JP3172222U - Sample injection unit and liquid chromatograph - Google Patents

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JP3172222U JP2011005630U JP2011005630U JP3172222U JP 3172222 U JP3172222 U JP 3172222U JP 2011005630 U JP2011005630 U JP 2011005630U JP 2011005630 U JP2011005630 U JP 2011005630U JP 3172222 U JP3172222 U JP 3172222U
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Abstract

【課題】分析カラムにおける移動相の組成変化の応答性を向上させる。【解決手段】試料注入ユニット１２にミキサ２０、切替バルブ２２、ニードル３０、シリンジポンプ３４が設けられている。ミキサ２０は、切替バルブ２２の１つのポートに接続されている。切替バルブ２２は６つのポートを有する６方バルブである。切替バルブ２２の他のポートには、インジェクションポート３８、サンプルループ４０の一端と他端、分析カラム２４及びドレイン４２がそれぞれ接続されている。切替バルブ２２は、インジェクションポート３８をサンプルループ４０を介してドレイン４２に接続すると同時にミキサ２０を分析カラム２４に接続した状態と、インジェクションポート３８をドレイン４２に接続すると同時にミキサ２０をサンプルループ４０を介して分析カラム２４に接続した状態との間で切り替える。【選択図】 図２The response of a composition change of a mobile phase in an analytical column is improved. A sample injection unit is provided with a mixer, a switching valve, a needle, and a syringe pump. The mixer 20 is connected to one port of the switching valve 22. The switching valve 22 is a six-way valve having six ports. The other port of the switching valve 22 is connected to the injection port 38, one end and the other end of the sample loop 40, the analysis column 24, and the drain 42, respectively. The switching valve 22 connects the injection port 38 to the drain 42 via the sample loop 40 and simultaneously connects the mixer 20 to the analysis column 24, and simultaneously connects the injection port 38 to the drain 42 and connects the mixer 20 to the sample loop 40. The state connected to the analysis column 24 via the switch. [Selection] Figure 2

Description

本考案は、試料を吸引するためのニードルや吸引した試料を滞留させるサンプルループを備えて液体クロマトグラフの分析流路に試料を注入するための試料注入ユニットと、その試料注入ユニットを備えた液体クロマトグラフに関するものである。   The present invention includes a sample injection unit for injecting a sample into an analysis flow path of a liquid chromatograph with a needle for aspirating the sample and a sample loop for retaining the aspirated sample, and a liquid including the sample injection unit It relates to a chromatograph.

液体クロマトグラフでは、２種類以上の液体をミキサで混合して移動相とするとともに、それぞれの液体の送液量を時間とともに変化させることによってその混合液の組成を時間経過に応じて変化させるグラジエント方式と呼ばれるものがある（例えば、特許文献１参照。）。   In a liquid chromatograph, a gradient in which two or more liquids are mixed with a mixer to form a mobile phase, and the composition of the liquid mixture is changed over time by changing the amount of each liquid sent over time. There is what is called a method (see, for example, Patent Document 1).

従来のグラジエント方式の液体クロマトグラフの構成について図６を用いて説明する。
液体クロマトグラフは、複数のユニットが配管で又は電気的に接続されて構成される。この例では、液体載置ユニット２、脱気ユニット（デガッサ）６、送液ユニット８，１０、試料注入ユニット（オートサンプラ）１２、分離ユニット（カラムオーブン）１４、検出ユニット１６及び制御ユニット１８により構成されている。制御ユニット１８は他の各ユニットに設けられている各機構の動作を制御するものである。 The configuration of a conventional gradient type liquid chromatograph will be described with reference to FIG.
The liquid chromatograph is configured by connecting a plurality of units by piping or electrically. In this example, the liquid placement unit 2, the degassing unit (degasser) 6, the liquid feeding units 8 and 10, the sample injection unit (autosampler) 12, the separation unit (column oven) 14, the detection unit 16 and the control unit 18 are used. It is configured. The control unit 18 controls the operation of each mechanism provided in each other unit.

