JP3173395B2 - 電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸送性微粒子の製造方法 - Google Patents
電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸送性微粒子の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
有機ＥＬ素子、有機太陽電池等の有機電子デバイス用材
料として有用な電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸
送性微粒子の製造方法に関する。
有機ＥＬ素子、有機太陽電池等の有機電子デバイス用材
料として有用な電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸
送性微粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリアリールアミン、テトラアリールベ
ンジジン系化合物などの低分子の電荷輸送化合物を樹脂
中に分散した低分子分散系の有機半導体や、ポリビニル
カルバゾール（ＰＶＫ）誘導体に代表される電荷輸送性
樹脂を含んだ有機半導体は、電子写真感光体、や電子写
真光導電性トナー、有機ＥＬ素子などの有機電子デバイ
スにおける電荷輸送層の重要な構成材料であり、電荷輸
送能、物理的、化学的耐久性の向上を目的に種々の提案
がなされてきた。
ンジジン系化合物などの低分子の電荷輸送化合物を樹脂
中に分散した低分子分散系の有機半導体や、ポリビニル
カルバゾール（ＰＶＫ）誘導体に代表される電荷輸送性
樹脂を含んだ有機半導体は、電子写真感光体、や電子写
真光導電性トナー、有機ＥＬ素子などの有機電子デバイ
スにおける電荷輸送層の重要な構成材料であり、電荷輸
送能、物理的、化学的耐久性の向上を目的に種々の提案
がなされてきた。
【０００３】たとえば、電荷輸送能、機械的耐久性の向
上の観点からヒドラゾンや、トリアリールアミンなどの
電荷輸送性の置換基をペンダントとした電荷輸送性樹脂
が検討されているが、なかでもテトラアリールベンジジ
ン骨格を有する電荷輸送性樹脂は、”第６回 インター
ナショナル コングレス オン アドバンシーズ イン
ノンインパクト プリンティング テクノロジーズ
（Ｔｈｅ ＳｉｘｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｌ Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎＮｏｎ−
ｉｍｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅｓ．）３０６頁、（１９９０年）”に報告されてい
るようにモビリティーが高く実用性が高いことが知られ
ている。
上の観点からヒドラゾンや、トリアリールアミンなどの
電荷輸送性の置換基をペンダントとした電荷輸送性樹脂
が検討されているが、なかでもテトラアリールベンジジ
ン骨格を有する電荷輸送性樹脂は、”第６回 インター
ナショナル コングレス オン アドバンシーズ イン
ノンインパクト プリンティング テクノロジーズ
（Ｔｈｅ ＳｉｘｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｌ Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎＮｏｎ−
ｉｍｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅｓ．）３０６頁、（１９９０年）”に報告されてい
るようにモビリティーが高く実用性が高いことが知られ
ている。
【０００４】さらに、米国特許第５，０３４，２９６号
明細書には、特定のフルオレン骨格を有するアリールア
ミンのポリカーボネートあるいは、ポリエステルが、ま
た、米国特許第４，９８３，４８２号明細書には、ポリ
ウレタンが開示されている。
明細書には、特定のフルオレン骨格を有するアリールア
ミンのポリカーボネートあるいは、ポリエステルが、ま
た、米国特許第４，９８３，４８２号明細書には、ポリ
ウレタンが開示されている。
【０００５】これら電荷輸送性化合物を用いた有機電子
デバイスの例として、近年の電子写真分野におけるデジ
タル画像形成の高画質化を計る感光体構成として、電荷
輸送層に回旋状電荷輸送路を形成すべく、電荷輸送性分
子微結晶と絶縁性樹脂とからなる不均一電荷輸送層、絶
縁性ブロックと電荷輸送性ブロックからなるブロック共
重合体からなる不均一電荷輸送層を設けることが提案さ
れている（特開平６−８３０７７） が用いる電荷輸送
性分子によっては電荷輸送能や残留電位等の特性が実用
上必ずしも満足できるものではなかった。また、フタロ
シアニン等の電荷移動性有機顔料、セレン等の電荷移動
性無機顔料を絶縁性樹脂に分散してなる不均一電荷輸送
性層を設けることもこれまで提案されているが、粒子形
状の不均一性に起因する電荷移動性の偏り、顔料が固有
の波長に光感度を有するためデバイス設計の自由度が電
荷発生層選択の点で制限されるなど、実用上必ずしも満
足できるものではなかった。
デバイスの例として、近年の電子写真分野におけるデジ
タル画像形成の高画質化を計る感光体構成として、電荷
輸送層に回旋状電荷輸送路を形成すべく、電荷輸送性分
子微結晶と絶縁性樹脂とからなる不均一電荷輸送層、絶
縁性ブロックと電荷輸送性ブロックからなるブロック共
重合体からなる不均一電荷輸送層を設けることが提案さ
れている（特開平６−８３０７７） が用いる電荷輸送
性分子によっては電荷輸送能や残留電位等の特性が実用
上必ずしも満足できるものではなかった。また、フタロ
シアニン等の電荷移動性有機顔料、セレン等の電荷移動
性無機顔料を絶縁性樹脂に分散してなる不均一電荷輸送
性層を設けることもこれまで提案されているが、粒子形
状の不均一性に起因する電荷移動性の偏り、顔料が固有
の波長に光感度を有するためデバイス設計の自由度が電
荷発生層選択の点で制限されるなど、実用上必ずしも満
足できるものではなかった。
【０００６】また、残留電位の低減化や長期にわたる画
質維持性を目的に電子写真感光体下引き層として電子輸
送性の有機顔料（特開昭６４−３６７１）やフルオレン
誘導体（特開平２−２０３３５２）、ジフェノキノン誘
導体（特開平４−３５３８６１）等の電子輸送性化合物
を含有する層を設けることが提案されているが、実用
上、電荷輸送性能や耐久性の面でさらに優れた特性のも
のが求められている。理想的には、電荷移動性を構造的
に制御できる電荷移動層で下引き層を形成することがデ
バイスの設計の自由度を上げる点で好ましい。
質維持性を目的に電子写真感光体下引き層として電子輸
送性の有機顔料（特開昭６４−３６７１）やフルオレン
誘導体（特開平２−２０３３５２）、ジフェノキノン誘
導体（特開平４−３５３８６１）等の電子輸送性化合物
を含有する層を設けることが提案されているが、実用
上、電荷輸送性能や耐久性の面でさらに優れた特性のも
のが求められている。理想的には、電荷移動性を構造的
に制御できる電荷移動層で下引き層を形成することがデ
バイスの設計の自由度を上げる点で好ましい。
【０００７】一方、低分子電荷輸送材料を有機ＥＬ素子
として応用することが注目されているが、この場合、発
生するジュール熱により低分子化合物が融解してしま
い、寿命の長い安定な素子を得にくいといった問題があ
った。
として応用することが注目されているが、この場合、発
生するジュール熱により低分子化合物が融解してしま
い、寿命の長い安定な素子を得にくいといった問題があ
った。
【０００８】本発明は、上記の電荷輸送層が抱える問題
を解決し電子写真感光体をはじめとする各種有機デバイ
スにおける電荷輸送特性の向上、耐久性の向上をはかる
べくなされたものであり、電荷輸送層における優れた電
荷移動能と耐久性を付与できる電荷輸送性微粒子を提供
することにある。
を解決し電子写真感光体をはじめとする各種有機デバイ
スにおける電荷輸送特性の向上、耐久性の向上をはかる
べくなされたものであり、電荷輸送層における優れた電
荷移動能と耐久性を付与できる電荷輸送性微粒子を提供
することにある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電荷
輸送性を構造的に制御する電荷移動層において粒子形状
に起因する膜中の電荷移送性の偏りを解消し、優れた電
荷輸送性を有し、且つ、従来の電荷輸送性顔料に比較し
て、デバイス設計上、他の構成層の選択の自由度の高
い、球形状電荷輸送性微粒子からなる電荷輸送性材料を
提供することにある。さらに、本発明の他の目的として
は、樹脂分散性、耐溶剤性、熱的安定性に優れ、耐久性
の高い分散膜を形成しうる電子写真感光体、有機ＥＬ素
子、有機太陽電池等の種々の有機電子デバイスの構成材
料として有用な電荷輸送性材料を構成しうる電荷輸送性
微粒子とその製造方法の提供にある。
輸送性を構造的に制御する電荷移動層において粒子形状
に起因する膜中の電荷移送性の偏りを解消し、優れた電
荷輸送性を有し、且つ、従来の電荷輸送性顔料に比較し
て、デバイス設計上、他の構成層の選択の自由度の高
い、球形状電荷輸送性微粒子からなる電荷輸送性材料を
提供することにある。さらに、本発明の他の目的として
は、樹脂分散性、耐溶剤性、熱的安定性に優れ、耐久性
の高い分散膜を形成しうる電子写真感光体、有機ＥＬ素
子、有機太陽電池等の種々の有機電子デバイスの構成材
料として有用な電荷輸送性材料を構成しうる電荷輸送性
微粒子とその製造方法の提供にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、電荷輸送性を有する有機化合物を液状媒体
中で造粒して得られる平均粒径０．０１〜５０μｍ程度
で特定の粒度分布範囲を示すような、電荷輸送性微粒子
又は該粒子表面に該電荷輸送性有機化合物と反応しても
よい第２の成分からなる被覆層を有する電荷輸送性微粒
子からなる電荷輸送性材料が、上述した電荷輸送性化合
物における、電荷輸送特性の向上、耐久性の向上の面で
特に優れ、とりわけ電子写真感光体における不均一電荷
輸送層材料や下引き層材料として好適であることを見出
し、本発明を完成するに至った。
重ねた結果、電荷輸送性を有する有機化合物を液状媒体
中で造粒して得られる平均粒径０．０１〜５０μｍ程度
で特定の粒度分布範囲を示すような、電荷輸送性微粒子
又は該粒子表面に該電荷輸送性有機化合物と反応しても
よい第２の成分からなる被覆層を有する電荷輸送性微粒
子からなる電荷輸送性材料が、上述した電荷輸送性化合
物における、電荷輸送特性の向上、耐久性の向上の面で
特に優れ、とりわけ電子写真感光体における不均一電荷
輸送層材料や下引き層材料として好適であることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【００１２】即ち、本発明の電荷輸送性材料は、正孔輸
送性もしくは電子輸送性の下記一般式（１）〜（６）に
示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種類である
電荷輸送性化合物を、必須成分として形成される電荷輸
送性微粒子からなることを特徴とする。
送性もしくは電子輸送性の下記一般式（１）〜（６）に
示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種類である
電荷輸送性化合物を、必須成分として形成される電荷輸
送性微粒子からなることを特徴とする。
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、ＡもしくはＢは置換されていてもよ
い１価または２価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基を示し、且つ、ＡまたはＢの少なくとも一方は下記
一般式（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整
数を表す。
い１価または２価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基を示し、且つ、ＡまたはＢの少なくとも一方は下記
一般式（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整
数を表す。
【００１５】
【化６】
【００１６】ここで、一般式（７）〜（８）に記載され
るそれぞれのＲ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あ
るいは、未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは
未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０
あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１
