JP3183069B2 - Rewritable thermal recording medium - Google Patents
Rewritable thermal recording mediumInfo
- Publication number
- JP3183069B2 JP3183069B2 JP28909594A JP28909594A JP3183069B2 JP 3183069 B2 JP3183069 B2 JP 3183069B2 JP 28909594 A JP28909594 A JP 28909594A JP 28909594 A JP28909594 A JP 28909594A JP 3183069 B2 JP3183069 B2 JP 3183069B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording medium
- layer
- overcoat layer
- resin
- recording layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、温度に依存してその透
明度が可逆的に変化する記録層とこの記録層を保護する
オーバーコート層とを備える書替え可能な感熱記録媒体
に係り、特に、サーマルヘッド耐性や機械的耐性を有
し、しかも印字感度が良好な感熱記録媒体の改良に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rewritable thermosensitive recording medium comprising a recording layer whose transparency changes reversibly depending on temperature and an overcoat layer for protecting this recording layer. The present invention relates to an improvement in a heat-sensitive recording medium having thermal head resistance and mechanical resistance, and having good printing sensitivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】この種の感熱記録媒体としては、特開昭
５５−１５４１９８号公報、特開平５−８５０４５号公
報並びに米国特許第４２６８４１３号公報等に記載され
ているように、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂若しく
はヒドロキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
イソシアネート化合物により硬化させた熱硬化性樹脂と
これ等樹脂中に分散された高級脂肪酸等の有機低分子物
質を主成分とする記録層が支持体上に設けられて成る構
造のものが知られている。2. Description of the Related Art Examples of this type of heat-sensitive recording medium include polyvinyl chloride and the like as described in JP-A-55-154198, JP-A-5-85045 and U.S. Pat. No. 4,268,413. Thermosetting resin obtained by curing a thermoplastic resin or a hydroxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with an isocyanate compound and a recording layer mainly composed of an organic low-molecular substance such as a higher fatty acid dispersed in the resin. Is provided on a support body.
【０００３】そして、この感熱記録媒体においては上記
記録層の光吸収特性（光散乱性）が温度に依存して可逆
的に変化する性質を利用し構成されているものである。
すなわち、この記録層は、室温近傍の特定温度Ｔ0 より
高い温度に２つの状態転移温度Ｔ1 、Ｔ2 （但しＴ1 ＜
Ｔ2 ）を有しており、記録層をＴ2 以上に加熱しかつ保
持した後にＴ0 以下に冷却すると白濁しその光散乱性が
増大して最大遮光状態となる一方、この白濁状態にある
記録層をＴ1 以上Ｔ2 未満に加熱しかつ保持した後にＴ
0 以下に冷却するとその光散乱性が減少して透明状態に
なるものである。しかも、Ｔ0 以下の温度条件下におい
て記録層の最大遮光状態及び透明状態を安定に保持で
き、かつ、これ等の状態を可逆的に変化させることが可
能なため、いづれか一方の状態をベース状態に設定する
ことにより他方の状態との差別化が図れ書替え可能な記
録媒体として利用できるものである。[0003] In this thermosensitive recording medium, the light absorption property (light scattering property) of the recording layer is reversibly changed depending on temperature.
That is, the recording layer is specific temperature T 0 2 two states transition temperature higher temperature than the T 1 of the room temperature near, T 2 (where T 1 <
T 2) has a while clouded the light scattering upon cooling to T 0 or less recording layer after heating and held at T 2 or higher the maximum shielding state increases, in this opaque state T recording layer after heating and kept below above T 1 T 2
When it is cooled to 0 or less, its light scattering property is reduced and it becomes transparent. In addition, the maximum light-shielding state and the transparent state of the recording layer can be stably maintained under the temperature condition of T 0 or less, and these states can be reversibly changed. By setting to, the recording medium can be differentiated from the other state and can be used as a rewritable recording medium.
【０００４】尚、Ｔ1 からＴ2 の温度範囲において記録
層の透明化が図れるためこの温度範囲を透明化温度範囲
と称している。Since the recording layer can be made transparent in a temperature range from T 1 to T 2 , this temperature range is called a transparency temperature range.
【０００５】ところで、この感熱記録媒体に対する印字
手段としてサーマルヘッド等の加熱手段が適用されるた
め、印字操作を繰返す度に記録層表面に上記印字手段に
よる跡（サーマルヘッド等に接触した際に形成される微
小凹凸）が残り易く、繰返して記録像を形成するに従い
その画質が劣化してくる欠点があり、かつ、記録層表面
が部分的に削られてこれがカスとなりサーマルヘッド等
の印字手段に付着し易い欠点があった。Since a heating means such as a thermal head is applied as a printing means for the heat-sensitive recording medium, every time the printing operation is repeated, the marks formed by the printing means (formed when the printing head comes into contact with the thermal head or the like) are formed on the surface of the recording layer. There is a disadvantage that the image quality is deteriorated as a recording image is formed repeatedly, and the recording layer surface is partially shaved, which becomes scum and is used for printing means such as a thermal head. There was a disadvantage that it easily adhered.
