高
いことから、天然色素が好ましい。かかる色素の具体例
としては、例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）など
の疎水性モノマーに対しては、カロチノイド（カプサン
チン、β−カロチン）、クルクミン、クロロフィル等
を；グルコシルエチルメタクリレート（ＧＥＭＡ）など
の親水性の高いモノマーに対しては、リボフラビン、サ
フロールイエロー、カーサミン、ケロシン、カルミン
酸、ラッカイン酸、モナスカス色素等を使用することが
できる。また、本発明で使用するモノマーと共重合しう
る部分を有する反応性色素を使用することもできる。な
お、親水性色素の場合はアシル化、脂肪酸エステル化等
の疎水化処理を施こすことにより、ＭＭＡ等の疎水性モ
ノマーへの添加が可能となる。これらの色素は、紫外線
及び熱による吸収能が経時的に低下するため、これを眼
内レンズ材料に配合することにより、移植直後は可視光
を十分に吸収してまぶしさを感じさせず、徐々に吸収能
が低下することにともない移植前よりもよく見えるよう
になる。
を配合して可視光透過率を調整するのが好ましい。ここ
で用いられる色素としては、紫外線及び熱による退色現
象が生じるものであればよいが、生体内での安全性が高
いことから、天然色素が好ましい。かかる色素の具体例
としては、例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）など
の疎水性モノマーに対しては、カロチノイド（カプサン
チン、β−カロチン）、クルクミン、クロロフィル等
を；グルコシルエチルメタクリレート（ＧＥＭＡ）など
の親水性の高いモノマーに対しては、リボフラビン、サ
フロールイエロー、カーサミン、ケロシン、カルミン
酸、ラッカイン酸、モナスカス色素等を使用することが
できる。また、本発明で使用するモノマーと共重合しう
る部分を有する反応性色素を使用することもできる。な
お、親水性色素の場合はアシル化、脂肪酸エステル化等
の疎水化処理を施こすことにより、ＭＭＡ等の疎水性モ
ノマーへの添加が可能となる。これらの色素は、紫外線
及び熱による吸収能が経時的に低下するため、これを眼
内レンズ材料に配合することにより、移植直後は可視光
を十分に吸収してまぶしさを感じさせず、徐々に吸収能
が低下することにともない移植前よりもよく見えるよう
になる。
【０００９】また、本発明の眼内レンズ材料には、人の
目に特に有害な紫外線を除去する紫外線吸収剤を配合す
ることもできる。かかる紫外線吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン
誘導体；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３′−ｔ
−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体；サ
リチル酸誘導体、ヒドロキシアセトフェノン誘導体など
が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤と同様の化
学構造を持ち、かつ本発明におけるモノマーと共重合し
うる部分を有する反応性紫外線吸収剤も使用することが
できる。これらの紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノ
ン誘導体の場合０．９２〜５重量％、ベンゾトリアゾー
ル誘導体の場合０．１５〜０．４７重量％配合するのが
好ましい。
目に特に有害な紫外線を除去する紫外線吸収剤を配合す
ることもできる。かかる紫外線吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン
誘導体；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３′−ｔ
−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体；サ
リチル酸誘導体、ヒドロキシアセトフェノン誘導体など
が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤と同様の化
学構造を持ち、かつ本発明におけるモノマーと共重合し
うる部分を有する反応性紫外線吸収剤も使用することが
できる。これらの紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノ
ン誘導体の場合０．９２〜５重量％、ベンゾトリアゾー
ル誘導体の場合０．１５〜０．４７重量％配合するのが
好ましい。
