JP3183384B2 - 光学用樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents
光学用樹脂組成物およびその製造法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温下の成形にお
いても変質、熱着色が少なく、耐熱性、低吸湿性、低複
屈折性に優れた光学用樹脂組成物およびその製造法に関
する。
いても変質、熱着色が少なく、耐熱性、低吸湿性、低複
屈折性に優れた光学用樹脂組成物およびその製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】光学式情報記録体用基板、光ファイバ
ー、カメラレンズ、ピックアップレンズ、ｆθレンズ等
の光学素子に使用される材料には、一般に耐熱性、低吸
湿性、低複屈折性が要求される。メタクリル樹脂は、透
明性、耐候性に優れ、機械的強度や成形加工などのバラ
ンスに優れた樹脂であるが、反面、ポリカーボネートや
ポリスチレン、アモルファスポリオレフィンなどの樹脂
に比べ吸湿率が高く、さらに、車両用コンパクトディス
クプレーヤーのピックアップレンズなどの高耐熱性が要
求される分野では、耐熱性が不充分であるという問題点
がある。また、メタクリル樹脂の複屈折率は、ポリカー
ボネートやポリスチレンと比較すると低いことは、知ら
れているが、近年、光ディスクの高密度化によりピック
アップレンズの高性能化が要求され、従来のメタクリル
樹脂よりさらに低い複屈折率の材料が望まれている。
ー、カメラレンズ、ピックアップレンズ、ｆθレンズ等
の光学素子に使用される材料には、一般に耐熱性、低吸
湿性、低複屈折性が要求される。メタクリル樹脂は、透
明性、耐候性に優れ、機械的強度や成形加工などのバラ
ンスに優れた樹脂であるが、反面、ポリカーボネートや
ポリスチレン、アモルファスポリオレフィンなどの樹脂
に比べ吸湿率が高く、さらに、車両用コンパクトディス
クプレーヤーのピックアップレンズなどの高耐熱性が要
求される分野では、耐熱性が不充分であるという問題点
がある。また、メタクリル樹脂の複屈折率は、ポリカー
ボネートやポリスチレンと比較すると低いことは、知ら
れているが、近年、光ディスクの高密度化によりピック
アップレンズの高性能化が要求され、従来のメタクリル
樹脂よりさらに低い複屈折率の材料が望まれている。
【０００３】これらの要求に対して、Ｎ−置換マレイミ
ドとメタクリル酸シクロヘキシルを共重合させたメタク
リル系樹脂が提案されている（特開昭６１−９５０１１
号公報、特開昭６１−１６２５０９号公報、特開昭６４
−６２３１４号公報、特開平１−２１５８１０号公
報）。これらの樹脂は、従来のメタクリル系樹脂と同等
の優れた透明性、機械的性質を保持するとともに、メタ
クリル樹脂では持ち得なかった耐熱性、低吸湿性、低複
屈折性を有する優れた樹脂である。
ドとメタクリル酸シクロヘキシルを共重合させたメタク
リル系樹脂が提案されている（特開昭６１−９５０１１
号公報、特開昭６１−１６２５０９号公報、特開昭６４
−６２３１４号公報、特開平１−２１５８１０号公
報）。これらの樹脂は、従来のメタクリル系樹脂と同等
の優れた透明性、機械的性質を保持するとともに、メタ
クリル樹脂では持ち得なかった耐熱性、低吸湿性、低複
屈折性を有する優れた樹脂である。
【０００４】しかしながら、Ｎ−置換マレイミドとメタ
クリル酸シクロヘキシルを含むメタクリル系樹脂は、通
常のメタクリル樹脂と比較して、２００℃以上の高温下
で、共重合体の変質が起こりやすく、射出成形などの溶
融成形時に変質物が異物となって成形品に混入する問題
がある。これは、高温下で、共重合体中のメタクリル酸
シクロヘキシルの側鎖が脱離し、ポリマー鎖間に架橋反
応が起こることが原因と推測されるため、共重合体中の
ゴミ等の異物を減量しても、成形機内で異物が造られる
ため、光学素子用の材料としては不適である。また、Ｎ
−置換マレイミドを含むメタクリル系樹脂は、射出成形
時など２００℃以上の高温にさらされた場合、着色しや
すく、ポリマーが黄変するため、光学的に好ましくな
い。
クリル酸シクロヘキシルを含むメタクリル系樹脂は、通
常のメタクリル樹脂と比較して、２００℃以上の高温下
で、共重合体の変質が起こりやすく、射出成形などの溶
融成形時に変質物が異物となって成形品に混入する問題
がある。これは、高温下で、共重合体中のメタクリル酸
シクロヘキシルの側鎖が脱離し、ポリマー鎖間に架橋反
応が起こることが原因と推測されるため、共重合体中の
ゴミ等の異物を減量しても、成形機内で異物が造られる
ため、光学素子用の材料としては不適である。また、Ｎ
−置換マレイミドを含むメタクリル系樹脂は、射出成形
時など２００℃以上の高温にさらされた場合、着色しや
すく、ポリマーが黄変するため、光学的に好ましくな
い。
【０００５】Ｎ−置換マレイミドを含むメタクリル系樹
脂の加熱黄変を低減させるために、リン原子を有する化
合物（ホスファイト系化合物）を含有させる方法が提案
されているが（特開平３−１６７２４５号公報、特開平
６−１１６３３１号公報）、この方法では、高温下での
ポリマーの変質を抑制する効果はない。
脂の加熱黄変を低減させるために、リン原子を有する化
合物（ホスファイト系化合物）を含有させる方法が提案