０の枝分かれしてもよい２価のアルキル基、アリル基、
アルキルカルボニル、アリルカルボニル基、アルキルア
ミノ基、アリルアミノ基、水酸化アルキル基、水酸化ア
リル基を示す。
るそれぞれのＲ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あ
るいは、未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは
未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０
あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１
０の枝分かれしてもよい２価のアルキル基、アリル基、
アルキルカルボニル、アリルカルボニル基、アルキルア
ミノ基、アリルアミノ基、水酸化アルキル基、水酸化ア
リル基を示す。
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】本発明の電荷輸送性材料を構成する電荷輸
送性微粒子の平均粒径は０．０１〜５０μｍであり、粒
度分布を示す値として微粒子全体積の９０％平均粒径と
１０％平均粒径の比の平方根又は微粒子全個数の９０％
平均粒径と１０％平均粒径の比の平方根（以下、この値
を適宜、ＧＳＤ値と称する）が１．０〜２．０である如
き粒度分布を示すことが好ましい。
送性微粒子の平均粒径は０．０１〜５０μｍであり、粒
度分布を示す値として微粒子全体積の９０％平均粒径と
１０％平均粒径の比の平方根又は微粒子全個数の９０％
平均粒径と１０％平均粒径の比の平方根（以下、この値
を適宜、ＧＳＤ値と称する）が１．０〜２．０である如
き粒度分布を示すことが好ましい。
【００２０】また、本発明に係る電荷輸送性微粒子表面
の少なくとも一部が、前記電荷輸送性化合物と反応して
もよい第２の化合物により被覆されることが、耐溶剤
性、耐久性の向上の観点から、好適である。ここで、前
記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の化合物は、
シリルイソシアネート化合物、多価イソシアネート化合
物、シランカップリング剤及びチタネートカップリング
剤からなる群より選ばれることが好ましく、また、アミ
ン系電荷輸送性化合物も好ましい。
の少なくとも一部が、前記電荷輸送性化合物と反応して
もよい第２の化合物により被覆されることが、耐溶剤
性、耐久性の向上の観点から、好適である。ここで、前
記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の化合物は、
シリルイソシアネート化合物、多価イソシアネート化合
物、シランカップリング剤及びチタネートカップリング
剤からなる群より選ばれることが好ましく、また、アミ
ン系電荷輸送性化合物も好ましい。
【００２１】また、本発明の前記一般式（１）〜（６）
に示した高分子化合物である電荷輸送性微粒子の製造方
法は、電荷輸送性化合物を、該化合物を溶解又は分散し
うる第１の媒体に溶解し、これを該第１の媒体と異なる
第２の媒体中に分散又は溶解した後、第１の媒体及び／
又は第２の媒体を除去することにより造粒することを特
徴とする。
に示した高分子化合物である電荷輸送性微粒子の製造方
法は、電荷輸送性化合物を、該化合物を溶解又は分散し
うる第１の媒体に溶解し、これを該第１の媒体と異なる
第２の媒体中に分散又は溶解した後、第１の媒体及び／
又は第２の媒体を除去することにより造粒することを特
徴とする。
【００２２】さらに、被覆層を有する本発明の微粒子の
製造方法は、電荷輸送性化合物を及び該電荷輸送性化合
物と反応してもよい第２の化合物を該化合物を溶解又は
分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、これを該第１
の媒体と異なる第２の媒体中に分散又は溶解した後、第
１の媒体及び／又は第２の媒体を除去することにより造
粒することを特徴とする。
製造方法は、電荷輸送性化合物を及び該電荷輸送性化合
物と反応してもよい第２の化合物を該化合物を溶解又は
分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、これを該第１
の媒体と異なる第２の媒体中に分散又は溶解した後、第
１の媒体及び／又は第２の媒体を除去することにより造
粒することを特徴とする。
【００２３】ここで、前記第１の媒体と異なる第２の媒
体中に、前記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の
化合物と反応しうる第３の化合物を含有することがで
き、この第２の化合物と反応しうる第３の化合物は、ポ
リオール類およびポリアミン類から選択される１種以上
であることが好ましい。
体中に、前記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の
化合物と反応しうる第３の化合物を含有することがで
き、この第２の化合物と反応しうる第３の化合物は、ポ
リオール類およびポリアミン類から選択される１種以上
であることが好ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下に、具体例を挙げて本発明を
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００２５】本発明の電荷輸送性材料は、前記一般式
（１）〜（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なく
とも１種類である電荷輸送性有機化合物を主成分として
成形された電荷輸送性微粒子からなることを特徴とする
が、好ましい電荷輸送性能を達成するためには、この微
粒子の形状が球状に近似し、粒径が一定の範囲であり、
且つ、ＧＳＤ値が１．０〜２．０で示される粒度分布を
有することが必要である。
（１）〜（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なく
とも１種類である電荷輸送性有機化合物を主成分として
成形された電荷輸送性微粒子からなることを特徴とする
が、好ましい電荷輸送性能を達成するためには、この微
粒子の形状が球状に近似し、粒径が一定の範囲であり、
且つ、ＧＳＤ値が１．０〜２．０で示される粒度分布を
有することが必要である。
【００２６】即ち、この電荷輸送性微粒子の平均粒径は
０．０１〜５０μｍであることが好ましく、微粒子の粒
度分布を示す指標である、微粒子全体積又は微粒子全個
数の９０％平均粒径と１０％平均粒径の比の平方根（Ｇ
ＳＤ値）が１．０〜２．０であることが好ましい。
０．０１〜５０μｍであることが好ましく、微粒子の粒
度分布を示す指標である、微粒子全体積又は微粒子全個
数の９０％平均粒径と１０％平均粒径の比の平方根（Ｇ
ＳＤ値）が１．０〜２．０であることが好ましい。
【００２７】ここで、電荷輸送性微粒子の平均粒径を確
認する手法としては、コールターカウンター、レーザー
回折計などの公知の方法を用いることができ、この方法
で得られた値をもとに、下記のような手法で、粒子の粒
度分布を示すＧＳＤの値を得ることができる。即ち、微
粒子全体積の９０％の平均粒径と１０％の平均粒径又
は、微粒子全個数の９０％の平均粒径と１０％の平均粒
径とを測定し、下記数式に従って、ＧＳＤ値を求める。
認する手法としては、コールターカウンター、レーザー
回折計などの公知の方法を用いることができ、この方法
で得られた値をもとに、下記のような手法で、粒子の粒
度分布を示すＧＳＤの値を得ることができる。即ち、微
粒子全体積の９０％の平均粒径と１０％の平均粒径又
は、微粒子全個数の９０％の平均粒径と１０％の平均粒
径とを測定し、下記数式に従って、ＧＳＤ値を求める。
【００２８】
【数１】
【００２９】前記の如き粒径と粒度分布とを示す本発明
に係る電荷輸送性微粒子は、以下に説明する方法で好適
に作製できる。すなわち、電荷輸送性化合物を該化合物
を溶解又は分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、こ
れを該第１の媒体と異なる第２の媒体中にに分散又は溶
解した後、第１の媒体及び／又は第２の媒体を除去する
ことにより造粒する方法である。具体的には、電荷輸送
性を有する化合物が油溶性の場合、該化合物を特定の有
機溶媒中に溶解もしくは分散させて油相を形成し、これ
を水性媒体中で乳化分散して水中油型のエマルジョンを
形成させたのち、有機溶媒を除去する方法等が挙げられ
る。このようにして、平均粒径０．０１〜１０μｍを有
し、狭粒度分布の本発明の電荷輸送性材料に好適な電荷
輸送性微粒子を得ることができる。
に係る電荷輸送性微粒子は、以下に説明する方法で好適
に作製できる。すなわち、電荷輸送性化合物を該化合物
を溶解又は分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、こ
れを該第１の媒体と異なる第２の媒体中にに分散又は溶
解した後、第１の媒体及び／又は第２の媒体を除去する
ことにより造粒する方法である。具体的には、電荷輸送
性を有する化合物が油溶性の場合、該化合物を特定の有
機溶媒中に溶解もしくは分散させて油相を形成し、これ
を水性媒体中で乳化分散して水中油型のエマルジョンを
形成させたのち、有機溶媒を除去する方法等が挙げられ
る。このようにして、平均粒径０．０１〜１０μｍを有
し、狭粒度分布の本発明の電荷輸送性材料に好適な電荷
輸送性微粒子を得ることができる。
【００３０】ここで、前記一般式（１）〜（６）に示す
高分子化合物から選ばれる少なくとも１種類である電荷
輸送性を有する有機化合物は、正孔輸送性、電子輸送性
のいずれのものでもよい。得られた微粒子は、洗浄操作
を行った後、ろ別して粒子単体として取り出して使用し
ても良いし、溶媒置換を行った後に分散溶液状態で使用
してもよい。
高分子化合物から選ばれる少なくとも１種類である電荷
輸送性を有する有機化合物は、正孔輸送性、電子輸送性
のいずれのものでもよい。得られた微粒子は、洗浄操作
を行った後、ろ別して粒子単体として取り出して使用し
ても良いし、溶媒置換を行った後に分散溶液状態で使用
してもよい。
【００３１】本発明に使用される電荷輸送性化合物は、
正孔輸送性もしくは電子輸送性の下記一般式（１）〜
（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種
類である。
正孔輸送性もしくは電子輸送性の下記一般式（１）〜
（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種
類である。
【００３２】
【化９】
【００３３】式中、ＡもしくはＢは置換されていてもよ
い２価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を示
し、且つ、ＡまたはＢの少なくとも一方は下記一般式
（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整数を表
す。
い２価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を示
し、且つ、ＡまたはＢの少なくとも一方は下記一般式
（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整数を表
す。
【００３４】
【化１０】
【００３５】ここで、上記一般式（７）〜（８）に記載
されるそれぞれのＲ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素、ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置
換あるいは、未置換のアリール基を示し、Ｘは置換ある
いは未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌ はそれ
ぞれ０あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数
１〜１０の枝分かれしてもよい２価のアルキル、アリ
ル、アルキルカルボニル、アリルカルボニル、アルキル
アミノ、アリルアミノ、水酸化アルキル、水酸化アリル
基を示す。
されるそれぞれのＲ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素、ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置
換あるいは、未置換のアリール基を示し、Ｘは置換ある
いは未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌ はそれ
ぞれ０あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数
１〜１０の枝分かれしてもよい２価のアルキル、アリ
ル、アルキルカルボニル、アリルカルボニル、アルキル
アミノ、アリルアミノ、水酸化アルキル、水酸化アリル
