JP3194700B2 - 合成ゴム用水性コーティング剤組成物 - Google Patents
合成ゴム用水性コーティング剤組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は下地との密着性、非
粘着性、滑り性に優れた合成ゴム用水性コーティング剤
に関する。
粘着性、滑り性に優れた合成ゴム用水性コーティング剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、各種ゴム材料の表面に非粘着
性や滑り性を付与するために、シリコーン樹脂組成物で
表面処理する方法が提案されてきた。例えば両末端水酸
基封鎖のジオルガノポリシロキサンとエポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサンとアミノアルキル基含有シランま
たはアミノアルキル基含有シロキサンとオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンからなる組成物を用いる方法
（特公昭56-47864号、特開昭56-78960号各公報参照）、
両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンとアミノア
ルキル基含有ジアルコキシシランの加水分解縮合物とオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと有機金属塩から
なる組成物を用いる方法（特開平7-109441号公報参照）
等があるが、これらは有機溶剤で希釈して使用するもの
であり、この点で環境への影響および使用者などへの安
全性に問題があった。
性や滑り性を付与するために、シリコーン樹脂組成物で
表面処理する方法が提案されてきた。例えば両末端水酸
基封鎖のジオルガノポリシロキサンとエポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサンとアミノアルキル基含有シランま
たはアミノアルキル基含有シロキサンとオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンからなる組成物を用いる方法
（特公昭56-47864号、特開昭56-78960号各公報参照）、
両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンとアミノア
ルキル基含有ジアルコキシシランの加水分解縮合物とオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと有機金属塩から
なる組成物を用いる方法（特開平7-109441号公報参照）
等があるが、これらは有機溶剤で希釈して使用するもの
であり、この点で環境への影響および使用者などへの安
全性に問題があった。
【０００３】これらの問題点を解決するために水性組成
物を開発する努力がなされてきた。例えば、ジメチルポ
リシロキサンとポリアルキレングリコールと粘土鉱物か
らなる水性組成物を用いる方法（特公昭52-43982号、特
開昭50-28553号、特開昭57-111393 号、特開昭57-11999
2 号各公報参照）、グラフト重合鎖を含有するジオルガ
ノポリシロキサンを主成分とするオルガノポリシロキサ
ン水性乳濁液を用いる方法（特開平7-109440号公報参
照）、分枝状シリコーンとアミノアルキル基含有トリア
ルコキシシランからなる水性組成物を用いる方法（特開
平7-179820号公報参照）などである。
物を開発する努力がなされてきた。例えば、ジメチルポ
リシロキサンとポリアルキレングリコールと粘土鉱物か
らなる水性組成物を用いる方法（特公昭52-43982号、特
開昭50-28553号、特開昭57-111393 号、特開昭57-11999
2 号各公報参照）、グラフト重合鎖を含有するジオルガ
ノポリシロキサンを主成分とするオルガノポリシロキサ
ン水性乳濁液を用いる方法（特開平7-109440号公報参
照）、分枝状シリコーンとアミノアルキル基含有トリア
ルコキシシランからなる水性組成物を用いる方法（特開
平7-179820号公報参照）などである。
【０００４】また両末端ジオルガノポリシロキサンとア
ミノアルキル基含有ジアルコキシシランの加水分解縮合
物とオルガノハイドロジェンポリシロキサンなどからな
る水性組成物を用いる方法（特開平7-126417号公報参
照）、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンとエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサンとアミノ基含有シ
ラン（またはアミノ基含有シロキサン）とオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンからなる水性組成物を用いる
方法（特公昭54-43023号公報参照）、エポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサンとアミノ基含有両末端アルコキシ
封鎖または水酸基封鎖オルガノポリシロキサンからなる
水性組成物を用いる方法（特公平3-77765号公報参
照）、アミノ基含有ポリシロキサンとメチルトリメトキ
シシラン部分加水分解縮合物とオルガノファンクショナ
ルシランと触媒とからなる水性組成物を用いる方法（Ｕ
ＳＰ5,366,808 号参照）、ジメチルポリシロキサンとメ
チル水素シランおよび／またはメチルトリメトキシシラ
ンからなる水性組成物を用いる方法（特開昭57-111394
号公報参照）、粘度が 3,000〜5,000,000cStであるポリ
オルガノシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキ
サンとシリカと触媒とからなる水性組成物を用いる方法
（特公平7-88015 号公報参照）などがある。
ミノアルキル基含有ジアルコキシシランの加水分解縮合
物とオルガノハイドロジェンポリシロキサンなどからな
る水性組成物を用いる方法（特開平7-126417号公報参
