JP3182838B2 - Resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ルとポリオレフィン及び無機繊維から成る、優れた機械
的強度を有する樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition comprising a polyphenylene ether, a polyolefin and an inorganic fiber and having excellent mechanical strength.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは耐熱性、剛
性、電気的特性に優れた樹脂であり、エンジニアリング
プラスチックとして有用である。しかしポリフェニレン
エーテルは成形加工性が悪い為このままでは実用的でな
い。一方、ポリオレフィン樹脂、特に結晶性のポリオレ
フィン樹脂は剛性、電気特性、耐溶剤性、成形加工性等
の諸特性が優れることに加えて、比重が低いこと、安価
であること等の特長を備えており、各種成形品やフィル
ムとして広く実用化されている。しかし、このようなポ
リオレフィン樹脂にもいくつかの欠点があり、それらの
改良が望まれている。欠点の１つは耐衝撃性及び耐熱性
が劣るということである。この為、ポリオレフィン樹脂
と他の熱可塑性樹脂とを相溶化させて各々の樹脂の長所
をいかしつつ欠点を改良する試みがなされている。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether is a resin having excellent heat resistance, rigidity and electrical properties, and is useful as an engineering plastic. However, polyphenylene ether is not practical as it is because the molding processability is poor. On the other hand, polyolefin resins, especially crystalline polyolefin resins, have characteristics such as low specific gravity and inexpensiveness in addition to excellent properties such as rigidity, electrical properties, solvent resistance, and moldability. It is widely used as various molded products and films. However, such polyolefin resins also have some disadvantages, and improvements thereof are desired. One of the drawbacks is poor impact and heat resistance. For this reason, attempts have been made to make the polyolefin resin and another thermoplastic resin compatible so as to make use of the advantages of each resin and to improve the defects.

【０００３】ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂を相溶化させて成形加工性、耐溶剤性、耐熱性
及び耐衝撃性に優れる樹脂組成物を得る提案も出されて
おり、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂を含有する樹脂組成物（特開昭６０−
１２０７４８号公報）；変性ポリオレフィン樹脂、変性
ポリフェニレンエーテル樹脂および結合剤からなる樹脂
組成物（特開昭６３−１２８０５６号公報）；アミノ基
含有変性ポリオレフィン樹脂、極性基含有変性ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂等を配合してなる樹脂組成物（特開平
２−１７３１３７号公報）等の諸提案がある。It has been proposed to obtain a resin composition having excellent moldability, solvent resistance, heat resistance and impact resistance by compatibilizing a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin. For example, an acid-modified polyolefin resin and a polyphenylene resin have been proposed. Resin composition containing ether resin
No. 120748); a resin composition comprising a modified polyolefin resin, a modified polyphenylene ether resin and a binder (JP-A-63-128056); a modified polyolefin resin containing an amino group, a modified polyphenylene ether resin containing a polar group, a polyolefin resin, There are various proposals such as a resin composition containing a polyphenylene ether resin or the like (JP-A-2-173137).

【０００４】これらの相溶化された樹脂組成物は十分良
好な材料であるが、特別に機械的強度が要求される用途
に対してはより高剛性、高強度の材料が望まれている。
一方、熱可塑性樹脂に無機繊維を添加する事によって、
その機械的強度を高めることは行われている。例えば、
ガラス繊維で強化したグラフト共重合体組成物（特開昭
５２−４３８５７号公報）、ガラス繊維等で強化された
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物（特開平２−３４
４０号公報）等が提案されている。[0004] These compatibilized resin compositions are sufficiently good materials, but materials having higher rigidity and higher strength are desired for applications requiring particularly high mechanical strength.
On the other hand, by adding inorganic fibers to the thermoplastic resin,
Increasing its mechanical strength has been done. For example,
Graft copolymer composition reinforced with glass fiber (JP-A-52-43857), polyphenylene ether-based resin composition reinforced with glass fiber and the like (JP-A-2-34)
No. 40) has been proposed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来提案され
ているこれらの組成物の剛性及び強度は必ずしも工業的
に十分満足できるものではなく、高い機械的強度が要求
される用途分野にはその使用が制限される。本発明の目
的はポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂
及び無機繊維とから成る高い剛性と機械的強度を有する
樹脂組成物を提供することである。However, the rigidity and strength of these compositions which have been conventionally proposed are not always satisfactory industrially, and the use of such compositions in fields of application where high mechanical strength is required is required. Is limited. An object of the present invention is to provide a resin composition having high rigidity and mechanical strength, comprising a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin, and inorganic fibers.

【０００６】[0006]

【課題を解決する為の手段】本発明者らは上記目的を達
成すべく鋭意研究を行った結果、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂及びポリオレフィン樹脂から成る相溶化度の高め
られたポリマーアロイを無機繊維で強化するに際し、該
樹脂組成物中の無機繊維の平均長さが特定の値のものが
高剛性、高強度を有することを見い出し本発明に到達し
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a polymer alloy comprising a polyphenylene ether resin and a polyolefin resin and having a high degree of compatibility has been reinforced with inorganic fibers. On this occasion, the present inventors have found that those having a specific average length of the inorganic fibers in the resin composition have high rigidity and high strength, and have reached the present invention.

【０００７】すなわち、本発明は （Ａ）（ａ−１）ポリフェニレンエーテル樹脂及び（ａ
−２）ポリオレフィン樹脂、並びに、 （Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン基
および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
または官能基を有する官能性化合物、 （Ｃ）分子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導
アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキ
サゾリン基、イソシアネート基およびオキシラン基から
なる群から選ばれる極性基の１つ以上を有し、該極性基
の少なくとも１つが上記官能性化合物（Ｂ）の官能基の
少なくとも１つとは異なる基である極性化合物、及び （Ｄ）無機繊維 から成る樹脂組成物であり、該無機繊維（Ｄ）が該樹脂
組成物中に２００μｍ以上の平均長さで分散しているこ
とを特徴とする樹脂組成物であって、（Ａ）〔ポリフェ
ニレンエーテル樹脂（ａ−１）＋ポリオレフィン樹脂
（ａ−２）〕１００重量部に対して（Ｂ）官能性化合物
の含有量が０．１乃至３０重量部であり、（Ｃ）極性化
合物の含有量が０．００１乃至２０重量部であり、
（Ｄ）無機繊維の含有量が１〜８０重量部であり、
（Ｂ）を同時に溶融混練し、次いで上記極性化合物
（Ｃ）及び無機繊維（Ｄ）混合せしめる方法により得ら
れ、混練温度が１５０乃至４００℃である樹脂組成物で
ある。 That is, the present invention relates to (A) (a-1) a polyphenylene ether resin and (a)
-2) a polyolefin resin, and (B) a functional compound having a bond or a functional group selected from the group consisting of a non-aromatic carbon-carbon multiple bond, an oxirane group and a derived carboxyl group; It has at least one polar group selected from the group consisting of a derivative carboxyl group, a derivative hydroxyl group, a derivative amino group, a derivative mercapto group, a derivative sulfonic acid group, an oxazoline group, an isocyanate group, and an oxirane group. One is a polar compound that is a group different from at least one of the functional groups of the functional compound (B), and (D) a resin composition comprising an inorganic fiber, wherein the inorganic fiber (D) is contained in the resin composition. A resin composition characterized by being dispersed with an average length of 200 μm or more , wherein (A)
Nylene ether resin (a-1) + polyolefin resin
(A-2)] a functional compound (B) based on 100 parts by weight
Is 0.1 to 30 parts by weight, and (C)
The content of the compound is 0.001 to 20 parts by weight,
(D) the content of the inorganic fiber is 1 to 80 parts by weight,
(B) is simultaneously melt-kneaded, and then the above polar compound
(C) and inorganic fiber (D).
A kneading temperature of 150 to 400 ° C.
is there.

【０００８】本発明に於けるポリフェニレンエーテル樹
脂（ａ−１）とは一般式化１で表わされる繰り返し単位
からなる重合体または共重合体のことである。In the present invention, the polyphenylene ether resin (a-1) is a polymer or copolymer comprising a repeating unit represented by the general formula (1).

【０００９】[0009]

【化１】 Embedded image

【００１０】一般式化１のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴
は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素
基、炭化水素オキシ基および置換炭化水素オキシ基から
なる群から選ばれる互いに同じかまたは異なる基を表わ
す。置換炭化水素基および置換炭化水素オキシ基におけ
る置換基の例としてはハロゲン原子、水酸基、アミノ
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、
エーテル基、スルフィド基、スルホン基等の熱的に安定
な基が挙げられる。In the general formula 1, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴
Represents a same or different group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbonoxy group and a substituted hydrocarbonoxy group. Examples of the substituent in the substituted hydrocarbon group and the substituted hydrocarbon oxy group include a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, an amide group,
Examples thereof include thermally stable groups such as an ether group, a sulfide group, and a sulfone group.