【０００６】そこで、特開昭６３−２２１０８７号公報
においては記録層上に弗素系樹脂やシリコーン系樹脂等
耐熱性を有する材料から成るオーバーコート層を設け表
面の摩擦を小さくすることにより印字適性を改良し、繰
返し書替えに伴う画質の劣化とサーマルヘッド等印字手
段へのカスの付着を防止する方法が提案されている。し
かし、この方法を適用しても繰返し印字操作を重ねると
記録層とオーバーコート層との接着力が低下し、経時的
にオーバーコート層が剥離して画質の劣化が起こるた
め、特開平１−１３３７８１号公報においては記録層と
オーバーコート層間に熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂より
成る中間層を設けてこの弊害を改善する手段が提案され
ている。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63-221087 discloses an overcoat layer made of a heat-resistant material such as a fluorine-based resin or a silicone-based resin provided on a recording layer to reduce the friction on the surface, thereby improving printability. There has been proposed a method for improving the quality of the image, which is caused by repeated rewriting, and which prevents adhesion of scum to printing means such as a thermal head. However, even when this method is applied, if the printing operation is repeated, the adhesive force between the recording layer and the overcoat layer is reduced, and the overcoat layer is peeled off with time to deteriorate the image quality. No. 133781 proposes a means for improving the adverse effect by providing an intermediate layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin between the recording layer and the overcoat layer.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】この手段を適用するこ
とにより確かに繰返し書替え耐性や画質の劣化は少なく
なる（すなわちサーマルヘッド耐性や機械的耐性が改善
される）が、その反面、記録層の上に中間層とオーバー
コート層が存在し、その分サーマルヘッド等加熱手段か
らの熱が記録層へ伝達され難くなるため印字感度の低下
を招き、印字エネルギーの低いサーマルプリンタでの印
字濃度が低くなる問題点を有していた。By applying this means, the rewriting durability and the deterioration of the image quality are surely reduced (that is, the thermal head resistance and the mechanical resistance are improved). An intermediate layer and an overcoat layer are present on the upper layer, which makes it difficult for heat from a heating means such as a thermal head to be transmitted to the recording layer, thereby lowering print sensitivity and lowering print density in a thermal printer with low print energy. Had a problem.
【０００８】そこで、本発明者等は上記中間層を介在さ
せなくても記録層とオーバーコート層との接着力の低下
が起こり難い材料としてラジカル重合系の光硬化型ウレ
タンアクリレート樹脂を見出しその適用を試みた。しか
し、この光硬化型ウレタンアクリレート樹脂は酸素阻害
の影響によりその乾燥膜厚を２μｍ以上に設定しないと
その硬化が不充分となる欠点を有しており、その膜厚を
２μｍ以下にした場合にはサーマルヘッド耐性や機械的
耐性が劣りオーバーコート層表面にワレやキズが生じ易
く、また、その膜厚を２μｍ以上にした場合には上記加
熱手段からの熱が伝わり難くなって印字感度が低下する
問題を有していることが判明した。Accordingly, the present inventors have found a radically polymerizable photocurable urethane acrylate resin as a material that does not easily cause a decrease in the adhesive force between the recording layer and the overcoat layer without the intermediate layer. Tried. However, this photocurable urethane acrylate resin has a defect that its curing is insufficient unless its dry film thickness is set to 2 μm or more due to the influence of oxygen, and when the film thickness is made 2 μm or less. Is poor in thermal head resistance and mechanical resistance, easily cracks and scratches on the surface of the overcoat layer, and when the film thickness is 2 μm or more, heat from the above-mentioned heating means is hardly transmitted, and printing sensitivity is lowered. Was found to have problems.
【０００９】一方、膜厚が薄く設定できる耐熱性樹脂と
してニトロセルロース樹脂を見出し同じくその適用を試
みたが機械的耐性に難があり、上記問題点を解決するこ
とはできなかった。On the other hand, a nitrocellulose resin has been found as a heat-resistant resin whose film thickness can be set to be thin, and its application has been attempted, but the mechanical resistance was difficult, and the above-mentioned problems could not be solved.
【００１０】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、サーマルヘッド
耐性や機械的耐性を有し、しかも印字感度が良好な感熱
記録媒体を提供することにある。The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a heat-sensitive recording medium having a thermal head resistance and a mechanical resistance and having good printing sensitivity. It is in.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】すなわち請求項１に係る
発明は、樹脂とこの樹脂中に分散された有機低分子物質
を主成分とし温度に依存してその透明度が可逆的に変化
する記録層と、中間層を設けることなく上記記録層上に
設けられたオーバーコート層とを支持体上に備える書替
え可能な感熱記録媒体を前提とし、上記オーバーコート
層がカチオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂により構成
され、かつ、その膜厚が０．５μｍ〜２．０μｍに設定
されていることを特徴とするものである。In other words, the invention according to claim 1 is a recording layer whose main component is a resin and an organic low-molecular substance dispersed in the resin, and whose transparency reversibly changes depending on temperature. Assuming a rewritable thermosensitive recording medium comprising a support and an overcoat layer provided on the recording layer without providing an intermediate layer, the overcoat layer is a cationically polymerizable photocurable epoxy resin. And the film thickness is set to 0.5 μm to 2.0 μm.
