JP3194053B2 - 燃料移送用チューブ - Google Patents

燃料移送用チューブ

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JP3194053B2
JP3194053B2 JP04843092A JP4843092A JP3194053B2 JP 3194053 B2 JP3194053 B2 JP 3194053B2 JP 04843092 A JP04843092 A JP 04843092A JP 4843092 A JP4843092 A JP 4843092A JP 3194053 B2 JP3194053 B2 JP 3194053B2
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稔 広田
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丹 中津
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、アルコール混合燃料
を移送するためのチューブ(本明細書では、燃料移送用
チューブという)に関するものである。
【0002】
【従来の技術】この種の燃料移送用のチューブとして
は、既に、A.金属により構成されたチューブ、B.ナ
イロン11,12により構成されたチューブ、C.最内
層がナイロン6,12やポレオレフィン,エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体により構成されたチューブ、
D.その他の構成のチューブが提案されている。
【0003】しかしながら、上記した構成のチューブを
用いて、(1)アルコール及びガソリンの透過性試験、
(2)柔軟性評価試験を行った(この試験では、外径8
mm、内径6mmのチューブを使用しており、この場合の透
過性試験及び柔軟性評価試験の(3)評価基準も示す)
ところ、以下の表1に示す試験結果が得られた。 〔試験の方法〕 (1)透過性試験 外径8mm,内径6mmのチューブ1000mmに各サンプル
液を封入し、60℃のオーブン中に放置し、重量減少の
経時変化を追跡した。
【0004】重量減少の値をチューブ1000mm当た
り、時間1日当たりに換算し、この値を透過性(透過速
さ:g/m・日)を表す尺度とした。 (サンプル液) レギュラーガソリン:市中のガソリンスタンドで入手
できるものをそまま使用した。
【0005】ヒューエルC:試薬級トルエンと試薬級
イソオクタンを体積比で1対1に混合したものを使用し
た。 メタノール:試薬級メタノールをそのまま使用した。 FAM15:ヒューエルCとメタノールを体積比で8
5対15に混合したものを使用した。 (2)柔軟性評価試験 400mmのチューブ端末を保持し、半径100mmの半円
形状板の上に沿せて180°巻き付けるために必要な荷
重を求め、チューブの柔軟性を表す尺度とした。 (3)評価基準(外径8mm,内径6mmのチューブの場
合) 透過性(透過速さ) レギュラーガソリン:0.005g/m・日 以下 ヒューエルC :0.005g/m・日 以下 メタノール :0.2 g/m・日 以下 FAM15 :0.2 g/m・日 以下 柔軟性 1.0kgf 以下 〔試験結果〕
【0006】
【表1】
【0007】上記した評価基準と表1に示した試験結果
とから、比較例のものでは、ガソリンの透過性及びアル
コールの透過性及び柔軟性についてクリアーしているも
のがないことが判る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この発明では
上記性質のうち特に透過性についてクリヤーしているチ
ューブ、即ち、アルコール、ガソリン及びこれらの混合
燃料のいずれでも使用できる燃料移送用チューブを提供
することを課題とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明の燃料移送用チ
ューブは、ガソリン、アルコール及びこれらの混合燃料
に対する耐透過性が非常に優れているチューブであっ
て、熱溶融性ふっ素樹脂で構成された内層と、これより
も外側の部分芳香族ポリアミド樹脂で構成された層を有
するものとしている。
【0010】
【作用】この発明は次の作用を有する。アルコールは熱