照）、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサンとエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサンとアミノ基含有シ
ラン（またはアミノ基含有シロキサン）とオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンからなる水性組成物を用いる
方法（特公昭54-43023号公報参照）、エポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサンとアミノ基含有両末端アルコキシ
封鎖または水酸基封鎖オルガノポリシロキサンからなる
水性組成物を用いる方法（特公平3-77765号公報参
照）、アミノ基含有ポリシロキサンとメチルトリメトキ
シシラン部分加水分解縮合物とオルガノファンクショナ
ルシランと触媒とからなる水性組成物を用いる方法（Ｕ
ＳＰ5,366,808 号参照）、ジメチルポリシロキサンとメ
チル水素シランおよび／またはメチルトリメトキシシラ
ンからなる水性組成物を用いる方法（特開昭57-111394
号公報参照）、粘度が 3,000〜5,000,000cStであるポリ
オルガノシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキ
サンとシリカと触媒とからなる水性組成物を用いる方法
（特公平7-88015 号公報参照）などがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら水性組
成物のうち、合成ゴム表面との密着性、非粘着性、滑り
性が十分なものは未だない。発明者等はこれら上記問題
点を解決する合成ゴム用水性コーティング剤組成物につ
いて鋭意研究し本発明に到達した。
成物のうち、合成ゴム表面との密着性、非粘着性、滑り
性が十分なものは未だない。発明者等はこれら上記問題
点を解決する合成ゴム用水性コーティング剤組成物につ
いて鋭意研究し本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、これら問題点
を解決することのできる合成ゴム用水性コーティング剤
組成物であり、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の各成分から成り、且つ（Ａ）成分重量／（Ｂ）
成分重量＝５／95〜70／30であることを特徴とする合成
ゴム用水性コーティング剤組成物である。 （Ａ）下記一般式（化１）で表わされ、25℃における複素粘性率が６×106 〜１ ×1010cpのオルガノポリシロキサン 0.05〜50重量％、
を解決することのできる合成ゴム用水性コーティング剤
組成物であり、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の各成分から成り、且つ（Ａ）成分重量／（Ｂ）
成分重量＝５／95〜70／30であることを特徴とする合成
ゴム用水性コーティング剤組成物である。 （Ａ）下記一般式（化１）で表わされ、25℃における複素粘性率が６×106 〜１ ×1010cpのオルガノポリシロキサン 0.05〜50重量％、
【化３】 （式中R1は炭素数１〜20の１価炭化水素基、L は 5,000≦L ≦50,000） （Ｂ）下記一般式（化２）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
【化４】 ［式中R2は炭素数１〜20の１価炭化水素基、R3は水素原子またはR2、ｍ、ｎは 0 .2≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１、１≦（ｍ＋ｎ）≦1,000 ］ （Ｃ）硬化触媒 0.01〜10重量％、 （Ｄ）界面活性剤 0.1 〜20重量％、 （Ｅ）水 残部。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明の水性コーティング剤組成物を構成する
（Ａ）成分は一般式（化１）で表わされる25℃における
複素粘性率が６×106 〜１×1010cpのオルガノポリシロ
キサンである。一般式（化１）のR1は炭素数１〜20の１
価炭化水素基であるが、この例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基などのア
ルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基
及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３
−トリフロロプロピル基等を挙げることができるが、特
に90％以上がメチル基であることが好ましい。
する。本発明の水性コーティング剤組成物を構成する
（Ａ）成分は一般式（化１）で表わされる25℃における
複素粘性率が６×106 〜１×1010cpのオルガノポリシロ
キサンである。一般式（化１）のR1は炭素数１〜20の１
価炭化水素基であるが、この例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基などのア
ルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基
及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３
−トリフロロプロピル基等を挙げることができるが、特
に90％以上がメチル基であることが好ましい。
【０００８】ここで複素粘性率は、市販の一般的な測定
装置により容易に測定される。例えば「コントロールド
・ストレス・レオメーターＣＳ型」（ボーリン社製）、
「アレス粘弾性測定システム（流体測定用）」（レオメ
トリック・サイエンティフィック社製）などを用いて、
低固定振動数、例えば0.1rad/sで測定すればよい。
装置により容易に測定される。例えば「コントロールド
・ストレス・レオメーターＣＳ型」（ボーリン社製）、
「アレス粘弾性測定システム（流体測定用）」（レオメ
トリック・サイエンティフィック社製）などを用いて、
低固定振動数、例えば0.1rad/sで測定すればよい。
【０００９】このオルガノポリシロキサンの25℃におけ
る複素粘性率が６×106cp 未満であると、得られる組成