【００１１】かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体
例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジブチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジブロモ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベン
ジル−１，４−フェニレンエーテル）およびこれらの重
合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各種共重合
体を挙げることができる。ここで、共重合体には２，
３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テト
ラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６−ジ
メチルフェノールとの共重合体も含まれる。なお、本発
明において言うポリフェニレンエーテル樹脂には、上記
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン等のスチレ
ン系樹脂との混合物及び上記ポリフェニレンエーテル樹
脂をスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノ
マーによりグラフト変性したもの等も含むものとする。Specific examples of such polyphenylene ether resins include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl -6-ethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6 -Dibutyl-1,4-
Phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-
Diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6- Ethoxy-1,
4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-1,4) -Phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,5-dibromo-)
Examples thereof include 1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene ether), and various copolymers containing plural kinds of repeating units constituting these polymers. Here, the copolymer has 2,
Copolymers of polysubstituted phenols such as 3,6-trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol with 2,6-dimethylphenol are also included. The polyphenylene ether resin referred to in the present invention includes a mixture of the polyphenylene ether resin and a styrene-based resin such as polystyrene, and a polystyrene-based resin obtained by graft-modifying the polyphenylene ether resin with a styrene-based monomer such as α-methylstyrene. Shall be included.

【００１２】これらポリフェニレンエーテル樹脂のうち
で好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノール
と２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体であ
る。Preferred among these polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol. is there.

【００１３】本発明で使用することができるポリフェニ
レンエーテル樹脂の分子量は、目的によってその好適な
範囲が異なるため一概に範囲は定められないが、一般に
３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表わし
て、０．１乃至０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２
乃至０．６ｄｌ／ｇである。[0013] The molecular weight of the polyphenylene ether resin that can be used in the present invention is not generally defined because its preferred range varies depending on the purpose, but it is generally expressed by the intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 ° C. , 0.1 to 0.7 dl / g, more preferably 0.2
To 0.6 dl / g.

【００１４】かかるポリフェニレンエーテル樹脂の製造
法は公知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４
号、同第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号各明
細書ならびに特公昭５２−１７８８０号および特開昭５
０−５１１９７号および特開平１−３０４１１９号公報
等に記載されている。[0014] Methods for producing such polyphenylene ether resins are known and are described, for example, in US Patent No. 3,308,874.
Nos. 3,306,875 and 3,257,357, and Japanese Patent Publication No. 52-17880 and
0-51197 and JP-A-1-304119.

【００１５】本発明において、ポリオレフィン樹脂（ａ
−２）とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ぺン
テン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデ
セン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オク
タデセン−１、エイコセン−１等のα−オレフィン；特
開平２−１１５２４８号公報に記載の環状オレフィン等
のオレフィン類の単独重合体または共重合体である。な
お、オレフィン類と少量の他の不飽和単量体を共重合し
た共重合体、並びに該共重合体および上記オレフィン類
の単独または共重合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化
等による変性物はポリオレフィン樹脂に含まれるものと
する。In the present invention, the polyolefin resin (a
-2) means ethylene, propylene, butene-1, penten-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, 4-
Α-olefins such as methylpentene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, octadecene-1, and eicosene-1; cyclic olefins described in JP-A-2-115248 And the like. Incidentally, a copolymer obtained by copolymerizing an olefin and a small amount of another unsaturated monomer, and a modified product of the copolymer and the olefin alone or a copolymer obtained by oxidation, halogenation, sulfonation, etc. It shall be included in the polyolefin resin.

【００１６】オレフィン類と共重合可能な他の不飽和単
量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、マリールマレイン酸イミド、ア
ルキルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘
導体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；ス
チレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニ
ルトリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ジシ
クロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエン等が挙げられ
る。Examples of other unsaturated monomers copolymerizable with olefins include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, and maleyl maleic acid. Unsaturated organic acids such as imides and alkylmaleimides or derivatives thereof; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate; aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene; vinyl trimethylmethoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane Vinyl silane such as dicyclopentadiene, 4-ethylidene-2-norbornene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-
Non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene are exemplified.

【００１７】これらの中では、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１を過半重量含む共重合体または単独重合体が好ま
しく、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブ
ロックまたはランダム共重合体等の結晶性プロピレン系
重合体が更に好ましい。Among them, ethylene, propylene,
Copolymers or homopolymers containing a majority of butene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 are preferred, and crystalline propylene-based polymers such as propylene homopolymer, propylene-ethylene block or random copolymer Polymers are more preferred.

【００１８】ポリオレフィン樹脂の分子量については、
目的によってその好適な範囲が異なるため一概に範囲を
定められないが、一般に、温度２３０℃および荷重２．
１６ｋｇ／ｃｍ² の条件で測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）で表わして、０．０１〜４００ｇ／１０分、
好ましくは、０．１５〜６０ｇ／１０分である。上記ポ
リオレフィン樹脂は重合あるいは変性といった従来公知
の方法によって製造することができる。又、市販品も広
く入手可能であり、適宜これらから選んで使用すること
ができる。Regarding the molecular weight of the polyolefin resin,
Since the preferred range differs depending on the purpose, the range cannot be determined without any limitation, but generally, the temperature is 230 ° C. and the load is 2.
Expressed as a melt flow rate (MFR) measured under the condition of 16 kg / cm ² , 0.01 to 400 g / 10 min,
Preferably, it is 0.15 to 60 g / 10 minutes. The polyolefin resin can be produced by a conventionally known method such as polymerization or modification. Also, commercially available products are widely available and can be appropriately selected from these and used.

【００１９】本発明における官能性化合物（Ｂ）とは、
非芳香族性の炭素−炭素二重結合または三重結合、オキ
シラン基および誘導カルボキシル基からなる群から選ば
れる結合または官能基を有する有機化合物のことであ
る。本発明における非芳香族性の炭素−炭素二重結合ま
たは三重結合のみを有する官能性化合物は下記に示すオ
レフィン類、液状ジエンポリマーおよびキノン類であ
る。The functional compound (B) in the present invention is:
An organic compound having a bond or a functional group selected from the group consisting of a non-aromatic carbon-carbon double or triple bond, an oxirane group and a derived carboxyl group. The functional compounds having only a non-aromatic carbon-carbon double bond or triple bond in the present invention are olefins, liquid diene polymers and quinones shown below.

【００２０】すなわち、かかる官能性化合物の具体例と
してはドデセン−１、オクタデセン−１等で例示される
オレフィン類；液状ポリブタジエンで例示される液状ジ
エンポリマー；並びに１，２−および１，４−ベンゾキ
ノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジフェ
ニルベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、２−ク
ロロ−１，４−ベンゾキノン、クロラニル、２，２´−
および４，４´−ジフェノキノン、１，２−、１，４−
および２，６−ナフトキノン、９，１０−アントラキノ
ン等で例示されるキノン類を挙げることができる。That is, specific examples of such functional compounds include olefins exemplified by dodecene-1, octadecene-1, etc .; liquid diene polymers exemplified by liquid polybutadiene; and 1,2- and 1,4-benzoquinone , 2,6-dimethylbenzoquinone, 2,6-diphenylbenzoquinone, tetramethylbenzoquinone, 2-chloro-1,4-benzoquinone, chloranil, 2,2'-
And 4,4'-diphenoquinone, 1,2-, 1,4-
And quinones exemplified by 2,6-naphthoquinone, 9,10-anthraquinone and the like.

【００２１】また、本発明におけるオキシラン基のみを
有する官能性化合物の具体例としては、多価フェノー
ル、多価アルコールおよびアミン類からなる群から選ば
れる化合物とエピクロロヒドリンとを縮合させることに
よって製造されるエポキシ樹脂、上記液状ジエンポリマ
ーのエポキシ化物、酸化ポリオレフィンワックス、オク
タデシルグリシジルエーテル、１−ヘキサデセンオキシ
ド等で例示されるエポキシ化合物が挙げられる。Further, as a specific example of the functional compound having only an oxirane group in the present invention, a compound selected from the group consisting of polyhydric phenols, polyhydric alcohols and amines is condensed with epichlorohydrin. Examples of the epoxy resin include an epoxy resin to be produced, an epoxidized product of the liquid diene polymer, an oxidized polyolefin wax, an octadecyl glycidyl ether, and an epoxy compound exemplified by 1-hexadecene oxide.