溶融性ふっ素樹脂で構成された層により、ガソリンは部
分芳香族ポリアミド樹脂で構成された層により、それぞ
れ透過がほぼ阻止されることとなり、更に、内層を熱溶
融性ふっ素樹脂で構成させてあるから、耐燃料油性、耐
サワーガソリン性、非溶出性に優れたものとなる。
【0011】
【実施例】以下、この発明の構成を実施例として示した
図面に従って説明する。 (実施例1)この実施例のチューブは、図1に示すよう
に、五層で構成され且つ外径8mm、内径6mmに設定して
あり、前記層は内部から外部にかけて、0.2mm 厚のポリ
ふっ化ビニリデンPVDF層11、0.05mm厚のエチレン
・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体層1
2、0.1mm 厚の部分芳香族ポリアミドMXD6層13、
0.05mm厚の変性ポリオレフィン層14、0.6mm 厚の可塑
化ナイロン11層15の順序で積層したものである。
【0012】この実施例1のチューブは以下の表2に示
した値と上記した評価基準値から、不透過性及び柔軟性
に非常に優れていることが判る。 (実施例2)この実施例のチューブは、図2に示すよう
に、五層で構成され且つ外径8mm、内径6mmに設定して
あり、前記層は内部から外部にかけて、0.3mm 厚のエチ
レン・4ふっ化エチレン共重合体ETFE層21、0.05
mm厚のエチレン・アクリル酸メチル・メタクリル酸グリ
シジル共重合体層22、0.1mm 厚の部分芳香族ポリアミ
ドMXD6層23、0.05mm厚の酸変性ポリスチレン・エ
チレンブタジエン共重合体層24、0.5mm 厚のポリエス
テル系エラストマ層25の順序で積層したものである。
【0013】この実施例2のチューブについても、以下
の表2に示した値と上記した評価基準値から不透過性及
び柔軟性に非常に優れていることが判る。 (実施例3)この実施例のチューブは上記した実施例2
とほぼ同様の構成としてあるが、エチレン・アクリル酸
メチル・メタクリル酸グリシジル共重合体層22に変え
てエポキシ系接着剤層としている。このため、エポキシ
系接着剤の濡れ性、接着力を高めるためにエチレン・4
ふっ化エチレン共重合体ETFE層21の表面を処理し
てある。
【0014】この実施例3のチューブについても、以下
の表2に示した値と上記した評価基準値から不透過性及
び柔軟性に非常に優れていることが判る。上記した実施
例1、2のチューブの成形方法としては、それ自体が公
知の共押出成形、押出コーティングなど任意のものが採
用でき、特に、5基の押出機と多層チューブダイを用い
て行う共押出成形を使用すれば効率的にエンドレスチュ
ーブを得ることができる。
【0015】そして、上記実施例3のチューブは、E
TFEチューブを成形した後にこれの表面をコロナ放電
処理し、処理した面にエポキシ系接着剤を塗布する、
このチューブに三種三層のダイから押出された外層を被
覆するという順序で成形できる。尚、上記した実施例は
全て五層のチューブとしたが、少なくとも熱溶融性ふっ
素樹脂で構成された内層と部分芳香族ポリアミド樹脂で
構成された層の二層が存在すればよい。
【0016】以下に、上記した樹脂のうち主要なものに
ついての定義等を示すと共に、従来の技術の欄に記載し
た試験方法と同様の方法によって得られた結果を表2に
示す。 〔樹脂のうち主要なものの定義〕 (部分芳香族ポリアミド樹脂)本発明に使用される部分
芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン成分又はジカルボ
ン酸成分の少なくともいずれか一方には、その分子鎖中
に芳香族環を有する成分を少なくとも一部含んでおり、
他の成分が主として脂肪族成分又は脂環族成分であり、
これらの成分を縮合重合して得られるポリアミドであ
る。
【0017】このような部分芳香族ポリアミド樹脂を形
成する成分の具体的な例を挙げれば、芳香族ジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
2−メチルテレフタル酸、2,5−ジメチルテレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等を挙げることが出来る。
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン(M
