JP3180490B2 - 白色ポリエステルフィルム及びそれを基材とする感熱記録用受容シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低比重で又クッション
性が良く、柔軟性に優れ皺の発生しにくい白色ポリエス
テルフィルムに関するものである。また該白色ポリエス
テルフィルムの表層に塗布層を設ける事や該白色ポリエ
ステルフィルムと紙と張合わせて使用する事も出来る。

【０００２】特に印字基材、包装用、カード、ラベル、
ビデオプリンタ用受容紙、印画紙、表示板、面光源用反
射板基材、Ｘ線写真用フィルム、セラミック成形用離型
紙などの基材に使用される白色ポリエステルフィルムに
関するものである。

【０００３】

【従来の技術】ポリエステルに二酸化チタンや炭酸カル
シウムなどを多量に添加して白色ポリエステルを得る事
はよく知られている。また、ポリエステルにポリオレフ
ィンおよびアルキレングリコールまたはポリアルキレン
ポリエステル共重合体を添加して白色性ポリエステルフ
ィルムを得ることも良く知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
に多量の二酸化チタンや炭酸カルシウムなどの無機物を
添加して得られるフィルムは、白色性は付与できるが、
低比重化が出来ずフィルムが堅くなりクッション性を必
要とする用途は問題であった。

【０００５】また、ポリプロピレンを添加した場合は、
無機物を添加した場合に比べれば、フィルム自身の堅さ
は緩和されるが熱寸法性が悪い。また、ポリメチルペン
テンを添加した場合は、ポリプロピレンを添加した場合
に比べれば、フィルムの熱寸法性は改良されるが、分散
性が悪いための柔軟性が不十分であるため折れ皺が入り
やすい。

【０００６】またポリメチルペンテンおよびアルキレン
グリコールまたはポリアルキレングリコールポリエステ
ル共重合体を添加した場合は、分散性が向上するものの
柔軟性がまだ不十分であるため取扱の際折れ皺が入りや
すい、また単層で使用するとポリオレフィンの界面張力
がポリエステルにくらべ実質的に低いため、フィルムの
表面張力が低下し，接着性および印刷性が悪いと言う致
命的な欠点があった。

【０００７】また接着性および印刷性を向上するためこ
れに更にポリエステル層を積層したフィルムは柔軟性が
悪くなり取扱の際折れ皺が入りやすくなる。

【０００８】即ち低比重、柔軟性、クッション性、熱寸
法性に優れ、ポリエステルの良好な印刷性接着性を有
し、光学濃度が高く折れ皺が入りにくい白色ポリエステ
ルフィルムは存在しなかった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱寸法安定
性、低比重、柔軟性、クッション性、熱寸法性が優れ、
しかも折れ皺が入りにくい白色ポリエステルフィルムを
得るため、少なくとも２層よりなり、そのうち１層（Ａ
層と称す）がポリエステル（ａ）、ポリエステルに非相
溶なポリマー（ｂ）およびポリエステルポリエーテル共
重合体（ｃ）からなる組成混合物よりなり、少なくとも
片面（Ｂ層と称す）が実質的にＡ層よりヤング率が低い
フィルム層で、Ａ層内部に微細な気泡を含有させること
により白色化されており、見掛比重が０．５以上１．１
以下である白色ポリエステルフィルムである。

【００１０】本発明でいうポリエステルとは、ジオール
とジカルボン酸とから縮重合によってえられるポリマー
であり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、セバチン酸などで代表されるものである。またジオ
ールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングルコール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどで代表されるものである。具体的には、たと
えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテ
トラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン
−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＭＴ）、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
（ＰＥＮ）などがあげられる。本発明の場合、特にＰＥ
Ｔ、ＰＥＮが好ましい。また、このポリエステルの中に
は、公知の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤
等が添加されてもよい。

