JP3178027B2 - Method for manufacturing core-core foamed multilayer sheet - Google Patents
Method for manufacturing core-core foamed multilayer sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂層
を構成層中に含む中芯発泡多層シートに関する。更に詳
しくは断熱性、緩衝性、強度、熱成形性、接着性及び表
面平滑性等に優れたポリオレフィン系樹脂層を１層以上
含む中芯発泡多層シートの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed multi-core sheet containing a polyolefin resin layer in a constituent layer. More specifically, the present invention relates to a method for producing a core-coated foamed multi-layer sheet including at least one polyolefin-based resin layer having excellent heat insulating properties, cushioning properties, strength, thermoformability, adhesiveness, surface smoothness and the like.
【０００２】本発明の方法で作られた中芯発泡多層シー
トは自動車の内装部品、アイスボックス等の箱型の断熱
材、緩衝材又は食品容器等の容器類を成形する為に好適
に利用できる。[0002] The core foamed multilayer sheet produced by the method of the present invention can be suitably used for molding interior parts of automobiles, box-shaped heat insulating materials such as ice boxes, cushioning materials, or containers such as food containers. .
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来からポリオレフィン系樹脂の発泡シ
ートは各種の分野に利用されており、その製造方法とし
ては、下記の各方法が代表的なものとして知られてい
る。従来の方法はいずれもポリオレフィンを単層品とす
るものであることから、他の層と積層された場合の層間
接着性が十分とは言えず、また、多層発泡シートに強い
圧縮力が加わると気泡が潰されてガス抜けを生じ易い欠
点がある。その原因はシートの表面に高強度の未発泡層
が存在しないことにあると考えられている。 （１）ポリオレフィン系樹脂中に熱分解によってガスを
発生させる物質（発泡剤）を添加した組成物を押出機中
で発泡剤の分解温度以上の温度において、溶融混練しな
がら押出して単層の発泡シートを作成する方法。この方
法は発泡倍率が約１．５倍以下の低発泡倍率品の製造に
は適するが、発泡倍率を大きくして行くとシートの表面
が著しく荒れて実用価値を失う。低発泡倍率品は発泡に
よる断熱性、緩衝性又は軽量性等の効果をまだ十分には
備えていない。 （２）押出機のバレル部からガス又は揮発性の高い液体
を樹脂中に装入（圧入）しながらポリオレフィン系樹脂
を溶融混練して単層状に押出して発泡シートを製造する
方法。この方法は低発泡倍率から高発泡倍率までの発泡
シートの製造に対応できるが、高倍率発泡品では表面の
平滑性が失われ、また他層に対する接着性等の特性も悪
化する。 （３）ポリオレフィン系樹脂に発泡剤とジビニルベンゼ
ン等の架橋助剤とを配合した組成物を発泡剤が分解しな
い温度で成形してシート化し、次にこのシートに電子線
等を照射して架橋反応を起こさせて架橋させた後に、こ
のシートを発泡剤が分解する温度以上に加熱して発泡さ
せることによって単層の発泡シートを製造する方法。2. Description of the Related Art Hitherto, foamed sheets of polyolefin resin have been used in various fields, and the following methods are known as typical methods for producing them. Since all of the conventional methods use a polyolefin as a single-layer product, the interlayer adhesion when laminated with other layers cannot be said to be sufficient, and when a strong compressive force is applied to the multilayer foam sheet. There is a disadvantage that the bubbles are easily crushed and gas escape occurs. It is considered that the cause is that there is no high-strength unfoamed layer on the surface of the sheet. (1) Single-layer foaming by extruding a composition obtained by adding a substance (foaming agent) that generates a gas by thermal decomposition to a polyolefin-based resin while melting and kneading the same in an extruder at a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent. How to create a sheet. This method is suitable for the production of a low expansion ratio product having an expansion ratio of about 1.5 or less, but as the expansion ratio is increased, the surface of the sheet becomes extremely rough and loses practical value. The low-expansion-ratio product does not yet have sufficient effects such as heat insulating property, cushioning property and light weight due to foaming. (2) A method in which a polyolefin resin is melt-kneaded while a gas or a highly volatile liquid is charged (press-fitted) into the resin from a barrel portion of an extruder and extruded into a single layer to produce a foamed sheet. This method can be applied to the production of a foamed sheet from a low expansion ratio to a high expansion ratio, but a high expansion ratio foam loses its surface smoothness and deteriorates properties such as adhesion to other layers. (3) A composition in which a foaming agent and a crosslinking assistant such as divinylbenzene are blended with a polyolefin resin is formed at a temperature at which the foaming agent does not decompose into a sheet, and then the sheet is irradiated with an electron beam or the like to crosslink. A method for producing a single-layer foamed sheet by heating the foamed sheet to a temperature higher than a temperature at which the foaming agent is decomposed and foaming the foam after the reaction is caused to crosslink.