液体載置ユニット２には、移動相４ａと４ｂを収容した容器が載置されている。それらの容器はそれぞれ配管によって脱気ユニット６を経て送液ユニット８，１０の入口部に接続されている。送液ユニット８，１０はともに２つのシリンダ及びプランジャを備えたダブルプランジャポンプである。各送液ユニット８，１０の出口部はミキサ５６を介して試料注入ユニット１２の切替バルブ２２の１つのポートに接続されている。図示は省略されているが、試料注入ユニット１２は切替バルブ２２のほかに、試料を吸入するためのニードルや吸入した試料を滞留させるサンプルループ、ニードルを介して試料を吸引するシリンジポンプなどを備えている。   In the liquid placing unit 2, a container containing the mobile phases 4a and 4b is placed. These containers are connected to the inlet portions of the liquid feeding units 8 and 10 through the deaeration unit 6 by piping. Each of the liquid feeding units 8 and 10 is a double plunger pump provided with two cylinders and a plunger. The outlet portions of the liquid feeding units 8 and 10 are connected to one port of the switching valve 22 of the sample injection unit 12 via the mixer 56. Although not shown, the sample injection unit 12 includes a switching valve 22, a needle for inhaling the sample, a sample loop for retaining the inhaled sample, a syringe pump for sucking the sample through the needle, and the like. ing.

切替バルブ２２の他のポートに分離ユニット１４内の分析カラム２４の上流端へ繋がる配管が接続されており、切替バルブ２２はミキサ５６からの配管を直接的に分析カラム２４に繋がる配管に接続した状態と、ミキサ５６からの配管をサンプルループを介して分析カラム２４に繋がる配管に接続した状態との間で切り替えることができるように構成されている。なお、分離ユニット１４は分析カラム２４の周辺温度を一定温度に維持するための温度調節機構も備えている。分析カラム２４の下流端は検出ユニット１６のセル２６の入口に繋がり、セル２６の出口は配管によってドレイン容器２８に接続されている。   A pipe connected to the upstream end of the analysis column 24 in the separation unit 14 is connected to the other port of the switching valve 22, and the switching valve 22 connected the pipe from the mixer 56 directly to the pipe connected to the analysis column 24. It is configured to be able to switch between the state and the state where the pipe from the mixer 56 is connected to the pipe connected to the analysis column 24 via the sample loop. The separation unit 14 is also provided with a temperature adjustment mechanism for maintaining the ambient temperature of the analysis column 24 at a constant temperature. The downstream end of the analysis column 24 is connected to the inlet of the cell 26 of the detection unit 16, and the outlet of the cell 26 is connected to the drain container 28 by piping.

特願２００６−２６６９７５号公報Japanese Patent Application No. 2006-266975

従来では、図６の液体クロマトグラフのように、２種類の移動相４ａ，４ｂを混合するためのミキサ５６が、接続する配管の取り回し易さやメンテナンス作業性の面から送液ユニット１０に設けられていた。また、図７に示されているように、室温変化に伴なう混合性能の変動を抑制するためにミキサ５６が分析ユニット１４内に配置されることもあった。これらのような配置では、ミキサ５６から試料注入ユニット１２の切替バルブ２２のポートまでを繋ぐ配管が長くなるため、ミキサ５６から分析カラム２４までの内部容量が大きくなり、ミキサ５６内の移動相の組成変化に対して分析カラム内の移動相の組成変化が大きく遅れることになる。その結果、分析カラムにおいて各成分が溶出するのに時間がかかり、そのピーク形状は幅が大きく高さの低いものになり、ピーク検出の感度が悪くなるという問題があった。また、分析カラムでの移動相の組成変化に時間がかかるため、次の分析に移行する際に移動相組成を初期状態に戻すために要する時間も長くなり、分析効率が悪くなるという問題もあった。   Conventionally, as in the liquid chromatograph of FIG. 6, a mixer 56 for mixing two types of mobile phases 4a and 4b is provided in the liquid feeding unit 10 from the viewpoint of easy handling of connected pipes and maintenance workability. It was. Further, as shown in FIG. 7, the mixer 56 may be disposed in the analysis unit 14 in order to suppress the fluctuation of the mixing performance accompanying the change in room temperature. In such an arrangement, since the pipe connecting the mixer 56 to the port of the switching valve 22 of the sample injection unit 12 becomes long, the internal capacity from the mixer 56 to the analysis column 24 is increased, and the mobile phase in the mixer 56 is increased. The composition change of the mobile phase in the analytical column is greatly delayed with respect to the composition change. As a result, there is a problem that it takes time for each component to elute in the analytical column, the peak shape becomes wide and low in height, and the sensitivity of peak detection is deteriorated. In addition, since it takes time to change the composition of the mobile phase in the analytical column, it takes a long time to return the mobile phase composition to the initial state when moving to the next analysis, resulting in poor analysis efficiency. It was.