【００１１】本発明でいう非相溶ポリマは溶融押出成型
によりポリエステル中に分散し、後工程である延伸工程
で非相溶ポリマ分散体界面で界面剥離を生じボイドを生
成させる効果をもつ。非相溶ポリマとしてはポリ−３−
メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポ
リビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，
３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリフルオロスチ
レン、ポリ−２−メチル−４−フルオロスチレン、ポリ
ビニル−ｔ−ブチルエーテル、スルローストリアセテー
ト、セルローストリプロピオネート、ポリビニルフルオ
ライド、ポリクロロトリフルオロエチレン等から選ばれ
た融点２００℃以上のポリマを上げる事が出来る。本発
明の場合には価格、熱安定性、ポリエステルとの分散性
等の点からポリ−４−メチルペンテン−１、セルロース
トリアセテートおよびその変性体が特に好ましい。もち
ろん、該非相溶ポリマの融点は２００℃以上、好ましく
は２１０℃以上、更に好ましくは２２０℃以上であるこ
とが望ましい。融点が２００℃未満だとポリエステルフ
ィルム中での該非相溶ポリマの分散形状が球状をとら
ず、層状あるいはへん平状をとることが多く、またクッ
ション性の高いポリエステルフィルムが得られない為で
ある。さらに、該非相溶ポリマの融点は３００℃以下、
好ましくは２８０℃以下、更に２６０℃以下であるのが
好ましい。これはポリエステルの溶融押出温度以下でな
いと該非相溶ポリマが溶融しないためである。

【００１２】Ａ層中に用いられる該非相溶ポリマの添加
量としては２〜２５重量％、好ましくは４〜１５重量％
であることが望ましい。

【００１３】添加量が２％未満であると、本発明の白色
ポリエステルフィルムの見掛比重が１．１以下のものが
得にくいばかりか、クッション率が１０％以上となる高
クッション性の白色ポリエステルを得る事が困難であ
る。また、逆に該非相溶ポリマの添加量が２５重量％を
越えると、本発明のポリエステルフィルムの機械的性質
が劣った物になるばかりか、熱寸法安定性にも劣り１５
０℃の熱収縮率が５％以上と大きくなる等の問題が生じ
る。

【００１４】本発明に用いるポリエステルポリエーテル
共重合体は、Ａ層中でポリエステル中の非相溶ポリマの
分散径を小さくし延伸により生成するボイドが微細均一
となりフィルムの柔軟性を付与し、ひいては折れ皺を起
りにくくさせる効果をもつ。

【００１５】またポリエステルとの共重合体であるので
ブリードアウト（析出）せずに印刷性、接着性も良好で
ある。例えば、ポリエステルポリエーテル共重合体とし
て用いるポリエステルとはポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−
１、４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート
（ＰＣＨＤＭＴ）、ポリエチレン−２、６−ナフタレン
ジカルボキシレート（ＰＥＮ）などがあげられる。また
共重合として用いるポリエーテルとしては分子量３００
〜２万が好ましく、例えばポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ）、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリ
コール（ＰＰＧ）等がある。好ましいポリエステルポリ
エーテル共重合体としてＰＥＴ−ＰＥＧ、ＰＢＴ−ＰＴ
ＭＧ、ＰＣＴ−ＰＰＧがある。ポリエステルとポリエー
テルとの共重合比としては重量比で１対９から９対１が
好ましいが、より好ましくは４対６から９対１、更に好
ましくは４対６から６対４がよい。製造方法としては酸
成分とグリコール成分とからなるポリエステルを製造す
るに際して任意の段階でポリエーテルを添加する事によ
りポリエステルポリエーテル共重合体を製造する事が出
来る。また用いるポリエーテルの分子量としては４００
〜２００００が望ましい。好ましくは１０００〜１００
００である。

【００１６】Ａ層中で用いるポリエステルポリエーテル
共重合体の添加量としては、０．５から２０重量％であ
り、好ましくは１から５重量％である。添加量が０．５
重量％未満であると、非相溶ポリマが微分散化せず、生
成するボイドが大きくなりフィルムに皺が発生しやす
い。逆に２０重量％を越えるとボイドが生成しにくくな
り、クッション性が不十分となる。