【０００４】この方法も低発泡倍率から高発泡倍率まで
の発泡シートの製造に対応できるが、製品品質の安定性
に問題を残す外に、更に製品が非常に高価である。その
原因はその煩雑な製造工程、使用できる原料に加えられ
る多くの制約、また架橋反応とその後の発泡との厳格な
コントロールの必要等にある。[0004] This method can also cope with the production of a foamed sheet from a low expansion ratio to a high expansion ratio, but in addition to leaving a problem in the stability of product quality, the product is very expensive. The reasons are the complicated production process, the many restrictions imposed on the usable raw materials, and the necessity of strict control of the crosslinking reaction and the subsequent foaming.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィン系樹脂
の発泡シートは産業的に極めて有用であるが、従来の製
造技術とその製品には次の各種問題が伴った： （１）表面性の良い高倍率の発泡シートを成形しにく
い、（２）品質の安定性が不十分で製品が高価、（３）
圧縮に弱い、（４）接着性が不十分等。Although polyolefin resin foam sheets are extremely useful industrially, conventional production techniques and their products have the following various problems: (1) high surface quality; It is difficult to form a foam sheet with a high magnification, (2) the product is expensive due to insufficient quality stability, and (3)
(4) Poor adhesion, etc.
【０００６】本発明の目的はこれらの問題点を改善し、
ポリオレフィン系樹脂から発泡倍率約２〜１５倍程度、
厚み約１〜５mm程度の発泡シートを製造する実用的方法
を提供することにある。[0006] The object of the present invention is to remedy these problems,
Foaming ratio of about 2 to 15 times from polyolefin resin,
It is an object of the present invention to provide a practical method for producing a foam sheet having a thickness of about 1 to 5 mm.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は次の構成からな
る方法によって上記の目的を達成するものである。 (１)ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、ポリアミド系樹脂
（Ｂ）及び改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）をｂ//ｃ//
ａ//ｃ//ｂの層構成（ここで、ａはＡ主体及びｃはＣ主
体で構成された層を表し、ｂはＢを含有する樹脂で構成
された層を表す）で共押出してシート化する工程でポリ
オレフィン系樹脂を押出す押出機のバレル部からガス又
は揮発性の高い液体を樹脂中に装入してＡ層を発泡状態
で押出し、次いで押出された多層発泡シートの両面を抑
えながら冷却することを特徴とした中芯発泡多層シート
の製造方法。 (２)ポリアミド系樹脂(Ｂ)として、使用するポリオレフ
ィン系樹脂(Ａ)の融点よりも３０℃以上高い融点を有す
るポリアミド系樹脂(Ｂ)を用いることを特徴とする前記
項１に記載の中芯発泡多層シートの製造方法。 (３)ｂ層の原料としてポリアミド系樹脂(Ｂ)に、ポリオ
レフィン系樹脂(Ａ)及び改質ポリオレフィン系樹脂(Ｃ)
から選ばれる１種以上を両者の含有量の和が最大６０重
量％以下となる様に配合したものを用いることを特徴と
する前記項１又は２に記載の中芯発泡多層シートの製造
方法。 (４)ｂ層の原料としてポリオレフィン系樹脂(Ａ)にポリ
アミド系樹脂(Ｂ)を、ポリアミド系樹脂(Ｂ)の配合量が
組成物基準で２０〜７０重量％となる様に配合したもの
を用いることを特徴とする前記項１〜３の何れかに記載
の中芯発泡多層シートの製造方法。The present invention achieves the above object by a method having the following constitution. (1) Polyolefin resin (A), polyamide resin (B) and modified polyolefin resin (C) were converted to b // c //
layer structure of a // c // b (where, a is A principal and c Represents the layer formed of a C mainly, b is composed of a resin containing B
A gas or a highly volatile liquid is charged into the resin from the barrel of an extruder that extrudes a polyolefin-based resin in the step of co-extrusion into a sheet in the step of forming a sheet by extruding the A layer in a foamed state, Then, the extruded multilayer foam sheet is cooled while suppressing both sides thereof. (2) as a polyamide resin (B), above, wherein the use of polyamide resin having a melting point higher 30 ° C. or higher than the melting point of the polyolefin resin to be used (A) (B)
Item 4. The method for producing a core-coated multilayer sheet according to Item 1. (3) as a raw material of layer b in the polyamide resin (B), the polyolefin resin (A) and modified polyolefin resin (C)
Core foam multilayer sheet manufacturing method in according to the claim 1 or 2 sum of the contents of both one or more is characterized by using a material obtained by mixing so as to be up to 60 wt% or less selected from. (4) b layer material as the polyolefin resin (A) to the polyamide resin (B), what amount of the polyamide resin (B) is blended so as to be 20 to 70% by weight based on the composition Item 4. The method for producing a core-core foamed multilayer sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the method is used.
