JP3183112B2 - Laminated film - Google Patents

Laminated film

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JP3183112B2
JP3183112B2 JP20259695A JP20259695A JP3183112B2 JP 3183112 B2 JP3183112 B2 JP 3183112B2 JP 20259695 A JP20259695 A JP 20259695A JP 20259695 A JP20259695 A JP 20259695A JP 3183112 B2 JP3183112 B2 JP 3183112B2
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film
laminated film
laminated
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benzotriazole
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尚 三村
善雄 田中
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関
し、更に詳しくは耐候性、透明性、耐ブロッキング性に
優れた積層フイルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film, and more particularly to a laminated film having excellent weather resistance, transparency and blocking resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、熱可塑性フイルムに耐候性を付与
する手段としては、ポリエステルフイルムに紫外線吸収
剤を練り込んだものや、アクリル樹脂中に紫外線吸収剤
を混合し、ポリエステルフイルム表面に塗布乾燥して積
層したもの(特公平4−2101)、ポリエチレンテレ
フタレートフイルムの屈折率や密度を特定範囲としたも
の(特公昭53−40627)などが知られている。ま
た耐候性フイルムは高度な透明性が要求されるため表面
は平滑なものが好んで使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a means for imparting weather resistance to a thermoplastic film, an ultraviolet absorbent is kneaded into a polyester film, or an ultraviolet absorbent is mixed into an acrylic resin, and the polyester film is coated and dried. And a laminate having a specific range of refractive index and density of polyethylene terephthalate film (JP-B-53-40627). Further, since a weather-resistant film is required to have a high degree of transparency, a film having a smooth surface is preferably used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題がある。すなわち紫外線吸収
剤を練り込んだ場合にはポリエステルフイルムそのもの
の耐候寿命いわゆる伸度劣化には効果があるが、フイル
ム表面の耐候性が不十分なため表層部分の劣化が促進さ
れ、表面に亀裂などが発生してヘイズがアップし透明性
が低下する問題がある。また紫外線吸収剤を混合塗布し
たものは紫外線吸収剤の分散性によって耐候性にばらつ
きが生じたり、たとえ均一分散しても紫外線カット効率
が不十分なため十分な耐候性を付与できない問題があ
る。またポリエチレンテレフタレートフイルムの屈折率
や密度を特定範囲としてそのフイルムの耐候性を向上さ
せる方法は若干の効果は認められるものの所詮、長期の
耐候寿命という点においては不十分なものである。また
透明性を考慮して表面を平滑化するとロ−ル巻にした場
合、高温高湿下でのブロッキングの問題が生じやすい問
題がある。本発明は上記欠点を改良したもの、すなわち
耐候性が極めて優れ、かつ透明性、耐ブロッキング性に
優れた積層フイルムを提供するものである。
However, the above-mentioned prior art has the following problems. In other words, the kneading of an ultraviolet absorber is effective for the so-called elongation degradation of the polyester film itself due to the weather resistance, but the weather resistance of the film surface is insufficient, so that the deterioration of the surface layer is promoted and the surface is cracked. This causes a problem that haze increases and transparency decreases. In addition, when the ultraviolet absorber is mixed and applied, there is a problem in that the weather resistance varies due to the dispersibility of the ultraviolet absorber, and even if the ultraviolet absorber is uniformly dispersed, sufficient weather resistance cannot be imparted due to insufficient ultraviolet cut efficiency. A method of improving the weather resistance of a polyethylene terephthalate film by setting the refractive index and the density of the film in a specific range is not sufficient in terms of long-term weather life, although some effects are recognized. In addition, when the surface is smoothed in consideration of transparency, when rolled, there is a problem that the problem of blocking under high temperature and high humidity tends to occur. The present invention has improved the above disadvantages, that is, provides a laminated film having extremely excellent weather resistance, and excellent transparency and blocking resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は中心線平均粗さ
0.01〜0.3μmの熱可塑性フイルムの少なくとも
最表層に、ベンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル
樹脂から成る層が積層され、該層の厚みが0.3〜10
μmであって、かつ中心線平均粗さ(Ra)と積層厚み
(d)が1.5Ra<d<1000Raの関係を満たす
ことを特徴とする積層フイルムをその骨子とするもので
ある。
According to the present invention, there is provided a thermoplastic film having a center line average roughness of 0.01 to 0.3 μm.
On the outermost layer, a layer made of a benzotriazole-based monomer copolymerized acrylic resin is laminated , and the thickness of the layer is 0.3 to 10
μm, and center line average roughness (Ra) and lamination thickness
(D) satisfies the relationship of 1.5Ra <d <1000Ra .