【００１０】本発明の眼内レンズ材料は、眼内レンズ素
材として通常使用されているモノマーを重合させる際、
前記色素、紫外線吸収剤等を添加し、溶液重合、塊状重
合などによって重合することにより製造される。ここで
用いられるモノマーとしては、例えばＭＭＡ、ＨＥＭ
Ａ、ＧＥＭＡ、ケイ素含有（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。またＰＭＭＡの表面を処理した眼内レンズ
や二重焦点レンズにも適用可能である。ＰＭＭＡの表面
を処理したレンズとしては、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐａｓｓ
ｉｖａｔｉｏｎと呼ばれる表面不活性処理、Ｈｅｐａｒ
ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅと呼ばれるＨｅｐａｒｉｎをＰＭ
ＭＡ表面に化学結合したもの、Ｐｌａｓｍａ Ｆｌｕｏ
ｒｏｃａｒｂｏｎ ｃｏａｔｉｎｇと呼ばれる表面疎水
性化、水晶体嚢と同じ成分であるIV型コラーゲンを化学
結合したものが挙げられる。二重焦点レンズとしては、
レンズ素材及び回折稿による２つの屈折率を持つもの、
屈折率分布を持ったもの等が挙げられる。
材として通常使用されているモノマーを重合させる際、
前記色素、紫外線吸収剤等を添加し、溶液重合、塊状重
合などによって重合することにより製造される。ここで
用いられるモノマーとしては、例えばＭＭＡ、ＨＥＭ
Ａ、ＧＥＭＡ、ケイ素含有（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。またＰＭＭＡの表面を処理した眼内レンズ
や二重焦点レンズにも適用可能である。ＰＭＭＡの表面
を処理したレンズとしては、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐａｓｓ
ｉｖａｔｉｏｎと呼ばれる表面不活性処理、Ｈｅｐａｒ
ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅと呼ばれるＨｅｐａｒｉｎをＰＭ
ＭＡ表面に化学結合したもの、Ｐｌａｓｍａ Ｆｌｕｏ
ｒｏｃａｒｂｏｎ ｃｏａｔｉｎｇと呼ばれる表面疎水
性化、水晶体嚢と同じ成分であるIV型コラーゲンを化学
結合したものが挙げられる。二重焦点レンズとしては、
レンズ素材及び回折稿による２つの屈折率を持つもの、
屈折率分布を持ったもの等が挙げられる。
【００１１】本発明において、重合反応に用いられる重
合開始剤としては、モノマー及び反応溶媒により異なる
が、例えば水系モノマー及び溶媒の場合は過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が好適であり、非
水系モノマー及び有機溶媒の場合には、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスブチロニトリル、過酸化ジ第三ブチル、過
酸化アセチル、過酸化ラウロイル等が好適である。ま
た、架橋剤としては、例えば水系モノマー及び溶媒の場
合、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド等が、非水
系モノマー及び有機溶媒の場合、エチレングリコールジ
メタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
デカンジオールジメタクリレート等が用いられる。溶液
重合により重合を行う場合、用いられる反応溶媒として
は、例えば水、メタノール、イソプロピルアルコール、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせ
て用いることができる。重合反応は、例えば４０〜８０
℃で２〜７２時間行うのが好ましい。特に重合開始剤を
分解し、重合度を上昇させるため、一定時間重合反応さ
せた後、さらに温度を上げて重合させるのが好ましい。
合開始剤としては、モノマー及び反応溶媒により異なる
が、例えば水系モノマー及び溶媒の場合は過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が好適であり、非
水系モノマー及び有機溶媒の場合には、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスブチロニトリル、過酸化ジ第三ブチル、過
酸化アセチル、過酸化ラウロイル等が好適である。ま
た、架橋剤としては、例えば水系モノマー及び溶媒の場
合、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド等が、非水