そこで、本考案は、分析カラムにおける移動相の組成変化の応答性を向上させることを目的とするものである。   Therefore, the present invention aims to improve the response of the composition change of the mobile phase in the analytical column.

本考案に係る試料注入ユニットは、少なくとも２種類の液体を移動相として送液するための移動相送液ユニット及び試料を成分ごとに分離するための分析カラムを少なくとも備えた分離ユニットに接続されたものであって、試料を収容した試料容器から試料を吸引するためのニードル、そのニードルの先端から吸引された試料を滞留させるためのサンプルループ及びそのサンプルループに接続される流路を切り替えるための切替機構を備えている。その切替機構は移動相送液ユニットからの流路と分離ユニット切替機構からの流路がそれぞれ接続されるポートを備え、試料を滞留させたサンプルループを移動相送液ユニットと分離ユニットとの間に接続することによって試料を液体クロマトグラフの分析流路中に導入するものである。そして、移動相送液ユニットから送液される移動相を混合するためのミキサを試料注入ユニットに備え、移動相送液ユニットはそのミキサを介して切替機構のポートに接続されるようになっている。   A sample injection unit according to the present invention is connected to a separation unit including at least a mobile phase liquid feeding unit for feeding at least two kinds of liquids as a mobile phase and an analysis column for separating a sample for each component. A needle for aspirating a sample from a sample container containing a sample, a sample loop for retaining a sample aspirated from the tip of the needle, and a flow path connected to the sample loop A switching mechanism is provided. The switching mechanism has ports to which the flow path from the mobile phase liquid feeding unit and the flow path from the separation unit switching mechanism are respectively connected, and the sample loop in which the sample is retained is placed between the mobile phase liquid feeding unit and the separation unit. The sample is introduced into the analysis flow path of the liquid chromatograph by connecting to. The sample injection unit includes a mixer for mixing the mobile phase fed from the mobile phase liquid feeding unit, and the mobile phase liquid feeding unit is connected to the port of the switching mechanism via the mixer. Yes.

ミキサは切替機構の１つのポートに配管を介することなく直接的に接続されていることが好ましい。そうすれば、ミキサと切替機構のポートとの間の内部容量がなくなり、分析カラムにおける移動相組成の変化の応答性がさらに向上する。   It is preferable that the mixer is directly connected to one port of the switching mechanism without a pipe. By doing so, there is no internal capacity between the mixer and the port of the switching mechanism, and the responsiveness of changes in the mobile phase composition in the analytical column is further improved.

本考案に係る液体クロマトグラフは、少なくとも２種類の液体を移動相として送液するための移動相送液ユニットと、試料を成分ごとに分離するための分析カラムを少なくとも備えた分離ユニットと、本考案の試料注入ユニットと、を少なくとも備え、移動相送液ユニットからの流路と分離ユニットからの流路がそれぞれ試料注入ユニットの切替機構のポートに接続され、試料を滞留させたサンプルループが切替機構による流路接続の切替えによって移動相送液ユニットと分離ユニットとの間に接続されるように構成されていることを特徴とするものである。   A liquid chromatograph according to the present invention includes a mobile phase liquid feeding unit for feeding at least two kinds of liquids as mobile phases, a separation unit including at least an analysis column for separating a sample for each component, A sample injection unit of the present invention, and the flow path from the mobile phase feeding unit and the flow path from the separation unit are each connected to the port of the switching mechanism of the sample injection unit, and the sample loop in which the sample is retained is switched It is configured to be connected between the mobile phase liquid feeding unit and the separation unit by switching the flow path connection by the mechanism.