【００１７】Ａ層中の主成分であるポリエステルは７０
重量％以上が良い。７０重量％未満ではポリエステルフ
ィルムの長所である機械的強度、耐熱性が発揮できにく
くなる。

【００１８】又、非相溶ポリマの量はポリエステルポリ
エーテル共重合体の添加量より多く添加する。好ましく
は２倍以上の添加量である。非相溶ポリマの量がポリエ
ステルポリエーテル共重合体の添加量より少ない場合、
非相溶ポリマ粒子界面よりボイドが生じにくくなり、低
比重で光学濃度の高い白色ポリエステルフィルムが得ら
れ難くなる。

【００１９】次に、本発明を限定をするものではないが
本発明の白色度は５５％以上、好ましくは８０％以上、
更に好ましくは９０％以上が望ましい。白色度が５５％
未満では白色フィルムとしての特色を活かしにくい。

【００２０】上述した非相溶ポリマやポリエステルポリ
エーテル共重合体の添加により白色度は変化するが必要
により無機系蛍光剤を含む蛍光増白剤を添加しても良
い。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”ＯＢ，
ＭＤ（チバガイギー社製）、“ＯＢ−１”（イーストマ
ン社製）等が挙げられる。

【００２１】本発明を限定をするものではないが本発明
のクッション率は１０％以上、好ましくは１５％以上、
更に好ましくは２０％以上である。クッション率が１０
％未満であると、例えばビデオプリンタ用などの受容紙
として用いた場合、感熱記録ヘッドの押圧を下げるとヘ
ッドへの当たりが堅くドット抜けが起り鮮明な画像を転
写することが出来ず、また手に触れた時の感触が悪くな
る。

【００２２】本発明を限定をするものではないが本発明
における白色ポリエステルフィルムの１５０μｍ換算の
光学濃度は、好ましくは０．７以上１．６以下、更に好
ましくは０．８以上１．６以下、より好ましくは１．０
以上１．６以下である。光学濃度が０．７未満である
と、フィルムの隠蔽性が不足し、裏側が透けるため好ま
しくない。

【００２３】Ｂ層のヤング率が実質的にＡ層のヤング率
より低いとは、同一製膜条件でそれぞれＡ層およびＢ層
を製膜しそれぞれのフィルムのヤング率をＥａ、Ｅｂと
すると、Ｅａ＞Ｅｂである事を言う。好ましくは０．６
７Ｅａ＞Ｅｂ、更に好ましくは０．５Ｅａ＞Ｅｂであ
る。

【００２４】同一製膜条件でＢ層のヤング率が実質的に
Ａ層のヤング率より低くするための手法として、例え
ば、Ｂ層のポリマ成分として非配向熱結晶性ポリマおよ
びまたは熱可塑性エラストマー等の柔軟成分共重合成分
を共重合したポリマを使用する方法、Ａ層中のボイド量
よりＢ層中のボイド量を多くする方法等がある。

【００２５】非配向熱結晶性ポリマとは実質的に配向さ
せても熱結晶化しにくいポリマであり例えばポリカーボ
ネート、ポリアリレート等がある。熱可塑性エラストマ
ー等の柔軟成分共重合成分を共重合したポリマはポリエ
ステルが好ましい。例えばこのポリエステルを構成する
ジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂環
族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれら
の誘導体等があり、脂環族ジカルボン酸としては、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、およびそれらの誘導
体等があり、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコ酸、ダイマ
ー酸およびそれらの誘導体等がある。アルコール成分と
してはエチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングルコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどで代表されるものである。更にこのポリエステル
にポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテルを共重合したポリエステルポリエー
テル、ポリアミドを共重合したポリエステルアミド共重
合体、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルとの
ブロック共重合体等も挙げられる。ここでダイマー酸と
はオレイン酸メチル等の不飽和ジカルボン酸を２量化、
水素添加反応によって得られる鎖状分岐構造体との混合
物の総称であり、メチレン鎖の炭素数が２０〜８０、３
０〜６０のものである。ダイマー酸の共重合量は酸成分
について１〜４０モル％、好ましくは５〜２０モル％で
ある。