【００２２】本発明における誘導カルボキシル基のみを
有する官能性化合物の例としては下記に示す化合物が挙
げられるが、ここに、誘導カルボキシル基とは、一般式 −ＣＯＯＲ₁ 、 −ＣＯＸ、 −ＣＯＮＲ₂ Ｒ₃ または −ＣＯ−Ｙ−ＣＯ− 〔式中、Ｒ₁ は水素原子または不活性な置換基を有して
いてもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もし
くはアリール基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、
Ｒ₂ とＲ₃ はそれぞれ水素原子または不活性な置換基を
有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル
基もしくはアリール基を表わし、そしてＹは酸素原子ま
たはＮＨを表わす。〕で表わされるカルボキシル基から
派生する基のことである。[0022] While the compounds shown below are examples of the functional compound having only inductive carboxyl group in the present invention are exemplified here, the induction carboxyl group, the general formula -COOR _1, -COX, -CONR ₂ R ₃ or -CO-Y-CO- wherein R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl or aryl group having 1 to 20 carbon atoms which may have an inert substituent; Represents a halogen atom,
R ₂ and R ₃ each represent a hydrogen atom or an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms which may have an inert substituent; and Y represents an oxygen atom or NH. A group derived from the carboxyl group represented by the formula

【００２３】かかる官能性化合物の具体例は無水コハク
酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体等の無水マレイ
ン酸重合体、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−シアノフ
ェニルアセトアミド等で例示されるカルボン酸誘導体で
ある。Specific examples of such a functional compound include maleic anhydride polymers such as succinic anhydride and styrene-maleic anhydride copolymer, carboxylic acids exemplified by methyl p-nitrobenzoate, p-cyanophenylacetamide and the like. It is a derivative.

【００２４】また、本発明における官能性化合物（Ｂ）
としては（ｉ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキ
シラン基および誘導カルボキシル基からなる群から選ば
れる結合または官能基の少なくとも１つと（ｉｉ）誘導
カルボキシル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリ
ル基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基およびオキ
シラン基からなる群から選ばれる官能基であって上記
（ｉ）の官能基とは異なる官能基の少なくとも１つとを
同時に有する官能性化合物が好ましい。The functional compound (B) of the present invention
(I) at least one of a bond or a functional group selected from the group consisting of a non-aromatic carbon-carbon multiple bond, an oxirane group and a derived carboxyl group, and (ii) a derived carboxyl group, a derived hydroxyl group, a derived amino group, A functional compound selected from the group consisting of a derivative silyl group, a derivative mercapto group, a derivative sulfonic acid group and an oxirane group and having at least one functional group different from the functional group of the above (i) at the same time is preferable. .

【００２５】ここに、誘導水酸基とは、一般式 〔式中、Ｒ₄ およびＲ₅ は水素原子または不活性な置換
基を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアル
キル基もしくはアリール基を表わし、３個のＲ₆は互い
に同じかまたは異なる不活性な置換基を有していてもよ
い炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基
もしくはアルコキシ基を表わす。〕で表わされる水素基
から派生する基のことである。Here, the derived hydroxyl group has the general formula [In the formula, R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms which may have an inert substituent, and three R ₆ are the same as each other. Or an alkyl, aryl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a different inert substituent. ] Is a group derived from a hydrogen group represented by

【００２６】誘導アミノ基とは、一般式 〔式中、Ｒ₇ は水素原子、シアノ基または不活性な置換
基を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアル
キル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ₈ は水素原子ま
たは不活性な置換基を有していてもよい炭素原子数が１
乃至２０個のアルキル基もしくはアリール基を表わ
す。〕で表わされるアミノ基から派生する基のことであ
る。The derived amino group has the general formula [In the formula, R ₇ represents a hydrogen atom, a cyano group or an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms which may have an inert substituent, and R ₈ represents a hydrogen atom or an inert group. One or more carbon atoms which may have
Represents 20 to 20 alkyl groups or aryl groups. ] Is a group derived from the amino group represented by

【００２７】誘導シリル基とは、一般式 −Ｓｉ（Ｒ₉ ）₃ 〔式中、３個のＲ₉ は互いに同じかまたは異なるもの
で、それぞれ水素原子、アミノ基またはメルカプト基を
有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル
基、アリール基もしくはアルコキシ基を表わす。〕で表
わされるシリル基から派生する基のことである。The derived silyl group is represented by the general formula -Si (R ₉ ) _{3 wherein three} R _{9 s} are the same or different and each have a hydrogen atom, an amino group or a mercapto group. Represents an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. ] Is a group derived from the silyl group represented by

【００２８】誘導メルカプト基とは、一般式 〔式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子または不活性な置換
基を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアル
キル基もしくはアリール基を表わす。〕で表わされるメ
ルカプト基から派生する基のことである。The derivative mercapto group has the general formula [In the formula, R ₁₀ and R ₁₁ represent a hydrogen atom or an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms which may have an inert substituent. ] Which is derived from the mercapto group.

【００２９】誘導スルホン酸基とは、一般式 −ＳＯ₃ Ｒ₁₂、 −ＳＯ₂ Ｘ または −ＳＯ₂ ＮＲ₁₃Ｒ₁₄ 〔式中、Ｒ₁₂は水素原子または不活性な置換基を有して
いてもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もし
くはアリール基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、
そしてＲ₁₃とＲ₁₄はそれぞれ水素原子または不活性な置
換基を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のア
ルキル基もしくはアリール基を表わす。〕で表わされる
スルホン酸基から派生する基のことである。The derivative sulfonic acid group is represented by the general formula -SO ₃ R ₁₂ , -SO ₂ X or -SO ₂ NR ₁₃ R ₁₄ wherein R ₁₂ has a hydrogen atom or an inert substituent. X represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen atom,
R ₁₃ and R ₁₄ each represent a hydrogen atom or an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms which may have an inert substituent. A group derived from a sulfonic acid group represented by the formula

【００３０】かかる好ましい官能性化合物の例として
は、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミ
ック酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示される不飽
和ジカルボン酸；アクリル酸、ブタン酸、クロトン酸、
ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、ドデセン酸、
リノール酸、アンゲリカ酸、けい皮酸等で例示される不
飽和モノカルボン酸；無水マレイン酸、無水ハイミック
酸、アクリル酸無水物等で例示される前記α，β−不飽
和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸の酸無水
物；マレイン酸アミド、マレイン酸ヒドラジド、アクリ
ルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等
で例示される前記α，β−不飽和ジカルボン酸または不
飽和モノカルボン酸の酸アミド；エチルマレイン酸等で
例示される前記α，β−不飽和ジカルボン酸または不飽
和モノカルボン酸のエステル；マレイミド等で例示され
る前記α，β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカ
ルボン酸のイミド；アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等で例示
される不飽和エポキシ化合物；アリルアミン、ｐ−アミ
ノスチレン、Ｎ−ビニルアニリン等で例示される不飽和
アミン；アリルアルコール、３−ブテン−２−オール、
プロパルギルアルコール等で例示される不飽和アルコー
ル；ｐ−ビニルフェノール、２−プロペニルフェノール
等で例示されるアルケニルフェノール；２−（３−シク
ロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、１，３−ジ
ビニルテトラエトキシシラン、ビニルトリス−（２−メ
トキシエトキシ）シラン、５−（ビシクロヘプテニル）
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等
のオルガノシラン化合物；３−メルカプトプロピオン
酸、２−メルカプトベンズイミダゾール等のメルカプト
化合物；２−ヒドロキシイソ酪酸、ＤＬ−酒石酸、クエ
ン酸、リンゴ酸、アガリシン酸、クエン酸二アンモニウ
ム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸カルシウム、リ
ンゴ酸カルシウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸カリウ
ム、アセチルシトレート、ステアリルシトレート、ジス
テアリルシトレート、アセチルマレエート、ステアリル
マレエート、Ｎ，Ｎ´−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ，
Ｎ´−ジプロピルクエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン
酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジ
ドデシルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルリンゴ酸アミド
等のオキシカルボン酸誘導体；トリメリト酸無水物酸ハ
ロゲン化物、クロロホルミルコハク酸、クロロホルミル
コハク酸無水物、クロロホルミルグルタル酸、クロロホ
ルミルグルタル酸無水物、クロロアセチルコハク酸無水
物等の酸塩化物等が挙げられる。Examples of such preferred functional compounds include unsaturated dicarboxylic acids exemplified by maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, hymic acid, citraconic acid, itaconic acid; acrylic acid, butanoic acid, crotonic acid,
Vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, dodecenoic acid,
Unsaturated monocarboxylic acids exemplified by linoleic acid, angelic acid, cinnamic acid, etc .; the α, β-unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids exemplified by maleic anhydride, hymic anhydride, acrylic anhydride, etc. Acid anhydrides of carboxylic acids; acid amides of the aforementioned α, β-unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids exemplified by maleic amide, maleic hydrazide, acrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide; Esters of the aforementioned α, β-unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids exemplified by acids and the like; imides of the α, β-unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids exemplified by maleimide and the like; allyl glycidyl Unsaturated epoxy compounds exemplified by ether, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. Unsaturated amines exemplified by allylamine, p-aminostyrene, N-vinylaniline and the like; allyl alcohol, 3-buten-2-ol,
Unsaturated alcohols exemplified by propargyl alcohol, etc .; alkenylphenols exemplified by p-vinylphenol, 2-propenylphenol, etc .; 2- (3-cyclohexenyl) ethyltrimethoxysilane, 1,3-divinyltetraethoxysilane, Vinyltris- (2-methoxyethoxy) silane, 5- (bicycloheptenyl)
Organosilane compounds such as triethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; mercapto compounds such as 3-mercaptopropionic acid and 2-mercaptobenzimidazole; 2-hydroxyisobutyric acid and DL-tartaric acid , Citric acid, malic acid, agaric acid, diammonium citrate, triammonium citrate, calcium citrate, calcium malate, potassium citrate, potassium malate, acetyl citrate, stearyl citrate, distearyl citrate, acetyl Maleate, stearyl maleate, N, N'-diethyl citrate, N,
Oxycarboxylic acid derivatives such as N'-dipropylcitrate amide, N-phenylcitrate amide, N-dodecylenoic acid amide, N, N'-didodecylenoic acid amide, N-dodecylmalic acid amide; trimellitic anhydride Acid halides, such as acid chlorides such as chloroformyl succinic anhydride, chloroformyl succinic anhydride, chloro formyl glutaric acid, chloro formyl glutaric anhydride, and chloroacetyl succinic anhydride.