XDA)、パラキシリレンジアミン等を挙げることが出
来る。
【0018】また脂肪族ジカルボン酸としては、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸等が用いられ、さらに脂
肪酸ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン(HMDA)、ドデ
カメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4トリメ
チルヘキサメチレンジアミン(TMD)、5−メチルノ
ナメチレンジアミン、2,4ジメチルオクタメチレンジ
アミン等が用いられる。
【0019】脂環族ジアミンとしては、4,4’−ジア
ミノジシクロヘキシレンメタン、4,4’−ジアミノ・
3,3’ジメチルジシクロヘキシレンメタン(CA)等
を挙げることが出来る。具体的な例をあげると、MXD
Aとアジピン酸から成るポリアミドMXD6、HMDA
とテレフタル酸から成るポリアミド6T、HMDAとイ
ソフタル酸から成るポリアミド6I、HMDAとテレフ
タル酸、イソフタル酸から成るポリアミド6T/6I、
TMDとテレフタル酸から成るポリアミド、HMDA、
CAとテレフタル酸、イソフタル酸から成るポリアミ
ド、HMDAとアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸から成るポリアミド66/6T/6I、CAとテレフ
タル酸、イソフタル酸とさらにラウリルラクタムから成
るポリアミド等がある。
【0020】本発明で用いる部分芳香族ポリアミド樹脂
は、単独で用いる他に少量の脂肪族ポリアミド等を配合
して使用してもよい。もちろん、各種の安定剤や添加剤
が配合されていてもよいことはいうまでもない。これら
の部分芳香族ポリアミド樹脂の具体的な例として市販さ
れているものは、三菱瓦斯化学(株)の「MXナイロ
ン」、三井石油化学工業(株)の「ARLEN」、バイ
エル社の「Nydur」、BASF社の「Ultram
id T」、三菱化成工業(株)の「Novamid
X21」、Du Pont社の「Selar PA」、
EMS社の「Grivory」及び「Grilamid
TR」,Amoco社「Amodel」,フルス社
「Trogamid」等を掲げることが出来る。 (熱溶融性ふっ素樹脂)ふっ素樹脂は元来、耐蝕、耐薬
品性に優れている他、非吸水性、耐摩耗性、非粘着性、
自己潤滑性、耐熱・耐寒性、耐候性等でも非常に優れた
樹脂である。
【0021】このふっ素樹脂のなかで、ポリ4ふっ化エ
チレンの溶融粘度は380℃で、109 〜1012ポイズ
もあり、熱可塑性樹脂でありながら熱可塑性に乏しく通
常の溶融成形はできない。従って、本発明で使用するふ
っ素樹脂は、熱可塑性で押出成形が可能であるポリふっ
化ビニリデン樹脂(以下PVDFと略す)、エチレン・
4ふっ化エチレン共重合樹脂(ETFE),ふっ化ビニ
ル樹脂(PVF)、エチレン・塩化3ふっ化エチレン共
重合樹脂(E・CTFE),3ふっ化塩化エチレン樹脂
(PCTFE)、4ふっ化エチレン・6ふっ化ポロピレ
ン共重合樹脂(FEP)、4ふっ化エチレン・パーフロ
ロアルコキシエチレン共重合樹脂(PFA)、4ふっ化
エチレン・6ふっ化プロピレン・パーフロロアルコキシ
エチレン共重合樹脂(EPA)などである。
【0022】これらの中でも成形加工性及び他の樹脂と
の接着性の点からPVDF、ETFEが特に好ましい。 (ポリふっ化ビニリデン樹脂)本発明で使用するポリふ
っ化ビニリデン樹脂(PVDF)とは、ふっ化ビニリデ
ンのホモポリマー、又は、ふっ化ビニリデンと共重合可
能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量体と
しては、例えばふっ化ビニル、4ふっ化エチレン、3ふ
っ化塩化エチレン、6ふっ化プロピレンなどがある。 (エチレン・4ふっ化エチレン共重合樹脂)本発明で使
用するエチレン・4ふっ化エチレン共重合樹脂として
は、エチレン/4ふっ化エチレンのモル比が30/70
〜60/40の範囲であり、場合によっては少量の他の
共重合可能な単量体との共重合体である。 (最内層と中間層との接着)一般にふっ素樹脂は非粘着
性のため、他基材との接着が困難である。
【0023】このため、従来から種々の手法が検討され