物は十分な合成ゴム表面との密着性、非粘着性および滑
り性を示さず、１×1010cpを超えると安定な水性組成物
を得ることができないので、このオルガノポリシロキサ
ンの25℃における複素粘性率は６×106 〜１×1010cpで
あることが好ましく、より好ましくは８×106 〜１×10
8 cpである。
る複素粘性率が６×106cp 未満であると、得られる組成
物は十分な合成ゴム表面との密着性、非粘着性および滑
り性を示さず、１×1010cpを超えると安定な水性組成物
を得ることができないので、このオルガノポリシロキサ
ンの25℃における複素粘性率は６×106 〜１×1010cpで
あることが好ましく、より好ましくは８×106 〜１×10
8 cpである。
【００１０】本発明の水性コーティング剤組成物を構成
する（Ｂ）成分は、一般式（化２）で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンである。一般式（化２）
のR2は炭素数１〜20の１価炭化水素基であるが、この例
としてはR1と全く同様のものが挙げられる。そしてｎ／
（ｍ＋ｎ）の値が 0.2未満であると合成ゴム表面との密
着性、非粘着性および滑り性を十分に示さないので、
0.2≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１が好ましく、より好ましくは
0.5≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１である。また（ｍ＋ｎ）が 1,
000を超えると、得られる水性コーティング剤組成物が
不安定なものとなるため、１≦（ｍ＋ｎ）≦1,000 が好
ましく、より好ましくは20≦（ｍ＋ｎ）≦200 である。
する（Ｂ）成分は、一般式（化２）で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンである。一般式（化２）
のR2は炭素数１〜20の１価炭化水素基であるが、この例
としてはR1と全く同様のものが挙げられる。そしてｎ／
（ｍ＋ｎ）の値が 0.2未満であると合成ゴム表面との密
着性、非粘着性および滑り性を十分に示さないので、
0.2≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１が好ましく、より好ましくは
0.5≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１である。また（ｍ＋ｎ）が 1,
000を超えると、得られる水性コーティング剤組成物が
不安定なものとなるため、１≦（ｍ＋ｎ）≦1,000 が好
ましく、より好ましくは20≦（ｍ＋ｎ）≦200 である。
【００１１】本発明における（Ａ）成分の配合量が0.05
重量％未満であると合成ゴム表面との密着性を示さず、
50重量％を超えると合成ゴム表面との密着性、非粘着性
および滑り性を十分に示さないため、0.05〜50重量％が
好ましく、より好ましくは 0.5〜20重量％である。
重量％未満であると合成ゴム表面との密着性を示さず、
50重量％を超えると合成ゴム表面との密着性、非粘着性
および滑り性を十分に示さないため、0.05〜50重量％が
好ましく、より好ましくは 0.5〜20重量％である。
【００１２】本発明における（Ｂ）成分の配合量が 0.3
重量％未満であると合成ゴム表面との密着性、非粘着
性、および滑り性を十分に示さず、70重量％を超えると
合成ゴム表面との密着性を十分に示さないため、 0.3〜
70重量％が好ましく、より好ましくは３〜40重量％であ
る。
重量％未満であると合成ゴム表面との密着性、非粘着
性、および滑り性を十分に示さず、70重量％を超えると
合成ゴム表面との密着性を十分に示さないため、 0.3〜
70重量％が好ましく、より好ましくは３〜40重量％であ
る。
【００１３】本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の重量比は（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５／95〜70／30の
範囲であることが好ましく、この範囲の組成のものは十
分な合成ゴムとの密着性、非粘着性および滑り性を示
し、より好ましくは、（Ａ）成分重量／（Ｂ）成分重量
＝10／90〜50／50の範囲である。
の重量比は（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５／95〜70／30の
範囲であることが好ましく、この範囲の組成のものは十
分な合成ゴムとの密着性、非粘着性および滑り性を示
し、より好ましくは、（Ａ）成分重量／（Ｂ）成分重量
＝10／90〜50／50の範囲である。
【００１４】本発明の水性コーティング剤組成物を構成
する（Ｃ）成分は、有機亜鉛化合物、有機チタン化合
物、有機錫化合物などから選ばれる硬化触媒である。こ
れら使用可能なものを列挙すると、ラウリン酸亜鉛、酢
酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫、オクチル酸
亜鉛、テトラプロピルチタネートおよびその部分加水分
解縮合物、テトラブチルチタネートおよびその部分加水
分解縮合物、ビスジプロポキシチタン、ビス（アセチル
アセトネート）チタンオキシド、チタンラクテート、ア
ンモニウムチタンラクテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。
する（Ｃ）成分は、有機亜鉛化合物、有機チタン化合
物、有機錫化合物などから選ばれる硬化触媒である。こ
れら使用可能なものを列挙すると、ラウリン酸亜鉛、酢
酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫、オクチル酸
亜鉛、テトラプロピルチタネートおよびその部分加水分
解縮合物、テトラブチルチタネートおよびその部分加水
分解縮合物、ビスジプロポキシチタン、ビス（アセチル
アセトネート）チタンオキシド、チタンラクテート、ア
ンモニウムチタンラクテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。
【００１５】本発明における（Ｃ）成分の配合量は、0.