【００１２】そして、この請求項１記載の発明に係る感
熱記録媒体によれば上記オーバーコート層の構成材料と
してカチオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂が適用され
ている関係上、光硬化時における酸素阻害の影響がない
ため、その膜厚を２．０μｍ以下に設定しても硬化不良
を引起こすことがない。従って、上述したサーマルヘッ
ド耐性や機械的耐性を充分有していると共に、サーマル
ヘッド等加熱手段からの熱が記録層へ伝達され易いため
印字感度の向上も図ることが可能となる。According to the heat-sensitive recording medium according to the first aspect of the present invention, since a cationically polymerizable photo-curable epoxy resin is used as a constituent material of the overcoat layer, oxygen during photo-curing is reduced. Since there is no influence of inhibition, even if the film thickness is set to 2.0 μm or less, poor curing does not occur. Accordingly, while having sufficient thermal head resistance and mechanical resistance as described above, heat from a heating means such as a thermal head is easily transmitted to the recording layer, so that printing sensitivity can be improved.
【００１３】このような技術的手段において上記記録層
等を支持する支持体としては従来のものがそのまま適用
でき、例えば、プラスチックフィルム、シート、紙等が
挙げられ、これ等プラスチックフィルム、シート、紙等
は染料や顔料により着色されていても差し支えない。ま
た、プラスチックフィルムやシート等の具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート等の耐熱性及び機械的強度に
優れた材料群が挙げられる。更に、上記プラスチックフ
ィルム、シート、紙等については金、銀、銅、錫、ニッ
ケル、クロム等の薄膜を設けて光反射性を付与してもよ
い。この光反射層となる金属材料の製膜手段としては、
真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング
法、ＣＶＤ法等任意の方法が適用できる。この場合、光
反射層と記録層間の接着強度を向上させるため両者間に
接着層を設けることが好ましい。この接着層としては、
例えば特開平５−８５０４４号公報に記載されているポ
リパラバン酸樹脂が挙げられる。また、上記支持体と光
反射層間の接着強度を向上させる目的で支持体上にアン
カー層を設けてもよい。このアンカー層には従来公知の
材料が利用でき、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル
ポリオール樹脂、あるいはこれ等樹脂とイソシアネート
とを反応させた熱硬化型樹脂等が挙げられる。In such technical means, as the support for supporting the recording layer and the like, conventional supports can be applied as they are, for example, plastic films, sheets and papers. And the like may be colored with a dye or a pigment. In addition, specific examples of the plastic film and the sheet include a material group having excellent heat resistance and mechanical strength such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate. Further, with respect to the above-mentioned plastic film, sheet, paper and the like, a thin film of gold, silver, copper, tin, nickel, chromium or the like may be provided to impart light reflectivity. As a film forming means of the metal material to be the light reflecting layer,
Any method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, a sputtering method, and a CVD method can be applied. In this case, it is preferable to provide an adhesive layer between the light reflection layer and the recording layer in order to improve the adhesive strength therebetween. As this adhesive layer,
For example, polyparabanic acid resin described in JP-A-5-85044 can be used. Further, an anchor layer may be provided on the support for the purpose of improving the adhesive strength between the support and the light reflection layer. Conventionally known materials can be used for the anchor layer, and examples thereof include polyester resins, acrylic polyol resins, and thermosetting resins obtained by reacting these resins with isocyanates.
【００１４】次に、上記記録層の一部を構成する樹脂材
料としては、以下に述べる有機低分子物質とその屈折率
が近似しかつ相溶性がないと共に、機械的強度に優れし
かもフィルム形成能を有する熱可塑性樹脂若しくは熱硬
化性樹脂が挙げられ、具体的にはポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−ア
クリレート共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂あるいは
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の
ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン
樹脂、ポリアクリレート若しくはポリメタクリレート樹
脂等が挙げられ、これ等樹脂を複数混合して適用しても
よく、またこれ等樹脂を単独若しくは複数でイソシアネ
ートと反応させた熱硬化型樹脂として適用してもよい。Next, as a resin material constituting a part of the recording layer, the organic low-molecular substance described below has similar refractive indices and incompatibility, has excellent mechanical strength, and has good film forming ability. And a thermoplastic resin or a thermosetting resin having the following. Specifically, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate -Polyvinyl chloride resins such as maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer or polyvinylidene chloride such as polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, Polyamide resin, silicone resin, polyacrylate or polymethacrylate resin and the like, May be applied are such resins more mixed and, also may be applied to this or the like resin alone or more in thermosetting resins which have been reacted with isocyanates.
【００１５】また、上記樹脂材料中に分散される有機低
分子物質としては、酸素、硫黄、窒素、あるいはハロゲ
ンの内少なくとも一つの原子を含み、炭素数が１０〜４
０でその分子量が１００〜７００であり、かつ、融点が
５０〜３００℃の範囲にある有機化合物が挙げられ、そ
の具体例としてはアルカノール、カルカンジオール、ハ
ロゲンアルカノール、ハロゲンアルカンジオール等の高
級アルコール；高級脂肪族アミン；アルカン、アルケ
ン、アルキン及びこれ等のハロゲン置換体；シクロアル
カン、シクロアルケン、シクロアルキン等の環状化合
物；飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、ジカルボン酸
又はこれ等のエステル、アミド、アンモニウム塩；飽和
若しくは不飽和ハロゲン脂肪酸又はこれ等のエステル、
アミド、アンモニウム塩；アクリルカルボン酸又はこれ
等のエステル、アミド、アンモニウム塩；ハロゲンアリ
ルカルボン酸又はこれ等のエステル、アミド、アンモニ
ウム塩；チオアルコール又はこれ等のカルボン酸エステ
ル；チオカルボン酸又はこれ等のエステル、アミド、ア
ンモニウム塩等があり、これ等単独或いは２種以上混合
して適用することができる。The organic low-molecular substance dispersed in the resin material contains at least one atom of oxygen, sulfur, nitrogen or halogen and has 10 to 4 carbon atoms.