本考案の試料注入ユニットは、切替機構の近傍に移動相送液ユニットから送液される移動相を混合するためのミキサを備え、移動相送液ユニットはミキサを介して切替機構のポートに接続されるようになっているので、ミキサから切替機構までのポートまでの距離が近くなり、長い配管が不要となる。これにより、ミキサから分析カラムまでの内部容量が従来よりも小さくなり、分析カラムにおける移動相の組成変化の応答性が向上する。   The sample injection unit of the present invention includes a mixer for mixing the mobile phase fed from the mobile phase liquid feeding unit in the vicinity of the switching mechanism, and the mobile phase liquid feeding unit is connected to the port of the switching mechanism via the mixer. Therefore, the distance from the mixer to the port from the switching mechanism is reduced, and a long pipe is not necessary. As a result, the internal volume from the mixer to the analytical column becomes smaller than before, and the response of the mobile phase composition change in the analytical column is improved.

本考案の液体クロマトグラフは、ミキサを備えた本考案の試料注入ユニットを備えているので、分析カラムにおける移動相の組成変化の応答性が良く、分析カラムからの試料成分の溶出が従来よりも早く、かつピーク幅が小さく高さの高いピークを得ることができる。すなわち、ピーク検出の感度を向上させることができる。   Since the liquid chromatograph of the present invention is equipped with the sample injection unit of the present invention equipped with a mixer, the response of the composition change of the mobile phase in the analytical column is good, and the elution of the sample components from the analytical column is better than before. A peak with a small peak width and a high height can be obtained quickly. That is, the sensitivity of peak detection can be improved.

液体クロマトグラフの一実施例の構成を示す配管構成図である。It is a piping block diagram which shows the structure of one Example of a liquid chromatograph. 同実施例の流路図である。It is a flow-path figure of the Example. 液体クロマトグラフの他の実施例の構成を示す配管構成図である。It is a piping block diagram which shows the structure of the other Example of a liquid chromatograph. 同実施例のミキサ部分の構造の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the structure of the mixer part of the Example. ミキサから切替バルブまでの距離とクロマトグラムとの関係を示す図であり、（Ａ）はそのピーク波形、（Ｂ）は分析カラムから最初に溶出する成分の分析カラムにおける保持時間とそのピーク幅を示すデータである。It is a figure which shows the relationship between the distance from a mixer to a switching valve, and a chromatogram, (A) is the peak waveform, (B) is the retention time and the peak width in the analytical column of the component which elutes first from an analytical column. It is the data shown. 従来の液体クロマトグラフの構成の一例を示す配管構成図である。It is a piping block diagram which shows an example of a structure of the conventional liquid chromatograph. 従来の液体クロマトグラフの構成の他の例を示す配管構成図である。It is a piping block diagram which shows the other example of a structure of the conventional liquid chromatograph.

液体クロマトグラフの一実施例の構成について図１を用いて説明する。
この液体クロマトグラフは、液体載置ユニット２、脱気ユニット（デガッサ）６、２つの送液ユニット８，１０、試料注入ユニット（オートサンプラ）１２、分離ユニット（カラムオーブン）１４、検出ユニット１６及び制御ユニット１８により構成されている。制御ユニット１８は、脱気ユニット６、送液ユニット８，１０、試料注入ユニット１２、分離ユニット１４及び検出ユニット１６に電気的に接続され、各ユニットに設けられている機構の動作を制御するものである。 The configuration of one embodiment of the liquid chromatograph will be described with reference to FIG.
This liquid chromatograph includes a liquid placing unit 2, a degassing unit (degasser) 6, two liquid feeding units 8, 10, a sample injection unit (autosampler) 12, a separation unit (column oven) 14, a detection unit 16, and The control unit 18 is configured. The control unit 18 is electrically connected to the deaeration unit 6, the liquid feeding units 8 and 10, the sample injection unit 12, the separation unit 14 and the detection unit 16, and controls the operation of the mechanism provided in each unit. It is.