されているが（特開平３−１６７２４５号公報、特開平
６−１１６３３１号公報）、この方法では、高温下での
ポリマーの変質を抑制する効果はない。
【０００６】一方、熱着色を抑制する目的で添加する一
般のホスファイト系抗酸化剤を、水系懸濁重合前より単
量体混合物に溶解させ、重合を行った場合、重合後期に
懸濁液の粘度が上がるにつれ、粒子同士が融着し始め、
固化に至る。そのため、一般には分散剤の仕込み量を増
やし、懸濁粒子の安定性を維持させる手段がとられる
が、分散剤はメタクリル系樹脂と相溶しないため、含有
量が増えるにつれ、共重合体中の異物が増えることにな
り、光学素子としては不適である。そのため、抗酸化剤
は、得られた共重合体にブレンドし、ペレットに賦形す
る手段がとられている。しかし、この方法では、ブレン
ドする工程が増えるだけでなく、ブレンドすることによ
って、系外のゴミを同伴させる結果となる。
般のホスファイト系抗酸化剤を、水系懸濁重合前より単
量体混合物に溶解させ、重合を行った場合、重合後期に
懸濁液の粘度が上がるにつれ、粒子同士が融着し始め、
固化に至る。そのため、一般には分散剤の仕込み量を増
やし、懸濁粒子の安定性を維持させる手段がとられる
が、分散剤はメタクリル系樹脂と相溶しないため、含有
量が増えるにつれ、共重合体中の異物が増えることにな
り、光学素子としては不適である。そのため、抗酸化剤
は、得られた共重合体にブレンドし、ペレットに賦形す
る手段がとられている。しかし、この方法では、ブレン
ドする工程が増えるだけでなく、ブレンドすることによ
って、系外のゴミを同伴させる結果となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の背景
になされたものであり、その目的とするところは、成形
時の高温においても樹脂の変質および熱着色が少なく、
耐熱性、低吸湿性、低複屈折性に優れた光学用樹脂組成
物およびその製造法を提供することにある。
になされたものであり、その目的とするところは、成形
時の高温においても樹脂の変質および熱着色が少なく、
耐熱性、低吸湿性、低複屈折性に優れた光学用樹脂組成
物およびその製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、特定組成の
メタクリル系樹脂に、特定の抗酸化剤を特定の方法で特
定量含有させることにより、上記の目的が達成できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、特定組成の
メタクリル系樹脂に、特定の抗酸化剤を特定の方法で特
定量含有させることにより、上記の目的が達成できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル
単位１０〜７０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３
０重量％、メタクリル酸シクロヘキシル単位１５〜８５
重量％および他の共重合可能な単量体単位０〜３０重量
％からなる共重合体（Ａ）１００重量部に対して、下記
の一般式（Ｉ）
単位１０〜７０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３
０重量％、メタクリル酸シクロヘキシル単位１５〜８５
重量％および他の共重合可能な単量体単位０〜３０重量
％からなる共重合体（Ａ）１００重量部に対して、下記
の一般式（Ｉ）
【化５】 で表わされる化合物（Ｂ）０．０５〜０．５重量部、お
よび下記の一般式(II)
よび下記の一般式(II)
【化６】 で表わされる化合物（Ｃ）０を超え０．５重量部以下、
を含有してなることを特徴とする光学用樹脂組成物にあ
る。
を含有してなることを特徴とする光学用樹脂組成物にあ
る。
【００１０】また、本発明は、メタクリル酸メチル１０
〜７０重量％、Ｎ−置換マレイミド５〜３０重量％、メ
タクリル酸シクロヘキシル１５〜８５重量％およびその
他共重合可能な単量体０〜３０重量％からなる単量体混
合物１００重量部に、下記の一般式（Ｉ）
〜７０重量％、Ｎ−置換マレイミド５〜３０重量％、メ
タクリル酸シクロヘキシル１５〜８５重量％およびその
他共重合可能な単量体０〜３０重量％からなる単量体混
合物１００重量部に、下記の一般式（Ｉ）
【化７】 で表わされる化合物（Ｂ）０．０５〜０．５重量部、お
よび下記の一般式(II)
よび下記の一般式(II)
【化８】 で表わされる化合物（Ｃ）０を超え０．５重量部以下、
を溶解し、懸濁重合することを特徴とする光学用樹脂組
成物の製造法にある。
を溶解し、懸濁重合することを特徴とする光学用樹脂組
成物の製造法にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の光学用樹脂組成物を構成
する共重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル単位、Ｎ−
置換マレイミド単位、メタクリル酸シクロヘキシル単位
および他の共重合可能な単量体単位からなるものであ
る。
する共重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチル単位、Ｎ−
置換マレイミド単位、メタクリル酸シクロヘキシル単位
および他の共重合可能な単量体単位からなるものであ
る。