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明でいう熱可塑性フイルムと
は熱によって溶融もしくは軟化するフイルムの総称であ
って特に限定するものではないが代表的なものとしては
ポリエステルフイルム、ポリプロピレン、ポリエチレン
などのポリオレフィンフイルム、ナイロンに代表される
ポリアミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリウ
レタンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アクリル
系フイルム、フッ素系フイルムなどを挙げることができ
る。これらの内、機械的強度、寸法安定性、透明性など
から近年ポリエステルフイルムが農業用ハウスや建材用
表面被覆フイルムに使用されるケースが多くなってい
る。本発明では上記熱可塑性フイルムの好ましい例とし
てポリエステルフイルムについて以下、記述する。ポリ
エステルフイルムとは、エステル結合を主鎖の主要な結
合鎖とする高分子フイルムの総称であって、特に好まし
いポリエステルフイルムとしてはポリエチレンテレフタ
レートフイルム、ポリエチレン−2,6ナフタレートフ
イルム、ポリブチレンテレフタレートフイルム、ポリブ
チレン−2,6ナフタレートフイルムなどを挙げること
ができるが、これらの中でも品質、経済性の点でポリエ
チレンテレフタレートフイルム、ポリエチレン−2,6
ナフタレートフイルムが最も好ましい。特にポリエチレ
ン−2,6ナフタレートフイルムはオリゴマなどの滲み
出しが少なく透明性を高いレベルで保持することができ
るので好ましく使用できる。上記の好ましいポリエステ
ルフイルムには、それぞれの主たる構成成分が80モル
%以上、好ましくは90モル%以上であるのが望まし
く、20モル%未満、好ましくは10モル%未満の範囲
で他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されて
いても良い。本発明において上記基材フイルムとして用
いる熱可塑性フイルムの表面粗さは0.01〜0.3μ
m、好ましくは0.03〜0.2μm、更に好ましくは
0.05〜0.1μmである。表面粗さが0.01μm
に満たない場合には耐候性を付与するために必要な厚み
の積層膜がブロッキングしやすくなったり、積層フイル
ムの滑りが悪くなってハンドリング性が悪くなったりす
る。0.3μmを超えるとフイルム自体の透明性が損な
われ光線透過率が低下するため、好ましくない。基材フ
イルムの表面粗さは従来から公知の有機、無機などの粒
子を重合時、もしくは重合体と粒子の混練などの方法に
よって得られた粒子含有樹脂を通常のフイルム成型法に
よって得ることができる。またより効率的には実質的に
粒子を含有しない、もしくは内部形成粒子含有熱可塑性
樹脂フイルムの表面に共押出法により粒子含有樹脂の薄
膜積層などの方法によっても得ることができ特に限定す
るものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic film referred to in the present invention is a general term for a film that is melted or softened by heat and is not particularly limited, but typical examples thereof include polyolefins such as polyester film, polypropylene and polyethylene. Examples thereof include polyamide films represented by films and nylons, polyvinyl chloride films, polyurethane films, polycarbonate films, acrylic films, and fluorine films. Of these, polyester films have recently been used in many cases for agricultural houses and surface coating films for building materials because of their mechanical strength, dimensional stability, transparency and the like. In the present invention, a polyester film will be described below as a preferred example of the thermoplastic film. Polyester film is a general term for a polymer film having an ester bond as a main bonding chain, and particularly preferable polyester films are polyethylene terephthalate film, polyethylene-2,6 naphthalate film, polybutylene terephthalate film, Polybutylene-2,6 naphthalate film and the like can be mentioned. Among them, polyethylene terephthalate film, polyethylene-2,6
Naphthalate film is most preferred. In particular, a polyethylene-2,6 naphthalate film can be preferably used because it does not ooze oligomers or the like and can maintain a high level of transparency. In the above-mentioned preferred polyester film, it is desirable that each main constituent component is at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, and the other dicarboxylic acid component is contained in an amount of less than 20 mol%, preferably less than 10 mol%. And a diol component may be copolymerized. The surface roughness of the thermoplastic film used as the base film in the present invention is 0.01 to 0.3 μm.
m, preferably 0.03 to 0.2 μm, more preferably 0.05 to 0.1 μm. Surface roughness 0.01μm
When the thickness is less than the above range, a laminated film having a thickness necessary for imparting weather resistance is likely to be blocked, and the sliding property of the laminated film is deteriorated, so that the handling property is deteriorated. If the thickness exceeds 0.3 μm, the transparency of the film itself is impaired, and the light transmittance is lowered. The surface roughness of the base film can be obtained by polymerization of conventionally known organic or inorganic particles, or a particle-containing resin obtained by a method such as kneading of a polymer and particles by a usual film molding method. . Also, more efficiently, it can be obtained by a method such as laminating a particle-containing resin by a co-extrusion method on the surface of a thermoplastic resin film containing substantially no particles or internally formed particles, and is not particularly limited. Absent.