0, an organic compound having a molecular weight of 100 to 700 and a melting point in the range of 50 to 300 ° C., and specific examples thereof include higher alcohols such as alkanols, alkane diols, halogen alkanols, and halogen alkane diols; Higher aliphatic amines; alkanes, alkenes, alkynes and their halogen-substituted products; cyclic compounds such as cycloalkanes, cycloalkenes, cycloalkynes; saturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acids, dicarboxylic acids or esters, amides thereof, Ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or esters thereof,
Amides, ammonium salts; acrylic carboxylic acids or their esters, amides, ammonium salts; halogen allyl carboxylic acids or their esters, amides, ammonium salts; thioalcohols or their carboxylic acid esters; thiocarboxylic acids or their There are esters, amides, ammonium salts and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１６】そして、これ等樹脂材料と有機低分子物質
が溶解されたメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、クロロホルム、エタノール、ベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフラン、四塩化炭素等の有機溶液、あ
るいは上記樹脂材料を溶解した溶液に有機低分子物質を
微粒子状に分散させた分散液を上記支持体上に若しくは
光反射層及び接着層が設けられた支持体上に塗布しかつ
乾燥させて温度依存によりその透明度が可逆的に変化す
る上記記録層を形成するものである。尚、この記録層の
光学的性質を改善する目的で記録層中に染料や紫外線吸
収剤あるいは赤外線吸収剤等を加えてもよいし、また、
記録層の可塑性を改善する目的で可塑剤を添加してもよ
い。An organic solution such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran, carbon tetrachloride or the like in which the resin material and the organic low-molecular substance are dissolved, or a solution in which the above resin material is dissolved A dispersion liquid in which an organic low-molecular substance is dispersed in the form of fine particles is coated on the support or on a support provided with a light reflection layer and an adhesive layer, and then dried. This is to form the recording layer that changes. Incidentally, a dye, an ultraviolet absorber or an infrared absorber may be added to the recording layer for the purpose of improving the optical properties of the recording layer, or
A plasticizer may be added for the purpose of improving the plasticity of the recording layer.
【００１７】次に、上記オーバーコート層を構成するカ
チオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂について説明する
と、この樹脂はエポキシ基を有し以下に例示された化合
物若しくはジオキサンスルホニウム塩等重合触媒が存在
する条件下で紫外線照射によりカチオン重合し硬化する
特性を有するものである。Next, the cationically curable photo-curable epoxy resin constituting the overcoat layer will be described. This resin has an epoxy group and contains a compound exemplified below or a polymerization catalyst such as dioxane sulfonium salt. It has the property of being cationically polymerized and cured by irradiation with ultraviolet light under conditions.
【００１８】[0018]
【化１】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化２】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化３】 そして、エポキシ基を有する上記樹脂材料を、エタノー
ル、メタノール、イソプロピルアルコールその他の溶媒
に溶解させた溶液に上記重合触媒を添加し、マイクログ
ラビアコートやグラビアコート法若しくはワイヤーバー
コート法等により上記記録層上に塗工し、メタルハライ
ドあるいは水銀ランプ等により紫外線を照射し、その後
乾燥させてオーバーコート層とするものである。尚、上
記溶媒は記録層を侵さない性質のものが好ましい。Embedded image Then, the polymerization catalyst is added to a solution obtained by dissolving the resin material having an epoxy group in ethanol, methanol, isopropyl alcohol, or another solvent, and the recording layer is formed by microgravure coating, gravure coating, wire bar coating, or the like. The overcoat layer is formed by applying a UV light on a metal halide or a mercury lamp or the like, followed by drying. Incidentally, the solvent preferably has a property of not eroding the recording layer.
【００２１】ここで、このオーバーコート層の膜厚につ
いては印字感度の低下を防止する観点から上述したよう
に２．０μｍ以下に設定することを要する。また、この
膜厚が０．５μｍ未満であると機械的強度が不充分とな
る。従って、オーバーコート層の膜厚については０．５
μｍ〜２．０μｍに設定することを要する。また、カチ
オン重合系の上記光硬化型エポキシ樹脂はその透明度が
高いため、温度依存により記録層が白濁状態あるいは透
明状態を示してもオーバーコート層の存在により記録層
の視認性が低下することもない。Here, it is necessary to set the thickness of the overcoat layer to 2.0 μm or less from the viewpoint of preventing a decrease in printing sensitivity as described above. If the thickness is less than 0.5 μm, the mechanical strength becomes insufficient. Therefore, the thickness of the overcoat layer is 0.5
It needs to be set to μm to 2.0 μm. Further, since the photocurable epoxy resin of the cationic polymerization type has a high transparency, even if the recording layer shows a cloudy state or a transparent state due to temperature dependence, the visibility of the recording layer may be reduced due to the presence of the overcoat layer. Absent.