試料載置ユニット２には、２種類の移動相４ａ，４ｂを収容した容器が載置されている。移動相４ａの容器は配管によって脱気ユニット６を介して送液ユニット１０の入口部に接続され、移動相４ｂの容器は配管によって脱気ユニット６を介して送液ユニット８の入口部に接続されている。なお、ここでは図示が省略されているが、洗浄液などの液を収容した容器も載置されていてもよい。また、移動相の種類は２種類に限定されず、３種類以上の移動相を用いるものであってもよい。   The sample placement unit 2 is placed with a container containing two types of mobile phases 4a and 4b. The container of the mobile phase 4a is connected to the inlet portion of the liquid feeding unit 10 via the degassing unit 6 by piping, and the container of the mobile phase 4b is connected to the inlet portion of the liquid feeding unit 8 via the degassing unit 6 by piping. Has been. In addition, although illustration is abbreviate | omitted here, the container which accommodated liquids, such as a washing | cleaning liquid, may also be mounted. Further, the types of mobile phases are not limited to two types, and three or more types of mobile phases may be used.

脱気ユニット６は送液ユニット８，１０によって吸引される液に溶存している気体を脱気するものである。送液ユニット８は２つのプランジャポンプ８ａ，８ｂからなるダブルプランジャポンプを備えたものであり、送液ユニット１０も２つのプランジャポンプ１０ａ，１０ｂからなるダブルプランジャポンプを備えたものである。送液ユニット８，１０の出口部は試料注入ユニット１２に設けられたミキサ２０に配管を介して接続されている。   The degassing unit 6 degass the gas dissolved in the liquid sucked by the liquid feeding units 8 and 10. The liquid feeding unit 8 includes a double plunger pump composed of two plunger pumps 8a and 8b, and the liquid feeding unit 10 also includes a double plunger pump composed of two plunger pumps 10a and 10b. Outlet portions of the liquid feeding units 8 and 10 are connected to a mixer 20 provided in the sample injection unit 12 via a pipe.

試料注入ユニット１２の具体的な構成の一例について図２を用いて説明する。
図１においては、試料注入ユニット１２にミキサ２０と切替バルブ２２のみが図示されているが、内部に設置された試料容器３６から試料を吸引するためのニードル３０や、ニードル３０を介して試料を吸引するためのシリンジポンプ３４なども設けられている。 An example of a specific configuration of the sample injection unit 12 will be described with reference to FIG.
In FIG. 1, only the mixer 20 and the switching valve 22 are shown in the sample injection unit 12. However, the needle 30 for aspirating the sample from the sample container 36 installed inside, and the sample via the needle 30 are shown. A syringe pump 34 for suction is also provided.

ミキサ２０は、切替バルブ２２の１つのポートに接続されている。切替バルブ２２は６つのポートを有する６方バルブである。切替バルブ２２の他のポートには、インジェクションポート３８、サンプルループ４０の一端と他端、分析カラム２４及びドレイン４２がそれぞれ接続されている。切替バルブ２２は、インジェクションポート３８をサンプルループ４０を介してドレイン４２に接続すると同時にミキサ２０を分析カラム２４に接続した状態（図の状態）と、インジェクションポート３８をドレイン４２に接続すると同時にミキサ２０をサンプルループ４０を介して分析カラム２４に接続した状態との間で切り替えることができる。   The mixer 20 is connected to one port of the switching valve 22. The switching valve 22 is a six-way valve having six ports. The other port of the switching valve 22 is connected to the injection port 38, one end and the other end of the sample loop 40, the analysis column 24, and the drain 42, respectively. The switching valve 22 connects the injection port 38 to the drain 42 through the sample loop 40 and simultaneously connects the mixer 20 to the analysis column 24 (state shown in the figure), and simultaneously connects the injection port 38 to the drain 42 and the mixer 20. Can be switched between the state connected to the analysis column 24 via the sample loop 40.