【０００８】本発明にいうポリオレフィン系樹脂（Ａ）
としては次のものを例示できる： ・結晶性のポリプロピレン単独重合体及び ・プロピレンとプロピレン以外のコモノマーとの結晶性
共重合体、 ・低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、直鎖状の低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、 ・エチレン酢酸ビニルコポリマー等並びに ・前記単独重合体及び共重合体から選ばれる重合体の一
種以上の混合物。The polyolefin resin (A) according to the present invention
Examples include:-crystalline polypropylene homopolymer and-crystalline copolymer of propylene with a comonomer other than propylene;-low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear Low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, and the like; and a mixture of one or more polymers selected from the above homopolymers and copolymers.
【０００９】（Ａ）として用いられる成分の溶融指数
〔ＪＩＳ測定法（ポリエチレンではＫ６７６０、ポリプ
ロピレンではＫ６７５８）で測定した〕に特に制限は無
いが、０．５〜５ｇ／１０min が好ましい。その根拠
は、押出加工性及び発泡の均一性等の点に在る。There is no particular limitation on the melting index of the component used as (A) [JIS measurement method (measured by K6760 for polyethylene, K6758 for polypropylene)], but preferably 0.5 to 5 g / 10 min. The basis lies in the points of extrusion processability, foam uniformity, and the like.
【００１０】本発明で用いられるポリアミド系樹脂
（Ｂ）としては、ε−カプロラクタムの開環重合物（ナ
イロン−６）、ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸共
縮重合物（ナイロン−６，６）及びω−ラウロラクタム
の開環重合物（ナイロン−１２）、ヘキサメチレンジア
ミン・セバシン酸の縮重合物（ナイロン−６，１０）及
び11- アミノウンデカン酸の縮重合物（ナイロン−１
１）等を例示することができる。The polyamide resin (B) used in the present invention includes a ring-opening polymer of ε-caprolactam (nylon-6), a copolymer of hexamethylenediamine / adipic acid (nylon-6,6) and ω A ring-opening polymer of laurolactam (nylon-12), a condensation polymer of hexamethylenediamine / sebacic acid (nylon-6,10) and a condensation polymer of 11-aminoundecanoic acid (nylon-1)
1) and the like.
【００１１】（Ｂ）の融点は使用樹脂（Ａ）の融点より
も３０℃以上高いことを要する。両樹脂間の融点差が２
７℃以下の場合には、積層シートのｃ層を構成する樹脂
の溶融粘度が不足する結果、注入ガスをａ層に十分には
封じ込め得なくなると共に発泡シートの移送困難を来
す。The melting point of (B) must be higher than the melting point of the resin (A) by 30 ° C. or more. Melting point difference between both resins is 2
If the temperature is lower than 7 ° C., the melt viscosity of the resin constituting the layer c of the laminated sheet is insufficient, so that the injected gas cannot be sufficiently contained in the layer a and the transfer of the foamed sheet is difficult.
【００１２】本発明でいう融点とは、ＤＳＣ（示差走査
熱量計）で求めた融解ピークが位置する温度である。融
解ピークが２個以上存在する場合の融点は最大面積のピ
ークが位置する温度もってその融点とする。The melting point referred to in the present invention is a temperature at which a melting peak determined by DSC (differential scanning calorimeter) is located. When there are two or more melting peaks, the melting point is determined by the temperature at which the peak of the maximum area is located.