【0006】本発明においてはベンゾトリアゾール系モ
ノマ共重合アクリル樹脂から成る層を基材フイルム上に
設けることを特徴とするものであるが、ここでベンゾト
リアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂とは、ベンゾト
リアゾール系反応性モノマとアクリルモノマとの共重合
によって得られる樹脂であって、有機溶剤可溶のもの、
水分散性のものなどいずれの形態であっても良い。ベン
ゾトリアゾール系モノマとしては基本骨格にベンゾトリ
アゾールを有し、かつ不飽和2重結合を有するモノマで
あれば特に限定しないが、好ましいモノマとしては2−
(2,−ヒドロキシ−5,−メタクリロキシエチルフェ
ニル)−2H−ベンゾトリアゾールが好ましい。このモ
ノマと共重合されるアクリルモノマとしてはアルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2
−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シク
ロヘキシル基など)、および架橋性官能基を有するモノ
マ、例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物
基、スルホン酸基、アミド基、またはメチロール化され
たアミド基、アミノ基(置換アミノ基を含む)、アルキ
ロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有
するモノマを例示することができる。上記官能基を有す
るモノマを例示するとアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチ
ルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテ
ル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレートおよび上記アミノ基をメチロール
化したもの、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシルビニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどを
挙げることができるが必ずしもこれに限定されるもので
はない。更に上記以外に次のようなモノマ、例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ブチル
ビニルエーテル、マレイン酸およびイタコン酸のモノあ
るいはジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコキシシ
ラン、および不飽和結合を有するポリエステルなどを共
重合成分としても良い。本発明においては上記アクリル
系モノマの1種あるいは2種以上を任意の比率で共重合
させても良いが、好ましくはメチルメタクリレートある
いはスチレンがアクリル成分中に50重量%以上、更に
好ましくは70重量%以上含有するのが積層膜の硬さの
点で好ましい。ベンゾトリアゾール系モノマとアクリル
モノマとの共重合比はベンゾトリアゾール系モノマの比
率が10重量%以上70重量%以下、好ましくは20重
量%以上65重量%以下、更に好ましくは25重量%以
上60重量%以下であるのが耐候性、積層膜の基材フイ
ルムへの密着性、積層膜の耐久性の点で好ましい。本共
重合ポリマの分子量は特に限定しないが好ましくは50
00以上、更に好ましくは1万以上であるのが積層膜の
耐久性の点で好ましい。本共重合体の作成は公知のラジ
カル重合などの方法によって得ることができ特に限定す
るものではない。本発明において上記共重合体は有機溶
剤あるいは水分散体として基材フイルムの上に積層され
るが、その厚みは通常0.3〜10μmの範囲である必
要があり、好ましくは0.6〜7μm、更に好ましくは
0.8〜5μmであるのが望ましい。塗布厚みが必要以
上に薄い場合には耐候性の効果が低下するし、10μm
を超えると積層膜により表面が平滑化されブロッキング
しやすくなるし、経済性の点から必要以上に厚くする必
要はない。特に積層厚み0.3〜10μmの範囲におい
て表面粗さ(Ra)と積層厚み(d)が0.15Ra<
d<1000Raである必要がある。本発明においては
積層膜中には積層フイルムの透明性を向上するため、微
粒子などを添加しない方が好ましいが透明性を低下させ
ない程度の微細な無機、有機の粒子を添加しても良い。
必要に応じて添加する微粒子は特に限定するものではな
く無機粒子、有機粒子などから選択できる。無機粒子と
しては炭酸カルシウム、シリカ、アルミナなどであり有
機粒子としてはアクリル、ポリエステル、架橋アクリル
などの粒子を使用し得る。本発明の積層膜は公知の方法
によって設けることができる。例えば二軸配向ポリエス
テルフイルムの上にロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ロッドコート法などの任意の方
法を用いることができる。また結晶配向が完了する前の
基材ポリエステルフイルムの表面に上記の方法のいずれ
かを用いて塗布し、乾燥後、少なくとも一軸方向に延伸
し、結晶配向を完了させる方法なども好ましく用いられ
る。基材フイルムは積層膜との密着性を向上させるため
に各種の方法を用いることができる。すなわち空気、窒
素、炭酸ガスなどの雰囲気中でのコロナ放電処理、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩酢ビ樹
脂などによる各種アンカ処理、火炎処理、プラズマ処理
などの任意の方法を用いることができる。本発明により
得られる積層フイルムは特に耐候性を要求される用途、
例えば農業用ハウス、屋内外建材用被覆フイルムなどに
好適に使用し得る。
The present invention is characterized in that a layer made of a benzotriazole-based monomer copolymerized acrylic resin is provided on a substrate film. Here, the benzotriazole-based monomeric copolymerized acrylic resin is defined as benzotriazole. A resin obtained by copolymerization of a system-reactive monomer and an acrylic monomer, which is soluble in an organic solvent,
Any form such as a water-dispersible one may be used. The benzotriazole-based monomer is not particularly limited as long as it has benzotriazole in its basic skeleton and has an unsaturated double bond.
(2, -Hydroxy-5, -methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole is preferred. The acrylic monomers copolymerized with this monomer include alkyl acrylates and alkyl methacrylates (the alkyl groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl,
-Ethylhexyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl, etc.), and monomers having crosslinkable functional groups, such as carboxyl, methylol, acid anhydride, sulfonic, amide, or methylolated amide groups And a monomer having an amino group (including a substituted amino group), an alkylolated amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like. Examples of the monomer having the above functional group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, Methylolated methacrylamide,
Diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate and those obtained by converting the above amino group to methylol, β-hydroxyethyl acrylate, β-
Hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. Although it can be mentioned, it is not necessarily limited to this. In addition to the above, the following monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, butyl vinyl ether, mono- or dialkyl esters of maleic acid and itaconic acid, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl Pyrrolidone, alkoxysilane having a vinyl group, and polyester having an unsaturated bond may be used as the copolymerization component. In the present invention, one or more of the above acrylic monomers may be copolymerized in an arbitrary ratio, but preferably, methyl methacrylate or styrene is contained in the acrylic component in an amount of 50% by weight or more, more preferably 70% by weight. The above content is preferable from the viewpoint of the hardness of the laminated film. The copolymerization ratio of the benzotriazole-based monomer and the acrylic monomer is such that the ratio of the benzotriazole-based monomer is from 10% by weight to 70% by weight, preferably from 20% by weight to 65% by weight, more preferably from 25% by weight to 60% by weight. The following are preferred in terms of weather resistance, adhesion of the laminated film to the base film, and durability of the laminated film. The molecular weight of the copolymer is not particularly limited, but is preferably 50.
It is preferably at least 00, more preferably at least 10,000 from the viewpoint of the durability of the laminated film. The production of the present copolymer can be obtained by a known method such as radical polymerization, and is not particularly limited. In the present invention, the above copolymer is laminated on a base film as an organic solvent or an aqueous dispersion, and its thickness is usually required to be in the range of 0.3 to 10 μm.
It is preferable that the thickness be 0.6 to 7 μm, more preferably 0.8 to 5 μm. If the coating thickness is thinner than necessary, the effect of weather resistance will be reduced and 10 μm
When it exceeds, the surface is smoothed by the laminated film and blocking is easily performed, and it is not necessary to increase the thickness more than necessary from the viewpoint of economy. In particular, the surface roughness (Ra) and the lamination thickness (d) are 0.15Ra <in the range of the lamination thickness of 0.3 to 10 μm.
It is necessary that d <1000 Ra. In the present invention, in order to improve the transparency of the laminated film, it is preferable not to add fine particles or the like to the laminated film, but fine inorganic or organic particles that do not lower the transparency may be added.
The fine particles to be added as required are not particularly limited, and can be selected from inorganic particles, organic particles, and the like. As the inorganic particles, calcium carbonate, silica, alumina and the like can be used, and as the organic particles, particles of acryl, polyester, cross-linked acryl and the like can be used. The laminated film of the present invention can be provided by a known method. For example, an arbitrary method such as a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, and a rod coating method can be used on a biaxially oriented polyester film. Further, a method of applying the composition to the surface of the base polyester film before the completion of the crystal orientation by using any of the above-mentioned methods, drying and stretching the film at least in a uniaxial direction to complete the crystal orientation is also preferably used. Various methods can be used for the base film in order to improve the adhesion to the laminated film. That is, any method such as corona discharge treatment in an atmosphere of air, nitrogen, carbon dioxide, etc., various anchor treatments with polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl chloride resin, etc., flame treatment, plasma treatment, etc. can be used. it can. The laminated film obtained by the present invention is particularly used for applications where weather resistance is required,
For example, it can be suitably used for agricultural houses, coated films for indoor and outdoor building materials, and the like.