【００３１】より好ましい官能性化合物（Ｂ）は、
（ｉ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合と（ｉｉ）上記
誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導
シリル基、誘導メルカプト基およびオキシラン基からな
る群から選ばれる官能基の少なくとも１つとを同時に有
する化合物、および上記オキシカルボン酸誘導体であ
る。More preferred functional compound (B) is
(I) at least one of a non-aromatic carbon-carbon multiple bond and (ii) a functional group selected from the group consisting of the above-mentioned derived carboxyl group, derived hydroxyl group, derived amino group, derived silyl group, derived mercapto group and oxirane group. And oxycarboxylic acid derivatives.

【００３２】これらの中で更に好ましい官能性化合物は
マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、ハイミック酸無水物、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、
マレイミド、アリルアミン、アリルアルコールおよびプ
ロパルギルアルコール、クエン酸およびリンゴ酸であ
り、最も好ましい官能性化合物は、無水マレイン酸およ
びフマル酸である。なお、本発明の官能性化合物（Ｂ）
は、スチレン、α−メチルスチレン等のアルケニル芳香
族炭化水素と一緒に用いた方が更に好ましい場合があ
る。Among these, more preferred functional compounds are maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, hymic anhydride, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, acrylamide,
Maleimide, allylamine, allyl alcohol and propargyl alcohol, citric acid and malic acid, the most preferred functional compounds being maleic anhydride and fumaric acid. The functional compound (B) of the present invention
May be more preferably used together with an alkenyl aromatic hydrocarbon such as styrene or α-methylstyrene.

【００３３】本発明における極性化合物（Ｃ）とは、分
子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導アミノ
基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキサゾリ
ン基、イソシアネート基およびオキシラン基からなる群
から選ばれる極性基の１つ以上を有する低分子有機化合
物または高分子有機化合物のことである。ただし、該極
性基の少なくとも１つは上記官能性化合物（Ｂ）の官能
基の少なくとも１つとは異なる基でなければならいな
い。The polar compound (C) in the present invention is selected from the group consisting of a derivative carboxyl group, a derivative hydroxyl group, a derivative amino group, a derivative mercapto group, a derivative sulfonic acid group, an oxazoline group, an isocyanate group and an oxirane group. Low molecular organic compound or high molecular organic compound having one or more polar groups. However, at least one of the polar groups must be different from at least one of the functional groups of the functional compound (B).

【００３４】かかる極性化合物（Ｃ）の例としては、シ
クロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ラウリルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミ
ン、アイコサニルアミン、オレイルアミン、４−ドデシ
ルアニリン等で例示される長鎖アミン類；オクタノー
ル、デカノール、ラウリルアルコール、ヘキサデカノー
ル、ステアリルアルコール、ジエチレングリコールモノ
ドデシルエーテル等で例示される長鎖アルコール類；ラ
ウリルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン等の長
鎖メルカプタン類；オクチルイソシアネート、ラウリル
イソシアネート、オクタデシルイソシアネート等で例示
される長鎖イソシアネート類；４−ノニルフェニルグリ
シジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、オクタ
デシルグリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテ
ル、１−オクタデセンオキシド、１−エイコセンオキサ
イド等の長鎖エポキシ化合物；ヘキサン酸、オクタン
酸、オクテン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、リノール
酸、リノレイン酸、リシノール酸、オレイン酸、オクタ
コサノイック酸等で例示される長鎖カルボン酸類；ドデ
カン酸アミド、ステアラミド等で例示される長鎖酸アミ
ド類；ラウリルベンゼンスルホン酸等で例示される長鎖
スルホン酸類等が挙げられる。Examples of such a polar compound (C) include cyclohexylamine, octylamine, decylamine,
Long-chain amines exemplified by laurylamine, hexadecylamine, stearylamine, eicosanylamine, oleylamine, 4-dodecylaniline, etc .; octanol, decanol, lauryl alcohol, hexadecanol, stearyl alcohol, diethylene glycol monododecyl ether, etc. Long-chain alcohols exemplified; long-chain mercaptans such as lauryl mercaptan, octadecyl mercaptan; long-chain isocyanates exemplified by octyl isocyanate, lauryl isocyanate, octadecyl isocyanate; 4-nonylphenylglycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, octadecyl Long chain epoxy such as glycidyl ether, behenyl glycidyl ether, 1-octadecene oxide, 1-eicosene oxide Compounds: Hexanoic acid, octanoic acid, octenoic acid, dodecanoic acid, stearic acid, linoleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, oleic acid, long-chain carboxylic acids exemplified by octacosanoic acid, etc .; dodecanoic acid amide, stearamide And long-chain sulfonic acids such as laurylbenzenesulfonic acid.

【００３５】本発明における極性化合物（Ｃ）として
は、分子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導ア
ミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキサ
ゾリン基、イソシアネート基およびオキシラン基からな
る群から選ばれる極性基の２つ以上を有する有機化合物
が好ましい。ただし、該２つ以上の極性基の少なくとも
１つは上記官能性化合物（Ｂ）の官能基の少なくとも１
つとは異なる基でなければならない。The polar compound (C) in the present invention is selected from the group consisting of a derivative carboxyl group, a derivative hydroxyl group, a derivative amino group, a derivative mercapto group, a derivative sulfonic acid group, an oxazoline group, an isocyanate group and an oxirane group. Organic compounds having two or more polar groups are preferred. However, at least one of the two or more polar groups is at least one of the functional groups of the functional compound (B).
Must be different groups.