【００１３】本発明で用いられる改質ポリオレフィン系
樹脂（Ｃ）としては、重合性不飽和カルボン酸、その酸
無水物、酸アミド、酸イミド及びその塩又はエステルか
ら選ばれた１種以上のグラフト重合性単量体をポリオレ
フィン樹脂にグラフト重合させることにより得られるも
のを例示できる。該グラフト重合性単量体としては、例
えばアクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸又は
それらの各エステル又はアミド類の単独又は混合物を挙
げることができる。グラフト改質される結晶性ポリオレ
フィン系樹脂（Ａ）としては、ポリプロピレン及びプロ
ピレンとエチレンもしくは1-ブテンとの二元もしくは三
元結晶性共重合体並びに結晶性ポリエチレンから選ばれ
る１種以上が使用される。改質ポリオレフィン樹脂を作
成する方法としては、下記のものを例示できる：有機過
酸化物の存在下で前記ポリオレフィン樹脂に、グラフト
重合性単量体をトルエン又はキシレン等の溶媒に溶解状
態で加熱グラフト重合させ、次いでグラフト改質ポリオ
レフィンを回収する方法、ポリオレフィン樹脂とグラフ
ト重合性単量体とをイオン性放射線の照射下に接触させ
てグラフト重合させる方法、ポリオレフィン樹脂、重合
性単量体及びラジカル開始剤の混合物を押出機又はニー
ダー等で溶融及び混練する方法等。As the modified polyolefin resin (C) used in the present invention, at least one graft selected from polymerizable unsaturated carboxylic acids, acid anhydrides, acid amides, acid imides and salts or esters thereof. Examples thereof include those obtained by graft-polymerizing a polymerizable monomer onto a polyolefin resin. As the graft polymerizable monomer, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride or their esters or amides alone or in a mixture can be mentioned. As the crystalline polyolefin-based resin (A) to be graft-modified, one or more selected from polypropylene and binary or ternary crystalline copolymers of propylene with ethylene or 1-butene and crystalline polyethylene are used. You. Examples of the method for preparing the modified polyolefin resin include the following: graft graft-polymerizable monomer is dissolved in a solvent such as toluene or xylene by heating the polyolefin resin in the presence of an organic peroxide. A method of polymerizing and then recovering a graft-modified polyolefin, a method of bringing a polyolefin resin and a graft polymerizable monomer into contact with each other under irradiation of ionic radiation and performing a graft polymerization, a polyolefin resin, a polymerizable monomer and radical initiation A method of melting and kneading a mixture of agents with an extruder or a kneader.
【００１４】これらの改質ポリオレフィン系樹脂として
具体的には、商品名「アドマー」（三井石油化学工業社
製）及び商品名「モディック」（三菱油化社製）等が例
示され得る。Specific examples of these modified polyolefin-based resins include “Admer” (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) and “Modic” (trade name, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.).
【００１５】本発明の中芯発泡多層シート中のｂ層の原
料としては、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と同一又は同
系のポリオレフィン系樹脂（Ａ’）を使用し、これにポ
リアミド系樹脂（Ｂ）を配合する。その際の（Ｂ）の配
合量は組成物基準で２０〜７０重量％、好ましくは３０
〜６０重量％である。１５重量％以下では多層シート中
のｂ層構成樹脂の溶融粘度が不足する。その結果、注入
されたガスをａ層中に十分に封じ込めることができなく
なるばかりか、多層シートの移送困難を来す。また、７
５重量％以上ではａ層に対するｂ層の熱融着性が不足し
て層間剥離を生ずる結果、注入したガスを十分には封じ
込め得なくなる。As the raw material for the layer b in the multi-layer foamed core sheet of the present invention, a polyolefin resin (A ') which is the same as or similar to the polyolefin resin (A) is used, and a polyamide resin (B) is used. Is blended. The amount of (B) is 20 to 70% by weight, preferably 30 to 70% by weight, based on the composition.
６０60% by weight. When the content is less than 15% by weight, the melt viscosity of the resin constituting the layer b in the multilayer sheet is insufficient. As a result, the injected gas cannot be sufficiently contained in the a-layer, and the transfer of the multilayer sheet is difficult. Also, 7
If the content is 5% by weight or more, the thermal fusion property of the layer b to the layer a is insufficient and delamination occurs, so that the injected gas cannot be sufficiently contained.
【００１６】ポリアミド系樹脂（Ｂ）にポリオレフィン
系樹脂（Ａ）及び改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の１
種以上を配合する際の（Ａ）＋（Ｂ）の量は（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）に対して６０重量％以下、好ましくは３
０〜６０重量％である。６０重量％を超えると共押出発
泡シートにおいて、ｂ層の溶融粘度に不足を生ずること
から、注入したガスをａ層中に十分に封じ込めることが
できなくなるばかりか共押出発泡シートの移送も困難に
なる。The polyamide-based resin (B) is composed of a polyolefin-based resin (A) and a modified polyolefin-based resin (C).
The amount of (A) + (B) when blending more than seeds is (A) +
60% by weight or less based on (B) + (C), preferably 3% by weight
0 to 60% by weight. If the content exceeds 60% by weight, the melt viscosity of the layer b in the coextruded foamed sheet will be insufficient, so that the injected gas cannot be sufficiently contained in the layer a, and the transfer of the coextruded foamed sheet also becomes difficult. Become.