【0007】[0007]

【特性の測定方法および効果の評価方法】[Method of measuring characteristics and evaluating effect]

(1)中心線平均粗さ(μm) 積層フイルムの積層膜を積層膜が溶解する溶媒で溶解し
除去した後、JIS−B−0601に準じて触針型表面
粗さ計SE−3Eを用いカットオフ0.025mm、測
定長4mmで測定した。
(1) Center line average roughness (μm) After dissolving and removing the laminated film of the laminated film with a solvent in which the laminated film dissolves, using a stylus type surface roughness meter SE-3E according to JIS-B-0601. The measurement was performed with a cutoff of 0.025 mm and a measurement length of 4 mm.

【0008】(2)ヘイズ値 積層フイルムをJIS−K−6714に準じて日本精密
光学(株)製ヘイズメーターSEP−H−2型を用いて
測定した。
(2) Haze value The laminated film was measured using a haze meter SEP-H-2 manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku KK according to JIS-K-6714.

【0009】(3)耐候性 紫外線劣化促進試験機“アイスーパー”SUV−F1型
(岩崎電気(株)製)を用いて照射劣化テストを行い、
フイルムの着色度およびヘイズ変化を測定した。
(3) Weather resistance An irradiation deterioration test was performed using an ultraviolet deterioration promotion tester “I-Super” SUV-F1 type (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.).
The coloring degree and haze change of the film were measured.

【0010】(4)耐ブロッキング性 積層フイルムの積層面同士を重ね合わせ、500g/
(3×4)cm2 の荷重下で温度40℃湿度85%RH
中に48時間保存し取り出し後、重ね合わせ部分の剪断
剥離応力を引張速度20cm/分で測定した。
(4) Blocking resistance 500 g /
Under the load of (3 × 4) cm 2 , the temperature is 40 ° C. and the humidity is 85% RH.
After being stored for 48 hours and taken out, the shearing peel stress of the overlapped portion was measured at a tensile speed of 20 cm / min.

【0011】[0011]

【実施例】次に実施例の基づいて本発明を説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described with reference to examples, but is not necessarily limited thereto.

【0012】実施例1 シリカ粒子を含有した中心線平均粗さ0.05μmの二
軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム(厚み15
0μm)を基材フイルムとして、その片面に以下の塗液
を塗布後の厚みが5μmとなるように塗布し120℃で
2分乾燥して積層フイルムを得た。
Example 1 A biaxially oriented polyethylene terephthalate film containing silica particles and having a center line average roughness of 0.05 μm (thickness: 15 μm)
0 μm) was used as a base film, and the following coating solution was applied to one surface thereof so that the thickness after application was 5 μm, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a laminated film.