【００３６】かかる好ましい極性化合物（Ｃ）の具体例
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｐ
−カルボキシフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｍ
−フェニレンジ酢酸、ｍ−フェニレンジグリコール酸、
ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ´−ジカルボン
酸、ジフェニル−ｍ，ｍ´−ジカルボン酸、ジフェニル
−４，４´−ジ酢酸、ジフェニルメタン−ｐ，ｐ´−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−ｐ，ｐ´−ジカルボン
酸、スチルベンジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４
´−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン
酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢
酸、トリメリト酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボ
ン酸類；シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカジカルボン酸、ウン
デカンジカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸類；上記
芳香族ポリカルボン酸および脂肪族ポリカルボン酸の酸
無水物；エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ｃｉｓ
−２−ブテン−１，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２−ブ
テン−１，４−ジオール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キシリレ
ンジオール等の多価アルコール類；ヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコール、４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、
ピロガロール、フロログリシン等の多価フェノール類；
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノブタ
ン、ジアミノペンタン、２−メチルペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、トリス（３−アミノプロ
ピル）アミン並びにこれらの二酸化炭素付加物等の脂肪
族ポリアミン類；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、トリレンジアミン、４，４´−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４´−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４´−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
３´−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミ
ン類；４，４´−ジシアナミドジシクロヘキシルメタ
ン、４，４´−ジシアナミドジフェニルエーテル、２，
２´−ビス〔４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、ヘキサメチレンジシアナミド、ドデカメ
チレンジシナミド等のポリシアナミド類；２，２´−ビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２´−ｐ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２´−ｍ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２´−ｏ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２´−エチレンビス（２
−オキサゾリン）、２，２´−テトラメチレンビス（２
−オキサゾリン）等のビスオキサゾリン類；１，１２−
ドデカンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
ルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソ
シアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，
４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のポ
リイソシアネート類；エタンジチオール、１，４−ブタ
ンジチオール、トリチオグリセリン、ジチオカテコー
ル、ジチオレゾルシン、ジチオキノール、トリチオフロ
ログリシン等のポリメルカプタン類；ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル、トリグリシジルイソシアヌレート等のポリエポキ
シド類等を列挙することができる。Specific examples of the preferred polar compound (C) include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, p
-Carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m
-Phenylenediacetic acid, m-phenylenediglycolic acid,
Diphenyldiacetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic acid, diphenyl-m, m'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-diacetic acid, diphenylmethane-p, p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-p, p '-Dicarboxylic acid, stilbene dicarboxylic acid, benzophenone-4,4
'-Dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-
Aromatic polycarboxylic acids such as 2,6-dicarboxylic acid, p-carboxyphenoxyacetic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid; oxalic acid, succinic acid, adipic acid, cornic acid,
Aliphatic polycarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, dodecadicarboxylic acid and undecanedicarboxylic acid; acid anhydrides of the above aromatic polycarboxylic acids and aliphatic polycarboxylic acids; ethylene glycol, propylene glycol,
Trimethylene glycol, butane-1,4-diol,
2,2-dimethylpropane-1,3-diol, cis
-2-butene-1,4-diol, trans-2-butene-1,4-diol, pentamethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, m-xylylene diol, p-xylylene diol; hydroquinone, resorcin, catechol, 4 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F,
Polyhydric phenols such as pyrogallol and phloroglysin;
Ethylenediamine, propylenediamine, diaminobutane, diaminopentane, 2-methylpentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, tris (3-aminopropyl) amine, and their carbon dioxide adducts, etc. Aliphatic polyamines; p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, tolylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 3,
Aromatic polyamines such as 3'-diaminodiphenyl sulfone; 4,4'-dicyanamide dicyclohexylmethane, 4,4'-dicyanamide diphenyl ether, 2,
Polycyanamides such as 2'-bis [4- (4-cyanamidophenoxy) phenyl] propane, hexamethylenedicyanamide, dodecamethylenedicinamide; 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'- p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (2
-Oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (2
Bisoxazolines such as -oxazoline); 1,12-
Dodecane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 2,4-toluylene diisocyanate, 2,6-toluylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,
Polyisocyanates such as 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate; polymercaptans such as ethanedithiol, 1,4-butanedithiol, trithioglycerin, dithiocatechol, dithioresorcin, dithioquinol, trithiophloroglysin; bisphenol A
Examples thereof include polyepoxides such as diglycidyl ether, diglycidyl terephthalate, and triglycidyl isocyanurate.

【００３７】本発明に用いられる極性化合物（Ｃ）はこ
れらに限定されるものではなく、１分子中に２種以上の
上記極性基を有する化合物、例えば、アミノ安息香酸、
アミノ安息香酸エステル等のアミノカルボン酸類；１２
−ヒドロキシドデカン酸等のヒドロキシカルボン酸類；
メルカプトカルボン酸類、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン等のアミノアルコール類；ヒドロキシア
ニリン等のアミノフェノール類、さらには、上記極性化
合物同士の反応生成物等も好ましい極性化合物である。The polar compound (C) used in the present invention is not limited to these compounds. A compound having two or more polar groups in one molecule, for example, aminobenzoic acid,
Aminocarboxylic acids such as aminobenzoic acid esters; 12
-Hydroxycarboxylic acids such as hydroxydodecanoic acid;
Amino alcohols such as mercaptocarboxylic acids, monoethanolamine and diethanolamine; aminophenols such as hydroxyaniline; and the reaction products of the above polar compounds are also preferred polar compounds.

【００３８】これらの化合物のうちでさらに好ましい極
性化合物は、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、無水
ピロメリト酸等のカルボン酸誘導体類；フェニレンジア
ミン類、キシリレンジアミン類、アルキレンジアミン類
等のジアミン類；ヘキサメチレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート
類；ジエポキシド類等であり、最も好ましくはジアミン
類およびジイソシアネート類である。More preferred polar compounds among these compounds are adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid,
Carboxylic acid derivatives such as isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride; diamines such as phenylenediamines, xylylenediamines and alkylenediamines; diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate; diepoxides And most preferably diamines and diisocyanates.

【００３９】本発明に用いられる無機繊維（Ｄ）として
は、例えばガラス繊維、炭素繊維等が用いられる。本発
明において、該無機繊維は、成分（Ａ）１００重量部に
対して１〜８０重量部配合されることが好ましい。本発
明は、樹脂組成物中に該無機繊維を２００μｍ以上の平
均長さで分散させることを特徴とするものであり、その
ためには、該無機繊維の形状は、繊維の長さが０．５ｍ
ｍ以上、直径が１〜１００μ程度のものが望ましい。As the inorganic fiber (D) used in the present invention, for example, glass fiber, carbon fiber and the like are used. In the present invention, the inorganic fiber is preferably blended in an amount of 1 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). The present invention is characterized in that the inorganic fibers are dispersed in the resin composition at an average length of 200 μm or more, and for that purpose, the shape of the inorganic fibers is such that the fiber length is 0.5 m
m or more and a diameter of about 1 to 100 μ are desirable.

【００４０】本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ａ−１）、ポリオレフィン樹脂（ａ−２）
の少なくとも一部及び官能性化合物（Ｂ）を同時に溶融
混練し、次いで極性化合物（Ｃ）及び無機繊維（Ｄ）混
合せしめる方法により得られる。 The resin composition of the present invention comprises polyphenylene ether
-Tel resin (a-1), polyolefin resin (a-2)
At least part of and the functional compound (B) at the same time
Kneading, then mixing of polar compound (C) and inorganic fiber (D)
It is obtained by a method of combining.

【００４１】ここに、溶融混練の方法としては従来公知
の各種の方法が採用可能である。すなわち、上記各成分
をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレ
ンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同志あるいは樹脂と液体
または固体の添加物を混合するために用いられる公知の
混合手段により混合し、均一な混合物とした後、該混合
物をバンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダー
プラストグラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段
を用いて混練する方法等を例示することができる。混練
に際して、温度は１５０乃至４００℃であり、好ましく
は２００乃至３５０℃の範囲で選ばれる。また、より均
一な樹脂組成物を得るうえで混練をラジカル発生剤の存
在下に行うことが好ましい場合がある。Here, as the method of melt kneading, various conventionally known methods can be adopted. That is, the above components were mixed by a known mixing means used for mixing a resin or a liquid or solid additive between resins or a resin such as a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, and a V blender to obtain a uniform mixture. Thereafter, a method of kneading the mixture using a kneading means such as a Banbury mixer, a plastmill, a Brabender plastograph, or a single-screw or twin-screw extruder can be exemplified. Upon kneading, the temperature is 150 to 400 ° C., is selected in the range of preferably 200 to 350 ° C.. In some cases, it is preferable to perform kneading in the presence of a radical generator in order to obtain a more uniform resin composition.

【００４２】かかるラジカル発生剤の例としてはＮ−ブ
ロモコハク酸イミド等のハロゲン化イミド類；過酸化ベ
ンゾイル、ジクミールパーオキサイド、ジーｔ−ブチル
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）
ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
パーアセテート等の有機過酸化物類；過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類；アゾビスイソブチ
ロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサンカル
ボニトリル）等のジアゾ化合物類等が挙げられる。かか
るラジカル発生剤が使用される場合のその使用量は成分
（Ａ）〔ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−１）＋ポリ
オレフィン樹脂（ａ−２）〕１００重量部に対して１０
重量部以下、好ましくは０．００１乃至５重量部であ
る。Examples of such radical generators include halogenated imides such as N-bromosuccinimide; benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide,
5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoate)
Organic peroxides such as hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, t-butyl peracetate; potassium persulfate;
Persulfates such as ammonium persulfate; diazo compounds such as azobisisobutyronitrile and 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile); When such a radical generator is used, the amount used is 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) [polyphenylene ether resin (a-1) + polyolefin resin (a-2)].
It is not more than 5 parts by weight, preferably 0.001 to 5 parts by weight.

【００４３】上述の好ましい製造方法による本発明の樹
脂組成物の製造に際しては、極性化合物（Ｃ）の混合は
ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−１）及びポリオレフ
ィン樹脂（ａ−２）の少なくとも一部および官能性化合
物（Ｂ）が少なくとも見掛け上均一な溶融物を形成した
後の時点でなされなければならない。この場合の混合方
法は特に限定されないが、上述の溶融混練が好ましい。In the production of the resin composition of the present invention by the above-mentioned preferred production method, the mixing of the polar compound (C) is carried out by mixing at least a part of the polyphenylene ether resin (a-1) and the polyolefin resin (a-2) with the functional compound. This must be done at least at a point after the reactive compound (B) has formed an apparently uniform melt. The mixing method in this case is not particularly limited, but the above-described melt kneading is preferable.