【００２２】尚、サーマルヘッド等の印字手段によるス
ティッキングを防止し印字時の劣化を防ぐため、上記オ
ーバーコート層内にシリコンオイル、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリテトラフロロエチレン
ワックス等の滑剤、あるいは、炭酸カルシウム、ステア
リン酸金属塩、ステアリン酸アミド、ポリテトラフルオ
ロエチレン、シリカ等粒径０．１μｍ〜０．２μｍの滑
剤を配合してもよい。尚、この配合割合は上記オーバー
コート層を構成するエポキシ樹脂に対し１重量％〜１０
重量％である。請求項２及び請求項３に係る発明はこの
様な技術的理由によりなされている。Incidentally, in order to prevent sticking by a printing means such as a thermal head and to prevent deterioration during printing, silicone oil, paraffin wax, polyethylene wax, polytetrafluoroethylene wax or the like is provided in the overcoat layer. A lubricant or a lubricant having a particle size of 0.1 μm to 0.2 μm, such as calcium carbonate, a metal salt of stearic acid, stearic acid amide, polytetrafluoroethylene, or silica, may be blended. The mixing ratio is 1% by weight to 10% by weight based on the epoxy resin constituting the overcoat layer.
% By weight. The inventions according to claims 2 and 3 are made for such technical reasons.
【００２３】すなわち、請求項２に係る発明は、請求項
１記載の発明に係る書替え可能な感熱記録媒体を前提と
し、シリコンオイル、パラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、及び、ポリテトラフロロエチレンワックス
から選択された滑剤が上記オーバーコート層内に１重量
％〜１０重量％の割合で配合されていることを特徴と
し、また、請求項３に係る発明は、炭酸カルシウム、ス
テアリン酸金属塩、ステアリン酸アミド、ポリテトラフ
ルオロエチレン、及び、シリカから選択された粒径０．
１μｍ〜０．２μｍの滑剤が上記オーバーコート層内に
１重量％〜１０重量％の割合で配合されていることを特
徴とするものである。That is, the invention according to claim 2 is based on the rewritable heat-sensitive recording medium according to claim 1 and is selected from silicone oil, paraffin wax, polyethylene wax, and polytetrafluoroethylene wax. Wherein the lubricant is mixed in the overcoat layer at a ratio of 1% by weight to 10% by weight, and the invention according to claim 3 is characterized in that calcium carbonate, metal stearate, stearamide, Particle size selected from polytetrafluoroethylene and silica.
A lubricant of 1 μm to 0.2 μm is compounded in the overcoat layer at a ratio of 1% by weight to 10% by weight.
【００２４】[0024]
【作用】請求項１〜３記載の発明に係る書替え可能な感
熱記録媒体によれば、オーバーコート層の構成材料とし
てカチオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂が適用されて
いる関係上、光硬化時における酸素阻害の影響がないた
め、その膜厚を２．０μｍ以下に設定しても硬化不良を
引起こすことがない。従って、サーマルヘッド耐性や機
械的耐性を充分有していると共にサーマルヘッド等加熱
手段からの熱が記録層へ伝達され易いため印字感度の向
上も図ることが可能となる。According to the rewritable heat-sensitive recording medium according to the first to third aspects of the present invention, the photo-curable epoxy resin of the cation polymerization type is applied as a constituent material of the overcoat layer. Since there is no effect of oxygen inhibition in the above, even if the film thickness is set to 2.0 μm or less, poor curing does not occur. Accordingly, the recording layer has sufficient thermal head resistance and mechanical resistance, and heat from a heating means such as a thermal head is easily transmitted to the recording layer, so that the printing sensitivity can be improved.
【００２５】また、カチオン重合系の上記光硬化型エポ
キシ樹脂はその透明度が高いため、温度依存により記録
層が白濁状態あるいは透明状態を示してもオーバーコー
ト層の存在により上記記録層の視認性が低下することも
ない。従って、記録層における白濁部と透明部とのコン
トラストの向上も合わせて図ることができる。Further, since the cationically polymerizable photo-curable epoxy resin has high transparency, even if the recording layer shows a cloudy state or a transparent state depending on temperature, the visibility of the recording layer is increased by the presence of the overcoat layer. It does not drop. Therefore, the contrast between the cloudy part and the transparent part in the recording layer can be improved.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００２７】尚、実施例並びに比較例中に記載の配合成
分の部数は全て重量部である。In the examples and comparative examples, all the parts of the components described are parts by weight.
【００２８】［実施例１］この実施例に係る感熱記録媒
体１は、図１に示すように厚さ１００μｍの透明なポリ
エチレンテレフタレートから成る支持体２と、この支持
体２上に設けられた記録層３と、この記録層３上に直接
形成されたオーバーコート層４とでその主要部が構成さ
れている。Example 1 A thermosensitive recording medium 1 according to this example has a support 2 made of a transparent polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm as shown in FIG. 1, and a recording medium provided on the support 2. The main part is composed of the layer 3 and the overcoat layer 4 formed directly on the recording layer 3.