【００１２】本発明の共重合体（Ａ）を構成するのに用
いられるメタクリル酸メチルは、光学用樹脂組成物に透
明性、耐候性および機械的性質等を付与させる成分であ
る。共重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチル単位の含有
量は１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６５重量％の
範囲である。メタクリル酸メチル単位の含有量が１０重
量％未満では、得られる光学用樹脂組成物の機械的強度
が低下し、また、７０重量％を超えると光学用樹脂組成
物の低吸湿性が不充分となる。
いられるメタクリル酸メチルは、光学用樹脂組成物に透
明性、耐候性および機械的性質等を付与させる成分であ
る。共重合体（Ａ）中のメタクリル酸メチル単位の含有
量は１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６５重量％の
範囲である。メタクリル酸メチル単位の含有量が１０重
量％未満では、得られる光学用樹脂組成物の機械的強度
が低下し、また、７０重量％を超えると光学用樹脂組成
物の低吸湿性が不充分となる。
【００１３】また、本発明の共重合体（Ａ）を構成する
のに用いられるＮ−置換マレイミドは、光学用樹脂組成
物に耐熱性と低複屈折性を付与させる成分である。用い
ることのできるＮ−置換マレイミドとしては、特には限
定されないがＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソ
プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が好ま
しい例として挙げられる。共重合体（Ａ）中のＮ−置換
マレイミド単位の含有量は５〜３０重量％、好ましくは
１０〜２５重量％の範囲である。Ｎ−置換マレイミド単
位の含有量が５重量％未満では、光学用樹脂組成物の耐
熱性の向上および低複屈折率化が充分に行えず、また、
３０重量％を超えると光学用樹脂組成物の複屈折率が大
きくなるとともに機械的強度が低下するようになる。
のに用いられるＮ−置換マレイミドは、光学用樹脂組成
物に耐熱性と低複屈折性を付与させる成分である。用い
ることのできるＮ−置換マレイミドとしては、特には限
定されないがＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソ
プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が好ま
しい例として挙げられる。共重合体（Ａ）中のＮ−置換
マレイミド単位の含有量は５〜３０重量％、好ましくは
１０〜２５重量％の範囲である。Ｎ−置換マレイミド単
位の含有量が５重量％未満では、光学用樹脂組成物の耐
熱性の向上および低複屈折率化が充分に行えず、また、
３０重量％を超えると光学用樹脂組成物の複屈折率が大
きくなるとともに機械的強度が低下するようになる。
【００１４】また、本発明の共重合体（Ａ）を構成する
のに用いられるメタクリル酸シクロヘキシルは、光学用
樹脂組成物に低吸湿性を付与させる成分である。共重合
体（Ａ）中のメタクリル酸シクロヘキシル単位の含有量
は１５〜８５重量％、好ましくは１５〜７５重量％の範
囲である。メタクリル酸シクロヘキシル単位の含有量が
１５重量％未満では、得られる光学用樹脂組成物の吸湿
性が高く、また、８５重量％を超えると光学用樹脂組成
物の機械的強度が低下するようになる。
のに用いられるメタクリル酸シクロヘキシルは、光学用
樹脂組成物に低吸湿性を付与させる成分である。共重合
体（Ａ）中のメタクリル酸シクロヘキシル単位の含有量
は１５〜８５重量％、好ましくは１５〜７５重量％の範
囲である。メタクリル酸シクロヘキシル単位の含有量が
１５重量％未満では、得られる光学用樹脂組成物の吸湿
性が高く、また、８５重量％を超えると光学用樹脂組成
物の機械的強度が低下するようになる。
【００１５】さらに、本発明の共重合体（Ａ）を構成す
るのに任意成分として用いられる他の共重合可能な単量
体としては、例えばスチレン、α−メチルスチル等の芳
香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソボルニル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジシクロペンタニ
ル等のメタクリル酸エステルなどが挙げられる。共重合
体（Ａ）中の他の共重合可能な単量体単位の含有量は、
０〜３０重量％、好ましくは０〜１５重量％の範囲であ
る。共重合体（Ａ）中の他の共重合可能な単量体単位の
含有量が３０重量％を超えると得られる光学用樹脂組成
物の機械的強度、耐熱性、透明性が低下し、また、用い
る単量体の種類によっては複屈折を大きくするようにな
る。
るのに任意成分として用いられる他の共重合可能な単量
体としては、例えばスチレン、α−メチルスチル等の芳
香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソボルニル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジシクロペンタニ
ル等のメタクリル酸エステルなどが挙げられる。共重合