【００４４】本発明の樹脂組成物の製造の好ましい態様
例としては、以下の〜が挙げられる。 ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−１）、ポリオレ
フィン樹脂（ａ−２）、官能性化合物（Ｂ）、所望によ
りラジカル発生剤を押出機を用いて溶融混練し組成物を
得、該組成物と極性化合物（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）、所
望により後述の他の物質とを配合し、押出機を用いて溶
融混練する態様。 押出機に設けられた上流側の供給口と下流側の供給
口の前者からポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−１）、
ポリオレフィン樹脂（ａ−２）、官能性化合物（Ｂ）、
所望によりラジカル発生剤を、および後者から極性化合
物（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）、所望により後述の他の物質
とをそれぞれ所定の割合で連続的に押出機に供給し、溶
融混練しながら押出す態様。Preferred examples of the production of the resin composition of the present invention include the following. The polyphenylene ether resin (a-1), the polyolefin resin (a-2), the functional compound (B) and, if desired, the radical generator are melt-kneaded using an extruder to obtain a composition, and the composition and the polar compound ( A mode in which C), the inorganic fiber (D), and, if desired, other substances described below are blended and melt-kneaded using an extruder. A polyphenylene ether resin (a-1) from the former of the upstream supply port and the downstream supply port provided in the extruder;
Polyolefin resin (a-2), functional compound (B),
If necessary, a radical generator and, from the latter, a polar compound (C), an inorganic fiber (D) and, if desired, other substances to be described later are continuously supplied to the extruder at a predetermined ratio, and the mixture is pressed while being melt-kneaded. How to put out.

【００４５】上記、の方法に於いて、極性化合物
（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）、所望により添加する他の物質
の添加順序には特に制限はない。すなわち、極性化合物
（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）、所望により添加する他の物質
を一括添加する方法、極性化合物（Ｃ）、所望により添
加する他の物質の一部又は全部を添加し、ついで無機繊
維（Ｄ）と他の物質の残りの部分を添加する方法、極性
化合物（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）を添加し、ついで所望に
より添加する他の物質を添加する方法、極性化合物
（Ｃ）、無機繊維（Ｄ）、所望により添加する他の物質
の一部を添加し、ついで他の物質の残りを添加する方法
等、いずれであってもよい。In the above method, the order of addition of the polar compound (C), the inorganic fiber (D), and other substances to be added as desired is not particularly limited. That is, a method of collectively adding the polar compound (C), the inorganic fiber (D), and other substances to be added as desired, and adding a part or all of the polar compound (C) and other substances to be added as desired. A method of adding the inorganic fiber (D) and the remaining part of the other substance, a method of adding the polar compound (C) and the inorganic fiber (D), and a method of adding another substance to be added if desired; ), The inorganic fiber (D), a method of adding a part of another substance to be added if desired, and then adding the rest of the other substance.

【００４６】又、無機繊維（Ｄ）は溶融混練中に破断さ
れるが、組成物中の平均繊維長が２００μｍ未満になる
と機械的強度と剛性の向上効果が低下する。従って本発
明の樹脂組成物を得る為には、無機繊維を添加した後の
スクリュー形状や混練条件を適正に選び、樹脂組成物中
の平均繊維長が２００μｍ以上になるように図ることが
重要である。The inorganic fiber (D) is broken during melt-kneading, but if the average fiber length in the composition is less than 200 μm, the effect of improving mechanical strength and rigidity is reduced. Therefore, in order to obtain the resin composition of the present invention, it is important to properly select the screw shape and kneading conditions after the addition of the inorganic fiber, so that the average fiber length in the resin composition is 200 μm or more. is there.

【００４７】[0047]

【００４８】本発明の樹脂組成物における各成分の含有
量は、（Ａ）〔ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−１）
＋ポリオレフィン樹脂（ａ−２）〕１００重量部に対し
て（Ｂ）官能性化合物の含有量は０．１乃至３０重量
部、好ましくは０．２乃至２０重量部であり、（Ｃ）極
性化合物の含有量は０．００１乃至２０重量部、好まし
くは０．０２乃至１０重量部であり、（Ｄ）無機繊維の
含有量は１〜８０重量部、好ましくは５〜６０重量部、
更に好ましくは２５〜５０重量部である。本発明の樹脂
組成物において,ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ−
１）とポリオレフィン樹脂（ａ−２）とは、任意の割合
で混合しうるが、本発明の目的を達成するため、ポリフ
ェニレンエーテレル樹脂（ａ−１）は両者の合計量に対
して、５〜９５重量％が好ましい。本発明による樹脂組
成物の物性は、アイゾッド衝撃強度（ノッチ付）は６ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、曲げ弾性率は６００００ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上であることが好ましい。 Content of each component in the resin composition of the present invention
The amount is (A) [polyphenylene ether resin (a-1)
+ Polyolefin resin (a-2)] to 100 parts by weight
(B) The content of the functional compound is 0.1 to 30% by weight.
Parts, preferably 0.2 to 20 parts by weight;
The content of the active compound is 0.001 to 20 parts by weight, preferably
0.02 to 10 parts by weight, and (D) inorganic fiber
The content is 1 to 80 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight,
More preferably, it is 25 to 50 parts by weight. The resin of the present invention
In the composition, a polyphenylene ether resin (a-
1) and the polyolefin resin (a-2) are in any ratio
However, in order to achieve the object of the present invention,
The eneylene ether resin (a-1) is based on the total amount of both.
Then, 5 to 95% by weight is preferable. The physical properties of the resin composition according to the present invention are as follows: Izod impact strength (with notch) is 6k
g · cm / cm or more, flexural modulus is 60000kg / c
It is preferably at least m2.

【００４９】本発明の樹脂組成物は所望により上記した
物質以外の他の物質も広くこれを含むことができる。特
定の目的のために含有せしめることが好ましい。かかる
他の物質の例としては、他の樹脂、難燃剤、安定剤、可
塑剤、滑剤、顔料、強化繊維、充填剤等が挙げられる。
なお、ここでいう他の樹脂とは（ａ−１）ポリフェニレ
ンエーテル樹脂及び（ａ−２）ポリオレフィン樹脂以外
の樹脂をいい、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロ
ン−１２等のポリアミド類、ポリアミドイミド類、ポリ
メチルメタクリレート等のポリアクリル酸エステル類、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン
化ビニル類等の熱可塑性樹脂である。The resin composition of the present invention can contain a wide variety of substances other than the above-mentioned substances, if desired. It is preferable to include them for a specific purpose. Examples of such other materials include other resins, flame retardants, stabilizers, plasticizers, lubricants, pigments, reinforcing fibers, fillers, and the like.
The other resin referred to herein means a resin other than (a-1) polyphenylene ether resin and (a-2) polyolefin resin, and includes polyamides such as nylon-6, nylon-66, nylon-12, and polyamide-imide. , Polyacrylates such as polymethyl methacrylate,
Thermoplastic resins such as polyvinyl halides such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride.

【００５０】難燃剤の例としてはトリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、イソプロピルフェノ
ールとフェノールの混合物より得られるホスフェート、
ベンゾヒドロキノンあるいはビスフェノールＡのような
二官能性フェノールと他のアルコール類あるいはフェノ
ール類との混合物から得られるホスフェート等で例示さ
れるリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、ペンタ
ブロモトルエン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキ
サブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン、ブロム化エ
ポキシ樹脂等で例示される臭素化化合物；メラミン、メ
ラミントリイソシヌレート等の含窒素化合物；赤リン、
三酸化アンチモン、酸化ほう素等の無機物質等を挙げる
ことができる。Examples of flame retardants are triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phosphate obtained from a mixture of isopropylphenol and phenol,
Phosphate esters exemplified by phosphates obtained from a mixture of a bifunctional phenol such as benzohydroquinone or bisphenol A with other alcohols or phenols; decabromobiphenyl, pentabromotoluene, decabromodiphenyl ether, hexa Brominated compounds exemplified by bromobenzene, brominated polystyrene, brominated epoxy resin and the like; nitrogen-containing compounds such as melamine and melamine triisocyanurate;
Examples thereof include inorganic substances such as antimony trioxide and boron oxide.

【００５１】無機繊維以外の強化繊維の具体例として
は、芳香族ポリアミド繊維、ポリベンツイミダゾール繊
維等の有機繊維；黄銅繊維、アルミニウム亜鉛繊維等の
金属繊維等が列挙される。Specific examples of reinforcing fibers other than inorganic fibers include organic fibers such as aromatic polyamide fibers and polybenzimidazole fibers; and metal fibers such as brass fibers and aluminum zinc fibers.