系モノマー及び有機溶媒の場合、エチレングリコールジ
メタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
デカンジオールジメタクリレート等が用いられる。溶液
重合により重合を行う場合、用いられる反応溶媒として
は、例えば水、メタノール、イソプロピルアルコール、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせ
て用いることができる。重合反応は、例えば４０〜８０
℃で２〜７２時間行うのが好ましい。特に重合開始剤を
分解し、重合度を上昇させるため、一定時間重合反応さ
せた後、さらに温度を上げて重合させるのが好ましい。
【００１２】本発明の眼内レンズ材料は、これを移植し
た直後の可視光平均透過率が３５〜７０％で、１〜６カ
月後に可視光平均透過率が８０％以上になるものであ
る。この透過率及びその変化率は、眼内レンズ材料に添
加される色素の種類や濃度によって調整される。ここで
可視光平均透過率とは、４００nm以上の吸収帯における
最大透過率と最小透過率の平均値をいう。
た直後の可視光平均透過率が３５〜７０％で、１〜６カ
月後に可視光平均透過率が８０％以上になるものであ
る。この透過率及びその変化率は、眼内レンズ材料に添
加される色素の種類や濃度によって調整される。ここで
可視光平均透過率とは、４００nm以上の吸収帯における
最大透過率と最小透過率の平均値をいう。
【００１３】例えば、眼内レンズ素材としてＭＭＡを使
用する場合、色素としてクロロフィルを用いるのが効果
的である。ＭＭＡに対し、濃度を変えてクロロフィルａ
（スピルリナ製）を添加した場合の分光特性は図３に示
す通りであり、このうち、クロロフィルａの５０ppm 添
加したものに紫外線ライト（３６６nm，２０Ｗ）を照射
すると、可視光透過率が上昇する（図４）。特に、６６
０nmにあるクロロフィルａの一方の吸収ピークに注目す
ると、約４０日でクロロフィルａの添加していないＰＭ
ＭＡの透過率の９０％となり、ほぼ吸収が消滅する。同
様にして求めたクロロフィルａの添加濃度とＰＭＭＡの
透過率の９０％となる日（すなわち色素の消失する日）
の関係（図５）より任意の消失日に設定するのに必要な
クロロフィルａの添加量が判明する。通常、白内障の手
術を実施した場合約１ケ月程度でまぶしさに慣れるとい
われるが、生活環境の違い、個人差によりこの期間は変
化する。従って、紫外線照射という最も過酷な条件に対
し、同様にして消失日を求めたほとんど直射日光が照射
されてない屋内放置の場合を考慮すると、３０日で慣れ
るならば２５〜３５ppm 、９０日で慣れるならば７５〜
１００ppm 、１８０日で慣れるならば１５０〜２００pp
m の添加量が好ましい。
用する場合、色素としてクロロフィルを用いるのが効果
的である。ＭＭＡに対し、濃度を変えてクロロフィルａ
（スピルリナ製）を添加した場合の分光特性は図３に示
す通りであり、このうち、クロロフィルａの５０ppm 添
加したものに紫外線ライト（３６６nm，２０Ｗ）を照射
すると、可視光透過率が上昇する（図４）。特に、６６
０nmにあるクロロフィルａの一方の吸収ピークに注目す
ると、約４０日でクロロフィルａの添加していないＰＭ
ＭＡの透過率の９０％となり、ほぼ吸収が消滅する。同
様にして求めたクロロフィルａの添加濃度とＰＭＭＡの
透過率の９０％となる日（すなわち色素の消失する日）
の関係（図５）より任意の消失日に設定するのに必要な
クロロフィルａの添加量が判明する。通常、白内障の手
術を実施した場合約１ケ月程度でまぶしさに慣れるとい
われるが、生活環境の違い、個人差によりこの期間は変
化する。従って、紫外線照射という最も過酷な条件に対
し、同様にして消失日を求めたほとんど直射日光が照射
されてない屋内放置の場合を考慮すると、３０日で慣れ
るならば２５〜３５ppm 、９０日で慣れるならば７５〜
１００ppm 、１８０日で慣れるならば１５０〜２００pp
m の添加量が好ましい。
【００１４】また、眼内レンズ素材としてＭＭＡを使用
し、さらにベンゾフェノン系の紫外線吸収剤を使用する
場合にも、色素としてクロロフィルを用いるのが効果的
である。ＭＭＡに対し、４−（２′−ハイドロキシエト
キシ）−２−ハイドロキシベンゾフェノン（以下、「ベ
ンゾフェノン誘導体」という）を５重量％添加し、濃度
を変えてクロロフィルａを添加した場合の分光特性は図
６のとおりであり、このうち、クロロフィルａを５０pp
m 添加したものに紫外線ライト（３６６nm，２０Ｗ）を
照射すると、可視光透過率が上昇する（図７）。特に、