01重量％未満では触媒効果がなくべたつきの多いコーテ
ィング皮膜となるし、10重量％を超えても効果は変らず
不経済となるので0.01〜10重量％が好ましく、より好ま
しくは 0.1〜５重量％の範囲である。
01重量％未満では触媒効果がなくべたつきの多いコーテ
ィング皮膜となるし、10重量％を超えても効果は変らず
不経済となるので0.01〜10重量％が好ましく、より好ま
しくは 0.1〜５重量％の範囲である。
【００１６】本発明における（Ｄ）成分は界面活性剤で
あり、特に限定されないが、例えばアルキル硫酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のア
ニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート等のノニオン系界面活性剤、第４級アン
モニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面
活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の
両性界面活性剤等を挙げることができる。
あり、特に限定されないが、例えばアルキル硫酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のア
ニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート等のノニオン系界面活性剤、第４級アン
モニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面
活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の
両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００１７】本発明における（Ｄ）成分の配合量は 0.1
重量％未満では組成物の保存安定性が低下して水層と油
層が分離してしまう上に、合成ゴムに対する濡れが悪く
なるし、20重量％を超えると、べたつきの多いコーティ
ング皮膜となるため、 0.1〜20重量％が好ましく、より
好ましくは１〜10重量％の範囲である。
重量％未満では組成物の保存安定性が低下して水層と油
層が分離してしまう上に、合成ゴムに対する濡れが悪く
なるし、20重量％を超えると、べたつきの多いコーティ
ング皮膜となるため、 0.1〜20重量％が好ましく、より
好ましくは１〜10重量％の範囲である。
【００１８】本発明の水性コーティング剤組成物は、例
えば（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを（Ｄ）成分
の界面活性剤を用いて（Ｅ）成分の水に乳化分散させ、
そこへ（Ｃ）成分の硬化触媒を添加することによって調
製される。（Ａ）成分および（Ｂ）成分はそれぞれに乳
化分散させてもよいが、（Ａ）成分単独では粘度が高
く、保存安定性良好な組成物を得ることが困難なため、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合溶解物を乳化分散させる
方法が好ましい。また（Ｃ）成分が水に不溶の場合に
は、予めアルコール等の溶剤に溶解させるか、（Ｄ）成
分の界面活性剤と混合するか、（Ｄ）成分の界面活性剤
を用いて水中に乳化させたエマルジョンとするなどの方
法で、水に溶解もしくは分散させる形態にすることが好
ましい。
えば（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを（Ｄ）成分
の界面活性剤を用いて（Ｅ）成分の水に乳化分散させ、
そこへ（Ｃ）成分の硬化触媒を添加することによって調
製される。（Ａ）成分および（Ｂ）成分はそれぞれに乳
化分散させてもよいが、（Ａ）成分単独では粘度が高
く、保存安定性良好な組成物を得ることが困難なため、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合溶解物を乳化分散させる
方法が好ましい。また（Ｃ）成分が水に不溶の場合に
は、予めアルコール等の溶剤に溶解させるか、（Ｄ）成
分の界面活性剤と混合するか、（Ｄ）成分の界面活性剤
を用いて水中に乳化させたエマルジョンとするなどの方
法で、水に溶解もしくは分散させる形態にすることが好
ましい。
【００１９】本発明の水性コーティング剤組成物には、
必要に応じて増粘剤、消泡剤、顔料、無機粉体、防腐剤
等を適宜配合することは任意である。このようにして調
製された本発明の水性コーティング剤組成物は、合成ゴ
ム用のコーティング剤として有用であり、これを使用す
るコーティング方法は例えば組成物を刷毛塗り、ロール
コート、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布などの
方法で合成ゴム表面に塗布し、次いでオーブン内で加熱
する。
必要に応じて増粘剤、消泡剤、顔料、無機粉体、防腐剤
等を適宜配合することは任意である。このようにして調
製された本発明の水性コーティング剤組成物は、合成ゴ
ム用のコーティング剤として有用であり、これを使用す
るコーティング方法は例えば組成物を刷毛塗り、ロール
コート、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布などの
方法で合成ゴム表面に塗布し、次いでオーブン内で加熱
する。
【００２０】本発明の組成物が使用可能な合成ゴムを列
挙すると、ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、ＳＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ニトリルゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムなどが挙
げられるが、使用可能な対象はこれらに限定されるもの
ではない。
挙すると、ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、ＳＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ニトリルゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムなどが挙
げられるが、使用可能な対象はこれらに限定されるもの
ではない。
【００２１】
【実施例】つぎに本発明の実施例および比較例を挙げて
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない、実施例中の、化学式（ａ）〜
（ｅ）で示されるオルガノポリシロキサンの複素粘性率
は下記の方法による測定値であり、また実施例中の、化
学式（ｆ）〜（ｈ）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの粘度は25℃における測定値である。実