【００２６】フィルム時の巻取性を良くするためおよび
表面の光学特性を改良するためＢ層中には無機粒子を添
加してもよい。Ｂ層中で用いる無機粒子として、通常ポ
リエステルに添加されるものを用いる事が出来る。例え
ば炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、シリ
カ、アルミナ等がある。本発明を限定をするものではな
いが添加量は０．０１から３０重量％であり、好ましく
は０．０１から２０重量％である。添加量が０．０１重
量％未満であると、フィルムの滑り性が悪く取扱が悪く
なる。逆に３０重量％を越えると延伸時に無機粒子が削
れてロールを汚してしまう。本発明を限定をするもので
はないが平均粒径は約０．１〜１０μｍ、好ましくは約
０．５〜５μｍである。

【００２７】本発明の白色ポリエステルフィルムの積層
構成として例えば、Ａ層／Ｂ層の２層構成、Ｂ層／Ａ層
／Ｂ層、Ｃ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成からなるものであ
る。この場合、Ａ層が微細気泡を含有した層であり、Ｂ
層が実質的にＡ層よりヤング率が低いフィルム層であ
る。またＢ層には更に無機粒子（ｄ）を添加してもよ
い。またＣ層は通常のポリエステル樹脂層である。この
ような構成をとれば、Ａ層により目標とする高白色度、
隠蔽性を得つつ、Ｂ層の柔軟性を向上させひいては折れ
皺を発生させにくくし外観を良くする。

【００２８】次に本発明を限定をするものではないが、
本発明において非相溶ポリマが白色ポリエステル中で球
形に近い形状であること、すなわち、形状係数が１〜４
の範囲内にあることが望ましい。すなわち、非相溶ポリ
マの形状が急に近い場合、層状あるいはへん平に分散し
ている場合に比べて低比重化出来るのみならず、クッシ
ョン率が高く熱寸法性のよいフィルムを得る事が出来
る。球状に近い形状とは、フィルム中に分散する非相溶
ポリマの形状係数即ち、長径と短径との比が１〜４、好
ましくは１〜２である場合を言う。またフィルム中のボ
イドの形態もフィルム物性、特にクッション率、隠蔽
性、白色度および折れ皺の発生に相関性がある。即ち、
フィルムの機械軸方向およびそれに垂直方向のボイド長
をそれぞれｘ（μｍ）、ｙ（μｍ）とし、非相溶ポリマ
の分散径をａ（μｍ）とすると次の、および式を
満足する事が望ましい。

【００２９】 ７≦（ｘｙ／ａ² ）≦１２ ２≦（ｘ／ａ）≦４ ２≦（ｙ／ａ）≦４

【００３０】本発明を必ずしも限定をするものではない
が、入射角６０°および受光角６０°の光沢度Ｇ₁ 、入
射角６０°および受光角４５°の光沢度Ｇ₂ 、入射角６
０°および受光角７５°の光沢度Ｇ₃ とした時、Ｇ₁ ≦
６０％が好ましい。更に好ましくはＧ₁ ≦３０％、Ｇ₂
／Ｇ₁ ≧０．１、Ｇ₃ ／Ｇ₁ ≧０．１、より好ましくは
Ｇ₁ ≦１５％、Ｇ₂ ／Ｇ₁ ≧０．２、Ｇ₃ ／Ｇ₁ ≧０．
２である。この光沢度の範囲内の時、折れ皺が目立ちに
くいという効果がある。

【００３１】さらに本発明を必ずしも限定をするもので
はないが、Ｂ層表面の表面粗さＲａは０．１μｍ以上
１．０μｍ以下が好ましい。更に好ましくはＢ層表面の
表面粗さＲａは０．２μｍ以上０．８μｍ以下が好まし
い。より好ましくはＢ層表面の表面粗さＲａは０．３μ
ｍ以上０．６μｍ以下が好ましい。この表面粗さの範囲
内の時、折れ皺が目立ちにくいという効果がある。

