JP3161796B2 - Container lid - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、容器蓋の耐摩耗性の改
良に関するもので、より詳細には耐摩耗性、耐ダスティ
ング性に優れた水性塗料外面被覆の容器蓋に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement in the abrasion resistance of a container lid, and more particularly to a container lid coated with an outer surface of a water-based paint having excellent abrasion resistance and dusting resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、王冠、キャップ等の金属製容器蓋
には、金属板を腐食や傷付きから防止、保護し、且つ光
沢や美観を与える目的で、ワニスと呼ばれる有機溶剤系
の樹脂塗料が施されている。これらの塗料は、一般に容
器蓋に成形前の金属板に、塗装され、焼き付け等の処理
が行われた後、容器蓋に成形される。容器蓋の成形性や
搬送性を高めるために、塗料中に各種のワックス類を配
合することもよく行われている。2. Description of the Related Art Conventionally, metallic solvent lids such as crowns and caps are coated with an organic solvent-based resin paint called varnish for the purpose of preventing and protecting a metal plate from corrosion and damage, and imparting gloss and aesthetic appearance. Is given. In general, these paints are applied to a metal plate before being formed on a container lid, subjected to a process such as baking, and then formed into a container lid. In order to enhance the moldability and transportability of the container lid, it is common practice to mix various waxes in the paint.
【０００３】特公昭６０−１７４６３号公報には、ポリ
エチレン樹脂粉末或いは酸化ポリエチレン樹脂粉末或い
はこれらの混合物がワニス中にワニス樹脂全重量の５乃
至１５重量％の量で含有されているワニスによって、外
表面部が被覆されている王冠蓋が記載されている。[0003] Japanese Patent Publication No. 60-17463 discloses a varnish containing polyethylene resin powder or oxidized polyethylene resin powder or a mixture thereof in an amount of 5 to 15% by weight of the total weight of the varnish resin. A crown cap whose surface is covered is described.
【０００４】ワニス型の塗料は有機溶媒溶液の形で塗布
すると、良い性能が発現されるが、塗装に際して作業環
境中に溶剤が揮散し、大気汚染や環境衛生上の問題を生
じる。これらの欠点を解消するために水性塗料、即ち水
性分散体塗料の開発も既に行われている。[0004] The varnish type paint exhibits good performance when applied in the form of an organic solvent solution, but at the time of coating, the solvent volatilizes in the working environment, causing air pollution and environmental health problems. To overcome these drawbacks, the development of aqueous paints, that is, aqueous dispersion paints, has already been carried out.
【０００５】このような水性塗料の第一タイプのもの
は、塗料樹脂を何等かの手段で微粒化し、界面活性剤や
水溶性乃至親水性樹脂を分散剤として水中に分散したも
のである（例えば特公昭４４−１８０７６号公報）。第
二のタイプのものは、エポキシ樹脂のように官能基を有
する塗料を、アクリル樹脂のようにカルボキシル基を有
する樹脂と反応させることにより変性し、この変性樹脂
をアンモニア又はアミン類で中和することによって、水
性媒体中に自己乳化させたものである（例えば特開昭５
９−２１３７１８号公報）。[0005] The first type of such water-based paint is one in which the paint resin is atomized by some means and dispersed in water using a surfactant or a water-soluble or hydrophilic resin as a dispersant (for example, JP-B-44-18076). The second type is modified by reacting a paint having a functional group such as an epoxy resin with a resin having a carboxyl group such as an acrylic resin, and neutralizing the modified resin with ammonia or amines. Thus, it is self-emulsified in an aqueous medium (for example,
No. 9-21718).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする問題点】水性塗料も、塗装性
や耐腐食性の点では、かなり満足すべき性能が得られつ
つあるが、容器蓋の外面塗料として用いた場合には、溶
剤型の塗料、即ちワニスに比して、耐摩耗性、耐ダステ
ィング性に劣るという欠点が認められる。Water-based paints are also achieving satisfactory performance in terms of paintability and corrosion resistance. However, when they are used as outer paints for container lids, solvent-based paints are required. Varnish, that is, poor in abrasion resistance and dusting resistance.
【０００７】王冠、キャップ等の容器蓋は、打栓による
密封に先だって、ホッパー内に供給され、攪拌を受けつ
つシュートを通って打栓機に供給されるが、この際ホッ
パー内で相互に摩擦を受ける。Prior to sealing with a stopper, a container lid such as a crown or a cap is supplied into a hopper, and is supplied to a stoppering machine through a chute while being agitated. Receive.
【０００８】水性塗料から形成された外面保護被覆は、
この摩擦によって摩耗を受け易く、外観上重要な塗膜に
傷が入ったり、光沢が失われたりするばかりでなく、摩
耗により発生する塗膜ダスト類が内容物中に混入すると
いう好ましくない事態を引き起こす。[0008] The outer surface protective coating formed from the water-based paint,
This friction is susceptible to abrasion, which not only damages the appearance of important coatings, causes loss of gloss, but also causes undesired situations in which coating dust generated by abrasion is mixed into the contents. cause.
【０００９】従って、本発明の目的は、水性塗料で外面
保護塗膜が形成されていながら、十分な耐傷性及び耐腐
食性が保持されると共に、耐摩耗性、耐ダスティング性
が顕著に向上した容器蓋を提供するにある。[0009] Accordingly, an object of the present invention is to maintain sufficient scratch resistance and corrosion resistance and to significantly improve abrasion resistance and dusting resistance while the outer surface protective coating film is formed with a water-based paint. To provide a customized container lid.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、カルボ
キシル基含有アクリル樹脂或いはカルボキシル基含有ア
クリル樹脂成分とエポキシ樹脂との部分反応物からなり
且つカルボキシル基がアンモニウム塩またはアミン塩の
形で存在する塗膜形成成分と、硬化剤としてのアミノ樹
脂とを含有する水溶性乃至水分散性塗料に、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、或いはエチレン系共重合体の水
性エマルジョンを固形分として１乃至４重量％配合した
塗料で、蓋殻体表面を被覆したことを特徴とする容器蓋
が提供される。According to the present invention, there is provided a carboxyl group-containing acrylic resin or a partially reacted product of a carboxyl group-containing acrylic resin component and an epoxy resin, wherein the carboxyl group is present in the form of an ammonium salt or an amine salt. and a coating film forming component, a water-soluble or water-dispersible paint containing an amino resin as a curing agent, polyethylene, polyethylene oxide, or water of the ethylene copolymer
A container lid characterized in that the surface of the lid shell is coated with a coating composition containing 1 to 4% by weight of a water- soluble emulsion as a solid content.
【００１１】本発明に用いる水溶性乃至水分散性塗料
は、上記の二成分或いは三成分の樹脂を含有するもので
あれば満足すべき結果が得られるが、特に好適なものと
して、カルボキシル基含有アクリル樹脂とアミノ樹脂と
を６０：４０乃至９０：１０の重量比で含有する塗料及
びカルボキシル基含有アクリル樹脂を２０乃至５０重量
％、エポキシ樹脂を８０乃至６０重量％及びアミノ樹脂
を３乃至１０重量％含有する塗料が挙げられる。The water-soluble or water-dispersible coating material used in the present invention can provide satisfactory results as long as it contains the above two- or three-component resin. A paint containing an acrylic resin and an amino resin in a weight ratio of 60:40 to 90:10, a carboxyl group-containing acrylic resin of 20 to 50% by weight, an epoxy resin of 80 to 60% by weight, and an amino resin of 3 to 10% by weight. %.
【００１２】[0012]
【作用】本発明では、水溶性乃至水分散性塗料として、
（１）カルボキシル基含有アクリル樹脂或いはカルボキ
シル基含有アクリル樹脂成分とエポキシ樹脂との部分反
応物からなり且つカルボキシル基がアンモニウム塩また
はアミン塩の形で存在する塗膜形成成分と、（２）硬化
剤としてのアミノ樹脂とを使用する。According to the present invention, as a water-soluble or water-dispersible paint,
(1) a carboxyl group-containing acrylic resin or a film-forming component comprising a carboxyl group-containing acrylic resin component and a partially reacted product of an epoxy resin and having a carboxyl group present in the form of an ammonium salt or an amine salt, and (2) a curing agent With amino resin as
【００１３】上記カルボキシル基含有アクリル樹脂成分
は、そのカルボキシル基がアンモニウム塩またはアミン
塩の形に転化されることにより、塗料に水溶性乃至水分
散性を与える成分であると共に、樹脂中に含有されるカ
ルボキシル基或いは必要に応じ組み込まれる水酸基等の
官能基は、金属基体との密着性を高めると共に、後述す
る硬化剤樹脂と反応して硬化塗膜を形成する。また、ア
クリル樹脂は、高分子熱可塑性樹脂としての特性を兼ね
備えていて、可撓性、強靱性、透明性に優れた塗膜を与
える。尚、カルボキシル基をアンモニウム塩またはアミ
ン塩の形にしておくことは、塗料の状態で水溶性乃至自
己水分散性が得られると共に、焼き付けた状態では、ア
ンモニアまたはアミンが揮散して耐水性に優れた塗膜が
形成されるという利点をもたらす。The carboxyl group-containing acrylic resin component is a component that imparts water solubility or water dispersibility to the paint by converting the carboxyl group into an ammonium salt or an amine salt, and is contained in the resin. The functional group such as a carboxyl group or a hydroxyl group incorporated as required enhances the adhesion to the metal substrate and reacts with a curing agent resin described later to form a cured coating film. Acrylic resin also has properties as a high-molecular thermoplastic resin, and gives a coating film excellent in flexibility, toughness, and transparency. In the case where the carboxyl group is in the form of an ammonium salt or an amine salt, water-solubility or self-water dispersibility can be obtained in the state of a paint, and in the baked state, ammonia or amine is volatilized to provide excellent water resistance. This provides the advantage that a coated film is formed.
【００１４】このカルボキシル基含有アクリル樹脂は、
単独でも或いはエポキシ樹脂成分との部分反応物の形で
も使用される。エポキシ樹脂成分は塗膜の金属への密着
性及び耐腐食性をを向上させ、且つ塗膜の硬化性を向上
させる。エポキシ樹脂成分をカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂成分に部分反応により結合させることにより、こ
の塗膜形成樹脂は、一般に自己乳化分散性となる。The carboxyl group-containing acrylic resin is
It may be used alone or in the form of a partially reacted product with an epoxy resin component. The epoxy resin component improves the adhesion of the coating to metal and the corrosion resistance, and also improves the curability of the coating. By bonding the epoxy resin component to the carboxyl group-containing acrylic resin component by a partial reaction, the coating film forming resin generally becomes self-emulsifying and dispersible.
【００１５】本発明では、上記塗膜形成成分に対して、
硬化剤樹脂成分として、アミノ樹脂を選択し、組み合わ
せる。アミノ樹脂は、メチロール基或いはエーテル化さ
れたメチロール基を介して、カルボキシル基含有アクリ
ル樹脂成分或いは更にこれに結合したエポキシ樹脂成分
と反応して緻密な硬化塗膜を形成すると共に、フェノー
ル樹脂のように、塗膜を着色することなく透明性が維持
されるという利点がある。In the present invention, the above-mentioned coating film forming component is
An amino resin is selected and combined as a curing agent resin component. The amino resin reacts with a carboxyl group-containing acrylic resin component or an epoxy resin component bonded thereto via a methylol group or an etherified methylol group to form a dense cured coating film, and also forms a phenol resin. Another advantage is that the transparency is maintained without coloring the coating film.
【００１６】上記水溶性乃至水分散性塗料に、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、或いはエチレン系共重合体の
エマルジョンを配合することが、本発明の特徴である。
水溶性乃至水分散性塗料から形成された塗膜は、有機溶
剤型塗料から形成された塗膜に比して、耐摩耗性に著し
く劣るのが欠点である。これに対して、ポリエチレン、
酸化ポリエチレン、或いはエチレン系共重合体を、エマ
ルジョンの形で添加すると、塗膜の耐摩耗性が著しく改
善され、塗膜の傷付き乃至剥離傾向が防止されると共
に、ダスティングの発生も解消されるのである。It is a feature of the present invention that a water-soluble or water-dispersible paint is mixed with an emulsion of polyethylene, polyethylene oxide, or an ethylene copolymer.
A drawback of the coating film formed from a water-soluble or water-dispersible coating material is that the abrasion resistance is significantly inferior to that of a coating film formed from an organic solvent type coating material. In contrast, polyethylene,
Addition of polyethylene oxide or ethylene-based copolymer in the form of an emulsion significantly improves the abrasion resistance of the coating film, prevents the coating film from being scratched or peeling off, and eliminates the occurrence of dusting. Because
【００１７】容器蓋塗膜の摩耗性は、一般に塗膜の滑り
性と逆の相関関係があると考えられがちであるが、事実
はそうではないことが分かった。即ち、一般に容器蓋外
面塗膜の滑剤として使用されているワックス類を配合し
た場合には、後述する比較例１に示すとおり、塗膜の摩
擦係数は減少するが、摩耗性は未配合のものと同様のレ
ベルにとどまる。また、前記先行技術にみられるポリエ
チレン樹脂粉末或いは酸化ポリエチレン樹脂粉末は、水
溶性乃至水分散性塗料の分散安定性に欠けるのみなら
ず、強いて分散させたとしても、塗膜の摩耗性の改善効
果は少ない。これに対して、ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、或いはエチレン系共重合体を、エマルジョンの
形で、水溶性乃至水分散性塗料に配合すると、塗料の粘
度の上昇も小さく、分散状態も良好であると共に、塗膜
の耐摩耗性が顕著に向上するのであって、これは意外な
知見であった。It has been found that the abrasion of the coating film on the container lid is generally considered to have an inverse correlation with the slipperiness of the coating film, but the fact is not so. That is, when waxes, which are generally used as a lubricant for a coating film on the outer surface of a container lid, are blended, as shown in Comparative Example 1 described below, the friction coefficient of the coating film is reduced, but the abrasion is not blended. And stay at a similar level. In addition, the polyethylene resin powder or the oxidized polyethylene resin powder found in the prior art not only lacks the dispersion stability of a water-soluble or water-dispersible paint, but also has an effect of improving the abrasion of the coating film even when dispersed strongly. Is less. On the other hand, when polyethylene, polyethylene oxide, or an ethylene-based copolymer is mixed with a water-soluble or water-dispersible paint in the form of an emulsion, the increase in the viscosity of the paint is small, and the dispersion state is good. It was a surprising finding that the wear resistance of the coating was significantly improved.
【００１８】本発明において、ポリエチレン、酸化ポリ
エチレン、或いはエチレン系共重合体のエマルジョン
が、塗膜の耐摩耗性を向上させるのは、現象として見い
だされたもので、その理由は未だ十分明かではないが、
本発明では、上記ポリエチレン系樹脂が容器殻体の外面
塗膜表面にエマルジョン粒子サイズで存在し、これが塗
膜の耐摩耗性向上に役立っていると思われる。この推定
は、本発明の容器蓋の塗膜は、やや艶消しされた外観を
呈するという事実ともよく符合している。In the present invention, the fact that the emulsion of polyethylene, polyethylene oxide or ethylene copolymer improves the abrasion resistance of the coating film has been found as a phenomenon, and the reason is not yet clear. But,
In the present invention, the polyethylene resin is present in the form of an emulsion particle on the surface of the outer coating film of the container shell, and this is thought to be useful for improving the abrasion resistance of the coating film. This assumption is in good agreement with the fact that the coating of the container lid of the present invention has a slightly matte appearance.
【００１９】本発明に用いる水溶性乃至水分散性塗料で
は、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或いはエチレン
系共重合体のエマルジョンが、固形分として、１乃至４
重量％の量で存在することも重要である。即ち、エマル
ジョンの量が上記範囲よりも少ないときには、耐摩耗性
の改善は満足に行われず、上記範囲よりも多いときに
は、塗料の粘度が上昇しすぎたり、塗装作業性が低下し
たり、また形成される塗膜表面の光沢が過度に失われた
りする傾向がある。In the water-soluble or water-dispersible paint used in the present invention, an emulsion of polyethylene, polyethylene oxide, or an ethylene-based copolymer has a solid content of 1 to 4%.
It is also important to be present in an amount by weight. That is, when the amount of the emulsion is less than the above range, the abrasion resistance is not improved satisfactorily, and when the amount of the emulsion is more than the above range, the viscosity of the paint is excessively increased, the coating workability is reduced, and There is a tendency that the gloss of the coating film surface to be applied is excessively lost.
【００２０】[0020]
（容器蓋の構造）本発明の容器蓋の数例の全体の構造を
示す「図１」において、Ａは王冠の一例を示し、Ｂはキ
ャップの一例を示す。これらの容器蓋１は、塗装金属板
のプレス成形乃至絞り成形で形成されており、天面２及
び該天面２の周縁から垂下しているスカート部３からな
っている。天面２の内面側には、ポリエチレン、軟質塩
化ビニル樹脂或いはその他のエラストマーまたはゴムか
ら成る密封用ライナー乃至ガスケット４が設けられてお
り、これらは容器首部（図示せず）の先端部に密着して
密封が行なわれる。Ａに示す王冠では、スカート部３に
打栓による締結のためのひだ５が設けられており、一方
Ｂに示すキャップでは、スカート部３に容器への締結の
ためのネジ６が設けられている。(Structure of Container Lid) In FIG. 1 showing the overall structure of several examples of the container lid of the present invention, A shows an example of a crown, and B shows an example of a cap. These container lids 1 are formed by press molding or drawing of a coated metal plate, and include a top surface 2 and a skirt portion 3 hanging from the periphery of the top surface 2. A sealing liner or gasket 4 made of polyethylene, soft vinyl chloride resin or another elastomer or rubber is provided on the inner surface side of the top surface 2, and these are tightly attached to the tip of a container neck (not shown). Sealing is performed. In the crown shown in A, the skirt 3 is provided with a pleat 5 for fastening by tapping, while in the cap shown in B, the skirt 3 is provided with a screw 6 for fastening to the container. .
【００２１】本発明の容器蓋の製造に用いる塗装金属板
を示す「図２」において、この塗装金属板１０は、金属
板１１と、この金属板の蓋内面となる面に施された内面
保護塗膜１２と、この金属板の蓋外面となる面に施され
た外面保護塗膜１３とから成る。本発明では、この外面
保護塗膜１３を、カルボキシル基含有アクリル樹脂或い
はカルボキシル基含有アクリル樹脂成分とエポキシ樹脂
との部分反応物からなり且つカルボキシル基がアンモニ
ウム塩またはアミン塩の形で存在する塗膜形成成分と、
硬化剤としてのアミノ樹脂とを含有する水溶性乃至水分
散性塗料で形成する。先ず、塗料中の各成分に付いて説
明する。In FIG. 2 showing a coated metal plate used for manufacturing the container lid of the present invention, this coated metal plate 10 is made up of a metal plate 11 and an inner surface protection provided on the inner surface of the lid of the metal plate. It is composed of a coating film 12 and an outer surface protective coating film 13 applied to the surface of the metal plate that will be the outer surface of the lid. In the present invention, the outer surface protective coating 13 is formed of a carboxyl group-containing acrylic resin or a partially reacted product of a carboxyl group-containing acrylic resin component and an epoxy resin, and wherein the carboxyl group is present in the form of an ammonium salt or an amine salt. A forming component;
It is formed of a water-soluble or water-dispersible paint containing an amino resin as a curing agent. First, each component in the paint will be described.
【００２２】（カルボキシル基含有アクリル樹脂成分）
用いるアクリル系樹脂は、一般に４０乃至３００、特に
８０乃至１５０の酸価を有することが望ましい。アクリ
ル樹脂の酸価の値及び配合割合に応じて、この塗料は、
水溶性のものから、水分散性（水乳化性）のものまで変
化する。酸価が上記範囲を下回ると、中和したとしても
塗料の分散安定性が低下する傾向があり、一方上記範囲
を越えると、形成される塗膜の耐水性が低下する傾向が
ある。(Acrylic resin component containing carboxyl group)
The acrylic resin used preferably has an acid value of generally 40 to 300, particularly preferably 80 to 150. Depending on the acid value and blending ratio of the acrylic resin, this paint
It changes from being water-soluble to being water-dispersible (water-emulsifiable). When the acid value is below the above range, the dispersion stability of the coating tends to decrease even if the acid value is neutralized. On the other hand, when the acid value exceeds the above range, the water resistance of the formed coating film tends to decrease.
【００２３】アクリル系樹脂としては、酸価が上述した
範囲内にある限り任意のアクリル系樹脂を用いることが
できる。このアクリル系樹脂は、上述した酸価のカルボ
キシル基を樹脂中に与えるエチレン系不飽和カルボン酸
又はその無水物と、アクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステルと、所望によりこれらと共重合可能な他のエ
チレン系不飽和単量体との共重合体から成る。エチレン
系不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水イタコン酸等であ
る。As the acrylic resin, any acrylic resin can be used as long as the acid value is within the above range. The acrylic resin is an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof that gives the above-described acid value carboxyl group in the resin, an acrylate ester or a methacrylic ester, and other ethylene copolymerizable therewith if desired. It consists of a copolymer with an unsaturated monomer. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and itaconic anhydride.
【００２４】アクリル酸やメタクリル酸のエステルとし
ては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドキ
シエチル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドキシプロピル
などがある。ただし、上記の（メタ）アクリル酸とはア
クリル酸もしくはメタアクリル酸を示す。Examples of the esters of acrylic acid and methacrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. N-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate,
Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate. However, the above (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
【００２５】これらの単量体と共に共重合される他の共
単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニロリル、メタクリロニトリル等を挙げることができ
る。Other comonomers copolymerized with these monomers include styrene, vinyltoluene, acryloniloryl, methacrylonitrile and the like.
【００２６】用いるアクリル系樹脂はフイルムを形成す
るに足る分子量を有するべきであり、一般に10,000乃至
200,000、特に20,000乃至 150,000の範囲内の分子量を
有していることが望ましい。アクリル共重合体の適当な
組合せの例は、 (1)メタクリル酸メチル／アクリル酸２
−エチルヘキシル／アクリル酸、 (2)スチレン／メタク
リル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸、 (3)
スチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸、 (4)メタ
クリル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸等であ
る。The acrylic resin used should have a molecular weight sufficient to form a film, and is generally 10,000 to
It is desirable to have a molecular weight in the range of 200,000, especially 20,000 to 150,000. Examples of suitable combinations of acrylic copolymers are: (1) Methyl methacrylate / acrylic acid 2
-Ethylhexyl / acrylic acid, (2) styrene / methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid, (3)
Styrene / ethyl acrylate / methacrylic acid; (4) methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid;
【００２７】これらのアクリル系樹脂は、これらの単量
体を有機溶媒中、アゾビスイソブチロニトリル類や過酸
化物の存在下で重合させることにより容易に得られる。These acrylic resins can be easily obtained by polymerizing these monomers in an organic solvent in the presence of azobisisobutyronitriles and peroxides.
【００２８】（エポキシ樹脂成分）アクリル樹脂との部
分反応物の形で用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡ等のビスフェノール類とエピハロヒドリンとの
重縮合により得られたビスフェノール型エポキシ樹脂が
好適であり、そのエポキシ当量は一般に400 乃至20,00
0、特に 1,000乃至 5,000の範囲及び数平均分子量は 1,
000乃至20,000、特に2,000乃至13,000の範囲にあるもの
が好ましい。(Epoxy resin component) As the epoxy resin used in the form of a partially reacted product with an acrylic resin, a bisphenol-type epoxy resin obtained by polycondensation of a bisphenol such as bisphenol A with epihalohydrin is preferable. Epoxy equivalent is generally 400 to 20,00
0, especially in the range of 1,000 to 5,000 and number average molecular weight of 1,
Those in the range of 000 to 20,000, especially 2,000 to 13,000 are preferred.
【００２９】（アミノ樹脂成分）更に、アミノ樹脂とし
ては、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂等が使用される。これらの樹脂はエタノール、ブタ
ノール等のアルコール類でエーテル化されていることが
望ましい。このアミノ樹脂は、相当する含窒素化合物を
ホルムアルデヒド乃至その機能誘導体と、アルカリ金属
触媒またはアルカリ土類金属触媒の存在下に反応させ、
必要によりエーテル化させることにより得られる。用い
るアミノ樹脂は、一般に１００乃至５００、特に２００
乃至３００の数平均分子量を有しているのがよい。(Amino resin component) Further, as the amino resin, melamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin and the like are used. These resins are desirably etherified with alcohols such as ethanol and butanol. This amino resin reacts the corresponding nitrogen-containing compound with formaldehyde or a functional derivative thereof in the presence of an alkali metal catalyst or an alkaline earth metal catalyst,
It is obtained by etherification if necessary. The amino resin used is generally 100 to 500, especially 200
It preferably has a number average molecular weight of from 300 to 300.
【００３０】（ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或い
はエチレン系共重合体）上記のエチレン系重合体は、エ
チレンの単独重合体でも共重合体でもよく、またポリエ
チレンを酸化により変性したものでもよい。ポリエチレ
ンとしては、いわゆるポリエチレンワックスが好適に使
用されるが、これよりも高分子量のものでも使用するこ
とができる。数平均分子量が、１０００乃至５０００、
特に２０００乃至４０００の範囲にあるものが好まし
い。(Polyethylene, polyethylene oxide, or ethylene-based copolymer) The ethylene-based polymer may be a homopolymer or a copolymer of ethylene, or may be a polyethylene modified by oxidation. As the polyethylene, a so-called polyethylene wax is preferably used, but a polyethylene having a higher molecular weight can also be used. A number average molecular weight of 1,000 to 5,000,
In particular, those in the range of 2000 to 4000 are preferable.
【００３１】酸化ポリエチレンとしては、上記ポリエチ
レンを、溶液相、分散液相、或いは溶融相中で分子状酸
素或いはその他の酸化剤等で酸化処理したものが使用さ
れる。原料ポリエチレンの分子量は、上記した範囲にあ
るのがよい。この酸化ポリエチレンの酸素含有量は、一
般に０．１乃至１０重量％、特に０．５乃至５．０重量
％の範囲にあるのが好ましい。特に酸化ポリエチレン
は、ポリエチレン等に比して水溶性乃至水分散性塗料に
対する分散安定性がよく、塗膜を比較的光沢のある状態
に保つという付加的な利点を有する。As the oxidized polyethylene, those obtained by oxidizing the above polyethylene with a molecular oxygen or another oxidizing agent in a solution phase, a dispersion liquid phase, or a melt phase are used. The molecular weight of the raw material polyethylene is preferably in the above range. The oxygen content of the oxidized polyethylene is generally in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight. In particular, polyethylene oxide has better dispersion stability for water-soluble or water-dispersible paints than polyethylene and the like, and has the additional advantage of keeping the coating film relatively glossy.
【００３２】エチレン系共重合体としては、エチレンに
対してエチレン系不飽和カルボン酸単量体或いは（メ
タ）アクリル系単量体を、ランダム共重合、プロック共
重合、グラフト共重合等により共重合させたものが使用
される。エチレン系不飽和カルボン酸単量体或いは（メ
タ）アクリル系単量体としては、アクリル樹脂の欄で述
べたものが使用される。変性により導入される極性基の
濃度は、一般に０．０１乃至２００ミリモル／１００ｇ
樹脂の範囲にあるのがよい。好適なエチレン系共重合体
は、酸変性ポリエチレン、特にワックスである。エチレ
ン系共重合体のエマルジョンを用いた場合にも、酸化ポ
リエチレンと同様な利点が達成される。As the ethylene copolymer, an ethylene unsaturated carboxylic acid monomer or a (meth) acrylic monomer is copolymerized with ethylene by random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization or the like. What was used is used. As the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer or the (meth) acrylic monomer, those described in the section of the acrylic resin are used. The concentration of the polar group introduced by the modification is generally 0.01 to 200 mmol / 100 g.
It should be in the range of the resin. Suitable ethylene-based copolymers are acid-modified polyethylenes, especially waxes. Even when an emulsion of an ethylene copolymer is used, the same advantages as those of polyethylene oxide are achieved.
【００３３】ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或いは
エチレン系共重合体のエマルジョンは、これらのエチレ
ン系重合体が熱トルエン等の加熱された脂肪芳香族溶媒
に可溶で、冷トルエンに不溶で、加水された冷却状態で
はエマルジョン状態に析出するという性質を利用して製
造される。本発明で用いるエマルジョン粒子は、一般に
０．０１乃至１μｍ、特に０．１乃至０．５μｍの粒径
を有している。上記範囲の粒径を有するものであれば、
勿論製造法の如何を問わない。Emulsions of polyethylene, polyethylene oxide, or ethylene-based copolymers were obtained by dissolving these ethylene-based polymers in a heated aliphatic aromatic solvent such as hot toluene, insoluble in cold toluene, and water-soluble. It is manufactured by utilizing the property of being precipitated in an emulsion state in a cooled state. The emulsion particles used in the present invention generally have a particle size of 0.01 to 1 μm, especially 0.1 to 0.5 μm. If it has a particle size in the above range,
Of course, the manufacturing method does not matter.
【００３４】（塗料の製造）水溶性塗料は、例えば、水
溶性型のアクリル樹脂塗料と水溶性型のアミノ樹脂とを
混合することにより得られる。また、水分散性塗料は、
例えば、カルボキシル基含有アクリル樹脂の有機溶媒溶
液或いはカルボキシル基含有アクリル樹脂成分とエポキ
シ樹脂成分とをクッキングして得られるエポキシエステ
ル樹脂を含有する有機溶媒溶液に、アミノ樹脂の有機溶
媒溶液を混合し、この混合溶液を必要により予備縮合し
た後、これにアンモニャ水或いはアミン含有水を混合す
る所謂相転換法により自己乳化型エマルジョンに転化さ
せることにより、形成することができる。(Manufacture of Paint) The water-soluble paint is obtained, for example, by mixing a water-soluble acrylic resin paint and a water-soluble amino resin. In addition, water-dispersible paints
For example, an organic solvent solution of an amino resin is mixed with an organic solvent solution of a carboxyl group-containing acrylic resin or an organic solvent solution containing an epoxy ester resin obtained by cooking a carboxyl group-containing acrylic resin component and an epoxy resin component, After precondensation of this mixed solution as necessary, it can be formed by converting it into a self-emulsifying emulsion by a so-called phase inversion method in which ammonia water or amine-containing water is mixed.
【００３５】この二成分型の塗料では、カルボキシル基
含有アクリル樹脂とアミノ樹脂とを６０：４０乃至９
０：１０、特に６５：３５乃至８０：２０の重量比で含
有するのがよい。アクリル樹脂の含有量が上記範囲より
も少ないと、十分な水溶性乃至水分散性が得られず、一
方アミノ樹脂の含有量が上記範囲よりも少ないと、十分
な塗料の硬化性が得られない傾向があり、耐水性、耐腐
食性等が低下する傾向がある。三成分系塗料の場合、カ
ルボキシル基含有アクリル樹脂を２０乃至５０重量％、
特に１０乃至３０重量％、エポキシ樹脂を８０乃至６０
重量％、特に７５乃至６５重量％及びアミノ樹脂を３乃
至１０重量％、特に４乃至７重量％含有する塗料が好ま
しい。アクリル樹脂の含有量が上記範囲よりも少ない
と、十分な水溶性乃至水分散性が得られない傾向があ
り、またエポキシ樹脂成分が上記範囲よりも少ないと、
耐腐食性が低下する傾向があり、一方アミノ樹脂の含有
量が上記範囲よりも少ないと、十分な塗料の硬化性が得
られない傾向がある。In this two-component type paint, a carboxyl group-containing acrylic resin and an amino resin are mixed in a ratio of 60:40 to 9: 9.
The content is preferably 0:10, particularly 65:35 to 80:20 by weight. When the content of the acrylic resin is less than the above range, sufficient water solubility or water dispersibility cannot be obtained, while when the content of the amino resin is less than the above range, sufficient curability of the paint cannot be obtained. There is a tendency that water resistance, corrosion resistance and the like are reduced. In the case of a three-component paint, the carboxyl group-containing acrylic resin is 20 to 50% by weight,
In particular, 10 to 30% by weight, and 80 to 60 epoxy resin.
Preference is given to coatings which contain, by weight, in particular from 75 to 65% by weight and from 3 to 10% by weight, in particular from 4 to 7% by weight, of amino resin. When the content of the acrylic resin is less than the above range, there is a tendency that sufficient water solubility or water dispersibility is not obtained, and when the epoxy resin component is less than the above range,
On the other hand, when the content of the amino resin is less than the above range, sufficient curability of the paint tends not to be obtained.
【００３６】アクリル樹脂を塩に転化するための中和剤
としては、アンモニアやアミンが使用される。アミンと
しては、イソプロピルアミン、 sec−ブチルアミン、te
rt−ブチルアミン、イソアミルアミン等のアルキルアミ
ン、特に分岐鎖アルキルアミン類が好適に使用される
他、モノ−、ジ−或いはトリ−エタノールアミン等のア
ルコールアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジ
ン、モルフォリン等の複素環アミン類、ジメチルアニリ
ン等の芳香族アミン類等が使用される。アミン類は、ア
クリル系樹脂のカルボキシル基に対して、少なくとも0.
3 化学当量、特に0.7 乃至1.3 化学当量の量で用いるの
がよい。As a neutralizing agent for converting an acrylic resin into a salt, ammonia or an amine is used. As the amine, isopropylamine, sec-butylamine, te
Alkylamines such as rt-butylamine and isoamylamine, particularly branched-chain alkylamines are preferably used, and alcoholamines such as mono-, di- or tri-ethanolamine, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine and the like can be used. Heterocyclic amines, aromatic amines such as dimethylaniline and the like are used. The amines are at least 0.1 to the carboxyl group of the acrylic resin.
It is preferable to use 3 chemical equivalents, especially 0.7 to 1.3 chemical equivalents.
【００３７】相転換法の場合、上記の樹脂成分を含有す
る有機溶媒溶液にアンモニア水或いはアミン水を添加す
ると、添加の初期においては系の粘度が上昇するが、添
加を続けていくと系の粘度が徐々に低下しはじめる。こ
の段階で添加を中断して系全体を攪拌により均質化し、
再びアンモニア水或いはアミン水の添加を続けると所定
量の添加で系の粘度は急激に低下する。樹脂溶液にアン
モニア水或いはアミン水を添加した初期においては、水
相は分散相の形で存在するが、前述した系の粘度が急激
に低下した段階では、樹脂成分が分散相となったＯ／Ｗ
型乳化液が安定に生成するのである。In the case of the phase inversion method, when ammonia water or amine water is added to the organic solvent solution containing the above resin component, the viscosity of the system increases in the initial stage of the addition, but as the addition is continued, the system viscosity increases. The viscosity starts to decrease gradually. At this stage, the addition was interrupted and the whole system was homogenized by stirring.
When the addition of ammonia water or amine water is continued again, the viscosity of the system rapidly decreases with the addition of a predetermined amount. At the initial stage of adding aqueous ammonia or aqueous amine to the resin solution, the aqueous phase exists in the form of a dispersed phase, but at the stage where the viscosity of the system suddenly decreases, the O / W
The type emulsion is formed stably.
【００３８】用いる有機溶媒としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶媒；エタノール、プロパノール、ブタノ
ール等のアルコール系溶媒；エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶媒等の１種又は２種以上を用いる
ことができる。原料溶液中の樹脂分濃度は、一般に５乃
至８０重量％、特に２０乃至７０重量％の範囲内にある
のがよい。この原料溶液には、それ自体公知の塗料用配
合剤、例えば可塑剤、滑剤、顔料、充填剤、安定剤等を
所望により配合してよい。As the organic solvent to be used, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohol solvents such as ethanol, propanol and butanol; ethyl cellosolve; One or more kinds of cellosolve solvents such as butyl cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate can be used. The resin concentration in the raw material solution is generally in the range of 5 to 80% by weight, particularly preferably in the range of 20 to 70% by weight. The raw material solution may contain a compounding agent known per se, for example, a plasticizer, a lubricant, a pigment, a filler, a stabilizer, and the like, if desired.
【００３９】相転換に使用する水の量は、樹脂の種類や
原料溶液の濃度によっても相違するが、一般に、原料溶
液当り0.5 乃至2.0 重量倍、 特に0.7 乃至 1.5重量倍の
水の使用が推奨される。樹脂溶液とアミン水との混合
は、室温で十分であるが、所望によっては１００℃程度
の温度に迄加温してもよい。添加混合は、通常の攪拌機
を備えた反応槽内で行うことができるが、所望によって
は、ホモミキサーのような高剪断攪拌装置を使用した
り、超音波振動の照射を用いることもできる。The amount of water used for the phase inversion varies depending on the type of the resin and the concentration of the raw material solution, but it is generally recommended to use 0.5 to 2.0 times by weight, particularly 0.7 to 1.5 times by weight of the raw material solution. Is done. Room temperature is sufficient for mixing the resin solution and the amine water, but if desired, the mixture may be heated to a temperature of about 100 ° C. The addition and mixing can be carried out in a reaction tank equipped with a usual stirrer, but if desired, a high-shear stirrer such as a homomixer or irradiation with ultrasonic vibration can be used.
【００４０】相転換により水性分散液には、水と有機溶
媒との双方が含有されている。この水性分散液を共沸減
圧蒸溜に付することにより有機溶媒を水との共沸により
除去し、また水性分散液の濃縮を行うことができる。有
機溶媒の共沸蒸溜に際しては、外部から水を補給しなが
ら行うことも可能なことが了解されるべきである。Due to the phase inversion, the aqueous dispersion contains both water and an organic solvent. By subjecting the aqueous dispersion to azeotropic distillation under reduced pressure, the organic solvent can be removed by azeotropic distillation with water, and the aqueous dispersion can be concentrated. It should be understood that the azeotropic distillation of the organic solvent can be carried out while externally supplying water.
【００４１】本発明に用いるポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、或いはエチレン系共重合体のエマルジョンは、
原料塗料溶液に添加してもよく、或いは水性塗料の段階
で添加してもよい。このエマルジョンは、固形分とし
て、１乃至４重量％、特に２乃至３重量％の量で用い
る。The emulsion of polyethylene, polyethylene oxide or ethylene copolymer used in the present invention is as follows:
It may be added to the raw material coating solution or may be added at the stage of the aqueous coating. The emulsion is used in an amount of 1 to 4% by weight, in particular 2 to 3% by weight, as solids.
【００４２】最終水性塗料における塗料樹脂固形分の濃
度は１０乃至７０重量％、特に２０乃至６０重量％の範
囲にあることが望ましく、且つ水性塗料中の有機溶媒の
含有量は１５重量％以下、特に５重量％以下であること
が望ましい。また、塗料中の樹脂分の分散安定性を向上
させる目的で、任意の段階で若干量の界面活性剤や高分
子分散剤を系中に添加することは許容される。The concentration of the coating resin solids in the final water-based paint is desirably in the range of 10 to 70% by weight, especially 20 to 60% by weight, and the content of the organic solvent in the water-based paint is 15% by weight or less. In particular, the content is desirably 5% by weight or less. In order to improve the dispersion stability of the resin component in the paint, it is permissible to add a small amount of a surfactant or a polymer dispersant to the system at an arbitrary stage.