施例中におけるゴム材料の表面滑り性、耐久性の評価方
法は下記の方法による測定結果に基づくものである。な
お表（１）中の各成分組成の数字は重量％を示す。
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない、実施例中の、化学式（ａ）〜
（ｅ）で示されるオルガノポリシロキサンの複素粘性率
は下記の方法による測定値であり、また実施例中の、化
学式（ｆ）〜（ｈ）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの粘度は25℃における測定値である。実
施例中におけるゴム材料の表面滑り性、耐久性の評価方
法は下記の方法による測定結果に基づくものである。な
お表（１）中の各成分組成の数字は重量％を示す。
【００２２】上記の化学式（ａ）〜（ｈ）を下記に示す
（式中Phはフェニル基を示す）。なおこれらについては
以下の実施例中では単にオルガノポリシロキサン（ａ）
などと略記する。 （ａ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]7900-Si(CH3)3 、 （ｂ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]6600-Si(CH3)3 、 （ｃ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]8800-[(Ph)2SiO]90-
Si(CH3)3、 （ｄ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]5000-Si(CH3)3 、 （ｅ） HO(CH3)2Si-O-[(CH3)2SiO]7200-Si(CH3)2OH
、 （ｆ） (CH3)3Si-O-[H(CH3)SiO]38-Si(CH3)3 、 （ｇ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]28-[H(CH3)SiO]70-S
i(CH3)3 、 （ｈ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]24-[H(CH3)SiO]4-Si
(CH3)3 。
（式中Phはフェニル基を示す）。なおこれらについては
以下の実施例中では単にオルガノポリシロキサン（ａ）
などと略記する。 （ａ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]7900-Si(CH3)3 、 （ｂ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]6600-Si(CH3)3 、 （ｃ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]8800-[(Ph)2SiO]90-
Si(CH3)3、 （ｄ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]5000-Si(CH3)3 、 （ｅ） HO(CH3)2Si-O-[(CH3)2SiO]7200-Si(CH3)2OH
、 （ｆ） (CH3)3Si-O-[H(CH3)SiO]38-Si(CH3)3 、 （ｇ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]28-[H(CH3)SiO]70-S
i(CH3)3 、 （ｈ） (CH3)3Si-O-[(CH3)2SiO]24-[H(CH3)SiO]4-Si
(CH3)3 。
【００２３】［オルガノポリシロキサン（ａ）〜（ｅ）
の複素粘性率測定方法］コントロールド・ストレス・レ
オメーターＣＳ型（ボーリン社製）を用い、フィックス
チュアーとして20mmφコーンプレートを使用し、25℃に
おいて0.1rad/sの固定振動数の複素粘性率を測定した。
の複素粘性率測定方法］コントロールド・ストレス・レ
オメーターＣＳ型（ボーリン社製）を用い、フィックス
チュアーとして20mmφコーンプレートを使用し、25℃に
おいて0.1rad/sの固定振動数の複素粘性率を測定した。
【００２４】（表面滑り性の評価方法）（図１）に示す
ように、本発明のコーテイング剤で処理済のブチルゴム
１（25×35mm、厚さ２mm）をアルミ板３に貼りつけ、50
0gの荷重４をかけ、引張速度10cm/minの条件で未処理の
ブチルゴム２との動摩擦係数を測定した。
ように、本発明のコーテイング剤で処理済のブチルゴム
１（25×35mm、厚さ２mm）をアルミ板３に貼りつけ、50
0gの荷重４をかけ、引張速度10cm/minの条件で未処理の
ブチルゴム２との動摩擦係数を測定した。
【００２５】（耐久性の評価方法）（図２）に示すよう
に、金属板５にくくりつけた未処理のブチルゴム２（幅
20mm、厚さ２mm）を用いて、本発明のコーテイング剤で
処理済のブチルゴム１（150 ×50mm、厚さ２mm）に対し
てスラスト荷重２kgをかけて、速度＝60往復／分、片道
ストローク長さ＝70mmの条件で往復摩擦させたときに、
処理済のブチルゴム１の表面が削れるまでの往復回数を
測定した。
に、金属板５にくくりつけた未処理のブチルゴム２（幅
20mm、厚さ２mm）を用いて、本発明のコーテイング剤で
処理済のブチルゴム１（150 ×50mm、厚さ２mm）に対し
てスラスト荷重２kgをかけて、速度＝60往復／分、片道
ストローク長さ＝70mmの条件で往復摩擦させたときに、
処理済のブチルゴム１の表面が削れるまでの往復回数を
測定した。
【００２６】［実施例１］（図３）に示すように内容積
５Ｌのステンレス製容器（内径30cm）内に、容器内全体
を撹拌できる錨型撹拌装置６と周縁に小さな歯状突起が
上下に交互に設けられている円板型撹拌手段８（直径４
cm）を有する高剪断装置７の２種の撹拌装置を設けて複
合乳化装置９とし、この容器に複素粘性率 2.4×107cp
のオルガノポリシロキサン（ａ） 720g と粘度20cpのオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）1,680gとの
混合物、ポリオキシエチレン（付加モル数＝８）ラウリ
ルエーテル440gおよび水160gを投入した。ついで錨型撹
拌装置６を 15rpm，高剪断装置７を1,000rpmとして高剪
断撹拌を30分間実施したところ、均一な透明グリース状
組成物が得られたので、つぎにこの錨型撹拌装置６を 1
5rpm、高剪断装置７を300rpmとし、ここに水1,000g投入
し30分間撹拌し、水中油型オルガノポリシロキサンエマ
ルジョンを得た。
５Ｌのステンレス製容器（内径30cm）内に、容器内全体
を撹拌できる錨型撹拌装置６と周縁に小さな歯状突起が
上下に交互に設けられている円板型撹拌手段８（直径４