６６０nmにあるクロロフィルａの一方の吸収ピークに注
目すると約９０日でクロロフィルａの添加していないＰ
ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体の透過率の９０％とな
り、ほぼ吸収が消滅する。同様にして求めたクロロフィ
ルａの添加濃度がＰＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体の透
過率の９０％となる日（すなわち色素の消失する日）の
関係（図８）より、任意の消失日に設定するのに必要な
クロロフィルａの添加量が判明する。従って、患者の生
活環境の違い、個人差を考慮すると、３０日で慣れるな
らば１５〜２５ppm 、９０日で慣れるならば５０〜６５
ppm 、１８０日で慣れるならば９０〜１２０ppm の添加
量が好ましい。
し、さらにベンゾフェノン系の紫外線吸収剤を使用する
場合にも、色素としてクロロフィルを用いるのが効果的
である。ＭＭＡに対し、４−（２′−ハイドロキシエト
キシ）−２−ハイドロキシベンゾフェノン（以下、「ベ
ンゾフェノン誘導体」という）を５重量％添加し、濃度
を変えてクロロフィルａを添加した場合の分光特性は図
６のとおりであり、このうち、クロロフィルａを５０pp
m 添加したものに紫外線ライト（３６６nm，２０Ｗ）を
照射すると、可視光透過率が上昇する（図７）。特に、
６６０nmにあるクロロフィルａの一方の吸収ピークに注
目すると約９０日でクロロフィルａの添加していないＰ
ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体の透過率の９０％とな
り、ほぼ吸収が消滅する。同様にして求めたクロロフィ
ルａの添加濃度がＰＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体の透
過率の９０％となる日（すなわち色素の消失する日）の
関係（図８）より、任意の消失日に設定するのに必要な
クロロフィルａの添加量が判明する。従って、患者の生
活環境の違い、個人差を考慮すると、３０日で慣れるな
らば１５〜２５ppm 、９０日で慣れるならば５０〜６５
ppm 、１８０日で慣れるならば９０〜１２０ppm の添加
量が好ましい。
【００１５】同様に、ＭＭＡにβ−カロチンを添加した
場合の分光特性は図９、さらにベンゾフェノン誘導体を
添加した場合の分光特性は図１０であり、それぞれにつ
いて、任意の消失期間に必要な添加量は表１のとおりで
ある。
場合の分光特性は図９、さらにベンゾフェノン誘導体を
添加した場合の分光特性は図１０であり、それぞれにつ
いて、任意の消失期間に必要な添加量は表１のとおりで
ある。
【００１６】
【表１】
【００１７】また、水溶性のリボフラビンの側鎖をアシ
ル化又は脂肪酸エステル化して疎水性とした色素（以
下、「疎水化リボフラビン」という）をＭＭＡに添加し
た場合には、５００nm以下のまぶしさを感じ、網膜障害
を誘発する近紫外線のみの透過率を下げる効果がある
（図１１、１２）。疎水化リボフラビンの吸収ピーク４
４０nmの透過率が添加していない時の透過率の９０％の
ときとなった時を吸収能の消失日とすると、ＰＭＭＡに
添加したものは、３０日で消失するならば、５〜４０pp
m 、９０日で消失するならば２５〜１２０ppm 、１８０
日で消失するならば５０〜２４０ppm であり、ＰＭＭＡ
及びベンゾフェノン誘導体５重量％に添加したものは、
３０日で消失するならば５〜３５ppm 、９０日で消失す
るならば２０〜１０５ppm 、１８０日で消失するならば
４５〜２０５ppm の添加量が好ましい。
ル化又は脂肪酸エステル化して疎水性とした色素（以
下、「疎水化リボフラビン」という）をＭＭＡに添加し
た場合には、５００nm以下のまぶしさを感じ、網膜障害
を誘発する近紫外線のみの透過率を下げる効果がある
（図１１、１２）。疎水化リボフラビンの吸収ピーク４
４０nmの透過率が添加していない時の透過率の９０％の
ときとなった時を吸収能の消失日とすると、ＰＭＭＡに
添加したものは、３０日で消失するならば、５〜４０pp
m 、９０日で消失するならば２５〜１２０ppm 、１８０
日で消失するならば５０〜２４０ppm であり、ＰＭＭＡ
及びベンゾフェノン誘導体５重量％に添加したものは、
３０日で消失するならば５〜３５ppm 、９０日で消失す
るならば２０〜１０５ppm 、１８０日で消失するならば
４５〜２０５ppm の添加量が好ましい。
【００１８】さらに、親水性の非常に高いＧＥＭＡのよ
うなモノマーを用いた共重合体の場合はリボフラビンの