【００１７】本発明において押出機内で熱可塑性樹脂中
芯層を押出発泡させるには、熱可塑性樹脂（Ａ）を押出
機内で溶融可塑化し、例えばバレルの途中に設けたガス
注入口（ベント口を利用しても可）からガス又は高気化
性液体を樹脂中に圧入しながら押出機先端に取り付けた
ダイより多層シート状に押出し、次いで中芯層を発泡さ
せる。In the present invention, in order to extrude and foam the thermoplastic resin core layer in the extruder, the thermoplastic resin (A) is melt-plasticized in the extruder and, for example, a gas injection port (vent port) provided in the middle of the barrel is provided. A gas or highly vaporizable liquid is extruded into a multilayer sheet from a die attached to the extruder tip while being pressed into the resin, and then the core layer is foamed.
【００１８】この場合のガス又は高気化性液体の装入は
ボンベから送出された気体の形でも、液体の形でも特に
制限されないが、押出機内にはガス体又は液体として圧
入する方式で行われ得る。その圧入量の計測は減圧弁と
バレルに接続されたマスフローコントローラーとを用い
て行ない得る。勿論、マスフローコントローラーの二次
側（後方）に必要に応じて減圧弁又はやバックプレッシ
ャ調圧弁を配置しても良い。The charging of the gas or highly vaporizable liquid in this case is not particularly limited, either in the form of a gas delivered from a cylinder or in the form of a liquid, but it is carried out by a method in which the gas or liquid is injected into the extruder. obtain. The measurement of the press-fit amount can be performed using a pressure reducing valve and a mass flow controller connected to a barrel. Of course, a pressure reducing valve or a slight back pressure regulating valve may be arranged on the secondary side (rear side) of the mass flow controller as necessary.
【００１９】発泡剤として働くガスの装入圧力は押出機
のベント部における熱可塑性樹脂（Ａ）溶融体の樹脂圧
力以上とする。注入圧が樹脂溶融体の圧力未満の場合に
はガスを溶融樹脂層内に十分に圧入することができな
い。The charging pressure of the gas acting as a foaming agent is not lower than the resin pressure of the melt of the thermoplastic resin (A) at the vent of the extruder. If the injection pressure is lower than the pressure of the resin melt, the gas cannot be sufficiently injected into the molten resin layer.
【００２０】ガスの種類については、常態において液状
であっても加熱によってガス化できるものであれば、特
に限定されず、Ｎ2 、ＣＯ2 又はＯ2 のような無機ガ
ス、プロパン、ブタン、ペンタンのような溶剤ガス、フ
ルオロカーボン類、例えば商品名「フレオン１１３、フ
レオン１２、フレオン２２、フレオン１２３」等を使用
することができる。The kind of the gas is not particularly limited as long as it can be gasified by heating even if it is in a liquid state under normal conditions. Inorganic gas such as N 2 , CO 2 or O 2 , propane, butane, pentane And fluorocarbons such as “Freon 113, Freon 12, Freon 22, and Freon 123”.
【００２１】装入されるガス流量は押出機のサイズ、押
出量、発泡倍率等に左右されるので、一概には規定でき
ないが数百リットル／min 〜１００cc／min 程度で十分
である。Since the flow rate of the gas to be charged depends on the size of the extruder, the amount of extrusion, the expansion ratio, etc., it cannot be specified unconditionally, but a value of several hundred liters / min to 100 cc / min is sufficient.
【００２２】本発明の中芯発泡多層シートを共押出によ
って作成する方法としては、Ｔダイ内で積層するマルチ
マニホールド方式とアダプター内で積層するフィードブ
ロック方式等を挙げることができるが、それに限定され
るものではない。Examples of the method of producing the core expanded multilayer sheet of the present invention by co-extrusion include a multi-manifold method of laminating in a T-die and a feed block method of laminating in an adapter, but are not limited thereto. Not something.
【００２３】ｂ層の厚みはａ層の両側で略同一にするこ
とが好ましく、片層で０. ０５〜０. ３mm程度とすれば
十分である。なお発泡倍率が低い場合にはｂ層を薄く、
高い場合には厚くすることが好ましい。The thickness of the layer b is preferably substantially the same on both sides of the layer a, and it is sufficient that the thickness of one layer is about 0.05 to 0.3 mm. When the foaming ratio is low, the b layer is thin,
When it is high, it is preferable to make it thick.
【００２４】ｃ層の厚みもａ層の両側で略同一にするこ
とが好ましく、片層で０. ０５〜０. ３mm程度とすれば
十分である。発泡倍率が低い場合にはｃ層の厚みを薄い
側へ寄せ、高い場合には厚い側へ寄せることが好まし
い。The thickness of the layer c is preferably substantially the same on both sides of the layer a. It is sufficient that the thickness of the layer a is about 0.05 to 0.3 mm. When the expansion ratio is low, it is preferable that the thickness of the layer c is closer to the thin side, and when it is high, it is preferable that the thickness is closer to the thick side.