【００２９】そして、この感熱記録媒体は以下のような
工程を経て製造されている。The thermosensitive recording medium is manufactured through the following steps.
【００３０】すなわち、厚さ１００μｍの透明なポリエ
チレンテレフタレートから成る支持体２上に下記の記録
層用塗液をワイヤーバーにて均一に塗工し、１００℃で
３分間乾燥させて膜厚２０μｍの記録層３を形成した。That is, the following coating solution for a recording layer was uniformly coated on a support 2 made of transparent polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm using a wire bar and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating having a thickness of 20 μm. The recording layer 3 was formed.
【００３１】 （記録層用塗液） ベヘン酸 ２部 セバシン酸 １部 ヒドロキシル塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ［積水化学工業（株）製 商品名エスレックＡ］ １２部 テトラヒドロフラン ８０部 トルエン ２０部 イソシアネート［旭化成（株）製 商品名デュラネート２４Ａ］ １部 次に、下記組成から成るオーバーコート層用塗液をワイ
ヤーバーを用いて上記記録層３上に塗工し、メタルハラ
イドランプ（１２０Ｗ×４灯）下で４秒間紫外線照射し
た後、８０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１．５μｍのオ
ーバーコート層４を形成し図１に示された感熱記録媒体
１を得た。(Coating solution for recording layer) Behenic acid 2 parts Sebacic acid 1 part Hydroxyl vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer [trade name: SREC A manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.] 12 parts Tetrahydrofuran 80 parts Toluene 20 Part Isocyanate [Duranate 24A, manufactured by Asahi Kasei Corporation] 1 part Next, a coating solution for an overcoat layer having the following composition is applied onto the recording layer 3 using a wire bar, and a metal halide lamp (120 W × 4) Under ultraviolet light for 4 seconds, followed by drying at 80 ° C. for 10 minutes to form an overcoat layer 4 having a thickness of 1.5 μm. Thus, the thermosensitive recording medium 1 shown in FIG. 1 was obtained.
【００３２】 （オーバーコート層用塗液） 重合触媒を含有するカチオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂 ［旭電化（株）製 商品名アデカオプトマー５５０］ １０部 エタノール １０部 ［実施例２］オーバーコート層用塗液として下記の組成
物を適用した点を除き実施例１に係る感熱記録媒体と略
同一である。(Coating Liquid for Overcoat Layer) Cationic polymerization type photocurable epoxy resin containing polymerization catalyst [Adeka Optomer 550, trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] 10 parts Ethanol 10 parts [Example 2] Overcoat It is almost the same as the thermosensitive recording medium according to Example 1 except that the following composition was applied as the coating liquid for the coating layer.
【００３３】 （オーバーコート層用塗液） 重合触媒を含有するカチオン重合系の光硬化型エポキシ樹脂 ［旭電化（株）製 商品名アデカオプトマー５５０］ １０部 エタノール １０部 シリコンオイル ０．５部 ［比較例１］オーバーコート層用塗液として下記の組成
物を適用し、紫外線照射後に乾燥させて乾燥膜厚２．５
μｍのオーバーコート層を形成している点を除き実施例
１に係る感熱記録媒体と略同一である。(Coating Liquid for Overcoat Layer) Cationic polymerization-based photocurable epoxy resin containing a polymerization catalyst [Adeka Optomer 550 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] 10 parts Ethanol 10 parts Silicon oil 0.5 part [Comparative Example 1] The following composition was applied as a coating liquid for an overcoat layer, and dried after irradiating ultraviolet rays to a dry film thickness of 2.5.
Except that a μm overcoat layer is formed, it is substantially the same as the thermosensitive recording medium according to Example 1.
【００３４】 （オーバーコート層用塗液） ラジカル重合系の光硬化型ウレタンアクリレート樹脂 ［新中村化学（株）製 商品名Ｕ−６ＨＡ］ １０部 重合開始剤［メルク（株）製α−ヒドロキシイソブチルフェノン 商品名ダロキュアー１１７３］ ０．５部 エタノール １０部 ［比較例２］オーバーコート層用塗液として下記の組成
物を塗工し、８０℃で５分間乾燥させ、乾燥膜厚０．５
μｍのオーバーコート層を形成している点を除き実施例
１に係る感熱記録媒体と略同一である。(Coating liquid for overcoat layer) Radiation polymerization type photocurable urethane acrylate resin [Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product name U-6HA] 10 parts Polymerization initiator [Merck Co., Ltd. α-hydroxyisobutyl] Phenone (trade name: Darocur 1173) 0.5 part Ethanol 10 parts [Comparative Example 2] The following composition was applied as a coating liquid for an overcoat layer, dried at 80 ° C for 5 minutes, and dried to a film thickness of 0.5.
Except that a μm overcoat layer is formed, it is substantially the same as the thermosensitive recording medium according to Example 1.