cm）を有する高剪断装置７の２種の撹拌装置を設けて複
合乳化装置９とし、この容器に複素粘性率 2.4×107cp
のオルガノポリシロキサン（ａ） 720g と粘度20cpのオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）1,680gとの
混合物、ポリオキシエチレン（付加モル数＝８）ラウリ
ルエーテル440gおよび水160gを投入した。ついで錨型撹
拌装置６を 15rpm，高剪断装置７を1,000rpmとして高剪
断撹拌を30分間実施したところ、均一な透明グリース状
組成物が得られたので、つぎにこの錨型撹拌装置６を 1
5rpm、高剪断装置７を300rpmとし、ここに水1,000g投入
し30分間撹拌し、水中油型オルガノポリシロキサンエマ
ルジョンを得た。
【００２７】得られたオルガノポリシロキサンエマルジ
ョン330gを660gの水で希釈し、更にラウリルトリメチル
アンモニウムクロライドが 1.5重量％配合された９重量
％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム 10gを加えコーティング剤組成物と
した。このコーティング剤組成物をブチルゴムの表面に
刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱風循環式恒温槽内に
15分間放置後、表面滑り性および耐久性を評価し、結果
を（表１）に示した。
ョン330gを660gの水で希釈し、更にラウリルトリメチル
アンモニウムクロライドが 1.5重量％配合された９重量
％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム 10gを加えコーティング剤組成物と
した。このコーティング剤組成物をブチルゴムの表面に
刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱風循環式恒温槽内に
15分間放置後、表面滑り性および耐久性を評価し、結果
を（表１）に示した。
【００２８】［実施例２］実施例１におけるオルガノポ
リシロキサン（ａ）およびオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン（ｆ）を複素粘性率 1.3×107cp のオルガノ
ポリシロキサン（ｂ）960gとオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン（ｆ）1,440gとしたほかは実施例１と全く
同様にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチ
ルゴムの表面に処理し、前記の方法で表面滑り性および
耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
リシロキサン（ａ）およびオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン（ｆ）を複素粘性率 1.3×107cp のオルガノ
ポリシロキサン（ｂ）960gとオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン（ｆ）1,440gとしたほかは実施例１と全く
同様にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチ
ルゴムの表面に処理し、前記の方法で表面滑り性および
耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
【００２９】［実施例３］実施例１におけるオルガノポ
リシロキサン（ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｆ）を複素粘性率 3.6×107cp のオルガノポリ
シロキサン（ｃ）360gとオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン（ｆ）2,040gとしたほかは実施例１と全く同様
にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴ
ムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価し、
結果を（表１）に示した。
リシロキサン（ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｆ）を複素粘性率 3.6×107cp のオルガノポリ
シロキサン（ｃ）360gとオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン（ｆ）2,040gとしたほかは実施例１と全く同様
にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴ
ムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価し、
結果を（表１）に示した。
【００３０】［実施例４］実施例１におけるオルガノポ
リシロキサン（ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｆ）をオルガノポリシロキサン（ａ）360gと粘
度が 140csであるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン（ｇ）2,040gとしたほかは実施例１と全く同様にして
コーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴムの表
面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価した。結果
を（表１）に示した。
リシロキサン（ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｆ）をオルガノポリシロキサン（ａ）360gと粘
度が 140csであるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン（ｇ）2,040gとしたほかは実施例１と全く同様にして
コーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴムの表
面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価した。結果
を（表１）に示した。
【００３１】［実施例５］実施例１における９重量％酢
酸亜鉛乳化エマルジョン 80gをビスジプロポキシチタン
の30％イソプロピルアルコール溶液 24gとしたほかは実
施例１と全く同様にしてコーティング剤組成物を作製
し、これをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性およ
び耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
酸亜鉛乳化エマルジョン 80gをビスジプロポキシチタン
の30％イソプロピルアルコール溶液 24gとしたほかは実
施例１と全く同様にしてコーティング剤組成物を作製
し、これをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性およ
び耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
【００３２】［比較例１］内容積１Ｌのビーカーにオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）480g、ポリオ
キシエチレン（付加モル数＝８）ラウリルエーテル 48g
をホモミキサーで混合した後、水272gを徐々に加えて水
中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで300kg/
cm2 の圧力下に２次乳化を行いオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン（ｆ）のエマルジョンを得た。得られた
エマルジョン330gを660gの水で希釈し、更にこれにラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライドを 1.5重量％配
合した９重量％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム 10gを加え水性コーテ
ィング剤組成物とした。この組成物をブチルゴムの表面
に刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱風循環式恒温槽内
に15分間放置後、表面滑り性および耐久性を評価し、結
果を（表１）に示した。
ガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）480g、ポリオ
キシエチレン（付加モル数＝８）ラウリルエーテル 48g
をホモミキサーで混合した後、水272gを徐々に加えて水
中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで300kg/
cm2 の圧力下に２次乳化を行いオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン（ｆ）のエマルジョンを得た。得られた
エマルジョン330gを660gの水で希釈し、更にこれにラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライドを 1.5重量％配
合した９重量％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム 10gを加え水性コーテ
ィング剤組成物とした。この組成物をブチルゴムの表面
に刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱風循環式恒温槽内
に15分間放置後、表面滑り性および耐久性を評価し、結
果を（表１）に示した。
【００３３】［比較例２］オルガノポリシロキサン
（ｂ）2,400g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝８）
ラウリルエーテル440gおよび水160gを配合し、実施例１
と同様にして水中油型オルガノポリシロキサンエマルジ
ョンを得た。上記で得られたオルガノポリシロキサンエ
マルジョンの330gを660gの水で希釈し、さらにラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド 1.5重量％を配合し
た９重量％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム 10gを加え水性コーティン
グ剤組成物とした。上記水性コーティング剤組成物を用
いて実施例１と同様にブチルゴムの表面を処理し、表面
滑り性および耐久性を評価し、結果を（表１）に示し
た。
（ｂ）2,400g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝８）
ラウリルエーテル440gおよび水160gを配合し、実施例１
と同様にして水中油型オルガノポリシロキサンエマルジ
ョンを得た。上記で得られたオルガノポリシロキサンエ
マルジョンの330gを660gの水で希釈し、さらにラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド 1.5重量％を配合し
た９重量％酢酸亜鉛乳化エマルジョン 80g、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム 10gを加え水性コーティン
グ剤組成物とした。上記水性コーティング剤組成物を用
いて実施例１と同様にブチルゴムの表面を処理し、表面
滑り性および耐久性を評価し、結果を（表１）に示し
た。
【００３４】［比較例３］実施例１におけるオルガノポ
リシロキサン（ａ）を複素粘性率が 5.1×106cpである
オルガノポリシロキサン（ｄ）に替えたほかは実施例１
と同様にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブ
チルゴムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評
価し、結果を（表１）に示した。
リシロキサン（ａ）を複素粘性率が 5.1×106cpである
オルガノポリシロキサン（ｄ）に替えたほかは実施例１
と同様にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブ
チルゴムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評
価し、結果を（表１）に示した。
【００３５】［比較例４］実施例１におけるオルガノポ
リシロキサン（ａ）を複素粘性率 1.8×107cp のオルガ
ノポリシロキサン（ｅ）に替えたほかは実施例１と同様
にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴ
ムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価し、
結果を（表１）に示した。
リシロキサン（ａ）を複素粘性率 1.8×107cp のオルガ
ノポリシロキサン（ｅ）に替えたほかは実施例１と同様
にしてコーティング剤組成物を作製し、これをブチルゴ
ムの表面に処理し、表面滑り性および耐久性を評価し、
結果を（表１）に示した。
【００３６】［比較例５］実施例１におけるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン（ｆ）を粘度が25csのオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン（ｈ）に替えたほか