【００３２】次に本発明の白色ポリエステルフィルムの
製造方法について述べるが、かかる方法に限定されるも
のではない。

【００３３】非相溶ポリマとしてポリメチルペンテン
を、ポリエステルポリエーテル共重合体としてポリテト
ラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−テトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）共重合体を、ポリエチレンテレ
フタレートに混合し、それを充分混合、乾燥させて２７
０〜３００℃の温度に加熱された押出機Ａに供給する。
又、ポリエステルポリエーテル共重合体およびＣａＣＯ
₃ などの無機粒子を混合し、常法により押出機Ｂに供給
して、Ｔダイ２層または３層口金内で押出機Ｂ層のポリ
マがＡ層の片面または両表面にくる様Ａ／ＢまたはＢ／
Ａ／Ｂなる構成の２層または３層にラミネートしてもよ
い。ここでポリマ混合物はベント付き２軸押出機により
押出し途中に水分を除去し押出すことも出来る。

【００３４】この溶融されたシートを、ドラム表面温度
１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却
固化し、該未延伸フィルムを７５〜１２０℃に加熱した
ロール群に導き、機械軸方向に２．０〜５．０縦延伸
し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。この際フィル
ム内部に微細気泡を含有した構造を持つ。目的のクッシ
ョン率の白色ポリエステルフィルムを得るためには、こ
の工程でボイドを生成させることが良い。この時得られ
た１軸延伸フィルムにコロナ放電処理を施しコーティン
グすることも可能である。次にこの１軸延伸フィルムの
両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１
４０℃に加熱された雰囲気中で機械方向に垂直な方向に
横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜５倍に延伸
するが、その面積倍率は６〜１５倍であることが望まし
い。面積倍率が６倍未満であると白色度が不足し、逆に
１５倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜紙
が不良となる傾向がある。

【００３５】こうして２軸延伸されたフィルムの平面
性、寸法安定性を付与するために、テンタ内で１５０〜
２３０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷
却して巻取る。この熱固定の際熱収縮率を小さくするた
め１０％以下のリラックスを加える事も可能である。こ
のようにして本発明白色ポリエステルフィルムを得る。

【００３６】あるいはまた、上述の様に白色ポリエステ
ルフィルムを上記条件にてまず製造し、その上にコーテ
ィング層を溶融押出しまたはコーティングにより積層す
ることも出来る。

【００３７】本発明の白色ポリエステルフィルムには、
炭酸カルシウムや、非晶性ゼオライト粒子、アナターゼ
型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリカ、カオリ
ン、タルク、クレー等の微粒子を併用してもよい。これ
らの添加量はポリエステル組成物１００重量部に対して
０．００５〜１重量部とするのが好ましい。またこのよ
うな微粒子以外にも、ポリエステルの重縮合反応系で触
媒残渣とリン化合物との反応により析出した微細粒子を
併用する事も出来る。析出粒子としては、例えば、カル
シウム、リチウムおよびリン化合物よりなるもの、また
は、カルシウム、マグネシウムおよびリン化合物からな
るもの等が挙げられ、これらの粒子のポリエステル中の
含有量はポリエステル１００重量部に対して０．０５〜
１重量部であることが好ましい。

【００３８】本発明で使用される感熱受容シートは上記
により得られた白色ポリエステルシートに公知の方法に
より感熱受容層を設ける事により得られる。

【００３９】

【物性の測定ならびに効果の評価方法】

１．比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ ｇの単位まで読み取る。このとき 比重＝ｗ／ｄ×１００ とする。

【００４０】２．分散体の平均径（ａ）および形状係数 未延伸フィルムの機械方向（ＭＤ）あるいはその垂直方
向（ＴＤ）に切った断面を走査型電子顕微鏡で１０００
〜５０００倍に拡大した写真を取り、指定した厚みの範
囲の少なくとも１００個以上の非相溶ポリマ分散体をイ
メージアナライザにかけ、分散体の面積に相当する円の
直径の分布を求める。この分布のこの分布の面積平均直
径を分散体の平均径（分散径）とする。また１００個の
長径／短径の比率を分散体の形状係数とする。