体（Ａ）中の他の共重合可能な単量体単位の含有量は、
０〜３０重量％、好ましくは０〜１５重量％の範囲であ
る。共重合体（Ａ）中の他の共重合可能な単量体単位の
含有量が３０重量％を超えると得られる光学用樹脂組成
物の機械的強度、耐熱性、透明性が低下し、また、用い
る単量体の種類によっては複屈折を大きくするようにな
る。
【００１６】本発明において使用される化合物（Ｂ）
は、上記の一般式（Ｉ）で表わされるフェノール系の抗
酸化剤である。この化合物（Ｂ）は、光学用樹脂組成物
を高温下、例えば２００℃以上の温度で成形する際の共
重合体（Ａ）の変質を少なくするために用いられるもの
である。化合物（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部の範囲であ
り、０．０５重量部未満では、共重合体の高温下での変
質を防止することができず、また、０．５重量部を超え
る場合には、得られる光学用樹脂組成物の耐熱性を低下
させるとともに、高温下での共重合体の変質防止効果の
向上が認められず経済的にも不利である。
は、上記の一般式（Ｉ）で表わされるフェノール系の抗
酸化剤である。この化合物（Ｂ）は、光学用樹脂組成物
を高温下、例えば２００℃以上の温度で成形する際の共
重合体（Ａ）の変質を少なくするために用いられるもの
である。化合物（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部の範囲であ
り、０．０５重量部未満では、共重合体の高温下での変
質を防止することができず、また、０．５重量部を超え
る場合には、得られる光学用樹脂組成物の耐熱性を低下
させるとともに、高温下での共重合体の変質防止効果の
向上が認められず経済的にも不利である。
【００１７】化合物（Ｂ）は共重合体（Ａ）にブレンド
し、賦形してもよいが、異物混入の点から、重合前に単
量体に溶解した後、重合を行う方が好ましい。上記の一
般式（Ｉ）以外のフェノール系の抗酸化剤で、２００℃
よりも低い温度でその効果を発揮することができるもの
があるが、２００℃以上の高温下で変質抑止効果を持つ
ものは、これまでにまだ上記の一般式（Ｉ）以外に見つ
かっていない。一般のメタクリル系樹脂の中には２００
℃以下で射出成形可能な樹脂もあるが、Ｎ−置換マレイ
ミドとメタクリル酸シクロヘキシルを含むポリマーは、
光学用途のため、出来るだけ内部歪みを低減させる目的
で高温で成形される。したがって、２００℃以上の高温
下での変質を防止することが重要となる。
し、賦形してもよいが、異物混入の点から、重合前に単
量体に溶解した後、重合を行う方が好ましい。上記の一
般式（Ｉ）以外のフェノール系の抗酸化剤で、２００℃
よりも低い温度でその効果を発揮することができるもの
があるが、２００℃以上の高温下で変質抑止効果を持つ
ものは、これまでにまだ上記の一般式（Ｉ）以外に見つ
かっていない。一般のメタクリル系樹脂の中には２００
℃以下で射出成形可能な樹脂もあるが、Ｎ−置換マレイ
ミドとメタクリル酸シクロヘキシルを含むポリマーは、
光学用途のため、出来るだけ内部歪みを低減させる目的
で高温で成形される。したがって、２００℃以上の高温
下での変質を防止することが重要となる。
【００１８】また、本発明において、添加される化合物
（Ｃ）は、上記の一般式(II)で表わされるリン系の抗酸
化剤である。この化合物（Ｃ）は、光学用樹脂組成物の
加熱時の着色を抑制するために添加されるものであり、
例えば半導体レーザーを光源に使用するピックアップレ
ンズなど特定の波長のみが透過すれば良いレンズには材
料の着色は影響しないため不要であるが、カメラレンズ
やプロジェクションレンズなどレンズの色が影響する用
途には必要となる。このような用途に対しての化合物
（Ｃ）の使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、０を超えて０．５重量部以下の範囲であり、使用量
が０．５重量部を超えた場合には、得られる光学用樹脂
組成物の耐熱性が低下し、着色の抑制効果の向上が認め
られず経済的に不利である。
（Ｃ）は、上記の一般式(II)で表わされるリン系の抗酸
化剤である。この化合物（Ｃ）は、光学用樹脂組成物の
加熱時の着色を抑制するために添加されるものであり、
例えば半導体レーザーを光源に使用するピックアップレ
ンズなど特定の波長のみが透過すれば良いレンズには材
料の着色は影響しないため不要であるが、カメラレンズ
やプロジェクションレンズなどレンズの色が影響する用
途には必要となる。このような用途に対しての化合物
（Ｃ）の使用量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、０を超えて０．５重量部以下の範囲であり、使用量
が０．５重量部を超えた場合には、得られる光学用樹脂
組成物の耐熱性が低下し、着色の抑制効果の向上が認め
られず経済的に不利である。
【００１９】化合物（Ｃ）は、共重合体（Ａ）にブレン
ドした後、賦形してもよいが、ブレンド時に系外からの
異物を混入させる可能性があるため、重合前に単量体に
溶解させた後、重合を行う方が好ましい。上記の一般式
(II)で表わされる化合物以外のホスファイト系化合物
で、単量体に溶解させ、重合を行った場合、懸濁重合中
に固化せずに用いることができるものはまだ見つかって
いない。