【0013】塗液組成 a)2−(2,−ヒドロキシ−5,−メタクリロキシエ
チルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール/メタクリ
ル酸メチル(30/70重量%の共重合体)の固形分3
0%の酢酸ブチル溶液(PUVA−30M:大塚化学
(株)製)。
Coating liquid composition a) Solid content of 2- (2, -hydroxy-5, -methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole / methyl methacrylate (copolymer of 30/70% by weight) 3
0% butyl acetate solution (PUVA-30M: manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.).

【0014】本積層フイルムは全くブロッキングせず、
ヘイズは2.8%であり積層面を照射側として耐候性テ
ストを行った結果、240時間照射後も着色やヘイズの
大幅な上昇はなかった。
This laminated film does not block at all,
The haze was 2.8%, and a weather resistance test was performed with the laminated surface as the irradiation side. As a result, there was no significant increase in coloring or haze even after irradiation for 240 hours.

【0015】比較例1 実施例1の基材フイルムに積層膜を設けないで、評価し
た結果、48時間照射において著しく黄変し、おり曲げ
によって簡単に割れるほど劣化していた。
Comparative Example 1 Evaluation was made without providing a laminated film on the substrate film of Example 1. As a result, the substrate film was remarkably yellowed after irradiation for 48 hours, and deteriorated so as to be easily broken by bending.

【0016】比較例2 実施例1の基材フイルムとして実質的に粒子を含有しな
い中心線平均粗さ0.005μmの二軸配向ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム(厚さ150μm)を用いた
以外は同様にして積層フイルムを作成した。この積層フ
イルムは耐候性には優れるものの、著しくブロッキング
した。
Comparative Example 2 Lamination was carried out in the same manner as in Example 1 except that a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (thickness: 150 μm) substantially free of particles and having a center line average roughness of 0.005 μm was used as the base film. I made a film. Although this laminated film was excellent in weather resistance, it was remarkably blocked.

【0017】比較例3 実施例1の基材フイルムとしてシリカ粒子を含有する中
心線平均粗さ0.5μmの二軸配向ポリエチレンテレフ
タレートフイルム(厚み150μm)を用いた以外は実
施例1と同様にして積層フイルムを作成した。この積層
フイルムは耐候性には優れるものの透明性が悪いもので
あった。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (thickness: 150 μm) containing silica particles and having a center line average roughness of 0.5 μm was used as the base film of Example 1. A laminated film was created. This laminated film was excellent in weather resistance but poor in transparency.

【0018】比較例4 実施例1の基材フイルム上にアクリル樹脂(東レ(株)
製“コータックス”LH−613)70重量部に対し、
紫外線吸収剤として2−(2,−ヒドロキシ−5,−タ
ーシャリーブチルフェニル)ベンゾトリアゾールを固形
分比で30重量部添加しトルエン/酢酸ブチル(5/
5)の混合溶媒中に添加して撹拌分散させた塗液を乾燥
後の厚みで5μmになるように塗布し100℃で2分乾
燥した。この積層フイルムは紫外線吸収剤が表面にブリ
ードアウトし、かつ表面が粗面化したものであり、ヘイ
ズ値は18%であった。また紫外線照射テストにおいて
140時間で黄味を帯びてきた。
Comparative Example 4 An acrylic resin (Toray Industries, Ltd.) was applied on the base film of Example 1.
"Cotax" LH-613) 70 parts by weight,
30 parts by weight of 2- (2, -hydroxy-5, -tert-butylphenyl) benzotriazole as a UV absorber was added at a solid content ratio, and toluene / butyl acetate (5 /
The coating liquid added to the mixed solvent of 5) and dispersed by stirring was applied so as to have a thickness after drying of 5 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. In this laminated film, the ultraviolet absorbent bleed out to the surface and the surface was roughened, and the haze value was 18%. In addition, in the ultraviolet irradiation test, it became yellowish in 140 hours.