【００４１】３．熱収縮率 フィルムをＭＤ方向あるいはＴＤ方向に幅１０ｍｍ長さ
３００ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし支持
板に一定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔
の原長ａ（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを
用いて荷重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させ
ながら３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキン
グ間隔ｂ（ｍｍ）を測定する。下記の式により熱収縮率
を求め、５本の平均値を用いる。

【００４２】熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ

【００４３】４．光学濃度 フィルムを１枚あるいは数枚重ね、光学濃度計（ＴＲ９
２７、マクベス社製）を用いて透過濃度を測定する。フ
ィルムの厚みと光学濃度とをプロットし、１５０μｍの
厚みに相当する光学濃度を補間法または補外法にて求め
る。

【００４４】５．クッション率（％） 三豊製作所（株）ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、更にダイヤルゲージ
スタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤルゲ
ージ押さえ部分荷重５０ｇと５００ｇとをかけた時のそ
れぞれのフィルムの厚さｄ₅₀、ｄ₅₀₀ から次式により求
める。

【００４５】 クッション率＝１００×（ｄ₅₀−ｄ₅₀₀ ）／ｄ₅₀

【００４６】６．ＭＩＴ耐屈曲性試験 ＪＩＳ−Ｐ−８１１５に準じて、フィルムが破断するま
で行い、その回数を測定した。

【００４７】７．柔軟性および折れ皺性 日本カーバイド工業（株）製アクリル酸エステル系粘着
剤ＫＰ−１４０５およびＣＫ−１０２（架橋剤）を約１
００対１に混合しフィルムの片面に本粘着剤混合液を乾
燥状態で２５μｍの厚さになるようにコーティングし、
１週間放置し硬化させた。粘着力が強い場合は硬化剤量
を多くし、弱い場合は硬化剤量を少なくする事により粘
着力を調整する。

【００４８】（１）柔軟性 以上の様にしてフィルムをステンレス（ＳＵＳ３０４、
鏡面）に粘着させ、１８０°まで折れ曲げる。この時皺
の発性し始める角度を測定する。柔軟性の判定は次のよ
うにした。○および◎を合格とした。

【００４９】 ０°以上６０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた × ６０°以上１２０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた ○ １２０°以上１８０°未満の範囲内でおり曲げ皺が認められた ◎ （２）折れ皺性 以上の様にしてステンレス（ＳＵＳ３０４、鏡面）との
１８０゜剥離強度が２００±２０ｇ／２５ｍｍに調整
し、剥離速度３００ｍｍ／分でフィルムを剥離させた。
剥離角度は１８０゜とした。折れ皺性の判定は次のよう
にした。○および◎を合格とした。

【００５０】 剥離部分１０ｃｍ当たりに１０本以上の皺が認められた場合を × 剥離部分１０ｃｍ当たりに１〜９本の皺が認められた場合を ○ 剥離部分１０ｃｍ当たりに１本も皺がなかった場合を ◎

【００５１】８．延伸後のボイド長さ（ｘ） 延伸後のフィルム断面をＳＥＭにて観察し、ボイドの長
さを読み取る。この時ＭＤ方向に切断した断面をＭＤ断
面とし、ＴＤ方向に切断した断面をＴＤ断面とした。そ
れぞれの断面観察写真より読み取ったボイド長をそれぞ
れｘ（μｍ）、ｙ（μｍ）とした。

【００５２】９．白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、島津製作所（株）製Ｕ
Ｖ−２６０を用いて波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おける反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき、白色度
（％）＝４Ｂ＋３Ｇで表せる。

【００５３】１０．染料密着性 公知の感熱染料を塗布乾燥した後、セロハンテープ剥離
テストを行った。

【００５４】 塗膜に異常なし ○ 塗膜が一部はがれる △ 塗膜が全体的にはがれる ×

【００５５】１１．光沢度 日本電色工業（株）製光沢度計ＶＧ−１０７を用いて、
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じて、入射角、受光角を指定
の角度に合せて測定した。