【００２５】本発明の中芯発泡多層シート作成に使用す
るポリオレフィン系樹脂（Ａ）、ポリアミド系樹脂
（Ｂ）、改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の１以上に
は、酸化防止剤、分散剤、発泡助剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、耐金属剤、着色剤、炭酸カルシウム及びタル
ク等の充填剤並びに合成ゴム及び各種の熱可塑性樹脂等
の１種以上を添加成分として適宜添加することができ
る。One or more of the polyolefin-based resin (A), polyamide-based resin (B) and modified polyolefin-based resin (C) used in the production of the core foamed multilayer sheet of the present invention include an antioxidant, a dispersant, It is possible to appropriately add one or more of foaming assistants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, metal resistance agents, coloring agents, fillers such as calcium carbonate and talc, and synthetic rubbers and various thermoplastic resins as additive components. it can.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いたポリオレ
フィン系樹脂（Ａ）、ポリアミド系樹脂（Ｂ）及び発泡
用ガスを表４に示す。 ＜各樹脂の融点＞ＤＳＣ（示差走査熱量計）で求めた熱
挙動曲線に現われる融解ピークの位置する温度であり、
融解ピークが複数個存在する場合には、最大面積ピーク
が位置する温度とする。溶融指数はポリプロピレンでは
ＪＩＳのＫ６７６５に準拠するメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）、ポリエチレンではＪＩＳのＫ６７６０に準拠す
るメルトインデックス（ＭＩ）として表した。 ＜発泡シート作成＞ （１）中芯発泡多層シートの作成：該シートの作成は３
台の押出機（バレル径それぞれ４５mm２台と６５mm１
台）を装備した共押出シート製造装置を使用して行なっ
た。当装置にはマルチマニホールド型のＴダイ（幅８０
０mmで３層又は５層）が装着されている。６５mmφ押出
機からａ層（発泡層）を、２台の４５mmφ押出機の一方
からｂ層を、他方からｃ層を共押出す方式で、各中芯発
泡多層シート（層構成：ｂ//ｃ//ａ//ｃ//ｂ）を表３、
４及び５に示す押出温度及び膜厚構成において作成し
た。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Table 4 shows the polyolefin-based resin (A), polyamide-based resin (B), and gas for foaming used in Examples and Comparative Examples. <Melting point of each resin> This is the temperature at which the melting peak appears in the thermal behavior curve determined by DSC (differential scanning calorimeter).
When there are a plurality of melting peaks, the temperature at which the maximum area peak is located is set. The melting index of polypropylene is determined by the melt flow rate (M
FR) and polyethylene were expressed as a melt index (MI) based on JIS K6760. <Preparation of foam sheet> (1) Preparation of foamed multi-layer core sheet: Preparation of the sheet is 3
Extruders (two barrel diameters of 45mm each and 65mm1 each)
This was performed using a co-extruded sheet manufacturing apparatus equipped with a table. This device has a multi-manifold type T die (width 80
(3 layers or 5 layers at 0 mm). A layer (foamed layer) is extruded from a 65 mmφ extruder, a b layer is extruded from one of two 45 mmφ extruders, and a c layer is extruded from the other. // a // c // b) in Table 3,
4 and 5 were prepared at the extrusion temperature and the film thickness configuration.
【００２７】各層に用いた樹脂の組成は表４に示す通り
である： ａ層：結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、 ｂ層：結晶性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、ポリアミド
系樹脂（Ｂ）及び改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）、 ｃ層：改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）。 （２）ポリオレフィン系樹脂発泡体層ａの作成：項
（１）の６５mmφ押出機のベント部分に対応するシリン
ダー注入口（ベント圧５kgｆ／cm2 ）からＣＯ2 ガス
（元圧５０kgｆ／cm2）を減圧弁で３５kgｆ／cm2 と
し、高圧用マスフローコントローラー（１リットル／
分）を介して圧入してポリオレフィン系樹脂を押出発泡
させた。 （３）評価基準 評価基準を表５に示す。The composition of the resin used for each layer is as shown in Table 4: a layer: crystalline polyolefin resin (A), b layer: crystalline polyolefin resin (A), polyamide resin (B) and Modified polyolefin resin (C), c layer: Modified polyolefin resin (C). (2) Preparation of polyolefin resin foam layer a: Section cylinder inlet corresponding to the vent portion of 65mmφ extruder (1) (Vent pressure 5 kgf / cm 2) from the CO 2 gas (base pressure 50 kgf / cm 2) Was adjusted to 35 kgf / cm 2 with a pressure reducing valve, and a mass flow controller for high pressure (1 liter /
) To extrude and foam the polyolefin resin. (3) Evaluation criteria Table 5 shows the evaluation criteria.