【００５２】充填剤の具体例としては、ガラスビーズ、
ミルドガラスファイバー、アスベスト、ワラストナイ
ト、マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化
マグネシウム、シリカ、珪藻土等の無機充填剤；アルミ
ニウムフレーク、亜鉛フレーク等の金属充填剤；ポリイ
ミド粉末等の有機充填剤等が挙げられる。Specific examples of the filler include glass beads,
Inorganic filler such as milled glass fiber, asbestos, wollastonite, mica, talc, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, silica, diatomaceous earth; metal filler such as aluminum flake, zinc flake; organic filler such as polyimide powder And the like.

【００５３】その他、安定剤の具体例としては、立体障
害性フェノール類、有機ホスファイト類、しゅう酸ジア
ジド類、立体障害性アミン類等を、顔料の具体例として
は酸化チタン、硫化亜鉛等を、および滑剤の具体例とし
てはポリエチレンワックス、パラフィン等をそれぞれ挙
げることができる。In addition, specific examples of the stabilizer include sterically hindered phenols, organic phosphites, oxalic acid diazides, and sterically hindered amines. Specific examples of the pigment include titanium oxide and zinc sulfide. Specific examples of the lubricant and the lubricant include polyethylene wax, paraffin and the like.

【００５４】上記他の物質は目的に応じて任意にその配
合割合を選択できるのであるが、それらを使用する場合
の一般的な目安を示すならば、成分（Ａ）〔ポリフェニ
レンエーテル樹脂（ａ−１）＋ポリオレフィン樹脂（ａ
−２）〕１００重量部に対して、上記他の樹脂は５００
重量部以下；上記難燃剤は３０重量部以下、好ましくは
１乃至２０重量部；上記安定剤は２０重量部以下、好ま
しくは０．００１乃至１０重量部；上記強化繊維および
充填剤はそれぞれ１００重量部以下、好ましくは０．１
乃至８０重量部；滑剤は２重量部以下等である。The mixing ratio of the above-mentioned other substances can be arbitrarily selected according to the purpose. However, if a general guideline for using them is given, the component (A) [polyphenylene ether resin (a- 1) + polyolefin resin (a
-2)] With respect to 100 parts by weight, the other resin is 500
30 parts by weight or less, preferably 1 to 20 parts by weight; the stabilizer is 20 parts by weight or less, preferably 0.001 to 10 parts by weight; the reinforcing fiber and the filler are 100 parts by weight, respectively. Parts or less, preferably 0.1
To 80 parts by weight; the amount of the lubricant is 2 parts by weight or less.

【００５５】[0055]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが本発明はかかる実施例によりその範囲を限定さ
れるものではない。なお、実施例中のアイゾット衝撃強
度（３．２ｍｍ厚、ノッチ付き) 、引張特性および曲げ
特性は射出成形によって作成した試験片についてそれぞ
れＡＳＴＭＤ２５６、ＡＳＴＭ Ｄ６３８およびＡＳＴ
Ｍ Ｄ７９０に準じて２３℃で測定した値である。又、
樹脂組成物中の平均無機繊維長は次のようにして求め
た。即ち、樹脂組成物を加熱して樹脂を燃焼させ、残っ
た無機繊維をプレパラート上に拡げて顕微鏡写真撮影を
行った。上記写真を用いて繊維長を読み取り次式によっ
て平均ガラス繊維長を計算した。 但し、ｎi ：Ｌi の繊維長を持つ繊維の数EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples. In the examples, the Izod impact strength (3.2 mm thick, with notch), tensile properties and bending properties of the test pieces prepared by injection molding were as follows: ASTM D256, ASTM D638 and AST.
It is a value measured at 23 ° C. according to MD790. or,
The average inorganic fiber length in the resin composition was determined as follows. That is, the resin composition was heated to burn the resin, the remaining inorganic fibers were spread on a preparation, and a micrograph was taken. The fiber length was read using the above photograph, and the average glass fiber length was calculated by the following equation. Where ni is the number of fibers having a fiber length of Li

【００５６】参考例１ ＭＦＲが０．７ｇ／１０分のポリプロピレン〔住友化学
工業（株）製：住友ノーブレンＤ５０１〕５０重量部、
極限粘度０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）〔日本ポリエーテル
（株）製：ＰＰＥＨ−４６〕５０重量部、無水マレイン
酸１．６重量部、スチレン２重量部および１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンをポリ
プロピレン中に８重量％の濃度で分散させたラジカル発
生剤組成物１重量部をスーパーミキサーで混合し、混合
物を得た。該混合物を５０ｍｍの二軸混練押出機〔東芝
機械（株）製：ＴＥＭ−５０〕を用いてバレル温度２６
０℃の条件で押出し、押出されたストランドをペレット
化した。これを予備混練物Ｍ−１とする。Reference Example 1 50 parts by weight of polypropylene having an MFR of 0.7 g / 10 min [Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumitomo Noblen D501]
Poly (2,6-dimethyl-) having an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g
1,4-phenylene ether) [manufactured by Nippon Polyether Co., Ltd .: PPEH-46] 50 parts by weight, maleic anhydride 1.6 parts by weight, styrene 2 parts by weight, and 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) 1) 1 part by weight of a radical generator composition in which benzene was dispersed at a concentration of 8% by weight in polypropylene was mixed with a super mixer to obtain a mixture. The mixture was heated at a barrel temperature of 26 using a 50 mm twin-screw kneading extruder [TEM-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.].
The mixture was extruded at 0 ° C., and the extruded strand was pelletized. This is designated as a pre-kneaded material M-1.

【００５７】実施例１ 予備混練物Ｍ−１の１００重量部と１，１２−ジアミノ
ドデカン１重量部及びガラス繊維〔日本硝子繊維（株）
製：ＲＥＳ−３−ＴＰ８０〕３０重量部を混合し、得ら
れた混合物を４０ｍｍの一軸混練押出機〔田辺プラスチ
ック（株）製：ＶＳ−４０〕を用いてバレル温度２６０
℃の条件で押出し、押出されたストランドをペレット化
し本発明の樹脂組成物を得た。該組成物中の平均ガラス
繊維長は３１０μｍ、該組成物の引張強度、曲げ弾性
率、曲げ強度及びアイゾット衝撃強度は各々１０２０ｋ
ｇ／ｃｍ² 、６７０００ｋｇ／ｃｍ² 、１４９０ｋｇ／
ｃｍ² 、７．４ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。Example 1 100 parts by weight of the pre-kneaded material M-1, 1 part by weight of 1,12-diaminododecane and glass fiber [Nippon Glass Fiber Co., Ltd.
Manufactured by RES-3-TP80] and a barrel temperature of 260 using a 40 mm uniaxial kneading extruder [VS-40 manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd.].
The resin was extruded under the condition of ° C., and the extruded strand was pelletized to obtain the resin composition of the present invention. The average glass fiber length in the composition is 310 μm, and the tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition are each 1020 k.
g / cm ² , 67000 kg / cm ² , 1490 kg /
cm ² , 7.4 kg · cm / cm.

【００５８】比較例１ 実施例１において、二軸混練押出機〔東芝機械（株）
製：ＴＥＭ５０〕を用いた以外は実施例１と全く同様に
操作し樹脂組成物のペレットを得た。該組成物中の平均
ガラス繊維長は１８４μｍ、該組成物の引張強度、曲げ
弾性率、曲げ強度及びアイゾット衝撃強度は各々、６３
０ｋｇ／ｃｍ² 、４６０００ｋｇ／ｃｍ² 、９９０ｋｇ
／ｃｍ² 、４．６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。Comparative Example 1 In Example 1, a twin screw extruder [Toshiba Machine Co., Ltd.
Manufacture: TEM50], except that pellets of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 1. The average glass fiber length in the composition was 184 μm, and the tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition were each 63.
^{0kg / cm 2, 46000kg / cm} 2, 990kg
/ Cm ² , 4.6 kg · cm / cm.

【００５９】比較例２ 実施例１においてジアミノドデカンを添加しない以外
は、実施例と全く同様に操作し樹脂組成物のペレットを
得た。該組成物中の平均ガラス繊維長は３０２μｍ、該
組成物の引張強度、曲げ弾性率、曲げ強度及びアイゾッ
ト衝撃強度は各々、６６０ｋｇ／ｃｍ² 、４７０００ｋ
ｇ／ｃｍ² 、１０１０ｋｇ／ｃｍ² 、４．７ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍであった。Comparative Example 2 A pellet of a resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that diaminododecane was not added. The average glass fiber length in the composition was 302 μm, and the tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition were 660 kg / cm ² and 47000 k, respectively.
g / cm ² , 1010 kg / cm ² , 4.7 kg · cm
/ Cm.