【００３５】 （オーバーコート層用塗液） ニトロセルロース樹脂 ［東洋インキ製造（株）製 商品名ＧＢ２２］ １０部 メチルイソブチルケトン １０部 『評価試験』次に、実施例１〜２に係る感熱記録媒体と
比較例１〜２に係る感熱記録媒体について以下に示す評
価を行った。評価項目は、サーマルヘッドによる１０回
繰り返し印字に対する耐性、印字感度を表す飽和印字エ
ネルギー、及び、感熱記録媒体における印字部ＯＤ並び
に未印字部のＯＤ値である。(Coating solution for overcoat layer) Nitrocellulose resin [Product name: GB22, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.] 10 parts Methyl isobutyl ketone 10 parts [Evaluation test] Next, the heat-sensitive recording media according to Examples 1 and 2 The following evaluation was performed on the heat-sensitive recording media according to Comparative Examples 1 and 2. The evaluation items are resistance to repeated printing by a thermal head 10 times, saturated printing energy indicating printing sensitivity, and OD values of a printed portion OD and a non-printed portion in a thermosensitive recording medium.
【００３６】尚、サーマルヘッドによる１０回繰り返し
印字に対する耐性の評価は目視によりキズの有無で判断
し、また、ＯＤ値は感熱記録媒体をアルミニウム板上に
置いた状態での反射ＯＤ値であり、印字部ＯＤは飽和印
字エネルギーでの印字濃度を表す。この測定はマクベス
光学濃度計９１８で行った。Incidentally, the evaluation of the resistance to repeated printing by the thermal head 10 times was visually judged by the presence or absence of scratches, and the OD value was the reflection OD value when the thermosensitive recording medium was placed on an aluminum plate. The printing portion OD indicates the printing density at the saturated printing energy. This measurement was performed with a Macbeth optical densitometer 918.
【００３７】[0037]
【表１】 表１から、感熱記録媒体に要求されるサーマルヘッドに
よる１０回繰り返し印字に対する耐性は、オーバーコー
ト層の膜厚が１．５μｍ以上に設定されている実施例１
〜２及び比較例１において満足しているがオーバーコー
ト層の膜厚が０．５μｍと薄く設定されている比較例２
についてはキズが発生した。尚、比較例２において適用
されたオーバーコート層用塗液を用いてオーバーコート
層の膜厚を実施例と同一に１．５μｍに設定した実験も
行ったが、サーマルヘッドによる１０回繰り返し印字に
対しキズが発生していることを確認している。[Table 1] From Table 1, it can be seen from Example 1 that the thermal head required for the thermal recording medium with respect to the repetition of printing 10 times is as follows: Example 1 in which the thickness of the overcoat layer is set to 1.5 μm or more.
2 and Comparative Example 1, but the thickness of the overcoat layer was set as thin as 0.5 μm.
About scratches occurred. In addition, an experiment was performed in which the film thickness of the overcoat layer was set to 1.5 μm in the same manner as in the example using the overcoat layer coating liquid applied in Comparative Example 2, but the printing was repeated 10 times by the thermal head. It has been confirmed that scratches have occurred.
【００３８】また、印字感度を表す飽和印字エネルギー
について比較例１に係る感熱記録媒体の飽和印字エネル
ギーは０．３５ｍＪであり、実施例１〜２に係る感熱記
録媒体の飽和印字エネルギー０．３０ｍＪに較べその印
字感度が低下していることが確認された。The saturated printing energy of the thermosensitive recording medium according to Comparative Example 1 was 0.35 mJ, and the saturated printing energy of the thermosensitive recording media according to Examples 1 and 2 was 0.30 mJ. As a result, it was confirmed that the printing sensitivity was lowered.
【００３９】尚、各感熱記録媒体における未印字部の透
明度は全体に差がなく良好な透明度が得られた。また、
印字部の濃度も差がなく全体に良好なコントラストが得
られた。Incidentally, the transparency of the unprinted portion of each thermosensitive recording medium did not differ on the whole, and good transparency was obtained. Also,
There was no difference in the density of the printed portion, and good contrast was obtained as a whole.
【００４０】以上の評価試験から、実施例１〜２に係る
感熱記録媒体は比較例１に係る感熱記録媒体に較べて印
字感度が良好であり、また、比較例２に係る感熱記録媒
体に較べてサーマルヘッドに対する耐性が良好であっ
た。すなわち、各実施例においてはサーマルヘッドに対
する耐性、良好な印字感度及び透明性を同時に付与され
ていることが確認された。From the above evaluation tests, the heat-sensitive recording media according to Examples 1 and 2 have better printing sensitivity than the heat-sensitive recording medium according to Comparative Example 1, and have a better printing sensitivity than the heat-sensitive recording medium according to Comparative Example 2. And the resistance to the thermal head was good. That is, it was confirmed that in each of the examples, resistance to the thermal head, good printing sensitivity, and transparency were simultaneously provided.
【００４１】[0041]
【発明の効果】請求項１〜３記載の発明に係る書替え可
能な感熱記録媒体によれば、サーマルヘッド耐性や機械
的耐性を充分有していると共に印字感度の向上も図れ、
更に、記録層における白濁部と透明部とのコントラスト
の向上も図ることが可能となる。According to the rewritable thermosensitive recording medium according to the first to third aspects of the present invention, the recording medium has sufficient thermal head resistance and mechanical resistance, and can improve the printing sensitivity.
Further, the contrast between the cloudy part and the transparent part in the recording layer can be improved.