【００２８】[0028]
【実施例１〜１６及び比較例１〜６】Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6
【実施例１〜３】ａ層に特性の互に異なるポリプロピレ
ン（Ａ）を使用した例（表１参照）、Examples 1 to 3 Examples in which polypropylene (A) having different properties were used for layer a (see Table 1).
【実施例４〜６】ａ層にポリエチレン系樹脂を使用し、
他の点では実施例２〜３と同じ条件で多層発泡シートを
作成した例（表１参照）である。Examples 4 to 6 Using a polyethylene resin for the a layer,
In other respects, this is an example (see Table 1) in which a multilayer foamed sheet was prepared under the same conditions as in Examples 2 and 3.
【００２９】上記２群のいずれにおいても良好なシート
が得られたことが表３に示されている。なお、実施例６
はａ層に低融点の低密度ポリエチレン（Ａ２）を使用
し、ポリアミド系樹脂（Ｂ）もこれに相溶するものを使
用した例である。Table 3 shows that good sheets were obtained in each of the two groups. Example 6
Is an example in which a low-density low-density polyethylene (A2) is used for the a layer, and a polyamide resin (B) compatible with this is used.
【実施例７】発泡層ａのポリオレフィン系樹脂（Ａ）を
ポリプロピレン（Ａ１）と低融点の低密度ポリエチレン
（Ａ２）との混合物とした例である（表１参照）。Example 7 This is an example in which the polyolefin resin (A) of the foamed layer a is a mixture of polypropylene (A1) and low melting point low density polyethylene (A2) (see Table 1).
【実施例８及び９】ｂ層のポリアミド系樹脂（Ｂ）の量
を変更した例である（実施例８は表１参照、実施例９は
表２参照）。両例において良好な中芯発泡多層シートが
得られたことが表３及び４から判る。Examples 8 and 9 This is an example in which the amount of the polyamide resin (B) in the layer b is changed (Example 8 sees Table 1 and Example 9 sees Table 2). It can be seen from Tables 3 and 4 that in both cases a good core foamed multilayer sheet was obtained.
【実施例１０〜１２】ｂ層にポリオレフィン系樹脂
（Ａ）と改質ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）とを添加した
例である（表２参照）。何れの例においても良好な中芯
発泡多層シートが得られたことが判る。Examples 10 to 12 are examples in which the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (C) were added to the layer b (see Table 2). It can be seen that in each case, a good foamed core multi-layer sheet was obtained.
【実施例１３〜１６】各層の厚みを変更した例である
（表２参照）。層厚が異なっても良好な中芯発泡多層シ
ートが得られることが判る。Examples 13 to 16 are examples in which the thickness of each layer was changed (see Table 2). It can be seen that a good core foam multilayer sheet can be obtained even if the layer thickness is different.
【００３０】以上の各実施例から、本発明の必須構成要
件を満たす条件で作成すると常に良好な中芯発泡多層シ
ートが得られることが判る。本発明の必須構成要件の１
以上を満たさない各比較例の何れにおいても、所期の中
芯発泡多層シートを得ることができないことについて例
示する：From the above examples, it can be seen that a good foamed core laminated sheet can always be obtained when prepared under the conditions satisfying the essential constitutional requirements of the present invention. One of the essential components of the present invention
In each of the comparative examples that do not satisfy the above, it is illustrated that the intended core-core foamed multilayer sheet cannot be obtained:
【比較例１及び２】ｂ層のポリアミド樹脂含有量を少な
くした場合には、得られた中芯発泡多層シートが移送性
に欠ける（表３参照）。If you decrease the polyamide resin content of Comparative Example 1 and 2] b layer is core foam multi Soshi over preparative among obtained lacks transport properties (see Table 3).
【比較例３】ｃ層を欠く場合には中芯発泡多層シートの
各層間に必要な接着性が発現しない（表３参照）。COMPARATIVE EXAMPLE 3 When the layer c is missing, the required adhesiveness between the layers of the foamed multi-layer core sheet is not exhibited (see Table 3).
【比較例４及び５】ｂ層を片面だけに設けた何れの場合
にも、得られた中芯発泡多層シートの移送性に問題を残
すシートしか得られない（表３参照）。Comparative Examples 4 and 5 In each case where the layer b was provided only on one side, only a sheet having a problem in the transportability of the obtained multi-layer foamed core sheet was obtained (see Table 3).