シリンジ３４によりニードル３０の先端から吸引された試料はサンプルループ３２に保持され、インジェクションポート３８から注入される。このとき、切替バルブ２２はインジェクションポート３８をサンプルループ４０を介してドレイン４２に接続すると同時にミキサ２０を分析カラム２４に接続した状態（図の状態）にされ、サンプルループ４０に注入された試料が滞留する。   The sample sucked from the tip of the needle 30 by the syringe 34 is held in the sample loop 32 and injected from the injection port 38. At this time, the switching valve 22 is connected to the drain 42 via the sample loop 40 at the same time as the mixer 20 is connected to the analysis column 24 (state shown in the figure), and the sample injected into the sample loop 40 is transferred. Stay.

その後、切替バルブ２２が、ミキサ２０をサンプルループ４０を介して分析カラム２４に接続した状態に切り替えられ、送液ユニット８及び１０によって移動相４ａ，４ｂが送液されることにより、ミキサ２０で混合された移動相によって試料が分離ユニット１４の分析カラム２４に搬送される。   Thereafter, the switching valve 22 is switched to a state in which the mixer 20 is connected to the analysis column 24 via the sample loop 40, and the mobile phases 4 a and 4 b are fed by the liquid feeding units 8 and 10. The sample is transported to the analysis column 24 of the separation unit 14 by the mixed mobile phase.

図１に戻って液体クロマトグラフの他の構成の説明を続ける。分離ユニット１４は分析カラム２４のほか、分析カラム２４の周辺温度を一定温度に維持するための温度調節機構（図示は省略）を備えている。分析カラム２４はミキサ２０からの移動相によって搬送された試料を成分ごとに分離するものである。分析カラム２４の下流端は検出ユニット１６のセル２６の入口部に配管によって接続されており、セル２６の出口部は配管によってドレイン容器２８に接続されている。   Returning to FIG. 1, description of another configuration of the liquid chromatograph will be continued. In addition to the analysis column 24, the separation unit 14 includes a temperature adjustment mechanism (not shown) for maintaining the ambient temperature of the analysis column 24 at a constant temperature. The analysis column 24 separates the sample conveyed by the mobile phase from the mixer 20 for each component. The downstream end of the analysis column 24 is connected to the inlet of the cell 26 of the detection unit 16 by piping, and the outlet of the cell 26 is connected to the drain container 28 by piping.

この実施例では、移動相４ａ，４ｂを混合するためのミキサ２０が試料注入ユニット１２に設けられているため、ミキサ２０から切替バルブ２２のポートまでの距離が、ミキサ２０が他のユニットに設けられている場合に比べて短くなっている。これにより、ミキサ２０と分析カラム２４との間の内部容量も小さくなり、ミキサ２０内の移動相の組成変化に対する分析カラム２４内の移動相の組成変化の遅れ時間が短くなり、分析カラム２４の移動相の組成変化の応答性が向上する。   In this embodiment, since the sample injection unit 12 is provided with the mixer 20 for mixing the mobile phases 4a and 4b, the distance from the mixer 20 to the port of the switching valve 22 is set to the other unit. It is shorter than if it is. As a result, the internal volume between the mixer 20 and the analysis column 24 is also reduced, and the delay time of the change in the composition of the mobile phase in the analysis column 24 relative to the change in the composition of the mobile phase in the mixer 20 is shortened. Responsiveness of the composition change of the mobile phase is improved.

図３は分析カラム２４内の移動相の組成変化の応答性をさらに向上させるために、ミキサ２０ａを配管を介することなく切替バルブ２２に接続した例を示したものである。このミキサ２０ａの構造を図４を用いて説明する。   FIG. 3 shows an example in which the mixer 20a is connected to the switching valve 22 without a pipe in order to further improve the responsiveness of the composition change of the mobile phase in the analytical column 24. The structure of the mixer 20a will be described with reference to FIG.