添加が効果的である。ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ＝
１：５：５（モル比）の共重合体に対しリボフラビンを
添加したときの分光特性は図１３に示すとおりであり、
このうち、リボフラビンを５００ppm 添加したものを、
屋外で放置すると図１４のように分光特性が変化する。
うなモノマーを用いた共重合体の場合はリボフラビンの
添加が効果的である。ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ＝
１：５：５（モル比）の共重合体に対しリボフラビンを
添加したときの分光特性は図１３に示すとおりであり、
このうち、リボフラビンを５００ppm 添加したものを、
屋外で放置すると図１４のように分光特性が変化する。
【００１９】本発明の眼内レンズ材料は、生体適合性、
屈折率、親水性−疎水性バランスなどを考慮してモノマ
ーを選択し、硬度などを考慮して重合条件を定めて製造
するのが好ましい。また、本発明の眼内レンズ材料は、
重合後所望の形状に成形して眼内レンズとすることがで
き、さらに形状記憶型や紫外線硬化性の眼内レンズとし
ても適用することができる。
屈折率、親水性−疎水性バランスなどを考慮してモノマ
ーを選択し、硬度などを考慮して重合条件を定めて製造
するのが好ましい。また、本発明の眼内レンズ材料は、
重合後所望の形状に成形して眼内レンズとすることがで
き、さらに形状記憶型や紫外線硬化性の眼内レンズとし
ても適用することができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の眼内レンズ材料を用いれば、移
植直後に可視光透過率の違いによるまぶしさを感じた
り、網膜障害が発生することがなく、しかも可視光透過
率が徐々に上昇するため、従来より良く見えるようにな
る眼内レンズを得ることができる。
植直後に可視光透過率の違いによるまぶしさを感じた
り、網膜障害が発生することがなく、しかも可視光透過
率が徐々に上昇するため、従来より良く見えるようにな
る眼内レンズを得ることができる。
【００２１】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２２】実施例１ ＭＭＡ−クロロフィルａの重
合： ＭＭＡ５ｇに対し、クロロフィルａ（スピルリナ製：Ｗ
ＡＫＯ）を１０〜１０００ppm 、重合開始剤アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１重量％添加し
た混合物を、厚さ２mmのガラス製スペーサーの入った試
験管に入れ、窒素置換・脱気後、６０℃で４８時間、８
０℃で２４時間重合し、厚さ２mmの平板を得た。
合： ＭＭＡ５ｇに対し、クロロフィルａ（スピルリナ製：Ｗ
ＡＫＯ）を１０〜１０００ppm 、重合開始剤アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０１重量％添加し
た混合物を、厚さ２mmのガラス製スペーサーの入った試
験管に入れ、窒素置換・脱気後、６０℃で４８時間、８
０℃で２４時間重合し、厚さ２mmの平板を得た。
【００２３】実施例２ ＭＭＡ−紫外線吸収剤−クロ
ロフィルａの重合： ＭＭＡ５ｇに対し、４−（２′−ハイドロキシエトキ
シ）−２−ハイドロキシベンゾフェノンを５重量％、ク
ロロフィルａ（スピルリナ製：ＷＡＫＯ）を１０〜２０
０ppm 、重合開始剤ＡＩＢＮを０．０１重量％添加した
混合物を、厚さ２mmのガラス製スペーサーの入った試験
管に入れ、窒素置換・脱気後、６０℃で７２時間、８０
℃で４８時間重合し、厚さ２mmの平板を得た。
ロフィルａの重合： ＭＭＡ５ｇに対し、４−（２′−ハイドロキシエトキ
シ）−２−ハイドロキシベンゾフェノンを５重量％、ク
ロロフィルａ（スピルリナ製：ＷＡＫＯ）を１０〜２０
０ppm 、重合開始剤ＡＩＢＮを０．０１重量％添加した
混合物を、厚さ２mmのガラス製スペーサーの入った試験
管に入れ、窒素置換・脱気後、６０℃で７２時間、８０
℃で４８時間重合し、厚さ２mmの平板を得た。
【００２４】実施例３ （１）アセチル化リボフラビンの合成：リボフラビン
（３．７６ｇ、１０mmol）をピリジン（１０ml）と無水
酢酸（１０ml）に懸濁し、遮光しながら１００℃で２時
間攪拌した。放冷後、氷・水を加えて未反応の無水酢酸
を分解し、沈澱をエタノールより２度再結晶して目的物
を得た。 収量：３．２８ｇ、mp：２４６〜２４８℃ （２）ＭＭＡ−アセチル化リボフラビンの重合：クロロ
フィルａをアセチル化リボフラビンに代える以外は実施
例１と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
（３．７６ｇ、１０mmol）をピリジン（１０ml）と無水
酢酸（１０ml）に懸濁し、遮光しながら１００℃で２時
間攪拌した。放冷後、氷・水を加えて未反応の無水酢酸
を分解し、沈澱をエタノールより２度再結晶して目的物
を得た。 収量：３．２８ｇ、mp：２４６〜２４８℃ （２）ＭＭＡ−アセチル化リボフラビンの重合：クロロ
フィルａをアセチル化リボフラビンに代える以外は実施
例１と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
【００２５】実施例４ ＭＭＡ−紫外線吸収剤−アセ
チル化リボフラビンの重合： クロロフィルａをアセチル化リボフラビンに代える以外
は実施例２と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
チル化リボフラビンの重合： クロロフィルａをアセチル化リボフラビンに代える以外
は実施例２と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
【００２６】実施例５ ＧＥＭＡ−ＨＥＭＡ−ＭＭＡ
−リボフラビンの重合： ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ＝１：５：５（モル比）の
混合モノマー５ｇに対し、リボフラビンを１０〜５００
ppm 、ＡＩＢＮを０．０１重量％添加した混合物を厚さ
２mmのガラス製スペーサーの入った試験管に入れ、窒素
置換・脱気後、６０℃で２４時間、８０℃で１０時間重
合し、厚さ２mmの平板を得た。
−リボフラビンの重合： ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ＝１：５：５（モル比）の
混合モノマー５ｇに対し、リボフラビンを１０〜５００
ppm 、ＡＩＢＮを０．０１重量％添加した混合物を厚さ
２mmのガラス製スペーサーの入った試験管に入れ、窒素
置換・脱気後、６０℃で２４時間、８０℃で１０時間重
合し、厚さ２mmの平板を得た。
【００２７】実施例１〜５で作製した試料を、紫外線ラ
イト（３６６nm，２０Ｗ）で７cm離して照射し、１日ご
との分光特性の変化を分光光度計（ＢＥＣＫＭＡＮ Ｄ
Ｕ−６５ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯ ＭＥＴＥＲ）で
測定した。その結果、図４、７、１４などのように、経
時的に可視光透過率が徐々に上昇することが確認され
た。
イト（３６６nm，２０Ｗ）で７cm離して照射し、１日ご
との分光特性の変化を分光光度計（ＢＥＣＫＭＡＮ Ｄ
Ｕ−６５ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯ ＭＥＴＥＲ）で
測定した。その結果、図４、７、１４などのように、経
時的に可視光透過率が徐々に上昇することが確認され
た。
【００２８】実施例６ ＭＭＡ−β−カロチンの重
合： クロロフィルａをβ−カロチンに代える以外は実施例１
と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
合： クロロフィルａをβ−カロチンに代える以外は実施例１
と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
【００２９】実施例７ ＭＭＡ−紫外線吸収剤−β−
カロチンの重合： クロロフィルａをβ−カロチンに代える以外は実施例２
と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
カロチンの重合： クロロフィルａをβ−カロチンに代える以外は実施例２
と同様にして、厚さ２mmの平板を得た。
【００３０】試験例 実施例１、３及び６において、各々色素を１００ppm 添
加した平板を遮光して、水１００mlで２４時間煮沸し、
煮沸前後の水溶液の分光特性を比較した。対象としてク
ロロフィルａ、アセチル化リボフラビン、β−カロチン
各々の１００ppm ジオキサン溶液１００mlを遮光して２
４時間煮沸し、煮沸前後のジオキサン溶液（沸点１１０
℃）の分光特性を比較した。その結果、水溶液の分光特
性及びジオキサン溶液の分光特性の煮沸前後の変化を殆
ど認められず、試料からの色素の溶出はなかった。
加した平板を遮光して、水１００mlで２４時間煮沸し、
煮沸前後の水溶液の分光特性を比較した。対象としてク
ロロフィルａ、アセチル化リボフラビン、β−カロチン
各々の１００ppm ジオキサン溶液１００mlを遮光して２
４時間煮沸し、煮沸前後のジオキサン溶液（沸点１１０
℃）の分光特性を比較した。その結果、水溶液の分光特
性及びジオキサン溶液の分光特性の煮沸前後の変化を殆
ど認められず、試料からの色素の溶出はなかった。
【００３１】比較例１ 特開平３−２４４４４９号で使用している黄色４号をＭ
ＭＡに添加して重合させようとしたところ、黄色４号は
加熱してもＭＭＡに溶解しなかった。このため、黄色４
号をＤＭＦ１ｇに１０〜５０ppm 溶解させた後、ＭＭＡ
に溶解し、窒素置換・脱気後、６０℃で２４時間、８０
℃で２４時間重合して試料を作製した。その結果、４０
０〜４５０nmの吸収は殆ど認められず、また、煮沸試験
及び退色試験より、光・熱による安定性は認められた。
ＭＡに添加して重合させようとしたところ、黄色４号は
加熱してもＭＭＡに溶解しなかった。このため、黄色４
号をＤＭＦ１ｇに１０〜５０ppm 溶解させた後、ＭＭＡ
に溶解し、窒素置換・脱気後、６０℃で２４時間、８０
℃で２４時間重合して試料を作製した。その結果、４０
０〜４５０nmの吸収は殆ど認められず、また、煮沸試験
及び退色試験より、光・熱による安定性は認められた。
【図１】ＰＭＭＡ及びこれにベンゾフェノン誘導体を添
加したときの分光特性を示す図である。
加したときの分光特性を示す図である。
【図２】ヒトの目の分光特性を示す図である。
【図３】ＭＭＡ−クロロフィルａの分光特性を示す図で
ある。
ある。
【図４】ＭＭＡ−クロロフィルａ（５０ppm ）の分光特
性を示す図である。
性を示す図である。
【図５】クロロフィルａ添加濃度とＰＭＭＡ透過率の９
０％となる日の関係を示す図である。
０％となる日の関係を示す図である。
【図６】ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体−クロロフィル
ａの分光特性を示す図である。
ａの分光特性を示す図である。
【図７】ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体（５重量％）−
クロロフィルａ（５０ppm ）の分光特性を示す図であ
る。
クロロフィルａ（５０ppm ）の分光特性を示す図であ
る。
【図８】クロロフィルａ添加濃度とＰＭＭＡ−ベンゾフ
ェノン誘導体透過率の９０％となる日の関係を示す図で
ある。
ェノン誘導体透過率の９０％となる日の関係を示す図で
ある。
【図９】ＭＭＡ−β−カロチンの分光特性を示す図であ
る。
る。
【図１０】ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体（５重量％）
−β−カロチンの分光特性を示す図である。
−β−カロチンの分光特性を示す図である。
【図１１】ＭＭＡ−疎水化リボフラビンの分光特性を示
す図である。
す図である。
【図１２】ＭＭＡ−ベンゾフェノン誘導体（５重量％）
−疎水化リボフラビンの分光特性を示す図である。
−疎水化リボフラビンの分光特性を示す図である。
【図１３】（ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ）−リボフラ
ビンの分光特性を示す図である。
ビンの分光特性を示す図である。
【図１４】（ＧＥＭＡ：ＨＥＭＡ：ＭＭＡ）−リボフラ
ビン（５００ppm ）の分光特性を示す図である。
ビン（５００ppm ）の分光特性を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−221914（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−144416（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−244449（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−299560（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−118069（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204668（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 27/00 - 27/60 G02C 7/00 - 7/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 眼内レンズ素材用モノマーを、カロチノ
イド、クロロフィル、リボフラビン及び疎水化リボフラ
ビンから選ばれる色素の存在下に重合させて得られ、眼