ドした後、賦形してもよいが、ブレンド時に系外からの
異物を混入させる可能性があるため、重合前に単量体に
溶解させた後、重合を行う方が好ましい。上記の一般式
(II)で表わされる化合物以外のホスファイト系化合物
で、単量体に溶解させ、重合を行った場合、懸濁重合中
に固化せずに用いることができるものはまだ見つかって
いない。
【００２０】本発明の光学用樹脂組成物の製造方法は、
塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が可能であるが、取扱いの容易さから懸濁重合法が好ま
しい。
塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が可能であるが、取扱いの容易さから懸濁重合法が好ま
しい。
【００２１】本発明の光学用樹脂組成物を懸濁重合法に
より製造する場合には、まず、前記のメタクリル酸メチ
ル、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸シクロヘキシル
および必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体
からなる単量体混合物に、上記の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物、上記の一般式(II)で表わされる化合物、重
合開始剤および連鎖移動剤を溶解させる。
より製造する場合には、まず、前記のメタクリル酸メチ
ル、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸シクロヘキシル
および必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体
からなる単量体混合物に、上記の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物、上記の一般式(II)で表わされる化合物、重
合開始剤および連鎖移動剤を溶解させる。
【００２２】次いで、その得られた均一混合液を分散安
定剤を存在させた水媒体に懸濁した後、所定の重合温度
で一時間保持して重合を完結させ、その得られた懸濁重
合物を濾過し、水洗、乾燥することにより本発明の光学
用樹脂組成物を得ることができる。
定剤を存在させた水媒体に懸濁した後、所定の重合温度
で一時間保持して重合を完結させ、その得られた懸濁重
合物を濾過し、水洗、乾燥することにより本発明の光学
用樹脂組成物を得ることができる。
【００２３】懸濁重合の際に使用される重合開始剤とし
ては、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン等
の過酸化物系開始剤などを挙げることができる。これら
の重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量
部に対して０．００１〜３重量部の範囲である。
ては、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン等
の過酸化物系開始剤などを挙げることができる。これら
の重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量
部に対して０．００１〜３重量部の範囲である。
【００２４】また、懸濁重合において使用される連鎖移
動剤としては、例えばｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン等が挙げられる。これらの連鎖移動
剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量部に対して
０〜３重量部の範囲である。
動剤としては、例えばｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン等が挙げられる。これらの連鎖移動
剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量部に対して
０〜３重量部の範囲である。
【００２５】懸濁重合において使用される分散安定剤と
しては、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の
単独重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、メタク
リル酸メチルとメタクリル酸２−スルホエチルのナトリ
ウム塩の共重合体、カルボキシルセルロース、ゼラチ
ン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げ
られる。これら分散剤は、水１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。
また、必要に応じて、これら分散剤とともに、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マンガン等の分散助剤を併用することもでき
る。
しては、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の
単独重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、メタク