基を示す。
【００３６】上記一般式（７）〜（８）においてＸで表
す置換もしくは未換の芳香族環を含む２価の炭化水素基
またはヘテロ原子含有炭化水素基として、下記の基
（１）〜（７）から選択されたものが挙げられ、その
他、フェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハ
ロゲン等を好適に挙げることができる。
す置換もしくは未換の芳香族環を含む２価の炭化水素基
またはヘテロ原子含有炭化水素基として、下記の基
（１）〜（７）から選択されたものが挙げられ、その
他、フェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハ
ロゲン等を好適に挙げることができる。
【００３７】
【化１１】
【００３８】式（１）〜（７）中、ａは、０または１を
意味する。また、Ｖは下記の基（８）〜（１７）から選
択されたものが挙げられる。
意味する。また、Ｖは下記の基（８）〜（１７）から選
択されたものが挙げられる。
【００３９】
【化１２】
【００４０】式（８）〜（１７）中、ｂは、１〜１０の
整数を意味し、ｃは、１〜３の整数を意味する。
整数を意味し、ｃは、１〜３の整数を意味する。
【００４１】下記に一般式（９）〜（１５）を示す。
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】下記（表１）に一般式（１）〜（１５）に
示す電荷輸送性及び電子輸送性高分子の具体例を示した
が、これに限られるものではない
示す電荷輸送性及び電子輸送性高分子の具体例を示した
が、これに限られるものではない
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】さらに電荷輸送性を有する低分子化合物と
して正孔輸送性を有するものとして以下のものを挙げる
ことができる。
して正孔輸送性を有するものとして以下のものを挙げる
ことができる。
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】さらに電子輸送性を示す低分子化合物とし
ては以下のものを挙げることができる。
ては以下のものを挙げることができる。
【００５３】
【化１７】
【００５４】また、本発明に係る電荷輸送性微粒子は、
正孔輸送性もしくは電子輸送性の前記一般式（１）〜
（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種
類である電荷輸送性化合物を主成分として形成される微
粒子のほか、その表面に該微粒子を構成する電荷輸送性
化合物と反応してもよい第２の化合物からなる被膜を有
するもの、すなわち、電荷輸送性微粒子表面の少なくと
も一部が、前記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２
の化合物（以下、適宜、被覆成分と称する）により被覆
された微粒子であってもよい。このような被膜は、電荷
輸送性材料の耐溶剤性や強度の向上に有用である。
正孔輸送性もしくは電子輸送性の前記一般式（１）〜
（６）に示す高分子化合物から選ばれる少なくとも１種
類である電荷輸送性化合物を主成分として形成される微
粒子のほか、その表面に該微粒子を構成する電荷輸送性
化合物と反応してもよい第２の化合物からなる被膜を有
するもの、すなわち、電荷輸送性微粒子表面の少なくと
も一部が、前記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２
の化合物（以下、適宜、被覆成分と称する）により被覆
された微粒子であってもよい。このような被膜は、電荷
輸送性材料の耐溶剤性や強度の向上に有用である。
【００５５】図１は、被覆成分により表面の一部に被覆
層が形成された本発明に係る電荷輸送性微粒子のモデル
断面図である。図１（Ａ）は被覆成分として電荷輸送性
化合物を用いた電荷輸送性微粒子を示す。電荷輸送性微
粒子１０は電荷輸送性化合物からなる芯物質微粒子１２
の表面の一部に第２の電荷輸送性化合物による被覆層１
４が形成されてなる。第２の電荷輸送性化合物として、
耐溶剤性の高いものを用いることにより、この電荷輸送
性微粒子１０は高い電荷輸送性と耐溶剤性とを両立しう
る。
層が形成された本発明に係る電荷輸送性微粒子のモデル
断面図である。図１（Ａ）は被覆成分として電荷輸送性
化合物を用いた電荷輸送性微粒子を示す。電荷輸送性微
粒子１０は電荷輸送性化合物からなる芯物質微粒子１２
の表面の一部に第２の電荷輸送性化合物による被覆層１
４が形成されてなる。第２の電荷輸送性化合物として、
耐溶剤性の高いものを用いることにより、この電荷輸送
性微粒子１０は高い電荷輸送性と耐溶剤性とを両立しう
る。
【００５６】また、図１（Ｂ）は被覆成分として電荷輸
送性を有さない材料を用いた電荷輸送性微粒子を示す。
この電荷輸送性微粒子１６は電荷輸送性化合物からなる
芯物質微粒子１２の表面の一部に電荷輸送性を有さず耐
溶剤性の高い高分子又は低分子化合物からなる材料によ
る被覆層１８が形成されてなる。このような被覆材料は
芯となる電荷輸送性化合物と反応しうる特性のものを用
いることにより、強固な被覆層を形成することができ
る。このような被覆成分を使用する場合、所望の強度、
耐溶剤性と電荷輸送性能とのバランスにより被覆成分の
量、被覆条件を制御することが好ましい。
送性を有さない材料を用いた電荷輸送性微粒子を示す。
この電荷輸送性微粒子１６は電荷輸送性化合物からなる
芯物質微粒子１２の表面の一部に電荷輸送性を有さず耐
溶剤性の高い高分子又は低分子化合物からなる材料によ
る被覆層１８が形成されてなる。このような被覆材料は
芯となる電荷輸送性化合物と反応しうる特性のものを用
いることにより、強固な被覆層を形成することができ
る。このような被覆成分を使用する場合、所望の強度、
耐溶剤性と電荷輸送性能とのバランスにより被覆成分の
量、被覆条件を制御することが好ましい。
【００５７】電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の
化合物からなる被膜を有する微粒子も、前記と同様な方
法で作製することができる。即ち、電荷輸送性を有する
化合物および被覆成分である第２の化合物を、双方の化
合物が溶解又は分散しうる特定の有機溶媒中に溶解もし
くは分散させて油相を形成し、これを水性媒体中で乳化
分散し、第１の媒体である有機溶媒を除去することによ
り、表面の少なくとも１部が、前記第２の化合物により
被覆された平均粒径０．０１〜１０μｍ程度の本発明の
電荷輸送性微粒子を得ることができる。
化合物からなる被膜を有する微粒子も、前記と同様な方
法で作製することができる。即ち、電荷輸送性を有する
化合物および被覆成分である第２の化合物を、双方の化
合物が溶解又は分散しうる特定の有機溶媒中に溶解もし
くは分散させて油相を形成し、これを水性媒体中で乳化
分散し、第１の媒体である有機溶媒を除去することによ
り、表面の少なくとも１部が、前記第２の化合物により
被覆された平均粒径０．０１〜１０μｍ程度の本発明の
電荷輸送性微粒子を得ることができる。
【００５８】得られた微粒子は、洗浄操作を行った後、
ろ別して粒子単体として取り出して使用しても良いし、
溶媒置換を行った後に分散溶液状態で使用してもよい。
ろ別して粒子単体として取り出して使用しても良いし、
溶媒置換を行った後に分散溶液状態で使用してもよい。
【００５９】このとき、水性媒体中に所望により被覆層
を形成する第２の化合物と反応しうる第３の成分を含有
させることにより、この被覆成分の改質を行うこともで
きる。
を形成する第２の化合物と反応しうる第３の成分を含有
させることにより、この被覆成分の改質を行うこともで
きる。
【００６０】ここで、電荷輸送性微粒子を被覆する、電
荷輸送性を有する化合物と反応してもよい第２の化合物
（被覆成分）として、たとえばシリルイソシアネート化
合物および多価イソシアネート化合物、シランカップリ
ング剤、チタネートカップリング剤等を用いることがで
きる。これらの含有量は、電荷輸送性化合物に対して好
ましくは０．１〜９０重量％より好ましくは１〜６０重
量％である。
荷輸送性を有する化合物と反応してもよい第２の化合物
（被覆成分）として、たとえばシリルイソシアネート化
合物および多価イソシアネート化合物、シランカップリ
ング剤、チタネートカップリング剤等を用いることがで
きる。これらの含有量は、電荷輸送性化合物に対して好
ましくは０．１〜９０重量％より好ましくは１〜６０重
量％である。
【００６１】以下に、電荷輸送性化合物と反応し、これ
を被覆する成分の例を挙げるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
を被覆する成分の例を挙げるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００６２】例えば、シリルイソシアネート化合物とし
ては下記一般式（１７）、（１８）および（１９）で示
されるシリルイソシアネート誘導体およびその縮合物を
挙げることができる。
ては下記一般式（１７）、（１８）および（１９）で示
されるシリルイソシアネート誘導体およびその縮合物を
挙げることができる。
【００６３】
【化１８】
【００６４】（ここで、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、それ
ぞれアルキル基、アリール基またはアルケニル基を示
し、ｍ、ｋおよびｎは、それぞれ０乃至３の整数であっ
て、ｍ＋ｋ＋ｎ≦３を満たし、ｐ、ｑおよびｒは、それ
ぞれ１または２の整数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満た
す。） シリルイソシアネート化合物の具体例としては、（ＣＨ
3 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ3
Ｈ7 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ4 Ｈ9 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ
3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｃ3 Ｈ7 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｓ
ｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ） 2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 、（Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）2 、（Ｃ 4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ3 Ｈ7
Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、ＣＨ2
＝ＣＨＳｉ（ＮＣＯ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ
（ＮＣＯ）3 、（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ
4 Ｈ 9 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ等を挙げることができる。
ぞれアルキル基、アリール基またはアルケニル基を示
し、ｍ、ｋおよびｎは、それぞれ０乃至３の整数であっ
て、ｍ＋ｋ＋ｎ≦３を満たし、ｐ、ｑおよびｒは、それ
ぞれ１または２の整数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満た
す。） シリルイソシアネート化合物の具体例としては、（ＣＨ
3 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ3
Ｈ7 ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ4 Ｈ9 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ
3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｃ3 Ｈ7 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｓ
ｉＮＣＯ、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ） 2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 、（Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）2 、（Ｃ 4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ3 Ｈ7
Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 、ＣＨ2
＝ＣＨＳｉ（ＮＣＯ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ
（ＮＣＯ）3 、（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ3 Ｈ7 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ、（Ｃ
4 Ｈ 9 Ｏ）3 ＳｉＮＣＯ等を挙げることができる。
【００６５】さらに多価イソシアネート化合物を用いる
ことが可能であり具体的には、例えば、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシ−４，４−ビフェニル−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソシアネ
ート；４，４′，４″−トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート
の如きトリイソシアネート；４，４′−ジメチルジフェ
ニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソシアネー
トの如きテトライソシアネート；ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、２，４
−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
の付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキ
サントリオールの付加物のごときイソシアネートプレポ
リマーが挙げられる。
ことが可能であり具体的には、例えば、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシ−４，４−ビフェニル−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソシアネ
ート；４，４′，４″−トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート
の如きトリイソシアネート；４，４′−ジメチルジフェ
ニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソシアネー
トの如きテトライソシアネート；ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、２，４
−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
の付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキ
サントリオールの付加物のごときイソシアネートプレポ
リマーが挙げられる。
【００６６】さらにシランカップリング剤、チタネート
カップリング剤の例としては以下に示すものを挙げるこ
とができる。その具体例としては、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−（β−メ
トキシエトキシ）ビニルシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリス
テアロイルチタネート、イソプロピルメタクリルイソス
テアロイルチタネート等の公知の化合物が挙げられる。
カップリング剤の例としては以下に示すものを挙げるこ
とができる。その具体例としては、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−（β−メ
トキシエトキシ）ビニルシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリス
テアロイルチタネート、イソプロピルメタクリルイソス
テアロイルチタネート等の公知の化合物が挙げられる。
【００６７】前記した被覆成分として適用される第２の
化合物は、これら自体は電荷輸送性能を有さず、主とし
て保護層の機能を果たすものであり、これらの被覆層は
必ずしも微粒子表面の全域にわたって形成されている必
要はなく、電荷輸送性材料と併用される溶剤や添加剤と
の関連において必要な保護性能を有し、且つ、芯物質で
ある電荷輸送性化合物の電荷輸送性を阻害しない範囲で
選択して用いられる。
化合物は、これら自体は電荷輸送性能を有さず、主とし
て保護層の機能を果たすものであり、これらの被覆層は
必ずしも微粒子表面の全域にわたって形成されている必
要はなく、電荷輸送性材料と併用される溶剤や添加剤と
の関連において必要な保護性能を有し、且つ、芯物質で
ある電荷輸送性化合物の電荷輸送性を阻害しない範囲で
選択して用いられる。
【００６８】また、さらに電荷輸送性能を向上させるた
め、該被覆成分として、被覆成分自体が電荷輸送性を有
する化合物を用いることができる。たとえば電荷輸送性
を付与したものとしては、下記一般式（１６）で示され
る如き、アミン系電荷輸送性化合物を挙げることができ
る。
め、該被覆成分として、被覆成分自体が電荷輸送性を有
する化合物を用いることができる。たとえば電荷輸送性
を付与したものとしては、下記一般式（１６）で示され
る如き、アミン系電荷輸送性化合物を挙げることができ
る。
【００６９】
【化１９】
【００７０】これら第２の化合物の含有量は、電荷輸送
性化合物に対して好ましくは０．１〜９０重量％、より
好ましくは１〜６０重量％である。ここに挙げた上記一
般式（１６）で示されるアミン系電荷輸送性化合物は、
それ自体に電荷輸送性を有することから、該化合物単独
で用いて微粒子を形成させて本発明の電荷輸送性材料と
して使用することもできる。
性化合物に対して好ましくは０．１〜９０重量％、より
好ましくは１〜６０重量％である。ここに挙げた上記一
般式（１６）で示されるアミン系電荷輸送性化合物は、
それ自体に電荷輸送性を有することから、該化合物単独
で用いて微粒子を形成させて本発明の電荷輸送性材料と
して使用することもできる。
【００７１】この化合物の具体例を下記（表２）に示
す。
す。
【００７２】
【表５】
【００７３】次に、本発明の電荷輸送性材料に用いられ
る電荷輸送性微粒子の製造方法について詳細に説明す
る。
る電荷輸送性微粒子の製造方法について詳細に説明す
る。
【００７４】本発明における平均粒径が０．０１〜５０
μｍであり、粒子の粒度分布を示すＧＳＤの値が１．０
〜２．０である狭分布の電荷輸送性微粒子製造に用いる
ために使用する第１の媒体としては、電荷輸送性化合物
及び所望により、その化合物と反応し、それを被覆しう
る第２の化合物を溶解又は分散しうるものであることが
必要であり、油性媒体としては、酢酸エチルなどの酢酸
エステル類、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素
類、トルエン、キシレン等などの芳香族炭化水素類、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン類などを挙げること
ができる。
μｍであり、粒子の粒度分布を示すＧＳＤの値が１．０
〜２．０である狭分布の電荷輸送性微粒子製造に用いる
ために使用する第１の媒体としては、電荷輸送性化合物
及び所望により、その化合物と反応し、それを被覆しう
る第２の化合物を溶解又は分散しうるものであることが
必要であり、油性媒体としては、酢酸エチルなどの酢酸
エステル類、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素
類、トルエン、キシレン等などの芳香族炭化水素類、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン類などを挙げること
ができる。
【００７５】また、電荷輸送性化合物とともに、それと
反応して被覆層を形成する第２の化合物を用いる場合に
は、これらの第１の媒体に必要に応じて該電荷輸送性化
合物が反応架橋する成分、例えば、ジビニルベンゼン、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を加えることが
できる。
反応して被覆層を形成する第２の化合物を用いる場合に
は、これらの第１の媒体に必要に応じて該電荷輸送性化
合物が反応架橋する成分、例えば、ジビニルベンゼン、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を加えることが
できる。
【００７６】また、水性媒体としては、水、メチルアル
コール、エチルアルコール等の脂肪族アルコール類を挙
げることができるが、本発明で用いる電荷輸送性化合物
を溶解できるものであればこれらに限定されるものでは
ない。
コール、エチルアルコール等の脂肪族アルコール類を挙
げることができるが、本発明で用いる電荷輸送性化合物
を溶解できるものであればこれらに限定されるものでは
ない。
【００７７】また、前記の電荷輸送性化合物等を溶解し
得る第１の媒体を分散する第２の液状媒体としては、第
１の媒体と異なり、第１の媒体を造粒できるものであれ
ば何を用いてもよいが上記該媒体が油性媒体の場合に
は、水、メチルアルコール、エチルアルコール等の脂肪
族アルコール類が好ましく用いられ、上記該媒体が水性
媒体の場合は酢酸エチルなどの酢酸エステル類、メチレ
ンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシ
レン等などの芳香族炭化水素類、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類などが好ましく用いられる。
得る第１の媒体を分散する第２の液状媒体としては、第
１の媒体と異なり、第１の媒体を造粒できるものであれ
ば何を用いてもよいが上記該媒体が油性媒体の場合に
は、水、メチルアルコール、エチルアルコール等の脂肪
族アルコール類が好ましく用いられ、上記該媒体が水性
媒体の場合は酢酸エチルなどの酢酸エステル類、メチレ
ンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシ
レン等などの芳香族炭化水素類、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類などが好ましく用いられる。
【００７８】さらに、必要に応じて、前記媒体中に含有
される電荷輸送性を有する化合物と反応してもよい第２
の化合物（被覆成分）を、第２の液状媒体中に含有され
る他の成分（第３の成分）と反応させることもできる。
この場合、被覆成分と反応しうる第３の化合物として
は、例えばポリオール類およびポリアミン類等が使用で
きる。
される電荷輸送性を有する化合物と反応してもよい第２
の化合物（被覆成分）を、第２の液状媒体中に含有され
る他の成分（第３の成分）と反応させることもできる。
この場合、被覆成分と反応しうる第３の化合物として
は、例えばポリオール類およびポリアミン類等が使用で
きる。
【００７９】ポリオール類としては、脂肪族、芳香族の
多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシ
ポリアルキレンエーテル等が使用でき、例えば、下記の
ポリオールを用いることができる。具体的には、エチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、プロピレングリコール、２，３−ジ
ヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、１，
３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５
−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒド
ロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、１，
２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フェニルプロピ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等が挙
げられる。
多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシ
ポリアルキレンエーテル等が使用でき、例えば、下記の
ポリオールを用いることができる。具体的には、エチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、プロピレングリコール、２，３−ジ
ヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、１，
３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５