【比較例６】ａ層に使用するポリオレフィン系樹脂
（Ａ）を他の例におけるものとは異なる系に変えた場合
には、良好な多層発泡シートが得られない（表３参
照）。その原因は得られる中芯発泡多層シートが層間接
着性に欠けることにあると推測される。[Comparative Example 6] polyolefin resin used for a layer in the case of changing to a different system from that of (A) in another example, not good multilayer foamed sheet is obtained (see Table 3). It is presumed that the cause is that the obtained core foamed multilayer sheet lacks interlayer adhesion.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の中芯発泡多層シート製造方法に
よれば、ポリオレフィン系樹脂の発泡層を中芯とする表
面平滑な中芯発泡多層シートを容易にしかも確実に作成
できる。表層に配置されたポリアミド系樹脂を含んだ層
がポリオレフィン樹脂の欠点である接着性欠如及び印刷
困難を改善することから、本発明方法によって得られる
中芯発泡多層シートは自動車等の内装材、食品容器及び
文具類等の材料として好適である。According to the method for producing a foamed multi-layered core sheet of the present invention, a foamed multi-layered sheet having a smooth surface having a foamed layer of a polyolefin resin as a core can be easily and reliably produced. Since the layer containing a polyamide-based resin disposed on the surface layer improves the lack of adhesiveness and printing difficulty, which are the drawbacks of the polyolefin resin, the core foamed multi-layer sheet obtained by the method of the present invention can be used for interior materials such as automobiles and foods. It is suitable as a material for containers and stationery.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【表３】 [Table 3]
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】[0036]
【表５】 [Table 5]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 47/00 - 47/96 B32B 5/18 B32B 27/00 - 27/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification symbol FI // B29K 23:00 77:00 105: 04 B29L 7:00 9:00 (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , (DB name) B29C 47/00-47/96 B32B 5/18 B32B 27/00-27/42
Claims (4)
ド系樹脂(Ｂ)及び改質ポリオレフィン系樹脂(Ｃ)をｂ//
ｃ//ａ//ｃ//ｂの層構成（ここで、ａはＡ主体及びｃは
Ｃ主体で構成された層を表し、ｂはＢを含有する樹脂で
構成された層を表す）で共押出してシート化する工程で
ポリオレフィン系樹脂を押出す押出機のバレル部からガ
ス又は揮発性の高い液体を樹脂中に装入してＡ層を発泡
状態で押出し、次いで押出された多層発泡シートの両面
を抑えながら冷却することを特徴とした中芯発泡多層シ
ートの製造方法。1. A polyolefin-based resin (A), a polyamide-based resin (B) and a modified polyolefin-based resin (C) are b //
c // a // layer structure of c // b (where, a is A principal and c Represents the layer formed of a C mainly, b is a resin containing B
A gas or a highly volatile liquid is charged into the resin from the barrel of an extruder that extrudes a polyolefin-based resin in the step of co-extrusion to form a sheet in the step of co-extrusion into a sheet, and extrudes the layer A in a foamed state. Then, the extruded multilayer foam sheet is cooled while suppressing both sides thereof.
レフィン系樹脂（Ａ）の融点よりも３０℃以上高い融点
を有するポリアミド系樹脂（Ｂ）を用いることを特徴と
する請求項１に記載の中芯発泡多層シートの製造方法。2. The polyamide resin (B) having a melting point higher than that of the polyolefin resin (A) by 30 ° C. or more as the polyamide resin (B). A method for producing a core foamed multilayer sheet.
に、ポリオレフィン系樹脂(Ａ)及び改質ポリオレフィン
系樹脂(Ｃ)から選ばれる１種以上を両者の含有量の和が
最大６０重量％以下となる様に配合したものを用いるこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載の中芯発泡多層シ
ートの製造方法。3. A polyamide resin (B) as a raw material for the layer b.
The sum of the polyolefin resin (A) and the content of both one or more selected from the reforming polyolefin resin (C) is characterized by using a material obtained by mixing so as to be up to 60 wt% or less The method for producing a core-coated multi-layer sheet according to claim 1 or 2.
(Ａ)にポリアミド系樹脂(Ｂ)を、ポリアミド系樹脂(Ｂ)
の配合量が組成物基準で２０〜７０重量％となる様に配
合したものを用いることを特徴とする請求項１〜３の何
れかに記載の中芯発泡多層シートの製造方法。4. A polyolefin resin as a raw material of the layer b.
The polyamide resin (B) (A), the polyamide resin (B)
4. A method for producing a multi-layered core core sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is used such that the compounding amount is 20 to 70% by weight based on the composition.
Priority Applications (1)
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| JP23720791A JP3178027B2 (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Method for manufacturing core-core foamed multilayer sheet |
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| JPH0550485A JPH0550485A (en) | 1993-03-02 |
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