リル酸メチルとメタクリル酸２−スルホエチルのナトリ
ウム塩の共重合体、カルボキシルセルロース、ゼラチ
ン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げ
られる。これら分散剤は、水１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。
また、必要に応じて、これら分散剤とともに、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マンガン等の分散助剤を併用することもでき
る。
【００２６】懸濁重合における単量体に対する水の量
は、特には限定されないが、単量体／水の割合が重量比
で１／１〜１／１０となる範囲が好ましく、より好まし
くは１／２〜１／４の範囲である。
は、特には限定されないが、単量体／水の割合が重量比
で１／１〜１／１０となる範囲が好ましく、より好まし
くは１／２〜１／４の範囲である。
【００２７】さらに、懸濁重合の重合温度は、特には限
定されないが５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０
℃の範囲である。
定されないが５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０
℃の範囲である。
【００２８】本発明の光学用樹脂組成物には、目的に応
じて、公知の添加剤、例えば染料、顔料等の着色剤、可
塑剤、離型剤、紫外線吸収剤などの光安定剤等添加する
ことが出来る。
じて、公知の添加剤、例えば染料、顔料等の着色剤、可
塑剤、離型剤、紫外線吸収剤などの光安定剤等添加する
ことが出来る。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例における物性の評価は次
に示す方法を用いて行った。
る。なお、実施例および比較例における物性の評価は次
に示す方法を用いて行った。
【００３０】（１）熱変形温度（ＨＤＴ） 樹脂ペレットを加圧成形して（２００℃，２０ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）、１２７ｍｍ×６．４ｍｍ×１３ｍｍ（厚さ）の
試片を作製し、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して荷重１８
２０ＫＰａで測定した。
ｍ2 ）、１２７ｍｍ×６．４ｍｍ×１３ｍｍ（厚さ）の
試片を作製し、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して荷重１８
２０ＫＰａで測定した。
【００３１】（２）着色試験 樹脂ペレットを用いて、１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ
（厚さ）の平板を２３０℃、２７０℃の各温度におい
て、下記の成形条件で射出成形により作製し、着色の差
を下記の基準で評価した。 ○：２３０℃成形品と２７０℃成形品との間に差が認め
られない。 △：２７０℃成形品の方が２３０℃成形品に比べて若干
黄変している。 ×：２７０℃成形品の方が２３０℃成形品に比べて著し
く黄変している。
（厚さ）の平板を２３０℃、２７０℃の各温度におい
て、下記の成形条件で射出成形により作製し、着色の差
を下記の基準で評価した。 ○：２３０℃成形品と２７０℃成形品との間に差が認め
られない。 △：２７０℃成形品の方が２３０℃成形品に比べて若干
黄変している。 ×：２７０℃成形品の方が２３０℃成形品に比べて著し
く黄変している。
【００３２】成形条件 成形機：日精樹脂（株）製、射出成形機 ＰＳ−６０Ｅ シリンダー設定温度：２３０℃、２７０℃ 金型設定温度：７０℃ 射出設定圧力：６００〜１０００ｋｇ／ｃｍ2 射出設定速度：５０％ 射出時間：１８秒 冷却時間：２３秒
【００３３】（３）変質試験 樹脂ペレット１ｇをオーブン中で２３０℃、２５０℃、
２７０℃の各温度で１時間加熱した後、各々を２５ｍｌ
のアセトン中に入れ、アセトン不溶分の有無を調べ、下
記の基準で判定した。加熱により共重合体が変質した場
合、溶剤に対し不溶となる。 ○：不溶分がない。 △：若干、不溶分がある。 ×：かなり不溶分がある。
２７０℃の各温度で１時間加熱した後、各々を２５ｍｌ
のアセトン中に入れ、アセトン不溶分の有無を調べ、下
記の基準で判定した。加熱により共重合体が変質した場
合、溶剤に対し不溶となる。 ○：不溶分がない。 △：若干、不溶分がある。 ×：かなり不溶分がある。
【００３４】なお、表１中の略記号は以下の化合物を表
わす。 ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド ＰｈＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル 化合物（Ｉ）：上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
（旭電化工業（株）製、アデカスタブＡＯ−６０） 化合物(II)：上記一般式 (II) で表わされる化合物（旭
電化工業（株）製、アデカスタブ１５００） 化合物(III) ：下記の一般式 (III)で表わされる化合物