【００４２】従って、良好な繰り返し書き替え耐性を具
備し、かつ、印字エネルギーの低いサーマルプリンタを
用いた場合にも印字濃度とそのコントラストの良好な記
録画像が得られる感熱記録媒体を提供できる効果を有し
ている。Accordingly, it is possible to provide a thermosensitive recording medium having good repetitive rewriting resistance and capable of obtaining a recorded image having good print density and its contrast even when a thermal printer having low print energy is used. Have.
【図１】実施例に係る感熱記録媒体の構成断面図。FIG. 1 is a configuration sectional view of a thermosensitive recording medium according to an embodiment.
１ 感熱記録媒体 ２ 支持体 ３ 記録層 ４ オーバーコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal recording medium 2 Support 3 Recording layer 4 Overcoat layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−133781（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283121（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−85051（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227688（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−92658（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/36 B41M 5/28 - 5/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-1-137881 (JP, A) JP-A-62-283121 (JP, A) JP-A-5-85051 (JP, A) JP-A-3-3 227688 (JP, A) JP-A-5-92658 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/36 B41M 5/28-5/34
Claims (3)
物質を主成分とし温度に依存してその透明度が可逆的に
変化する記録層と、中間層を設けることなく上記記録層
上に設けられたオーバーコート層とを支持体上に備える
書替え可能な感熱記録媒体において、 上記オーバーコート層がカチオン重合系の光硬化型エポ
キシ樹脂により構成され、かつ、その膜厚が０．５μｍ
〜２．０μｍに設定されていることを特徴とする書替え
可能な感熱記録媒体。1. A recording layer whose main component is a resin and an organic low-molecular substance dispersed in the resin, whose transparency reversibly changes depending on temperature, and a recording layer on which no intermediate layer is provided. In a rewritable thermosensitive recording medium comprising an overcoat layer provided on a support, the overcoat layer is made of a cationically polymerizable photocurable epoxy resin, and has a thickness of 0.5 μm.
A rewritable thermosensitive recording medium, characterized in that the thickness is set to 2.0 μm.
リエチレンワックス、及び、ポリテトラフロロエチレン
ワックスから選択された滑剤が上記オーバーコート層内
に１重量％〜１０重量％の割合で配合されていることを
特徴とする請求項１記載の書替え可能な感熱記録媒体。2. A lubricant selected from silicone oil, paraffin wax, polyethylene wax, and polytetrafluoroethylene wax is blended in the overcoat layer at a ratio of 1% by weight to 10% by weight. The rewritable thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein:
テアリン酸アミド、ポリテトラフルオロエチレン、及
び、シリカから選択された粒径０．１μｍ〜０．２μｍ
の滑剤が上記オーバーコート層内に１重量％〜１０重量
％の割合で配合されていることを特徴とする請求項１記
載の書替え可能な感熱記録媒体。3. A particle size of 0.1 μm to 0.2 μm selected from calcium carbonate, metal stearate, stearic acid amide, polytetrafluoroethylene and silica.
2. The rewritable thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the lubricant is mixed in the overcoat layer in a ratio of 1% by weight to 10% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28909594A JP3183069B2 (en) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Rewritable thermal recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28909594A JP3183069B2 (en) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Rewritable thermal recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127184A JPH08127184A (en) | 1996-05-21 |
| JP3183069B2 true JP3183069B2 (en) | 2001-07-03 |
Family
ID=17738742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28909594A Expired - Fee Related JP3183069B2 (en) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Rewritable thermal recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3183069B2 (en) |
-
1994
- 1994-10-28 JP JP28909594A patent/JP3183069B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08127184A (en) | 1996-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3970117B2 (en) | Thermoreversible recording medium, label, card, disk cartridge, disk, tape cassette, and image recording / erasing method | |
| JP3790485B2 (en) | Image recording method | |
| JP3183069B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| US5225314A (en) | Imaging process, and imaging medium for use therein | |
| US5227277A (en) | Imaging process, and imaging medium for use therein | |
| EP0543264A1 (en) | Rewritable thermosensitive recording medium | |
| JP3739531B2 (en) | Reversible thermosensitive magnetic recording medium and method for producing the same | |
| JP2827611B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP2701624B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP2827610B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP2884931B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP2707920B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP3064828B2 (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JP4416065B2 (en) | Thermal recording medium | |
| JP3199915B2 (en) | Reversible thermosensitive recording display medium | |
| JP3806589B2 (en) | Reversible thermosensitive recording medium | |
| JP3278008B2 (en) | Reversible thermosensitive recording medium | |
| JP4405369B2 (en) | Reversible thermosensitive recording material | |
| JP2000062363A (en) | Reversible thermal recording medium | |
| JP3412122B2 (en) | Initialized reversible thermosensitive recording medium and initialization method | |
| JP3790483B2 (en) | Reversible thermosensitive recording material | |
| JPH10264537A (en) | Reversible thermal recording medium | |
| JP2000343829A (en) | Manufacture of reversible heat-sensitive recording medium and reversible heat-sensitive recording medium | |
| JPH05139054A (en) | Rewritable thermal recording medium | |
| JPH10309869A (en) | Reversible thermal recording medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |