JP3168652B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性、耐衝撃性
および耐疲労性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent antistatic properties, impact resistance and fatigue resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系
樹脂は、成形加工性、物理的性質および機械的性質に優
れていることから、電気・電子分野および自動車分野な
どに幅広く使用されている。しかしながら、この樹脂
は、電気絶縁体であり、絶縁材料として有効であるが、
帯電した電気を漏洩することができず、表面にほこりが
付いたり、電子機器関係において帯電した電気が妨害を
与えるという欠点を有している。これらの欠点を改良す
る方法としては、一般的に帯電防止剤を練り込む方法が
知られているが、この方法では表面固有抵抗値が経時変
化し高くなるので、帯電防止効果が持続しないという欠
点を有している。2. Description of the Related Art Hitherto, styrene resins such as ABS resins have been widely used in the fields of electric / electronics and automobiles because of their excellent moldability, physical properties and mechanical properties. However, this resin is an electrical insulator and is effective as an insulating material,
It has the disadvantage that the charged electricity cannot be leaked, the surface becomes dusty, and the charged electricity interferes with electronic equipment. As a method of improving these disadvantages, a method of kneading an antistatic agent is generally known. However, in this method, since the surface resistivity changes with time and increases, the antistatic effect is not maintained. have.

【０００３】帯電防止効果の持続性を向上させる方法と
して、ポリエチレングリコールとポリアミドを主成分と
するポリアミドエラストマーをＡＢＳ樹脂に配合する方
法が提案されている。この組成物は、上記帯電防止剤を
配合したＡＢＳ樹脂に較べて帯電防止持続効果を飛躍的
に向上させたものであるが、耐疲労性が充分でなく、疲
労性が要求される分野、例えば電気掃除機の延長管など
に使用することができず、その使用分野が限定されてい
る。As a method for improving the durability of the antistatic effect, a method has been proposed in which a polyamide elastomer containing polyethylene glycol and polyamide as main components is blended with an ABS resin. Although this composition has a remarkably improved antistatic sustaining effect as compared with an ABS resin containing the above antistatic agent, it has insufficient fatigue resistance and is required in fields where fatigue is required, for example, It cannot be used as an extension tube of a vacuum cleaner, and its field of use is limited.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、帯電防止性、耐衝撃
性、剛性および耐疲労性に優れ、広範囲の用途に使用し
得る熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in antistatic properties, impact resistance, rigidity and fatigue resistance, and can be used in a wide range of applications. An object is to provide a plastic resin composition.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）ポリア
ミドエラストマー５〜５０重量部、ならびに（II)
（ａ）ゴム状重合体５〜６０重量％の存在下に（ｂ）芳
香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共
重合可能な他の単量体からなる単量体成分９５〜４０重
量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を
（共）重合してなり、メチルエチルケトン可溶分の固有
粘度が０．５〜１．３ｄｌ／ｇ（メチルエチルケトン、
３０℃）であるグラフト共重合体樹脂９５〜５０重量部
〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量部〕を含有する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。The present invention relates to (I) 5 to 50 parts by weight of a polyamide elastomer, and (II)
(A) In the presence of 5 to 60% by weight of a rubbery polymer , (b) 95 to 40% by weight of a monomer component composed of an aromatic vinyl compound or an aromatic vinyl compound and another monomer copolymerizable therewith. % [However, (a) + (b) = 100% by weight]
(Co) polymerized, having an intrinsic viscosity of 0.5-1.3 dl / g (methyl ethyl ketone,
The present invention provides a thermoplastic resin composition containing 95 to 50 parts by weight of a graft copolymer resin (30 ° C.) (provided that (I) + (II) = 100 parts by weight).

【０００６】本発明の（Ｉ）ポリアミドエラストマーと
しては、ハードセグメントとしての炭素数６以上のアミ
ノカルボン酸もしくはラクタム、またはジアミン成分の
炭素数をｍ、ジカルボン酸成分の炭素数をｎとしたと
き、ｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩（Ｘ）、およびソフ
トセグメントとしてのポリオール、具体的にはポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール（Ｙ）から構成され、か
つエラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０〜９５重
量％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは
８０〜９０重量％のものを挙げることができる。（Ｉ）
ポリアミドエラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０
重量％未満では、（ａ）〜（ｂ）成分との相溶性に劣
り、一方９５重量％を超えると帯電防止性に劣り好まし
くない。As the polyamide elastomer (I) of the present invention, an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms as a hard segment or a diamine component is used.
Assuming that the number of carbon atoms is m and the number of carbon atoms of the dicarboxylic acid component is n
A nylon mn salt (X) with m + n ≧ 12 and a polyol as a soft segment, specifically, poly (alkylene oxide) glycol (Y), and the ratio of the X component in the elastomer is 10 to 95. %, Preferably 20 to 90% by weight, more preferably 80 to 90% by weight. (I)
When the ratio of the X component in the polyamide elastomer is 10
When the amount is less than 95% by weight, the compatibility with the components (a) and (b) is inferior.

【０００７】前記炭素数６以上のアミノカルボン酸もし
くはラクタム、またはｍ＋ｎが１２≧のナイロンｍｎ塩
（Ｘ）としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエ
ナン酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸；
カプロラクタム、ラウロラクタムなどのラクタム類；ナ
イロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、
ナイロン１１，６、ナイロン１１，１０、ナイロン１
２，６、ナイロン１１，１２、ナイロン１２，１０、ナ
イロン１２，１２などのナイロン塩が挙げられる。 If the aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms is used,
Examples of the lactam or the nylon mn salt (X) having m + n of 12 ≧ 12 include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanoic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminobergonic acid, ω-aminocapric acid, and 11-aminoundecane. Acids, aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid;
Lactams such as caprolactam and laurolactam; nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12,
Nylon 11,6, Nylon 11,10, Nylon 1
Nylon salts such as 2,6, nylon 11,12, nylon 12,10, nylon 12,12.

【０００８】また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ
（１，２および１，３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム
共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの
ブロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。こ
れらのグリコール（Ｙ）の数平均分子量は、２００〜
６，０００、好ましくは２５０〜４，０００である。こ
れらのグリコール（Ｙ）のなかでも、帯電防止性が優れ
ている点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用
いられる。なお、本発明では、ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（Ｙ）の両末端を、アミノ化またはカル
ボキシル化してもよい。前記（Ｘ）成分と（Ｙ）成分と
の結合は、（Ｙ）成分の末端基に対応してエステル結合
またはアミド結合が考えられる。The poly (alkylene oxide) glycol (Y) includes polyethylene glycol, poly (1,2 and 1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol And a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran. The number average molecular weight of these glycols (Y) is from 200 to
It is 6,000, preferably 250-4,000. Among these glycols (Y), polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic property. In the present invention, both ends of the poly (alkylene oxide) glycol (Y) may be aminated or carboxylated. The bond between the component (X) and the component (Y) may be an ester bond or an amide bond corresponding to the terminal group of the component (Y).

【０００９】この結合の際に、ジカルボン酸やジアミン
などの第３成分を用いることができる。このジカルボン
酸としては、炭素数４〜２０のものであり、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸などの脂環族
ジカルボン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸など、ならびにこれらの混合物が挙げられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデカン
ジカルボン酸が、重合性、色調、および物性の点から好
ましく用いられる。In this connection, a third component such as dicarboxylic acid or diamine can be used. The dicarboxylic acid has 4 to 20 carbon atoms, such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,
Aromatic dicarboxylic acids such as 6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid,
Alicyclic dicarboxylic acids such as dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and the like, and mixtures thereof.
In particular, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanedicarboxylic acid are preferably used in terms of polymerizability, color tone, and physical properties.

【００１０】また、ジアミンとしては、芳香族、脂環族
または脂肪族ジアミンが用いられる。具体的には、芳香
族ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、ジア
ミノジフェニルメタンなどが、脂環族ジアミンとして
は、ピペラジン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、シ
クロヘキシルジアミンなどが、脂肪族ジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの炭素数
２〜１２のものが挙げられる。これらのジアミンのう
ち、好ましいものは、ヘキサメチレンジアミンである。
（Ｉ）ポリアミドエラストマーの合成法は特に制限され
ないが、例えば特公昭５６−４５４１９号公報、特開昭
５５−１３３４２４号公報などにおいて開示されている
方法を採用することができる。As the diamine, an aromatic, alicyclic or aliphatic diamine is used. Specifically, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, diaminodiphenyl ether, diaminodiphenylmethane and the like as aromatic diamines, and piperazine, diaminodicyclohexylmethane, cyclohexyldiamine and the like as alicyclic diamines, aliphatic diamines Examples thereof include those having 2 to 12 carbon atoms such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, propylenediamine, and octamethylenediamine. Among these diamines, preferred is hexamethylene diamine.
(I) The method for synthesizing the polyamide elastomer is not particularly limited, and for example, the methods disclosed in JP-B-56-45419 and JP-A-55-133424 can be used.

【００１１】なお、（Ｉ）ポリアミドエラストマーの還
元粘度η_ｓｐ／Ｃ（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１００ｍ
ｌ、２５℃で測定）の好ましい範囲は、０．５〜２．０
である。また、本発明の組成物製造時および／または成
形加工時に熱劣化によって分子量低下を起こす場合があ
るので、最終製品中の（Ｉ）成分の還元粘度η_ｓｐ／Ｃ
は、０．３以上であることが好ましい。以上の（Ｉ）ポ
リアミドエラストマーは、１種または２種以上で使用さ
れる。（Ｉ）ポリアミドエラストマーの含有量は、本発
明の熱可塑性樹脂組成物中に５〜５０重量部、好ましく
は５〜２５重量部、さらに好ましくは７〜２０重量部で
ある。（ａ）成分が５重量部未満では、帯電防止性能が
劣り、一方５０重量部を超えると、剛性が低下して好ま
しくない。(I) Reduced viscosity of polyamide elastomer η _sp / C (0.5 g / 100 m in formic acid solution)
1, measured at 25 ° C.) is from 0.5 to 2.0
It is. Further, since the time of the composition during manufacture and / or molding of the present invention which may cause a decrease in molecular weight due to thermal degradation, reduced viscosity of the component (I) in the final product eta _{sp /} C
Is preferably 0.3 or more. The above (I) polyamide elastomer is used alone or in combination of two or more. (I) The content of the polyamide elastomer is 5 to 50 parts by weight , preferably 5 to 25 parts by weight , more preferably 7 to 20 parts by weight in the thermoplastic resin composition of the present invention. The component (a) is less than 5 parts by weight, poor antistatic performance, whereas when it exceeds 50 parts by weight, undesirably rigidity decreases.

【００１２】次に、本発明の（II) 成分は、（ａ）ゴム
状重合体の存在下に（ｂ）成分を構成する単量体成分を
グラフト重合して得られるグラフト系のグラフト共重合
体樹脂（ゴム変性芳香族ビニル系樹脂）であっても、ま
た該グラフト共重合体樹脂と（ｂ）成分を（共）重合し
て得られる（ｂ）（共）重合体とをブレンドして得られ
るブレンド系のグラフト共重合体樹脂であっても、さら
には単に（ａ）ゴム状重合体と（ｂ）（共）重合体との
ブレンド物であってもよい。Next, the component (II) of the present invention comprises a graft copolymer obtained by graft polymerization of a monomer component constituting the component (b) in the presence of a rubbery polymer (a). Even if it is a coalescing resin (rubber-modified aromatic vinyl resin), the graft copolymer resin is blended with the (b) (co) polymer obtained by (co) polymerizing the component (b). The resulting blend-type graft copolymer resin may be simply a blend of (a) a rubbery polymer and (b) a (co) polymer.

【００１３】ここで、本発明に使用される（ａ）ゴム状
重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜
６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−ア
クリル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共
重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノマ
ーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体
には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジカルテレブ
ロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、
水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の
水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリ
ブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％以
下のブロックと、１，２−ビニル結合含量が２０重量％
を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素
化物などが含まれる。これらの（ａ）ゴム状重合体は、
１種単独でまたは２種以上で使用される。The rubbery polymer (a) used in the present invention includes, for example, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer (styrene content 5 to 5).
60% by weight), styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin-based copolymer, ethylene-α-olefin-polyene copolymer, acrylic rubber, butadiene-acrylic copolymer Coalescable, polyisoprene, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated butadiene-based polymer, and ethylene-based ionomer. In addition, the styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include those having an AB type, an ABA type, a tapered type, a radical teleblock type, and the like. further,
The hydrogenated butadiene-based polymer is, in addition to the hydride of the block copolymer, a styrene block and a styrene-butadiene random copolymer block, and a 1,2-vinyl bond content in polybutadiene of 20% by weight. % Or less and a 1,2-vinyl bond content of 20% by weight.
And hydrides of polymers comprising more than one polybutadiene block. These (a) rubbery polymers are:
One type is used alone, or two or more types are used.

【００１４】（ａ）ゴム状重合体の含有量は、（ＩＩ）
成分中に５〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、
さらに好ましくは５〜４０重量％である。（ａ）成分が
５重量％未満では、耐衝撃性が劣り、一方６０重量％を
超えると、剛性および耐疲労性が劣る。(A) The content of the rubbery polymer is (II)
5 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight,
More preferably, it is 5 to 40 % by weight. If the component (a) is less than 5% by weight , impact resistance is poor, while if it exceeds 60% by weight, rigidity and fatigue resistance are poor.

【００１５】次に、（ｂ）成分を構成する単量体成分
は、芳香族ビニル化合物または該芳香族ビニル化合物と
これと共重合可能な他の単量体である。この（ｂ）成分
を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジク
ロルスチレン、モノブロムスチレン、フルオロスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げら
れ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。こ
れらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種
以上混合して用いられる。The monomer component constituting the component (b) is an aromatic vinyl compound or another monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound. As the aromatic vinyl compound constituting the component (b), styrene, t
-Butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene,
N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, etc., and especially styrene and α-methylstyrene preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００１６】また、（ｂ）成分を構成するその他の単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オ
クタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミ
ド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ
−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不
飽和化合物などが挙げられる。（ｂ）成分として好まし
い単量体は、アクリロニトリル、メタクリル酸、メチル
メタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートなどが好ましく、特にアクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどが好ましい。これらのその他の単量体
は、１種単独であるいは２種以上を併用することができ
る。Other monomers constituting component (b) include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, and the like.
Acrylic acid esters such as octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate and benzyl acrylate;
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate,
Methacrylates such as benzyl methacrylate;
Unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N- (p-methylphenyl) Imide compounds of α- or β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; epoxy compounds such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; unsaturated carboxylic amides such as acrylamide and methacrylamide; acrylic Amines, amino-containing unsaturated compounds such as aminomethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, aminostyrene, 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-
Hydroxyl-containing unsaturated compounds such as 4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; vinyl Examples thereof include oxazoline group-containing unsaturated compounds such as oxazoline. Preferred monomers as component (b) are acrylonitrile, methacrylic acid, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-phenylmaleimide, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like, and particularly acrylonitrile, N-phenylmaleimide, Hydroxyethyl methacrylate and the like are preferred. These other monomers can be used alone or in combination of two or more.

【００１７】（ｂ）成分の使用量は、（II) 成分中に４
０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、さらに
好ましくは６０〜９５重量％である。（ｂ）成分の使用
量が４０重量％未満では、耐疲労性、剛性が劣り、一方
９５重量％を超えると、帯電防止性、耐衝撃性が劣る。
本発明の（II) 成分中のメチルエチルケトン可溶分の固
有粘度（メチルエチルケトンを溶媒として３０℃で測
定）は、０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５５
〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０〜１．０
ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇ
である。この固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満では耐疲
労性が劣り、一方１．３ｄｌ／ｇを超えると帯電防止
性、耐疲労性が劣る。この固有粘度は、連鎖移動剤、重
合時間、重合温度などによって制御することができる。The amount of component (b) used is 4% in component (II).
It is 0 to 95% by weight, preferably 50 to 95% by weight, and more preferably 60 to 95% by weight. When the use amount of the component (b) is less than 40% by weight, fatigue resistance and rigidity are poor, while when it exceeds 95% by weight, antistatic properties and impact resistance are poor.
The intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone-soluble component in the component (II) of the present invention (measured at 30 ° C. using methyl ethyl ketone as a solvent) is 0.5 to 1.3 dl / g, preferably 0.55 to 1.3 dl / g.
To 1.0 dl / g, more preferably 0.60 to 1.0
dl / g, particularly preferably 0.60 to 0.90 dl / g
It is. If the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, the fatigue resistance is poor, while if it exceeds 1.3 dl / g, the antistatic properties and the fatigue resistance are poor. This intrinsic viscosity can be controlled by a chain transfer agent, polymerization time, polymerization temperature, and the like.

【００１８】本発明の（II) 成分は、（ａ）ゴム状重合
体がポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの場合には、乳
化重合、溶液重合、バルク重合などを、またエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、ジエ
ン系ゴム状重合体の水素添加物などの場合には、溶液重
合、バルク重合を用い、これに（ｂ）成分を構成する単
量体成分をグラフトすることにより得られるゴム変性芳
香族ビニル系樹脂であることが好ましい。The component (II) of the present invention comprises (a) a rubbery polymer comprising a polybutadiene rubber, a styrene-butadiene rubber,
In the case of acrylonitrile-butadiene rubber, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, etc.
In the case of propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, block copolymer of styrene-butadiene, hydrogenated diene rubber-like polymer, etc., solution polymerization and bulk polymerization are used, and component (b) is used. Is preferably a rubber-modified aromatic vinyl resin obtained by grafting a monomer component constituting the above.

【００１９】また、単量体成分のみから構成された
（ｂ）（共）重合体を得るには、通常のよく知られた重
合法でよい。すなわち、乳化重合、懸濁重合、溶液重
合、バルク重合が用いられる。重合後のポリマー〔（I
I) 成分からなるゴム変性芳香族ビニル系樹脂、あるい
は（ｂ）成分のみからなる（共）重合体〕は、凝固、洗
浄、脱溶などの回収工程を経て乾燥後、粉体または粒体
とする。Further, in order to obtain the (b) (co) polymer composed only of the monomer components, an ordinary well-known polymerization method may be used. That is, emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization are used. The polymer after polymerization [(I
The rubber-modified aromatic vinyl resin composed of the component (I) or the (co) polymer composed only of the component (b)] is dried through a recovery process such as coagulation, washing, and desolubilization, and then dried into powder or granules. I do.

【００２０】なお、（II) 成分がゴム変性芳香族ビニル
系樹脂である場合、メチルエチルケトン可溶分の含有率
は、好ましく４５〜８５重量％以上、さらに好ましくは
５０〜８５重量％である。また、（II) 成分がゴム変性
芳香族ビニル系樹脂である場合、そのグラフト率は、通
常、３０〜２００重量％、好ましくは３０〜１５０重量
％である。このグラフト率が３０重量％未満、または２
００重量％を超えると、耐衝撃性が低くなる傾向にあり
好ましくない。ここで、グラフト率とは、グラフト共重
合体のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラフト結合
している共重合体成分の割合をいう。このグラフト率
は、重合開始剤量、重合温度などによって制御すること
ができる。When the component (II) is a rubber-modified aromatic vinyl resin, the content of the methyl ethyl ketone-soluble component is preferably 45 to 85% by weight or more, more preferably 50 to 85% by weight. When the component (II) is a rubber-modified aromatic vinyl resin, the graft ratio is usually 30 to 200% by weight, preferably 30 to 150% by weight. The graft ratio is less than 30% by weight, or 2
If it exceeds 00% by weight, the impact resistance tends to decrease, which is not preferable. Here, the graft ratio refers to a ratio of a copolymer component directly graft-bonded to the rubbery polymer with respect to a rubber amount of the graft copolymer. This graft ratio can be controlled by the amount of the polymerization initiator, the polymerization temperature, and the like.

【００２１】このグラフト率の具体的な求め方は、まず
ゴム変性芳香族ビニル系樹脂２ｇを室温のメチルエチル
ケトンに投入し、充分攪拌し、不溶解分（ｗ）を求め
る。一方、不溶解分（ｗ）中のゴム状重合体量は、重合
処方をもとに算出することができる。この算出されたゴ
ム状重合体量をＲとし、次式よりグラフト率を求める。 グラフト率（重量％）＝〔（ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００As a specific method of obtaining the graft ratio, first, 2 g of the rubber-modified aromatic vinyl resin is charged into methyl ethyl ketone at room temperature, and the mixture is sufficiently stirred to obtain an insoluble matter (w). On the other hand, the amount of the rubbery polymer in the insoluble matter (w) can be calculated based on the polymerization recipe. With the calculated amount of the rubbery polymer as R, the graft ratio is determined from the following equation. Graft ratio (% by weight) = [(w−R) / R] × 100

【００２２】本発明は、以上の（Ｉ）および（ＩＩ）成
分を主成分とするが、そのほか性能を向上させる目的か
ら、（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との相溶性を高める相溶
化剤を配合することができる。好ましい相溶化剤として
は、前記（ｂ）成分に含まれる水酸基、エポキシ基、カ
ルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、またはオキサゾ
リン基などの官能基を含有する不飽和化合物を共重合し
たスチレン系樹脂、あるいはα−オレフィンと該官能基
含有不飽和化合物との共重合体が好ましい。この場合、
官能基含有不飽和化合物の共重合量は０．５〜２０重量
％であり、その使用量は本発明の組成物に対して１〜３
０重量％の範囲である。この相溶化剤としては、例えば
エチレン−グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）共重合
体、好ましくはエチレン−ＧＭＡ共重合体にスチレン、
アクリロニトリルをグラフト重合したものなどが挙げら
れる。この相溶化剤の具体例としては、エチレン−ＧＭ
Ａ共重合体にスチレン、アクリロニトリルをグラフト重
合したものとして、日本油脂（株）製のモディパーなど
が挙げられる。The present invention comprises the above-mentioned components (I) and (II) as main components. In addition, for the purpose of improving the performance, a compatibilizer for increasing the compatibility between the components (I) and (II). Can be blended. As a preferred compatibilizer, a styrene-based copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated compound having a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an amino group, or an oxazoline group contained in the component (b) is used. A resin or a copolymer of an α-olefin and the functional group-containing unsaturated compound is preferred. in this case,
The copolymerization amount of the functional group-containing unsaturated compound is 0.5 to 20% by weight, and the amount used is 1 to 3 with respect to the composition of the present invention.
The range is 0% by weight. Examples of the compatibilizer include ethylene-glycidyl methacrylate (GMA) copolymer, preferably ethylene-GMA copolymer with styrene,
Those obtained by graft polymerization of acrylonitrile are exemplified. Specific examples of the compatibilizer include ethylene-GM
Styrene A copolymer, acrylonitrile and those obtained by grafting polymerization, and the like MODIPER® manufactured by NOF Corporation.

【００２３】また、本発明の組成物には、ガラス繊維、
炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、
ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガ
ラスフレーク、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化
モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、
チタン酸カリウムウィスカーなどの充填材を１種単独で
あるいは併用することができる。これらの充填材のう
ち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜６０μ
ｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ま
しい。これらの充填材は、本発明の組成物１００重量部
に対して、通常、５〜１５０重量部の範囲で用いられ
る。Further, the composition of the present invention comprises glass fiber,
Carbon fiber, metal fiber, glass beads, wollastonite,
Rock filler, calcium carbonate, talc, mica, glass flake, kaolin, barium sulfate, graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whisker,
Fillers such as potassium titanate whiskers can be used alone or in combination. Among these fillers, the shape of glass fiber or carbon fiber is 6 to 60 μm.
Those having a fiber diameter of m and a fiber length of 30 μm or more are preferred. These fillers are generally used in a range of 5 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention.

【００２４】さらに、本発明の組成物には、公知の難燃
剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤な
どの添加物を配合することができる。さらに、本発明の
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ
ー、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などを適宜ブレンドすることができる。Further, the composition of the present invention may contain known additives such as a flame retardant, an antioxidant, a plasticizer, a coloring agent, a lubricant, and an antistatic agent. Further, the composition of the present invention, depending on the required performance, other polymers, such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, polyvinylidene fluoride, An ethylene-vinyl acetate copolymer or the like can be appropriately blended.

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを
用い、各成分を混練りすることによって得られる。好ま
しい製造方法は、押し出し機を用いる方法である。ま
た、各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混
練りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。こ
のようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
射出成形、シート押し出し、真空成形、異形成形、発泡
成形などによって各種成形品に成形することができる。
上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた
性質を利用して、家電製品の各種ハウジング、電気・電
子分野、自動車分野の各種部品、ハウジング、雑貨など
に使用することができる。The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by kneading the components using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like. A preferred production method is a method using an extruder. When kneading the components, the components may be kneaded at once, or may be kneaded by a multi-stage addition method. The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained is
It can be formed into various molded products by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, heterogeneous molding, foam molding and the like.
The various molded products obtained by the above molding method can be used for various housings of home electric appliances, various parts in the electric / electronic field, the automobile field, housings, miscellaneous goods, etc. by utilizing their excellent properties.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。帯電防止性 直径１００ｍｍ、厚さ２ｍｍの円板を成形し、２３℃×
相対湿度５０％で７日間、状態調節したのち、横河ヒュ
ーレット・パッカード社製、４３２９Ａ型超絶縁抵抗計
を用いて、表面固有抵抗を測定した。耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚み１／８″、ノッチ付き
２３℃で測定した。剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、曲げ弾性率を測定した。耐疲労性 汽車式振動疲労試験機を用い、一定応力下での繰り返し
引張力を加え、破断までの繰り返し数を測定した。な
お、試験片は、応力集中のための一定角度のノッチを入
れた。The present invention will now be described more specifically with reference to examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Various evaluations in the examples are values measured as follows. An antistatic property A disk having a diameter of 100 mm and a thickness of 2 mm is formed, and the temperature is 23 ° C ×
After conditioning for 7 days at a relative humidity of 50%, the surface resistivity was measured using a 4329A super insulation resistance meter manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company. Impact resistance Measured at 23 ° C. with a 1/8 ″ thickness and notch according to ASTM D256. Flexural modulus was measured according to stiffness ASTM D790. Fatigue resistance Using a train-type vibration vibration fatigue tester under a constant stress. The tensile force was applied repeatedly, and the number of repetitions up to breaking was measured, and the test piece was notched at a constant angle for stress concentration.

【００２７】実施例１〜１３、比較例１〜４重合体（Ｉ）−１〜（Ｉ）−４の調製 ε−カプロラクタムの開環重縮合で、ナイロン６の重合
体ブロックを得たのち、アジピン酸で両末端をカルボン
酸にしたのち、ポリエチレングリコールを添加重合し、
ポリアミドエラストマーである重合体（Ｉ）−１を得
た。重合体（Ｉ）−１のポリアミド成分とポリエチレン
グリコール成分の比は、約５０／５０％であり、ギ酸を
用い、２５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで測定した還
元粘度は、１．５０であった。また、ＤＳＣ（示差熱分
析）で測定したポリアミドの融点は、２０５℃であっ
た。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 Preparation of Polymers (I) -1 to (I) -4 A polymer block of nylon 6 was obtained by ring-opening polycondensation of ε-caprolactam. After converting both ends to carboxylic acid with adipic acid, polyethylene glycol is added and polymerized,
Polymer (I) -1 which was a polyamide elastomer was obtained. The ratio of the polyamide component to the polyethylene glycol component of the polymer (I) -1 was about 50/50%, and the reduced viscosity measured using formic acid at 25 ° C. and a concentration of 0.5 g / 100 ml was 1.50. there were. Further, the melting point of the polyamide measured by DSC (differential thermal analysis) was 205 ° C.

【００２８】重合体（Ｉ）−１と同様の方法で、下記の
重合体を得た。すなわち、重合体（Ｉ）−２は、重合体
（Ｉ）−１の重合時間を短くして還元粘度１．００にし
たエラストマーである。重合体（Ｉ）−３は、重合体
（Ｉ）−１からポリアミド／ポリエチレングリコール＝
４０／６０％に変更したエラストマーである。重合体
（Ｉ）−４は、重合体（Ｉ）−１で使用したポリエチレ
ングリコールの２５％をポリテトラメチレングリコール
に置き換えて重合して得られたエラストマーである。The following polymer was obtained in the same manner as in Polymer (I) -1. That is, the polymer (I) -2 is an elastomer obtained by shortening the polymerization time of the polymer (I) -1 to have a reduced viscosity of 1.00. The polymer (I) -3 is obtained by converting the polymer (I) -1 to polyamide / polyethylene glycol =
It is an elastomer changed to 40/60%. The polymer (I) -4 is an elastomer obtained by replacing 25% of the polyethylene glycol used in the polymer (I) -1 with polytetramethylene glycol and polymerizing.

【００２９】重合体（ａ）−１〜（ａ）−４の調製 本発明の（ａ）成分として、下記のゴム状重合体を用い
た。 Preparation of Polymers (a) -1 to (a) -4 As the component (a) of the present invention, the following rubbery polymers were used.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】重合体（ａ）−５の調製 溶液重合にて下記のＡ−Ｂ−Ｃブロック共重合体を得、
これを水素添加し、重合体（ａ）−５を得た。 水素化前のブロック共重合体； 〔Ａブロック〕 ５ ％ スチレン含量 １００ ％ 〔Ｂブロック〕 ８５ ％ スチレン含量 ２３．５％ ブタジエン含量 ７６．５％ ビニル結合含量 ４１ ％ 〔Ｃブロック〕 １０ ％ スチレン含量 ５０ ％ ブタジエン含量 ５０ ％ 〔ブロック共重合体〕 スチレン／ブタジエン ３０／７０％ ここで、Ｃブロックは、スチレンが漸増するテーパーブ
ロックである。上記Ａ−Ｂ−Ｃブロック共重合体重合
後、水素ガス加圧下でブタジエン部分の二重結合を９８
％まで水素添加し、スチームストリッピングにより脱溶
媒後、乾燥し、重合体（ａ）−５を得た。 Preparation of Polymer (a) -5 The following ABC block copolymer was obtained by solution polymerization.
This was hydrogenated to obtain a polymer (a) -5. Block copolymer before hydrogenation; [A block] 5% Styrene content 100% [B block] 85% Styrene content 23.5% Butadiene content 76.5% Vinyl bond content 41% [C block] 10% Styrene content 50% Butadiene content 50% [Block copolymer] Styrene / butadiene 30/70% Here, the C block is a taper block in which styrene gradually increases. After polymerization of the ABC block copolymer, the double bond of the butadiene moiety was
%, And the solvent was removed by steam stripping, followed by drying to obtain a polymer (a) -5.

【００３２】（共）重合体（ＩＩ）−１〜（ＩＩ）−１
２の調製 前記重合体（ａ）−１〜（ａ）−５の存在下に、本発明
の（ｂ）成分を構成する単量体成分を重合した重合体、
および重合体（ａ）を存在させずに（ｂ）成分を構成す
る単量体成分を重合した重合体をそれぞれ得た。その重
合体組成を表２に示す。なお、表２中、ＳＴはスチレ
ン、ＡＮはアクリロニトリルを示す。（ＩＩ）成分の固
有粘度は、（ａ）成分を含まないものはそのままメチル
エチルケトンに溶解し、３０℃で測定した。また、
（ａ）成分を含むものについては、重合体をメチルエチ
ルケトンに溶解させたのち、遠心分離で不溶部分を分離
し、溶解部分について上記条件で固有粘度を測定した。 (Co) polymers (II) -1 to (II) -1
Preparation of 2 A polymer obtained by polymerizing a monomer component constituting the component (b) of the present invention in the presence of the polymer (a) -1 to (a) -5,
And a polymer obtained by polymerizing the monomer component constituting the component (b) without the presence of the polymer (a). Table 2 shows the polymer composition. In Table 2, ST indicates styrene and AN indicates acrylonitrile. (II) component of the solid
Yes viscosity dissolved in it methylethylketone containing no component (a) was measured at 30 ° C.. Also,
With respect to those containing the component (a), the polymer was dissolved in methyl ethyl ketone, the insoluble portion was separated by centrifugation, and the intrinsic viscosity of the dissolved portion was measured under the above conditions.

【００３３】熱可塑性樹脂組成物の調製 前記各重合体を、水分量０．１％以下に乾燥し、表３の
配合処方で混合し、ベント付き二軸押し出し機を用いて
溶融混練りし、ペレット化した。得られたペレットを、
除湿乾燥機で水分量０．１％以下まで乾燥し、射出成形
により帯電防止性、耐衝撃性、剛性および耐疲労性測定
用試験片を成形し、前記の評価方法で評価した。結果を
表３に示す。 Preparation of Thermoplastic Resin Composition Each of the above polymers was dried to a water content of 0.1% or less, mixed according to the formulation shown in Table 3, and melt-kneaded using a twin-screw extruder equipped with a vent. Pelletized. The obtained pellet is
The sample was dried to a moisture content of 0.1% or less by a dehumidifying dryer, and a test piece for measuring antistatic property, impact resistance, rigidity and fatigue resistance was molded by injection molding, and evaluated by the above-described evaluation method. Table 3 shows the results.

【００３４】[0034]

【表２】 [Table 2]

【００３５】[0035]

【表３】 [Table 3]

【００３６】表３から明らかなように、本発明の熱可塑
性樹脂組成物（実施例１〜１３）は、いずれも帯電防止
性、耐衝撃性、剛性および耐疲労性に優れている。な
お、本発明の組成物の前記ペレット、射出成形品につい
て、ギ酸、メチルエチルケトンを用いて（ＩＩ）成分の
メチルエチルケトン可溶分の固有粘度を測定したとこ
ろ、表２に示した固有粘度とほぼ同じ値であり、熱を加
えることによる分子量の低下はみられなかった。As apparent from Table 3, the thermoplastic resin compositions of the present invention (Examples 1 to 13) are all excellent in antistatic properties, impact resistance, rigidity and fatigue resistance. Incidentally, the pellets of the compositions of the present invention, the injection molded article, formic acid with methyl ethyl ketone (II) where the intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone-soluble fraction of the components were measured, almost the same value as the intrinsic viscosity shown in Table 2 And no decrease in molecular weight due to the application of heat was observed.

【００３７】これに対し、比較例１は、（ＩＩ）成分の
メチルエチルケトン可溶分の固有粘度が本発明の範囲外
の低いものであり、耐衝撃性および耐疲労性が劣る。比
較例２は、（ＩＩ）成分のメチルエチルケトン可溶分の
固有粘度が本発明の範囲外で高いものであり、帯電防止
性が劣り、また耐疲労性も劣る。比較例３は、（Ｉ）成
分の使用量が本発明の範囲外で少ない場合であり、帯電
防止性が劣る。比較例４は、本発明の（ａ）成分を使用
しなかった例であり、耐衝撃性が劣る。On the other hand, in Comparative Example 1, the intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone-soluble component (II) is out of the range of the present invention, and the impact resistance and fatigue resistance are inferior. Comparative Example 2 shows that the methyl ethyl ketone soluble component (II)
It has a high intrinsic viscosity outside the range of the present invention, and has poor antistatic properties and poor fatigue resistance. Comparative Example 3 is a case where the use amount of the component (I) is small outside the range of the present invention, and the antistatic property is poor. Comparative Example 4 is an example in which the component (a) of the present invention was not used, and the impact resistance was poor.

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、帯電防
止性、耐衝撃性、剛性および耐疲労性に優れ、広範囲の
用途、例えば電気・電子関連分野、家電分野、ＯＡ機器
分野の各種部品、ハウジングなどに有用である。Industrial Applicability The thermoplastic resin composition of the present invention has excellent antistatic properties, impact resistance, rigidity and fatigue resistance, and can be used in a wide range of applications, for example, in the fields of electric / electronics, home electric appliances and office automation equipment. Useful for parts, housings, etc.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 - 51/06 C08L 55/02 C08L 77/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tateki Furuyama 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 51 / 04-51/06 C08L 55/02 C08L 77/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ｉ）ポリアミドエラストマー５〜５０
重量部、ならびに（II) （ａ）ゴム状重合体５〜６０重
量％の存在下に（ｂ）芳香族ビニル化合物または芳香族
ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体からなる
単量体成分９５〜４０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）
＝１００重量％〕を（共）重合してなり、メチルエチル
ケトン可溶分の固有粘度が０．５〜１．３ｄｌ／ｇ（メ
チルエチルケトン、３０℃）であるグラフト共重合体樹
脂９５〜５０重量部〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１００
重量部〕を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。(I) polyamide elastomers 5 to 50
Parts by weight of (b) an aromatic vinyl compound or (b) an aromatic vinyl compound and another monomer copolymerizable therewith in the presence of (a) 5 to 60% by weight of a rubbery polymer. 95 to 40% by weight [provided that (a) + (b)
= 100 wt%] be in (co) polymerization, the intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone soluble matter 0.5~1.3dl / g (methyl ethyl ketone, 30 ° C.) graft copolymer tree is
95 to 50 parts by weight of fat (provided that (I) + (II) = 100)
Parts by weight].