【0019】実施例2〜5 実施例1の積層厚みを0.5μm(実施例2)、1.0
μm(実施例3)、3.0μm(実施例4)、8.0μ
m(実施例5)とした以外は同様にして積層フイルムを
作成した。これらの積層フイルムは耐ブロッキング性が
良好でヘイズ値も8%以下であり、紫外線照射テストに
おいても150時間経過しても問題ないものであった。
Examples 2 to 5 The lamination thickness of Example 1 was 0.5 μm (Example 2),
μm (Example 3), 3.0 μm (Example 4), 8.0 μm
m (Example 5) to prepare a laminated film in the same manner. These laminated films had good blocking resistance and a haze value of 8% or less, and had no problem even after 150 hours in an ultraviolet irradiation test.

【0020】実施例6〜9 実施例1の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイル
ムの中心線平均粗さを0.02μm(実施例6)、0.
08μm(実施例7)、0.15μm(実施例8)、
0.23μm(実施例9)としたものを用い、積層厚み
を2.5μmとした以外は同様にして積層フイルムを作
成した。
Examples 6 to 9 The center line average roughness of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of Example 1 was 0.02 μm (Example 6).
08 μm (Example 7), 0.15 μm (Example 8),
A laminated film was prepared in the same manner as described above except that the thickness was set to 0.23 μm (Example 9) and the thickness of the laminated layer was changed to 2.5 μm.

【0021】この積層フイルムはいずれも耐ブロッキン
グ性、耐候性、透明性に優れたものであった。
Each of the laminated films was excellent in blocking resistance, weather resistance and transparency.

【0022】実施例10 基材フイルムを中心線平均粗さ0.03μmの二軸配向
ポリエチレン−2,6−ナフタレートフイルムとした以
外は実施例1と同様にして積層フイルムを作成した。こ
の積層フイルムは耐ブロッキング性、耐候性ともに優れ
特に耐候性テスト後の透明性がの良いものであった。
Example 10 A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base film was a biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film having a center line average roughness of 0.03 μm. This laminated film was excellent in both the blocking resistance and the weather resistance, and particularly the transparency was good after the weather resistance test.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によって形成される積層フイルム
は耐候性、透明性、耐ブロッキング性に優れたものであ
る。
The laminated film formed according to the present invention has excellent weather resistance, transparency and blocking resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 7/04

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 中心線平均粗さ0.01〜0.3μmの
熱可塑性フイルムの少なくとも最表層に、ベンゾトリア
ゾール系モノマ共重合アクリル樹脂から成る層が積層さ
、該層の厚みが0.3〜10μmであって、かつ中心
線平均粗さ(Ra)と積層厚み(d)が1.5Ra<d
<1000Raの関係を満たすことを特徴とする積層フ
イルム。
1. A layer comprising a benzotriazole monomer copolymerized acrylic resin is laminated on at least the outermost layer of a thermoplastic film having a center line average roughness of 0.01 to 0.3 μm, and the layer has a thickness of 0.3 to 0.3 μm. 10 μm and center
Line average roughness (Ra) and lamination thickness (d) are 1.5Ra <d
A laminated film characterized by satisfying the relationship of <1000 Ra .
【請求項2】 熱可塑性フイルムがポリエステルフイル
ムであることを特徴とする請求項1に記載の積層フイル
ム。
2. The thermoplastic film is a polyester film.
Laminated film according to claim 1, characterized in that the beam.
【請求項3】 熱可塑性フイルムがポリエチレンテレフ
タレートまたはポリエチレンナフタレートであることを
特徴とする請求項1または請求項2に記載の積層フイル
ム。
3. The thermoplastic film is polyethylene tereph.
The laminated film according to claim 1, wherein the laminated film is tarate or polyethylene naphthalate .
【請求項4】 ベンゾトリアソール系モノマ共重合アク
リル樹脂中のベンゾトリアゾール系モノマの共重合比率
が10重量%以上70重量%以下であることを特徴とす
る請求項1〜請求項3のいずれかに記載の積層フイル
4. A benzotriazole-based monomer copolymerization catalyst.
Copolymerization ratio of benzotriazole monomer in lyl resin
The laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is 10% by weight or more and 70% by weight or less .
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