このミキサ２０ａは切替バルブ２２に接続するためのジョイントと一体化させたものである。本体部分４４の内部に移動相４ａ，４ｂを混合するための混合室４６が設けられ、その両側に送液ユニット８，１０からの配管を接続するための接続部４８，５０が設けられている。接続部４８，５０はそれぞれ内側にネジが切られており、送液ユニット８，１０からの配管の先端部に設けられたジョイント部分と螺合することにより各配管を固定するものである。また、本体部分４４の接続部４８，５０とは異なる位置に切替バルブ２２に接続するために外周部にネジが切られたジョイント部５２が設けられている。ジョイント部５２の内部には出口流路５４が設けられており、出口流路５４は混合室４６に通じている。   The mixer 20 a is integrated with a joint for connecting to the switching valve 22. A mixing chamber 46 for mixing the mobile phases 4a and 4b is provided inside the main body portion 44, and connecting portions 48 and 50 for connecting pipes from the liquid feeding units 8 and 10 are provided on both sides thereof. . Each of the connecting portions 48 and 50 is threaded on the inner side, and fixes each pipe by screwing with a joint portion provided at the tip of the pipe from the liquid feeding units 8 and 10. Further, a joint portion 52 having a threaded outer peripheral portion is provided to connect to the switching valve 22 at a position different from the connection portions 48 and 50 of the main body portion 44. An outlet channel 54 is provided inside the joint portion 52, and the outlet channel 54 communicates with the mixing chamber 46.

図５はミキサから切替バルブまでの距離とそのときに得られるクロマトグラムとの関係を示したものである。同図（Ａ）の横軸の保持時間は切替バルブ２２を切り替えて分析を開始してからの時間である。Ａは切替バルブとミキサとの間の距離を最も短くした状態、Ｂは切替バルブとミキサとの間の距離をＡよりも長くした状態、Ｃは切替バルブとミキサとの間の距離をＢよりもさらに長くした状態で分析を行なったときに検出ユニット１６で得られたクロマトグラムである。同図（Ｂ）はＡ，Ｂ及びＣの各クロマトグラムのうち最初のピークが検出される時間（保持時間）とその最初のピークの幅を示している。   FIG. 5 shows the relationship between the distance from the mixer to the switching valve and the chromatogram obtained at that time. The holding time on the horizontal axis in FIG. 6A is the time after the switching valve 22 is switched and the analysis is started. A is the state where the distance between the switching valve and the mixer is the shortest, B is the state where the distance between the switching valve and the mixer is longer than A, and C is the distance between the switching valve and the mixer from B Is a chromatogram obtained by the detection unit 16 when the analysis was performed in a longer state. FIG. 5B shows the time (holding time) at which the first peak is detected in the chromatograms of A, B and C and the width of the first peak.

図５からわかるように、切替バルブとミキサとの間の距離が短いほど最初のピークが速く検出され、かつそのピーク幅が小さく高さの高いピークを得ることができる。したがって、切替バルブとミキサとの間の距離が短いほどピーク検出の感度が良好であるということができる。逆に、切替バルブとミキサとの間の距離が長いほど最初のピークが遅く検出され、そのピーク幅が大きく高さの低いピークしか得ることができない。これは、分析カラムに保持された成分が分析カラム内の移動相が所定の組成になる前から少しずつ分析カラム内を移動するため、分析カラムにおける移動相の組成変化の遅れが大きい場合には、移動相が所定の組成になる前に移動してしまう成分の量が多くなってしまい、幅が広く高さの低いピーク形状となってしまうからである。   As can be seen from FIG. 5, the shorter the distance between the switching valve and the mixer, the faster the first peak is detected, and a peak with a small peak width and a high height can be obtained. Therefore, it can be said that the shorter the distance between the switching valve and the mixer, the better the peak detection sensitivity. Conversely, the longer the distance between the switching valve and the mixer, the later the first peak is detected, and only a peak having a large peak width and a low height can be obtained. This is because the components retained in the analytical column move little by little in the analytical column before the mobile phase in the analytical column reaches the predetermined composition, so if there is a large delay in the composition change of the mobile phase in the analytical column. This is because the amount of components that move before the mobile phase becomes a predetermined composition increases, resulting in a peak shape having a wide width and a low height.