わす。 ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド ＰｈＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル 化合物（Ｉ）：上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
（旭電化工業（株）製、アデカスタブＡＯ−６０） 化合物(II)：上記一般式 (II) で表わされる化合物（旭
電化工業（株）製、アデカスタブ１５００） 化合物(III) ：下記の一般式 (III)で表わされる化合物
【化９】 （旭電化工業（株）製、アデカスタブＡＯ−５０） 化合物(IV)：下記の一般式 (IV) で示される化合物
【化１０】 （旭電化工業（株）製、アデカスタブ２１１２）
【００３５】［実施例１］ メタクリル酸メチル６０重量％、Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミド２２重量％、メタクリル酸シクロヘキシル１８
重量％の割合で混合した単量体混合物１００重量部に、
連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン０．１５重
量部、重合開始剤として１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−メチルシクロヘキサン０．３重量部、離型剤
としてステアリルアルコール０．２重量部、抗酸化剤と
して上記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物（旭電化工
業（株）製、アデカスタブＡＯ−６０）０．１重量部お
よび上記の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物（旭電化
工業（株）製、アデカスタブ１５００）０．１重量部を
加えて溶解し、均一混合液を調製した。
レイミド２２重量％、メタクリル酸シクロヘキシル１８
重量％の割合で混合した単量体混合物１００重量部に、
連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン０．１５重
量部、重合開始剤として１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−メチルシクロヘキサン０．３重量部、離型剤
としてステアリルアルコール０．２重量部、抗酸化剤と
して上記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物（旭電化工
業（株）製、アデカスタブＡＯ−６０）０．１重量部お
よび上記の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物（旭電化
工業（株）製、アデカスタブ１５００）０．１重量部を
加えて溶解し、均一混合液を調製した。
【００３６】次いで、この均一混合液を、分散安定剤と
してメタクリル酸とメタクリル酸２−スルホエチルのナ
トリウム塩の共重合体０．０２重量部、分散助剤として
硫酸ナトリウム０．１５重量部および分散媒として純水
２００重量部を入れてなる撹拌機付の５０リットルの重
合反応用圧力容器に入れ、窒素置換しながら２００ｒｐ
ｍで１５分撹拌した。その後、窒素雰囲気中で８５℃に
加温して重合を開始させ、重合発熱ピーク後、１２０℃
で、１時間加熱した。その後、冷却、濾過、水洗、乾燥
し、ビーズ状樹脂組成物を得た。得られたビーズ状の樹
脂組成物を二軸押出機（（株）池貝製、ＰＣＭ−３０）
にて２５０℃で混練し、ペレット化した。この樹脂ペレ
ットを用いて各種物性の評価を行った。得られた結果を
表１に示す。
してメタクリル酸とメタクリル酸２−スルホエチルのナ
トリウム塩の共重合体０．０２重量部、分散助剤として
硫酸ナトリウム０．１５重量部および分散媒として純水
２００重量部を入れてなる撹拌機付の５０リットルの重
合反応用圧力容器に入れ、窒素置換しながら２００ｒｐ
ｍで１５分撹拌した。その後、窒素雰囲気中で８５℃に
加温して重合を開始させ、重合発熱ピーク後、１２０℃
で、１時間加熱した。その後、冷却、濾過、水洗、乾燥
し、ビーズ状樹脂組成物を得た。得られたビーズ状の樹
脂組成物を二軸押出機（（株）池貝製、ＰＣＭ−３０）
にて２５０℃で混練し、ペレット化した。この樹脂ペレ
ットを用いて各種物性の評価を行った。得られた結果を
表１に示す。
【００３７】［実施例２、比較例１〜６］ 単量体仕込み組成、抗酸化剤の種類および量を表１に示
したように変更した以外は、実施例１と同様にて各種の
樹脂組成物を製造した。表１にその得られた樹脂組成物
の物性の評価結果を示す。
したように変更した以外は、実施例１と同様にて各種の
樹脂組成物を製造した。表１にその得られた樹脂組成物
の物性の評価結果を示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の光学用樹脂組成物は、高温下の
成形においても変質および熱着色が少なく、耐熱性、低
吸湿性、低複屈折性に優れているために、各種の光学用
途、例えば光学式情報記録体基板、光ファイバー、カメ
ラレンズ、ピックアップレンズ、ｆθレンズ等の光学素
子材料として有用である。
成形においても変質および熱着色が少なく、耐熱性、低