は、実施例１と全く同様にしてコーティング剤組成物を
作製し、これをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性
および耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
イドロジェンポリシロキサン（ｆ）を粘度が25csのオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン（ｈ）に替えたほか
は、実施例１と全く同様にしてコーティング剤組成物を
作製し、これをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性
および耐久性を評価し、結果を（表１）に示した。
【００３７】［比較例６］実施例１における９重量％酢
酸亜鉛乳化エマルジョンを使用しなかったほかは実施例
１と全く同様にしてコーティング剤組成物を作製し、こ
れをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性および耐久
性を評価し、結果を（表１）に示した。
酸亜鉛乳化エマルジョンを使用しなかったほかは実施例
１と全く同様にしてコーティング剤組成物を作製し、こ
れをブチルゴムの表面に処理し、表面滑り性および耐久
性を評価し、結果を（表１）に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の組成物でコーティングされたゴ
ム材料は、タイヤブラダー用、自動車ウェザーストリッ
プ用、Ｏ−リング用、ガスケット用などに有用である。
ム材料は、タイヤブラダー用、自動車ウェザーストリッ
プ用、Ｏ−リング用、ガスケット用などに有用である。
【図１】表面滑り性の評価のための動摩擦係数測定法の
説明図である。
説明図である。
【図２】耐久性評価のための測定法の説明図である。
【図３】実施例で使用した複合乳化装置の説明図であ
る。
る。
１ 本発明のコーテイング剤で処理済のブチルゴム、 ２ 未処理のブチルゴム、 ３ アルミ板、 ４ 荷重、 ５ 金属板、 ６ 錨型撹拌装置、 ７ 高剪断装置、 ８ 円板型撹拌手段、 ９ 複合乳化装置。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 183/04
Claims (1)
- 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の各成分からなり、且つ（Ａ）成分重量／（Ｂ）
成分重量＝５／95〜70／30であることを特徴とする合成
ゴム用水性コーティング剤組成物。 （Ａ）下記一般式（化１）で表わされ、25℃における複素粘性率が６×106 〜１ ×1010cpのオルガノポリシロキサン 0.05〜50重量％、 【化１】 （式中R1は炭素数１〜20の１価炭化水素基、L は 5,000≦L ≦50,000） （Ｂ）下記一般式（化２）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.3〜70重量％、 【化２】 ［式中R2は炭素数１〜20の１価炭化水素基、R3は水素原子またはR2、ｍ、ｎは 0 .2≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦１、１≦（ｍ＋ｎ）≦1,000 ］ （Ｃ）硬化触媒 0.01〜10重量％、 （Ｄ）界面活性剤 0.1 〜20重量％、 （Ｅ）水 残部。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19458596A JP3194700B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 合成ゴム用水性コーティング剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19458596A JP3194700B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 合成ゴム用水性コーティング剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036770A JPH1036770A (ja) | 1998-02-10 |
| JP3194700B2 true JP3194700B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=16326997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19458596A Expired - Fee Related JP3194700B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | 合成ゴム用水性コーティング剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3194700B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5057316B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2012-10-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 連続乳化装置および水性エマルジョンの連続的製造方法 |
| JP2004339283A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エマルジョン組成物および基材の処理方法 |
| JP2006161020A (ja) * | 2004-11-15 | 2006-06-22 | Jsr Corp | 熱可塑性エラストマー成形品、熱可塑性エラストマー成形品の表面処理方法、医療用チューブ、および輸液セット |
| JP5701071B2 (ja) * | 2011-01-15 | 2015-04-15 | 松本油脂製薬株式会社 | 防着処理された未加硫ゴムの製造方法 |
| CN114008154B (zh) * | 2019-06-19 | 2023-01-06 | 迈图高新材料日本合同公司 | 水系涂布剂组合物 |
-
1996
- 1996-07-24 JP JP19458596A patent/JP3194700B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH1036770A (ja) | 1998-02-10 |
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