２ 液体載置ユニット
４ａ，４ｂ 移動相
６ 脱気ユニット
８，１０ 送液ユニット
１２ 試料注入ユニット
１４ 分離ユニット
１６ 検出ユニット
１８ 制御ユニット
２０，２０ａ ミキサ
２２ 切替バルブ
２４ 分析カラム
２６ セル
２８ ドレイン容器
３０ ニードル
３２，４０ サンプルループ
３４ シリンジポンプ
３６ 試料容器
３８ インジェクションポート
４２ ドレイン 2 Liquid placement unit 4a, 4b Mobile phase 6 Deaeration unit 8, 10 Liquid feeding unit 12 Sample injection unit 14 Separation unit 16 Detection unit 18 Control unit 20, 20a Mixer 22 Switching valve 24 Analysis column 26 Cell 28 Drain container 30 Needle 32, 40 Sample loop 34 Syringe pump 36 Sample container 38 Injection port 42 Drain

Claims (3)

少なくとも２種類の液体を移動相として送液するための移動相送液ユニット及び試料を成分ごとに分離するための分析カラムを少なくとも備えた分離ユニットに接続された試料注入ユニットであって、該試料注入ユニットは試料を収容した試料容器から試料を吸引するためのニードル、そのニードルの先端から吸引された試料を滞留させるためのサンプルループ及びそのサンプルループに接続される流路を切り替えるための切替機構を備えており、その切替機構は前記移動相送液ユニットからの流路と分離ユニットに繋がる流路がそれぞれ接続されるポートを備え、試料を滞留させた前記サンプルループを前記移動相送液ユニットと前記分離ユニットとの間に接続することによって試料を液体クロマトグラフの分析流路中に導入するものである試料注入ユニットにおいて、
前記移動相送液ユニットから送液される移動相を混合するためのミキサを該試料注入ユニットに備え、前記移動相送液ユニットは前記ミキサを介して前記切替機構のポートに接続されることを特徴とする試料注入ユニット。 A sample injection unit connected to a separation unit comprising at least a mobile phase liquid feeding unit for feeding at least two kinds of liquids as a mobile phase and an analysis column for separating a sample for each component. The injection unit includes a needle for sucking the sample from the sample container containing the sample, a sample loop for retaining the sample sucked from the tip of the needle, and a switching mechanism for switching the flow path connected to the sample loop. The switching mechanism includes ports to which a flow path from the mobile phase liquid supply unit and a flow path connected to the separation unit are respectively connected, and the sample loop in which the sample is retained is connected to the mobile phase liquid supply unit. The sample is introduced into the analysis flow path of the liquid chromatograph by connecting between the separation unit and the separation unit. In the sample injection unit,
The sample injection unit includes a mixer for mixing the mobile phase fed from the mobile phase liquid feeding unit, and the mobile phase liquid feeding unit is connected to the port of the switching mechanism via the mixer. Characteristic sample injection unit. 前記ミキサは前記切替機構の１つのポートに配管を介することなく直接的に接続されている請求項１に記載の試料注入ユニット。   The sample injection unit according to claim 1, wherein the mixer is directly connected to one port of the switching mechanism without a pipe. 少なくとも２種類の液体を移動相として送液するための移動相送液ユニットと、
試料を成分ごとに分離するための分析カラムを少なくとも備えた分離ユニットと、
請求項１又は２に記載の試料注入ユニットと、を少なくとも備え、
前記移動相送液ユニットからの流路と分離ユニットからの流路がそれぞれ前記試料注入ユニットの切替機構のポートに接続され、試料を滞留させたサンプルループが前記切替機構による流路接続の切替えによって移動相送液ユニットと分離ユニットとの間に接続されるように構成されていることを特徴とする液体クロマトグラフ。 A mobile phase liquid feeding unit for feeding at least two kinds of liquids as mobile phases;
A separation unit including at least an analytical column for separating a sample into components;
A sample injection unit according to claim 1 or 2,
The flow path from the mobile phase liquid feeding unit and the flow path from the separation unit are each connected to the port of the switching mechanism of the sample injection unit, and the sample loop in which the sample is retained is changed by switching the flow path connection by the switching mechanism. A liquid chromatograph configured to be connected between a mobile phase liquid feeding unit and a separation unit.
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