−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒド
ロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、１，
２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フェニルプロピ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等が挙
げられる。
【００８０】また、ポリアミン類としては、エチレンジ
アミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミ
ン付加物等が挙げられる。
アミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミ
ン付加物等が挙げられる。
【００８１】これらの化合物の使用量は、前記被覆成分
化合物に対して等モルから５倍モルであることが好まし
い。
化合物に対して等モルから５倍モルであることが好まし
い。
【００８２】上記、電荷輸送性を有する化合物等を前記
第１の媒体中に溶解もしくは分散されせたものを、第２
の液状媒体中に分散するために第２の液状媒体中に予め
保護コロイドを含有させてもよい。保護コロイドとして
は、水性媒体を用いた場合には水溶性高分子が使用で
き、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチンおよびセルロース系水溶性高分
子を含ませるのが特に好ましい。
第１の媒体中に溶解もしくは分散されせたものを、第２
の液状媒体中に分散するために第２の液状媒体中に予め
保護コロイドを含有させてもよい。保護コロイドとして
は、水性媒体を用いた場合には水溶性高分子が使用で
き、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチンおよびセルロース系水溶性高分
子を含ませるのが特に好ましい。
【００８３】また、前記液状媒体には、界面活性剤を含
有させてもよい。界面活性剤としては、アニオン性また
はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイド
と作用して沈殿や凝集を起こさないものを適宜選択して
使用することができる。具体的には、アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム）、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリア
ルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル）等を挙げることができる。その使
用量は所望する粒径を得るため適宜調整して用いること
ができるが、好ましくは０．０１〜４０重量％，より好
ましくは０．１〜２０重量％である。
有させてもよい。界面活性剤としては、アニオン性また
はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイド
と作用して沈殿や凝集を起こさないものを適宜選択して
使用することができる。具体的には、アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム）、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリア
ルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル）等を挙げることができる。その使
用量は所望する粒径を得るため適宜調整して用いること
ができるが、好ましくは０．０１〜４０重量％，より好
ましくは０．１〜２０重量％である。
【００８４】
［実施例１］電荷輸送性高分子化合物として表１記載の
ポリエステル樹脂（高分子化合物１）２０ｇを第１の媒
体であるトルエン１５０ｇに溶解し、油相成分を調製し
た。
ポリエステル樹脂（高分子化合物１）２０ｇを第１の媒
体であるトルエン１５０ｇに溶解し、油相成分を調製し
た。
【００８５】得られた油相を、第２の媒体である水性媒
体ポリビニルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇ中に
添加し、８０００ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った
後、６０℃の恒温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去
し、微粒子を形成した。蒸留水で洗浄後凍結乾燥を行
い、電荷輸送性微粒子２０ｇを得た。
体ポリビニルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇ中に
添加し、８０００ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った
後、６０℃の恒温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去
し、微粒子を形成した。蒸留水で洗浄後凍結乾燥を行
い、電荷輸送性微粒子２０ｇを得た。
【００８６】島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定
装置ＳＡＬＤ−２０００Ａにて粒度及び粒度分布を測定
したところ、平均粒径は０．２μｍであり、全体積の平
均粒径より求めたＧＳＤ値は１．２０であった。
装置ＳＡＬＤ−２０００Ａにて粒度及び粒度分布を測定
したところ、平均粒径は０．２μｍであり、全体積の平
均粒径より求めたＧＳＤ値は１．２０であった。
【００８７】この微粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例２］電荷輸送性高分子化合物として実施例１の
高分子化合物１の代わりに、表１記載のアクリル樹脂
（高分子化合物 １２）を２５ｇ用い、第２の媒体とし
てヘキサデシルピリジニウムクロライド１水和物１．０
％水溶液１．０ｋｇを用いた以外は実施例１と同様に操
作を行い電荷輸送性微粒子２０ｇを得た。実施例１と同
様に測定した平均粒径は０．３μｍ、ＧＳＤ値は１．１
０であった。
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例２］電荷輸送性高分子化合物として実施例１の
高分子化合物１の代わりに、表１記載のアクリル樹脂
（高分子化合物 １２）を２５ｇ用い、第２の媒体とし
てヘキサデシルピリジニウムクロライド１水和物１．０
％水溶液１．０ｋｇを用いた以外は実施例１と同様に操
作を行い電荷輸送性微粒子２０ｇを得た。実施例１と同
様に測定した平均粒径は０．３μｍ、ＧＳＤ値は１．１
０であった。
【００８８】この微粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例３］実施例１において、電荷輸送性高分子化合
物の代わりに表１記載のポリエステル樹脂（高分子化合
物 １７）２０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作
を行い、電荷輸送性微粒子１５ｇを得た。実施例１と同
様に測定した平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２
０であった。
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例３］実施例１において、電荷輸送性高分子化合
物の代わりに表１記載のポリエステル樹脂（高分子化合
物 １７）２０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作
を行い、電荷輸送性微粒子１５ｇを得た。実施例１と同
様に測定した平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２
０であった。
【００８９】この微粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例４］実施例２において、電荷輸送性高分子化合
物の代わりに表１記載のアクリル樹脂（高分子化合物
２１）２０ｇを用いた以外は実施例２と同様に操作を行
い、電荷輸送性微粒子１７ｇを得た。実施例１と同様に
測定した平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２０で
あった。
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例４］実施例２において、電荷輸送性高分子化合
物の代わりに表１記載のアクリル樹脂（高分子化合物
２１）２０ｇを用いた以外は実施例２と同様に操作を行
い、電荷輸送性微粒子１７ｇを得た。実施例１と同様に
測定した平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２０で
あった。
【００９０】この微粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例５］電荷輸送性高分子化合物として表１に記載
のポリエステル樹脂（１）２０ｇを用い、それを第１の
媒体であるトルエン１５０ｇに溶解し、さらに、電荷輸
送性高分子化合物と反応しうる化合物としてトリメチロ
ールプロパンキシリデンジイソシアネート３モル付加物
（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ，武田薬品工業製）
３．０ｇを加え、油相混合液を調製する。
べたところメチルアルコール、エチルアルコール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系の溶媒
に対して不溶であることが確認できた。 ［実施例５］電荷輸送性高分子化合物として表１に記載
のポリエステル樹脂（１）２０ｇを用い、それを第１の
媒体であるトルエン１５０ｇに溶解し、さらに、電荷輸
送性高分子化合物と反応しうる化合物としてトリメチロ
ールプロパンキシリデンジイソシアネート３モル付加物
（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ，武田薬品工業製）
３．０ｇを加え、油相混合液を調製する。
【００９１】得られた油相混合液を、第２の媒体である
水性媒体としてのポリビニルアルコール１．０％水溶液
１．０ｋｇ中の添加し、８０００ｒｐｍの回転数にて乳
化分散を行った後、６０℃の恒温槽にて３時間常圧にて
トルエンを除去して微粒子を形成した。これを蒸留水で
洗浄後、凍結乾燥を行なって所望の電荷輸送性微粒子を
２０ｇ得た。
水性媒体としてのポリビニルアルコール１．０％水溶液
１．０ｋｇ中の添加し、８０００ｒｐｍの回転数にて乳
化分散を行った後、６０℃の恒温槽にて３時間常圧にて
トルエンを除去して微粒子を形成した。これを蒸留水で
洗浄後、凍結乾燥を行なって所望の電荷輸送性微粒子を
２０ｇ得た。
【００９２】実施例１と同様の粒度及び粒度分布測定に
よる平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２０であっ
た。
よる平均粒径は０．２μｍ、ＧＳＤ値は１．２０であっ
た。
【００９３】この電荷輸送性微粒子の有機溶媒に対する
溶解性を調べたところエステル系、アミド系、ハロゲン
系、スルホキサイド系、などの溶媒に対して不溶である
ことが確認できた。 ［実施例６］電荷輸送性高分子化合物として実施例５の
ポリエステル樹脂に代わりに、表１に記載（１１）のア
クリル樹脂を２５ｇ用い、水性媒体と反応しうる化合物
として前記一般式（１７）の化合物４．１ｇを用い、さ
らに水性媒体としてヘキサデシルピリジニウムクロライ
ド１水和物１．０％水溶液１．０ｋｇを用いた以外は実
施例５と同様に操作を行い、実施例１と同様の粒度及び
粒度分布測定において平均粒径０．３μｍ，ＧＳＤ１．
１０の電荷輸送性微粒子を２０ｇ得た。
溶解性を調べたところエステル系、アミド系、ハロゲン
系、スルホキサイド系、などの溶媒に対して不溶である
ことが確認できた。 ［実施例６］電荷輸送性高分子化合物として実施例５の
ポリエステル樹脂に代わりに、表１に記載（１１）のア
クリル樹脂を２５ｇ用い、水性媒体と反応しうる化合物
として前記一般式（１７）の化合物４．１ｇを用い、さ
らに水性媒体としてヘキサデシルピリジニウムクロライ
ド１水和物１．０％水溶液１．０ｋｇを用いた以外は実
施例５と同様に操作を行い、実施例１と同様の粒度及び
粒度分布測定において平均粒径０．３μｍ，ＧＳＤ１．
１０の電荷輸送性微粒子を２０ｇ得た。
【００９４】この電荷輸送性微粒子の有機溶媒に対する
溶解性を調べたところエステル系、アミド系、ハロゲン
系、スルホキサイド系、などの溶媒に対して不溶である
ことが確認できた。
溶解性を調べたところエステル系、アミド系、ハロゲン
系、スルホキサイド系、などの溶媒に対して不溶である