吸湿性、低複屈折性に優れているために、各種の光学用
途、例えば光学式情報記録体基板、光ファイバー、カメ
ラレンズ、ピックアップレンズ、ｆθレンズ等の光学素
子材料として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ (56)参考文献 特開 昭63−304045（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209102（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/08 - 33/12 C08K 5/103 C08K 5/524 C09K 15/08 C09K 15/32 G02B 6/00 391
Claims (4)
- 【請求項１】 メタクリル酸メチル単位１０〜７０重量
％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３０重量％、メタクリ
ル酸シクロヘキシル単位１５〜８５重量％および他の共
重合可能な単量体単位０〜３０重量％からなる共重合体
（Ａ）１００重量部に対して、下記の一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされる化合物（Ｂ）０．０５〜０．５重量部、お
よび下記の一般式(II) 【化２】 で表わされる化合物（Ｃ）０を超え０．５重量部以下、
を含有してなることを特徴とする光学用樹脂組成物。 - 【請求項２】 一般式(II)で表わされる化合物（Ｃ）の
含有量が０．１〜０．５重量部である請求項１に記載の
光学用樹脂組成物。 - 【請求項３】 メタクリル酸メチル１０〜７０重量％、
Ｎ−置換マレイミド５〜３０重量％、メタクリル酸シク
ロヘキシル１５〜８５重量％およびその他共重合可能な
単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物１００重量
部に、下記の一般式（Ｉ） 【化３】 で表わされる化合物（Ｂ）０．０５〜０．５重量部、お
よび下記の一般式(II) 【化４】 で表わされる化合物（Ｃ）０を超え０．５重量部以下、
を溶解し、懸濁重合することを特徴とする光学用樹脂組
成物の製造法。 - 【請求項４】 一般式(II)で表わされる化合物（Ｃ）
０．１〜０．５重量部を溶解する請求項３に記載の光学
用樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34852995A JP3183384B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 光学用樹脂組成物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34852995A JP3183384B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 光学用樹脂組成物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169883A JPH09169883A (ja) | 1997-06-30 |
| JP3183384B2 true JP3183384B2 (ja) | 2001-07-09 |
Family
ID=18397629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34852995A Expired - Fee Related JP3183384B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 光学用樹脂組成物およびその製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3183384B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998004601A1 (fr) * | 1996-07-30 | 1998-02-05 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Procede pour la preparation d'une resine optique non birefringente et d'elements optiques obtenus au moyen de cette resine |
| JPWO2013157529A1 (ja) | 2012-04-17 | 2015-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂 |
| US20150148508A1 (en) | 2012-04-27 | 2015-05-28 | Kuraray Co., Ltd. | (meth) acrylic resin composition |
-
1995
- 1995-12-20 JP JP34852995A patent/JP3183384B2/ja not_active Expired - Fee Related
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