【００６０】実施例２ 予備混練物Ｍ−１を６０重量部、ＭＦＲが１．２ｇ／１
０分のポリプロピレン〔住友化学工業（株）製：住友ノ
ーブレン ＷＦ２９９Ｂ〕４０重量部、１，１２−ジア
ミノドデカン１重量部及び実施例１で用いたガラス繊維
４２．９重量部を混合し、得られた混合物を実施例１で
用いた一軸混練押出機を用いてバレル温度２６０℃の条
件で押出し、押出されたストランドをペレット化し、本
発明の樹脂組成物を得た。該組成物中の平均ガラス繊維
長は２４０μｍ、該組成物の引張強度、曲げ弾性率、曲
げ強度及びアイゾット衝撃強度は各々、１０３０ｋｇ／
ｃｍ² 、６１０００ｋｇ／ｃｍ² 、１４７０ｋｇ／ｃｍ
² 、７．２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。Example 2 60 parts by weight of the pre-kneaded material M-1 and an MFR of 1.2 g / 1
40 minutes by weight of 0 minute polypropylene [Sumitomo Chemical Industries, Ltd .: Sumitomo Noblen WF299B], 1 part by weight of 1,12-diaminododecane, and 42.9 parts by weight of the glass fiber used in Example 1 were mixed to obtain a mixture. The resulting mixture was extruded using the single-screw kneading extruder used in Example 1 at a barrel temperature of 260 ° C., and the extruded strand was pelletized to obtain a resin composition of the present invention. The average glass fiber length in the composition was 240 μm, and the tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition were 1030 kg /
cm ² , 61000 kg / cm ² , 1470 kg / cm
² , 7.2 kg · cm / cm.

【００６１】比較例３ 実施例２において、二軸混練押出機〔東芝機械（株）
製：ＴＥＭ５０〕を用いた以外は実施例２と全く同様に
操作し樹脂組成物のペレットを得た。該樹脂組成物中の
平均ガラス繊維長は１９０μｍ、該組成物の引張強度、
曲げ弾性率、曲げ強度及びアイゾット衝撃強度は各々、
６１０ｋｇ／ｃｍ² 、４７０００ｋｇ／ｃｍ² 、１０２
０ｋｇ／ｃｍ² 、５．３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。Comparative Example 3 In Example 2, a twin screw extruder [Toshiba Machine Co., Ltd.
Manufacture: TEM50], except that pellets of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 2. The average glass fiber length in the resin composition is 190 μm, the tensile strength of the composition,
Flexural modulus, bending strength and Izod impact strength are each
^{610kg / cm 2, 47000kg / cm} 2, 102
It was 0 kg / cm ² and 5.3 kg · cm / cm.

【００６２】比較例４ 実施例２においてジアミノドデカンを用いない以外は実
施例２と全く同様に操作し樹脂組成物のペレットを得
た。該樹脂組成物中の平均ガラス繊維長は２５０μｍ、
該組成物の引張強度、曲げ弾性率、曲げ強度及びアイゾ
ット衝撃強度は各々、６３０ｋｇ／ｃｍ² 、４３０００
ｋｇ／ｃｍ² 、９９０ｋｇ／ｃｍ² 、５．０ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍであった。Comparative Example 4 The procedure of Example 2 was repeated, except that diaminododecane was not used, to obtain pellets of the resin composition. The average glass fiber length in the resin composition is 250 μm,
The tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition were 630 kg / cm ² and 43000, respectively.
kg / cm ² , 990 kg / cm ² , 5.0 kg · cm
/ Cm.

【００６３】実施例３ 実施例１においてガラス繊維を４２．９重量部とした以
外は実施例１と全く同様に操作し本発明の樹脂組成物を
得た。該組成物中の平均ガラス繊維長は３２０μｍ、該
組成物の引張強度、曲げ弾性率、曲げ強度及びアイゾッ
ト衝撃強度は各々、１１００ｋｇ／ｃｍ² 、７３０００
ｋｇ／ｃｍ² 、１５１０ｋｇ／ｃｍ² 、７．７ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍであった。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the glass fiber was changed to 42.9 parts by weight, to obtain a resin composition of the present invention. The average glass fiber length in the composition was 320 μm, and the tensile strength, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength of the composition were 1100 kg / cm ² and 73000, respectively.
^{kg / cm 2, 1510kg / cm} 2, 7.7kg · c
m / cm.

【００６４】比較例５ 実施例３において二軸混練機を用いた以外は実施例３と
全く同様に操作し樹脂組成物のペレットを得た。該組成
物中の平均ガラス繊維は１９２μｍ、該組成物の引張強
度、曲げ弾性率、曲げ強度及びアイゾット衝撃強度は６
５０ｋｇ／ｃｍ ² 、５２０００ｋｇ／ｃｍ² 、１０００
ｋｇ／ｃｍ² 、４．８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。Comparative Example 5 The procedure of Example 3 was repeated except that a twin-screw kneader was used.
The same operation was performed to obtain pellets of the resin composition. The composition
The average glass fiber in the composition is 192 μm, and the tensile strength of the composition is
Degree, flexural modulus, flexural strength and Izod impact strength are 6
50kg / cm ^Two, 52000kg / cm^Two, 1000
kg / cm^Two4.8 kg · cm / cm.

【００６５】[0065]

【発明の効果】かくして得られる本発明の樹脂組成物は
その優れた衝撃強度と経済性が生かされて押出し成形、
射出成形、ブロー成形等の種々の成形法によって成形さ
れ、有用な各種樹脂製品として世の中に供給されるので
あり、その工業的価値はすこぶる大である。The resin composition of the present invention thus obtained is extruded by utilizing its excellent impact strength and economy.
It is molded by various molding methods such as injection molding and blow molding and supplied to the world as useful various resin products, and its industrial value is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−227369（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3440（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 C08K 5/00 C08K 7/14 C08L 71/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-3-227369 (JP, A) JP-A-2-3440 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 23/00 C08K 5/00 C08K 7/14 C08L 71/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（Ａ）（ａ−１）ポリフェニレンエーテル
樹脂及び（ａ−２）ポリオレフィン樹脂、並びに、 （Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン基
および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
または官能基を有する官能性化合物、 （Ｃ）分子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導
アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキ
サゾリン基、イソシアネート基およびオキシラン基から
なる群から選ばれる極性基の１つ以上を有し、該極性基
の少なくとも１つが上記官能性化合物（Ｂ）の官能基の
少なくとも１つとは異なる基である極性化合物、及び （Ｄ）無機繊維 から成る樹脂組成物であり、該無機繊維（Ｄ）が該樹脂
組成物中に２００μｍ以上の平均長さで分散しているこ
とを特徴とする樹脂組成物であって、（Ａ）〔ポリフェ
ニレンエーテル樹脂（ａ−１）＋ポリオレフィン樹脂
（ａ−２）〕１００重量部に対して（Ｂ）官能性化合物
の含有量が０．１乃至３０重量部であり、（Ｃ）極性化
合物の含有量が０．００１乃至２０重量部であり、
（Ｄ）無機繊維の含有量が１〜８０重量部であり、ポリ
フェニレンエーテル樹脂（ａ−１）、ポリオレフィン樹
脂（ａ−２）の少なくとも一部及び官能性化合物（Ｂ）
を同時に溶融混練し、次いで上記極性化合物（Ｃ）及び
無機繊維（Ｄ）混合せしめる方法により得られ、混練温
度が１５０乃至４００℃である樹脂組成物。 1. A group consisting of (A) (a-1) a polyphenylene ether resin and (a-2) a polyolefin resin, and (B) a non-aromatic carbon-carbon multiple bond, an oxirane group and a derived carboxyl group. A functional compound having a bond or a functional group selected from the group consisting of: (C) a group consisting of a derivative carboxyl group, a derivative hydroxyl group, a derivative amino group, a derivative mercapto group, a derivative sulfonic acid group, an oxazoline group, an isocyanate group, and an oxirane group in the molecule. A polar compound having at least one polar group selected from the group consisting of: a polar compound wherein at least one of the polar groups is a group different from at least one of the functional groups of the functional compound (B); and (D) an inorganic fiber A resin composition, wherein the inorganic fibers (D) are dispersed in the resin composition at an average length of 200 μm or more. There is, (A) [polyphenylene
Nylene ether resin (a-1) + polyolefin resin
(A-2)] a functional compound (B) based on 100 parts by weight
Is 0.1 to 30 parts by weight, and (C)
The content of the compound is 0.001 to 20 parts by weight,
(D) the content of the inorganic fiber is 1 to 80 parts by weight,
Phenylene ether resin (a-1), polyolefin resin
At least a part of the fat (a-2) and the functional compound (B)
Are simultaneously melt-kneaded, and then the polar compound (C) and
It is obtained by a method of mixing inorganic fibers (D), and has a kneading temperature
A resin composition having a degree of 150 to 400 ° C. 【請求項２】（Ｄ）無機繊維がガラス繊維である請求項
１記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein (D) the inorganic fibers are glass fibers.