ことが確認できた。
【００９５】
【００９６】［実施例７］ 実施例５における電荷輸送性高分子化合物に代えて、表
１に記載の電子輸送性高分子化合物（１６）を２０ｇ用
いた以外は実施例５と同様に操作を行い、実施例１と同
様の粒度及び粒度分布測定において平均粒径０．２μｍ
の微粒子を１５ｇ得た。
１に記載の電子輸送性高分子化合物（１６）を２０ｇ用
いた以外は実施例５と同様に操作を行い、実施例１と同
様の粒度及び粒度分布測定において平均粒径０．２μｍ
の微粒子を１５ｇ得た。
【００９７】この微粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところエステル系、アミド系、ハロゲン系、スルホ
キサイド系、などの溶媒に対して不溶であることが確認
できた。 ［実施例８］ 実施例６において、水性媒体としてヘキサデシルピリジ
ニウムクロライド１水和物１．０％水溶液の代わりに、
カルボキシメチルセルロース２．０％溶液を５００ｇ用
いた以外は実施例６と同様に操作を行い、実施例１と同
様の粒度及び粒度分布測定において平均粒径０．１μｍ
の微粒子を２０ｇ得た。微粒子の有機溶媒に対する溶解
性については実施例５と同様の結果を示した。 ［実施例９］ 実施例５において、電荷輸送性高分子化合物もしくは水
性媒体と反応しうる化合物として表２に記載の化合物
（１）を４．１ｇを用いた以外については実施例５と同
様に操作を行い、実施例１と同様の粒度及び粒度分布測
定において平均粒径０．１μｍの微粒子を２０ｇ得た。
べたところエステル系、アミド系、ハロゲン系、スルホ
キサイド系、などの溶媒に対して不溶であることが確認
できた。 ［実施例８］ 実施例６において、水性媒体としてヘキサデシルピリジ
ニウムクロライド１水和物１．０％水溶液の代わりに、
カルボキシメチルセルロース２．０％溶液を５００ｇ用
いた以外は実施例６と同様に操作を行い、実施例１と同
様の粒度及び粒度分布測定において平均粒径０．１μｍ
の微粒子を２０ｇ得た。微粒子の有機溶媒に対する溶解
性については実施例５と同様の結果を示した。 ［実施例９］ 実施例５において、電荷輸送性高分子化合物もしくは水
性媒体と反応しうる化合物として表２に記載の化合物
（１）を４．１ｇを用いた以外については実施例５と同
様に操作を行い、実施例１と同様の粒度及び粒度分布測
定において平均粒径０．１μｍの微粒子を２０ｇ得た。
【００９８】微粒子の有機溶媒に対する溶解性について
は実施例５と同様の結果を示した。 （応用例 １）アルミニウム基板上に、ジルコニウムア
ルコキシド化合物（商品名：オルガノチックスＺＣ５４
０、マツモト製薬製） ２０重量部、γーアミノプロピ
ルトリエトキシシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニ
カー社製）２重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）１重量
部、及びｎ−ブタノール５０重量部からなる溶液を浸漬
塗布し、１７５℃で１５分加熱乾燥し、膜厚１．０μｍ
の下引き層を形成した。次にグロロガリウムフタロシア
ニン微結晶４重量部を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイト社製）２重量
部、キシレン６７重量部、酢酸ブチル３３重量部と１ｍ
ｍφガラスビーズとともにサンドグラインダーミルで２
時間分散して得られた液を上記下引き層上に浸漬塗布
し、１００℃にて１０分加熱乾燥し、膜厚０．２５μｍ
の電荷発生層を形成した。
は実施例５と同様の結果を示した。 （応用例 １）アルミニウム基板上に、ジルコニウムア
ルコキシド化合物（商品名：オルガノチックスＺＣ５４
０、マツモト製薬製） ２０重量部、γーアミノプロピ
ルトリエトキシシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニ
カー社製）２重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）１重量
部、及びｎ−ブタノール５０重量部からなる溶液を浸漬
塗布し、１７５℃で１５分加熱乾燥し、膜厚１．０μｍ
の下引き層を形成した。次にグロロガリウムフタロシア
ニン微結晶４重量部を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイト社製）２重量
部、キシレン６７重量部、酢酸ブチル３３重量部と１ｍ
ｍφガラスビーズとともにサンドグラインダーミルで２
時間分散して得られた液を上記下引き層上に浸漬塗布
し、１００℃にて１０分加熱乾燥し、膜厚０．２５μｍ
の電荷発生層を形成した。
【００９９】ついで上記実施例１で得られた電荷輸送性
微粒子５重量部を、ポリオレフィン樹脂（商品名：ゼオ
ネックス４５０、日本ゼオン（株）製） ５重量部をシ
クロヘキサン４０部に溶解した樹脂溶液に分散してなる
塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０℃にて１時
間加熱乾燥後、膜厚２０μｍの不均一層を形成した。
微粒子５重量部を、ポリオレフィン樹脂（商品名：ゼオ
ネックス４５０、日本ゼオン（株）製） ５重量部をシ
クロヘキサン４０部に溶解した樹脂溶液に分散してなる
塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０℃にて１時
間加熱乾燥後、膜厚２０μｍの不均一層を形成した。
【０１００】得られた電子写真感光体について、静電複
写紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥ
ＰＡ−８１００、川口電気製作所製）を用いて、２５
℃，４０％ＲＨの環境下、電気特性評価を行った。コロ
ナ放電電圧を調整し、感光体表面を−７５０Ｖに帯電さ
せた後、干渉フィルターを通し７５０ｎｍに単色化した
ハロゲンランプ光を感光体表面上で１０ｍＷ／ｍ2 の光
強度になるように調整し、１０秒間照射したところ、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値（Ｓ字：１＜Ｅ50% ／Ｅ10% ＜５、Ｊ
字：５＜Ｅ50% ／Ｅ10% ）が１．９ のＳ字型誘起電位
減衰特性を示した。また、Ｅ50% 値は３．１ｍＪ／ｍ2
であった。さらにアルミニウム基板に変えてアルミニウ
ムドラム上に上記の構成で感光層を構成しこの電子写真
感光体をレーザービームプリンター（富士ゼロックス
製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００回後の電気
解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性を確認し
た。それらの結果を表３に示す。 （比較応用例 １）下記構造式で示される正孔輸送性低
分子化合物５．５重量部を遊星式ボールミル（フィリッ
シジャパン（株）製）で１２時間機械的に粉砕後、得ら
れた微結晶５重量部をｎ−ブタノール４０部に溶解した
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−
Ｓ、積水化学（株）製）の溶液に分散してなる塗布液を
電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０℃、１時間加熱乾燥
後、膜厚２０μｍの不均一層を形成した以外は、応用例
１と同様に電子写真感光体を作製した。
写紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥ
ＰＡ−８１００、川口電気製作所製）を用いて、２５
℃，４０％ＲＨの環境下、電気特性評価を行った。コロ
ナ放電電圧を調整し、感光体表面を−７５０Ｖに帯電さ
せた後、干渉フィルターを通し７５０ｎｍに単色化した
ハロゲンランプ光を感光体表面上で１０ｍＷ／ｍ2 の光
強度になるように調整し、１０秒間照射したところ、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値（Ｓ字：１＜Ｅ50% ／Ｅ10% ＜５、Ｊ
字：５＜Ｅ50% ／Ｅ10% ）が１．９ のＳ字型誘起電位
減衰特性を示した。また、Ｅ50% 値は３．１ｍＪ／ｍ2
であった。さらにアルミニウム基板に変えてアルミニウ
ムドラム上に上記の構成で感光層を構成しこの電子写真
感光体をレーザービームプリンター（富士ゼロックス
製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００回後の電気
解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性を確認し
た。それらの結果を表３に示す。 （比較応用例 １）下記構造式で示される正孔輸送性低
分子化合物５．５重量部を遊星式ボールミル（フィリッ
シジャパン（株）製）で１２時間機械的に粉砕後、得ら
れた微結晶５重量部をｎ−ブタノール４０部に溶解した
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−
Ｓ、積水化学（株）製）の溶液に分散してなる塗布液を
電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０℃、１時間加熱乾燥
後、膜厚２０μｍの不均一層を形成した以外は、応用例
１と同様に電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
【化２０】
【０１０２】応用例１と同様に電子写真特性を評価した
ところ、Ｅ50% ／Ｅ10% が５．０のＪ字形であった。ま
た、Ｅ50% 値は４．２ｍＪ／ｍ2 であった。さらにアル
ミニウム基板に変えてアルミニウムドラム上に上記の構
成で感光層を構成しこの電子写真感光体をレーザービー
ムプリンター（富士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５）
に着装して３０００回後の電気解特性の維持性、複写２
万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を表３に
示す。 （応用例 ２）アルミニウム基板上に、実施例３で得ら
れた電荷輸送性微粒子５重量部をポリビニルブチラール
樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学（株）
製）２重量部、及びｎ−ブタノール５０重量部と１ｍｍ
φガラスビーズとともにサンドグラインダーミルで２時
間分散して得られた分散液を浸漬塗布し、１１５℃で、
１５分加熱乾燥し膜厚１．０μｍの下引き層を形成し
た。次にグロロガリウムフタロシアニン微結晶４重量部
を塩ビ−酢ビ共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカ
ーバイト社製）２重量部、キシレン６７重量部、酢酸ブ
チル３３重量部と１ｍｍφガラスビーズとともにサンド
グラインダーミルで２時間分散して得られた液を上記下
引き層上に浸漬塗布し、１００℃、１０分加熱乾燥し、
膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。次にＮ−
（４−メチルフェニル）−Ｎ−（３，４−ジメチルフェ
ニル）ビフェニル−４−アミン ３２部と（IV）式で示
されるポリカーボネート樹脂３部を、モノクロロベンゼ
ン ２０部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が
形成されたアルミニウム基板上に浸漬コーティング法で
塗布し、１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
ところ、Ｅ50% ／Ｅ10% が５．０のＪ字形であった。ま
た、Ｅ50% 値は４．２ｍＪ／ｍ2 であった。さらにアル
ミニウム基板に変えてアルミニウムドラム上に上記の構
成で感光層を構成しこの電子写真感光体をレーザービー
ムプリンター（富士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５）
に着装して３０００回後の電気解特性の維持性、複写２
万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を表３に
示す。 （応用例 ２）アルミニウム基板上に、実施例３で得ら
れた電荷輸送性微粒子５重量部をポリビニルブチラール
樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学（株）
製）２重量部、及びｎ−ブタノール５０重量部と１ｍｍ
φガラスビーズとともにサンドグラインダーミルで２時
間分散して得られた分散液を浸漬塗布し、１１５℃で、
１５分加熱乾燥し膜厚１．０μｍの下引き層を形成し
た。次にグロロガリウムフタロシアニン微結晶４重量部
を塩ビ−酢ビ共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカ
ーバイト社製）２重量部、キシレン６７重量部、酢酸ブ
チル３３重量部と１ｍｍφガラスビーズとともにサンド
グラインダーミルで２時間分散して得られた液を上記下
引き層上に浸漬塗布し、１００℃、１０分加熱乾燥し、
膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。次にＮ−
（４−メチルフェニル）−Ｎ−（３，４−ジメチルフェ
ニル）ビフェニル−４−アミン ３２部と（IV）式で示
されるポリカーボネート樹脂３部を、モノクロロベンゼ
ン ２０部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が
形成されたアルミニウム基板上に浸漬コーティング法で
塗布し、１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０３】得られた電子写真感体について、静電複写
紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥＰ
Ａ−８１００， 川口電気製作所製）を用いて、２５
℃，４０％ＲＨの環境下、電気特性評価を行った。さら
にアルミニウム基板に変えてアルミニウムドラム上に上
記の構成で感光層を構成しこの電子写真感光体をレーザ
ービームプリンター（富士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−
１５）に着装して３０００回後の電気解特性の維持性、
複写２万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を
表３に示す。 （比較応用例 ２）アルミニウム基板上に、メトキシメ
チル化ナイロン（トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業
（株）製）５部をメタノール９０部に溶解した塗液を浸
漬塗布し、１００℃で、１５分加熱乾燥し膜厚１．０μ
ｍの下引き層を形成した以外は応用例２と同様に電子写
真感光体を作製し同様に電子写真特性を評価した。さら
にこの電子写真感光体をレーザービームプリンター（富
士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５） に着装して複写
画像を形成し、３０００回後の電気解特性の維持性、複
写２万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を
（表３）に示す。
紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥＰ
Ａ−８１００， 川口電気製作所製）を用いて、２５
℃，４０％ＲＨの環境下、電気特性評価を行った。さら
にアルミニウム基板に変えてアルミニウムドラム上に上
記の構成で感光層を構成しこの電子写真感光体をレーザ
ービームプリンター（富士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−
１５）に着装して３０００回後の電気解特性の維持性、
複写２万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を
表３に示す。 （比較応用例 ２）アルミニウム基板上に、メトキシメ
チル化ナイロン（トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業
（株）製）５部をメタノール９０部に溶解した塗液を浸
漬塗布し、１００℃で、１５分加熱乾燥し膜厚１．０μ
ｍの下引き層を形成した以外は応用例２と同様に電子写
真感光体を作製し同様に電子写真特性を評価した。さら
にこの電子写真感光体をレーザービームプリンター（富
士ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５） に着装して複写
画像を形成し、３０００回後の電気解特性の維持性、複
写２万回後の画質維持性を確認した。それらの結果を
（表３）に示す。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】（応用例 ３） 前記応用例１において、実施例１で得られた電荷輸送性
微粒子に代えて、実施例８で得られた電荷輸送性微粒子
を用いた他は応用例１と同様にして電子写真感光体を得
た。
微粒子に代えて、実施例８で得られた電荷輸送性微粒子
を用いた他は応用例１と同様にして電子写真感光体を得
た。
【０１０６】応用例１と同様に電気特性評価を行ったと
ころ、Ｅ50% ／Ｅ10% 値（Ｓ字：１＜Ｅ 50% ／Ｅ 10% ＜
５、Ｊ字：５＜Ｅ50% ／Ｅ10% が１．９ のＳ字型誘起
電位減衰特性を示した。また、Ｅ50% 値は３．０ｍＪ／
ｍ2 であった。さらにアルミニウム基板に変えてアルミ
ニウムドラム上に上記の構成で感光層を構成しこの電子
写真感光体をレーザービームプリンター（富士ゼロック
ス製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００回後の電
気解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性を確認し
た。それらの結果を表４に示す。 （比較応用例 ３） 電荷輸送性低分子化合物（２）を遊星式ボールミル（フ
ィリッシジャパン（株）製）で１２時間機械的に粉砕
後、得られた微結晶５重量部をポリオレフィン樹脂（商
品名：ゼオネックス４５０、日本ゼオン（株）製） ５
重量部をシクロヘキサン４０部に溶解した樹脂溶液に分
散してなる塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０
℃、１時間加熱乾燥後、膜厚２０μｍの不均一層を形成
した以外は、応用例１と同様に電子写真感光体を作製
し、同様に電子写真特性を評価したところＥ50% ／Ｅ
10% が５．０のＪ字形であった。また、Ｅ50% 値は４．
２ｍＪ／ｍ2 であった。さらにアルミニウム基板に変え
てアルミニウムドラム上に上記の構成で感光層を構成し
この電子写真感光体をレーザービームプリンター（富士
ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００
回後の電気解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性
を確認した。それらの結果を表４に示す。
ころ、Ｅ50% ／Ｅ10% 値（Ｓ字：１＜Ｅ 50% ／Ｅ 10% ＜
５、Ｊ字：５＜Ｅ50% ／Ｅ10% が１．９ のＳ字型誘起
電位減衰特性を示した。また、Ｅ50% 値は３．０ｍＪ／
ｍ2 であった。さらにアルミニウム基板に変えてアルミ
ニウムドラム上に上記の構成で感光層を構成しこの電子
写真感光体をレーザービームプリンター（富士ゼロック
ス製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００回後の電
気解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性を確認し
た。それらの結果を表４に示す。 （比較応用例 ３） 電荷輸送性低分子化合物（２）を遊星式ボールミル（フ
ィリッシジャパン（株）製）で１２時間機械的に粉砕
後、得られた微結晶５重量部をポリオレフィン樹脂（商
品名：ゼオネックス４５０、日本ゼオン（株）製） ５
重量部をシクロヘキサン４０部に溶解した樹脂溶液に分
散してなる塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１５０
℃、１時間加熱乾燥後、膜厚２０μｍの不均一層を形成
した以外は、応用例１と同様に電子写真感光体を作製
し、同様に電子写真特性を評価したところＥ50% ／Ｅ
10% が５．０のＪ字形であった。また、Ｅ50% 値は４．
２ｍＪ／ｍ2 であった。さらにアルミニウム基板に変え
てアルミニウムドラム上に上記の構成で感光層を構成し
この電子写真感光体をレーザービームプリンター（富士
ゼロックス製：ＦＸ ＸＰ−１５）に着装して３０００
回後の電気解特性の維持性、複写２万回後の画質維持性
を確認した。それらの結果を表４に示す。
【０１０７】
【０１０８】
【表７】
【０１０９】前記（表３）及び（表４）に明らかなよう
に、本発明の電荷輸送性微粒子を含む電荷輸送性材料を
用いた電子写真感光体は、初期特性、維持特性の双方に
優れ、２万回複写後に得られた画像の画質にも欠陥は見
られなかった。一方、微粒子の形状を有さない電荷輸送
性材料を用いた比較応用例は、初期特性はやや良好であ
るが、経時的な劣化が見られ、２万回複写後に得られた
画像には微小な黒点が多発していた。
に、本発明の電荷輸送性微粒子を含む電荷輸送性材料を
用いた電子写真感光体は、初期特性、維持特性の双方に
優れ、２万回複写後に得られた画像の画質にも欠陥は見
られなかった。一方、微粒子の形状を有さない電荷輸送
性材料を用いた比較応用例は、初期特性はやや良好であ
るが、経時的な劣化が見られ、２万回複写後に得られた
画像には微小な黒点が多発していた。
【０１１０】
【発明の効果】本発明の電荷輸送性微粒子からなる電荷
輸送性材料は、耐溶剤性、熱的安定性に優れ、耐久性の
高い分散膜を形成しうるので、電子写真感光体、有機Ｅ
Ｌ素子、有機太陽電池等の種々の有機電子デバイスに有
用であり、とりわけ電子写真感光体における不均一電荷
輸送層材料、下引き層材料として好適である。また、本
発明の製造方法によれば、この電荷輸送性材料として有
用な粒度分布を有する電荷輸送性微粒子を簡易な方法で
製造しうるとともに、デバイス設計上、自由度の高い電
荷輸送性微粒子を提供することができる。
輸送性材料は、耐溶剤性、熱的安定性に優れ、耐久性の
高い分散膜を形成しうるので、電子写真感光体、有機Ｅ
Ｌ素子、有機太陽電池等の種々の有機電子デバイスに有
用であり、とりわけ電子写真感光体における不均一電荷
輸送層材料、下引き層材料として好適である。また、本
発明の製造方法によれば、この電荷輸送性材料として有
用な粒度分布を有する電荷輸送性微粒子を簡易な方法で
製造しうるとともに、デバイス設計上、自由度の高い電
荷輸送性微粒子を提供することができる。
【図１】（Ａ）は被覆成分として電荷輸送性化合物を用
いた電荷輸送性微粒子を示し、（Ｂ）は被覆成分として
電荷輸送性を有さない材料を用いた電荷輸送性微粒子を
示すモデル断面図である。
いた電荷輸送性微粒子を示し、（Ｂ）は被覆成分として
電荷輸送性を有さない材料を用いた電荷輸送性微粒子を
示すモデル断面図である。
１０ 電荷輸送性微粒子 １２ 電荷輸送性化合物からなる芯物質微粒子 １４ 第２の電荷輸送性化合物による被覆層 １６ 電荷輸送性微粒子 １８ 電荷輸送性を有さない化合物による被覆層
フロントページの続き (72)発明者 額田 克己 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 山口 康浩 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 星崎 武敏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−178650（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−91757（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−283180（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−128892（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−186964（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−146580（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−282977（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−208820（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−336539（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/07 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (12)
- 【請求項１】 正孔輸送性もしくは電子輸送性の下記一
般式（１）〜（６）に示す高分子化合物から選ばれる少
なくとも１種類である電荷輸送性化合物を、必須成分と
して形成される電荷輸送性微粒子からなることを特徴と
する電荷輸送性材料。 【化１】 式中、ＡもしくはＢは置換されていてもよい１価または
２価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を示し、
且つ、ＡまたはＢの少なくとも一方は下記一般式（７）
〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。 【化２】 ここで、一般式（７）〜（８）に記載されるそれぞれの
Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルコ
キシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは、未置
換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは未置換の２価
のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるいは１か
ら選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれ
してもよい２価のアルキル基、アリル基、アルキルカル
ボニル、アリルカルボニル基、アルキルアミノ基、アリ
ルアミノ基、水酸化アルキル基、水酸化アリル基を示
す。 【化３】 【化４】 - 【請求項２】 前記電荷輸送性微粒子の平均粒径が０．
０１〜５０μｍであり、粒度分布を示す値として微粒子
全体積の９０％平均粒径と１０％平均粒径の比の平方根
又は微粒子全個数の９０％平均粒径と１０％平均粒径の
比の平方根が１．０〜２．０であることを特徴とする請
求項１に記載の電荷輸送性材料。 - 【請求項３】 前記電荷輸送性微粒子表面の少なくとも
一部が、前記電荷輸送性化合物と反応してもよい第２の
化合物により被覆されることを特徴とする請求項１に記
載の電荷輸送性材料。 - 【請求項４】 前記電荷輸送性化合物と反応してもよい
第２の化合物が、シリルイソシアネート化合物、多価イ
ソシアネート化合物、シランカップリング剤及びチタネ
ートカップリング剤からなる群より選ばれることを特徴
とする請求項３に記載の電荷輸送性材料。 - 【請求項５】 前記電荷輸送性化合物と反応してもよい
第２の化合物が、アミン系電荷輸送性化合物であること
を特徴とする請求項３に記載の電荷輸送性材料。 - 【請求項６】 上記一般式（１）〜（６）に示す高分子
化合物である電荷輸送性化合物を、該化合物を溶解又は
分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、こ れを該第１
の媒体と異なる第２の媒体中に溶解又は分散した後、第
１の媒体及び／又は第２の媒体を除去することにより造
粒することを特徴とする電荷輸送性微粒子の製造方法。 - 【請求項７】 電荷輸送性化合物を、及び該電荷輸送性
化合物と反応してもよい第２の化合物を、該化合物を溶
解又は分散しうる第１の媒体に溶解又は分散し、これを
該第１の媒体と異なる第２の媒体中に分散又は溶解した
後、第１の媒体及び／又は第２の媒体を除去することに
より、表面の少なくとも一部が、電荷輸送性化合物と反
応してもよい第２の化合物により被覆される電荷輸送性
微粒子を造粒することを特徴とする請求項６に記載の電
荷輸送性微粒子の製造方法。 - 【請求項８】 前記電荷輸送性化合物と反応してもよい
第２の化合物が、シリルイソシアネート化合物、多価イ
ソシアネート化合物、シランカップリング剤及びチタネ
ートカップリング剤からなる群より選ばれることを特徴
とする請求項７に記載の電荷輸送性微粒子の製造方法。 - 【請求項９】 前記電荷輸送性化合物と反応してもよい
第２の化合物が、アミン系電荷輸送性化合物であること
を特徴とする請求項７に記載の電荷輸送性材料の製造方
法。 - 【請求項１０】 前記第２の媒体中に、前記電荷輸送性
化合物と反応してもよい第２の化合物と反応しうる第３
の化合物を含有することを特徴とする請求項７に記載の
電荷輸送性微粒子の製造方法。 - 【請求項１１】 前記造粒された電荷輸送性微粒子が、
前記第２の媒体に不溶であることを特徴とする請求項６
から８のいずれかに記載の電荷輸送性微粒子の製造方
法。 - 【請求項１２】 前記電荷輸送性化合物と反応してもよ
い第２の化合物と反応しうる第３の化合物が、ポリオー
ル類およびポリアミン類から選択される１種以上である
ことを特徴とする請求項１０に記載の電荷輸送性微粒子
の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31523596A JP3173395B2 (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | 電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸送性微粒子の製造方法 |
| US08/971,722 US5965063A (en) | 1996-11-26 | 1997-11-17 | Charge transporting material and method of preparing charge transporting particulates used therein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31523596A JP3173395B2 (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | 電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸送性微粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10161326A JPH10161326A (ja) | 1998-06-19 |
| JP3173395B2 true JP3173395B2 (ja) | 2001-06-04 |
Family
ID=18063015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31523596A Expired - Fee Related JP3173395B2 (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | 電荷輸送性材料及びそれに用いる電荷輸送性微粒子の製造方法 |
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| KR100424090B1 (ko) * | 2001-06-25 | 2004-03-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전계 발광 소자용 정공 수송층, 그 정공 수송층을사용한유기 전계 발광 소자 및 그 소자의 제조 방법 |
| KR100441434B1 (ko) * | 2001-08-01 | 2004-07-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 화합물 유도체 박막을 포함하는 유기 전계 발광 소자및 그 소자의 제조 방법 |
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| JP3854895B2 (ja) * | 2002-04-26 | 2006-12-06 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
| EP1367659B1 (en) * | 2002-05-21 | 2012-09-05 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic field effect transistor |
| TWI272874B (en) * | 2002-08-09 | 2007-02-01 | Semiconductor Energy Lab | Organic electroluminescent device |
| US7511421B2 (en) * | 2003-08-25 | 2009-03-31 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Mixed metal and organic electrode for organic device |
| DE102005010978A1 (de) | 2005-03-04 | 2006-09-07 | Technische Universität Dresden | Photoaktives Bauelement mit organischen Schichten |
| DE102008034256A1 (de) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Technische Universität Dresden | Photoaktives Bauelement mit organischen Schichten |
| DE102008036310A1 (de) | 2008-07-29 | 2010-02-11 | Technische Universität Dresden | Organisches photoaktives Bauelement, insbesondere organische Solarzelle oder organischer Photodetektor |
| DE102008060179A1 (de) | 2008-11-30 | 2010-07-29 | Brandenburgische Technische Universität Cottbus | Solarzelle mit elektrostatischen Lokalfeldern im photoaktiven Bereich |
| DE102009022408A1 (de) | 2009-05-18 | 2010-12-09 | Technische Universität Dresden | Organische Solarzelle oder Photodetektor mit verbesserter Absorption |
| DE102009024956A1 (de) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Technische Universität Dresden | Invertierte oder transparente organische Solarzelle oder Photodetektor mit verbesserter Absorption |
| DE102009036110A1 (de) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Heliatek Gmbh | Licht absorbierendes organisches Bauelement |
| US8425808B2 (en) * | 2010-04-27 | 2013-04-23 | Xerox Corporation | Semiconducting composition |
| EP2400575B1 (de) | 2010-06-24 | 2016-03-23 | heliatek GmbH | Optoelektronisches Bauelement mit organischen Schichten |
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| KR102677626B1 (ko) * | 2016-11-30 | 2024-06-25 | 소니그룹주식회사 | 광전변환소자 및 고체촬상장치 |
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| DE3729566A1 (de) * | 1987-09-04 | 1989-03-16 | Zipperling Kessler & Co | Intrinsisch leitfaehiges polymer in form eines dispergierbaren feststoffes, dessen herstellung und dessen verwendung |
| JPH02203352A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
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- 1996-11-26 JP JP31523596A patent/JP3173395B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-17 US US08/971,722 patent/US5965063A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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