【００５６】１２．表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて、接針式表面粗さ計（小
坂研究所製ＥＴ−１０）にて測定した。

【００５７】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５８】実施例１ あらかじめＰＢＴとポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ、分子量４０００）との重量比が１対１となるよ
うにＰＢＴの重合時にＰＴＭＧを添加し製造したＰＢＴ
−ＰＴＭＧ共重合体２重量％、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）８８重量％およびポリメチルペンテン
（三井石油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）１０重量％
を混合し、２７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付
き押出機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるよ
うに真空ポンプで脱気乾燥させながら押出し、上記によ
り製造したＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体チップを１８０℃
で３時間真空乾燥し押出機Ｂより押出し、押出機Ａが内
層、押出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共押出
を行ないＴダイよりシート状に形成した。さらにこのフ
ィルムを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ、
８０〜１００℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方
向に３倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続い
て、この縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持し
ながらテンタに導き１１５℃に加熱された雰囲気中で機
械軸方向に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テ
ンタ内で２２０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後室温
まで冷却して巻取り厚み１００μｍのフィルムを得た。
厚み構成は５／９０／５であった。得られたフィルムの
物性は表１の通りである。また上記Ａ層で使用したＰＢ
Ｔ−ＰＴＭＧ共重合体２重量％、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）８８重量％およびポリメチルペンテン
（三井石油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）１０重量％
の混合組成物およびＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体をそれぞ
れ押出機Ｃにより単膜で上記と同様の手法により製膜し
た。光沢度は２０％、表面粗さは０．４μｍであった。
それぞれのフィルムのヤング率は表１の通りである。

【００５９】実施例２ 実施例１で用いたＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体４重量％、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）６６重量％、炭
酸カルシウム粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３２
００”）１０重量％およびポリメチルペンテン（三井石
油化学社製、ＴＰＸ ＤＸ８２０）２０重量％を混合組
成物をＢ層に用い、実施例１と同様の方法でフィルムを
得た。得られたフィルムの物性は表１の通りである。

【００６０】実施例３ あらかじめＰＥＴとポリエチレングリコール（ＰＥＧ、
分子量４０００）との重量比が６対４となるようにＰＥ
Ｔの重合時にＰＥＧを添加し製造したＰＥＴ−ＰＥＧ共
重合体０．５重量％、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）７９．５重量％およびＰＰ（三井東圧社製、ノー
ブレン Ｊ３Ｈ）２０重量％を混合し、２７０〜３００
℃に加熱された２軸ベント付き押出機Ａよりベント圧力
が１０（ｍｍＨｇ）となるように真空ポンプで脱気乾燥
させながら押出し、あらかじめジカルボン酸成分として
テレフタル酸８５モル％と炭素３６の水添ダイマー酸１
５モル％、ジオール成分としてエチレングリコール１０
０モル％をもちいて公知の方法で製造したダイマー酸共
重合ＰＥＴ（ＰＥＴ−ＤＤＭ）チップ９０重量％および
炭酸カルシウム粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３
２００”）１０重量％からなる混合物を１８０℃で３時
間真空乾燥し押出機Ｂより押出し、押出機Ａが内層、押
出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共押出を行な
いＴダイよりシート状に形成し、未延伸フィルムを採取
し、また上記Ａ層で使用したＰＥＴ−ＰＥＧ共重合体
０．５重量％、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
７９．５重量％およびＰＰ（三井東圧社製、ノーブレン
Ｊ３Ｈ）２０重量％の混合物、および、上記で使用し
たダイマー酸共重合ＰＥＴ（ＰＥＴ−ＤＤＭ）チップ９
０重量％および炭酸カルシウム粒子（白石カルシウム社
製“ソフトン３２００”）１０重量％からなる混合組成
物をそれぞれ押出機Ｃにより単膜で上記と同様の手法に
より未延伸フィルムを採取した。採取したそれぞれの未
延伸フィルムを卓上小型延伸機（Ｔ．Ｍ．ＬＯＮＧ社、
ｓｔａｎｄａｒｄ ｔｙｐｅ）により８５℃で３×３倍
同時２軸延伸した。それぞれのフィルムの物性は表２の
通りである。