内レンズを移植した直後の可視光平均透過率が３５〜７
０％で、１〜６カ月後に可視光平均透過率が８０％以上
になる眼内レンズ材料。 - 【請求項２】 眼内レンズ素材用モノマーが、メチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（ＨＥＭＡ）、グルコシルエチルメタクリレート
（ＧＥＭＡ）及びケイ素含有（メタ）アクリレートから
選ばれるものである請求項１記載の眼内レンズ材料。 - 【請求項３】 さらに、紫外線吸収剤を含有する請求項
１又は２記載の眼内レンズ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16625692A JP3195423B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 眼内レンズ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16625692A JP3195423B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 眼内レンズ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH067424A JPH067424A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3195423B2 true JP3195423B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=15828010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16625692A Expired - Fee Related JP3195423B2 (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | 眼内レンズ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3195423B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102180729B1 (ko) * | 2019-06-10 | 2020-11-19 | 인제대학교 산학협력단 | 아스타잔틴을 포함하는 청색광 차단용 콘텍트 렌즈 조성물 |
| KR20200141221A (ko) * | 2019-06-10 | 2020-12-18 | 인제대학교 산학협력단 | 베타-카로틴을 포함하는 청색광 차단용 콘텍트 렌즈의 제조방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2591025B1 (en) * | 2010-07-05 | 2016-10-05 | Dave, Jagrat Natavar | Polymeric composition for ocular devices |
| US20150359625A1 (en) * | 2013-01-15 | 2015-12-17 | Jagrat Natavar DAVE | Toric-diffractive lens |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP16625692A patent/JP3195423B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102180729B1 (ko) * | 2019-06-10 | 2020-11-19 | 인제대학교 산학협력단 | 아스타잔틴을 포함하는 청색광 차단용 콘텍트 렌즈 조성물 |
| KR20200141221A (ko) * | 2019-06-10 | 2020-12-18 | 인제대학교 산학협력단 | 베타-카로틴을 포함하는 청색광 차단용 콘텍트 렌즈의 제조방법 |
| KR102221500B1 (ko) | 2019-06-10 | 2021-03-04 | 인제대학교 산학협력단 | 베타-카로틴을 포함하는 청색광 차단용 콘텍트 렌즈의 제조방법 |
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|---|---|
| JPH067424A (ja) | 1994-01-18 |
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