提案されているが、本発明の主旨に反しない限り、特に
接着手段を限定するものではない。接着方法としては、
ふっ素樹脂と接着する他基材としての接着性樹脂が提案
されている。例えば、特定のエチレン・アクリル酸エス
テル共重合体やエチレン・酢酸ビニル共重合体またはそ
れらの変性物、エポキシ基含有ポリオレフィン、ふっ化
ビリニデンをグラフトした共重合体とメチルメタクリレ
ート系重合体との樹脂組成物等が知られている。
【0024】一方、ふっ素樹脂の表面を改質して接着性
を向上させる方法が知られているが、この例としては、
アルカリ金属をアンモニアまたはナフタレンを分散させ
た液に浸漬して処理する方法やコロナ放電、プラズマ放
電、スパッタエッチング等で処理する方法があり、これ
らの条件等は公知技術によって適宜決定される。 (中間層より外側の層)最内層に熱溶融性ふっ素樹脂を
用い、接着層を介し、その外側に部分芳香族ポリアミド
樹脂を配したチューブ構成であれば、その外側の他の基
材の有無については、特に限定する必要はない。
【0025】しかし、チューブ外径に対し肉厚が極端に
薄い場合には、チューブを曲げた時にチューブが座屈す
る(折れて流体を遮断してしまう)こと、またチューブ
端末を他の機器に接続するために継手が必要となるが、
その場合に、適切な肉厚が必要となること、さらにチュ
ーブの最外層に求められる特性として、耐候性、耐外傷
性、耐摩耗性、柔軟性、難燃性、着色性、印刷性、帯電
防止性、電気的絶縁性、耐圧性などが考えられることな
どから、通常、最外層に要求される特性を備えた他の基
材が積層されていることが好ましい。
【0026】例えば、帯電防止性を求められる場合は、
体積固有抵抗値が102 〜109 Ω・cm程度の樹脂を適
用すれば良いし、耐圧力が求められる場合は、繊維でブ
レード層を設けることも可能である。 〔試験結果〕
【0027】
【表2】
【0028】
【発明の効果】この発明は、上述の如くの構成を有する
ものであるから、次の効果を有する。上記した作用の欄
の内容から、アルコール、ガソリン及びこれらの混合燃
料のいずれでも使用でき、更に、耐燃料油性、耐サワー
ガソリン性、ガソリン不透過性、非溶出性に優れた燃料
移送用チューブを提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明における実施例1の燃料移送用チュー
ブの断面斜視図。
【図2】この発明における実施例2の燃料移送用チュー
ブの断面斜視図。
【符号の説明】
11 ポリふっ化ビニリデン樹脂層 13 部分芳香族ポリアミド樹脂層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中津 丹 三重県名張市八幡1300番45 ニッタ・ム アー株式会社 名張工場内 (56)参考文献 特開 平3−278949(JP,A) 特開 平2−35290(JP,A) 特開 平3−74691(JP,A) 特開 平2−217683(JP,A) 実開 昭58−114979(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 11/00 - 11/24

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガソリン、アルコール及びこれらの混合
    燃料に対する耐透過性が非常に優れているチューブであ
    って、熱溶融性ふっ素樹脂で構成された内層と、これよ
    りも外側の部分芳香族ポリアミド樹脂で構成された層を
    有することを特徴とする燃料移送用チューブ。
  2. 【請求項2】 熱溶融性ふっ素樹脂が、ポリふっ化ビニ
    リデン系樹脂であることを特徴とする請求項1記載の燃
    料移送用チューブ。
  3. 【請求項3】 熱溶融性ふっ素樹脂が、エチレンと4ふ
    っ化エチレン共重合樹脂であることを特徴とする請求項
    1記載の燃料移送用チューブ。
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KR1019930003257A KR100265292B1 (ko) 1992-03-05 1993-03-05 연료이송용튜브
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