【００６１】比較例１ 実施例３においてＢ層にもちいたＰＥＴ−ＤＤＭ共重合
体および炭酸カルシウム粒子のかわりに炭酸カルシウム
粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３２００”）を１
４重量％添加したＰＥＴチップを１８０℃で３時間真空
乾燥し押出し、以下実施例３と同様の方法でフィルムを
得た。得られたフィルムの物性は表２の通りである。Ｂ
層のヤング率がＡ層より高い構成では柔軟性、折れ皺の
物性は優れたものとはならなかった。

【００６２】

【表１】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の白色ポリエステルフィルムは、
以下の効果を持つ。少なくとも片面（Ｂ層と称す）が実
質的にＡ層よりヤング率が低いフィルム層の構成をとる
ことにより、柔軟性が向上し折れ皺が入りにくくなる。
その結果フィルム加工工程での取扱が簡単になる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−76727（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−132331（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B41M 5/40

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２層よりなり、そのうち１層
   （Ａ層と称す）がポリエステル（ａ）、ポリエステルに
   非相溶なポリマ（ｂ）およびポリエステルポリエーテル
   共重合体（ｃ）からなる組成混合物よりなり、少なくと
   も片面（Ｂ層と称す）が実質的にＡ層よりヤング率が低
   いフィルム層で、Ａ層内部に微細な気泡を含有させるこ
   とにより白色化されており、見掛比重が０．５以上１．
   １以下であることを特徴とする白色ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 Ｂ層がポリエステル（ｄ）および無機粒
   子からなる組成混合物よりなることを特徴とする請求項
   １に記載の白色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 Ｂ層がポリエステル（ｄ）、ポリエステ
   ルに非相溶ポリマ（ｅ）および無機粒子からなる組成混
   合物よりなることを特徴とする請求項１に記載の白色ポ
   リエステルフィルム。
4. 【請求項４】 Ｂ層が２種類以上のポリエステル、およ
   び無機粒子からなる組成混合物よりなることを特徴とす
   る請求項１に記載の白色ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 白色ポリエステルフィルムの白色度が５
   ５％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項４の
   いずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 白色ポリエステルフィルムの１５０μｍ
   当たりの光学濃度が０．７以上１．６以下であることを
   特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の白色
   ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステルに非相溶なポリマがメチル
   ペンテンポリマ、メチルブテンポリマ、スチレン系ポリ
   マ、フッ素系ポリマ、セルロースアセテート、セルロー
   スプロピオネートポリマから選ばれた融点２００℃以上
   のポリマであることを特徴とする請求項１〜請求項４の
   いずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルに非相溶なポリマがポリメ
   チルペンテンであることを特徴とする請求項７に記載の
   白色ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 Ｂ層に用いられる無機粒子が炭酸カルシ
   ウムであることを特徴とする請求項２または請求項３に
   記載の白色ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 Ａ層に用いられるポリエステル（ａ）
    がＢ層で用いられるポリエステル（ｄ）と同一種類であ
    ることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記
    載の白色ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 Ａ層に用いられるポリエステルに非相
    溶ポリマがＢ層で用いられるポリエステルに非相溶ポリ
    マと同一種類であることを特徴とする請求項３に記載の
    白色ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 白色ポリエステルフィルムのクッショ
    ン率が１０％以上であることを特徴とする請求項１〜請
    求項４のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 Ｂ層の光沢度が６０％以下であること
    を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の白
    色ポリエステルフィルム。
14. 【請求項１４】 Ｂ層の表面粗さが０．１μｍ以上１．
    ０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４
    のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 請求項１〜請求項４のいずれかに記載
    の白色ポリエステルフィルムを基材とする感熱記録用受
    容シート。