【００４３】（金属基体及び塗装）金属基体としては、
例えば、ブラックプレート、各種被覆鋼板、例えばス
ズ、クロム、アルミニウム、亜鉛等を表面にメッキした
メッキ鋼板やその表面をクロム酸及び／又はリン酸等で
化学処理乃至は陰極電解処理した鋼板；アルミニウム或
いはその合金の如き軽金属板が挙げられる。(Metal Substrate and Coating) As the metal substrate,
For example, a black plate, various coated steel sheets, for example, a plated steel sheet whose surface is plated with tin, chromium, aluminum, zinc, or the like, or a steel sheet whose surface is chemically or cathodically treated with chromic acid and / or phosphoric acid; aluminum or A light metal plate such as an alloy thereof may be used.
【００４４】本発明の水性塗料は、例えば浸漬塗、ロー
ラコート、スプレー塗布、ハケ塗、静電塗装、電着塗
装、ワイヤーコート、フローコート、ドクターコート等
の任意の手段で、蓋用金属基体に塗布することができ
る。塗料の厚みは、一般に乾燥物基準で１乃至１０μ
ｍ、特に２乃至７μｍの範囲にあるのがよい。The aqueous paint of the present invention can be prepared by any means such as dip coating, roller coating, spray coating, brush coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, wire coating, flow coating, doctor coating, etc. Can be applied. The thickness of the paint is generally 1 to 10 μm on a dry basis.
m, especially in the range of 2 to 7 μm.
【００４５】塗料の焼付硬化のための加熱は、例えば電
熱オーブン、ガス燃焼オーブン、各種熱源から発生させ
た熱風オーブン等による雰囲気加熱方式の他、被塗物基
体側から加熱する抵抗加熱、誘導加熱方式による加熱、
さらにガスを燃焼させ発生する火炎により直接塗膜を加
熱する方式、赤外または遠赤外線による加熱などいずれ
の方法を用いてもよい。本発明の塗料は、１５０乃至１
８０℃の比較的低い温度でしかも短時間で硬化可能であ
るという特徴を有する。例えば１７０℃のような比較的
低温でも１乃至３分間の加熱で十分であり、２４０℃の
ような比較的高温では５乃至２０秒間のような著しく短
時間の加熱で硬化が完了する。Heating for baking and curing of the coating material may be performed, for example, by an atmosphere heating method using an electric heating oven, a gas combustion oven, a hot air oven generated from various heat sources, or the like, resistance heating for heating from the substrate to be coated side, induction heating. Heating by method,
Further, any method such as a method of directly heating a coating film by a flame generated by burning a gas or a method of heating by infrared or far infrared rays may be used. The paint of the present invention has a composition of 150 to 1
It has the characteristic that it can be cured at a relatively low temperature of 80 ° C. in a short time. For example, heating at a relatively low temperature such as 170 ° C. for 1 to 3 minutes is sufficient, and at a relatively high temperature such as 240 ° C., curing is completed by heating for an extremely short time such as 5 to 20 seconds.
【００４６】容器内面側の保護塗料としては、上記水溶
性乃至水分散性塗料を用いることもできるし、またこれ
とは異なる塗料を用いることもできる。例えば、この水
溶性乃至水分散性塗料は、オレフィン樹脂ライナーに対
して優れた接着性を示し、耐腐食性にも優れているの
で、内面保護塗料として使用することができる。これ以
外の塗料としては、上記水溶性乃至水分散性塗料から、
ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或いはエチレン系共
重合体のエマルジョンを除いた塗料、或いは上記水溶性
乃至水分散性塗料のアミノ樹脂の代わりに、レゾール型
フェノール樹脂塗料を用いた塗料等が挙げられる。As the protective paint on the inner surface side of the container, the above-mentioned water-soluble or water-dispersible paint can be used, or a different paint can be used. For example, this water-soluble or water-dispersible paint exhibits excellent adhesiveness to an olefin resin liner and also has excellent corrosion resistance, so that it can be used as an inner surface protective paint. Other paints, from the above water-soluble or water-dispersible paint,
Paints excluding emulsions of polyethylene, polyethylene oxide, or ethylene-based copolymer, and paints using a resol-type phenol resin paint instead of the amino resin of the above water-soluble or water-dispersible paints, and the like can be given.
【００４７】（容器蓋及び用途）上記塗装金属板を、そ
れ自体公知の成形手段により、容器蓋に成形する。本発
明による容器蓋は、王冠、ネジ付きキャップ、ツイスト
オフキャップ、ピルファープルーフキャップ、テーアオ
フキャップ、その他公知の任意の容器蓋形状を取り得
る。ライナーの施用には、所謂インシェルモールド法、
ライニング法等を採用し得る。本発明の容器蓋は、ガラ
スビン、プラスチックビン等に対する密封用容器蓋とし
て有用であり、熱間充填、レトルト殺菌等の用途にも用
いることができる。(Container Lid and Use) The coated metal plate is formed into a container lid by a molding means known per se. The container lid according to the present invention may take the shape of a crown, a threaded cap, a twist-off cap, a pill fur proof cap, a tear-off cap, or any other known container lid shape. For the application of the liner, the so-called in-shell mold method,
A lining method or the like can be adopted. The container lid of the present invention is useful as a container lid for sealing glass bottles, plastic bottles, and the like, and can also be used for applications such as hot filling and retort sterilization.
【００４８】[0048]
【実施例】本発明を次の例で更に詳細に説明する。実施例１〜３ アクリル樹脂１００部、エポキシ樹脂３００部、メラミ
ン樹脂２０部からなる固形分濃度２８％の水分散性型水
性塗料をベース塗料として、表１のNo１〜３に示したポ
リエチレンワックス系エマルジョンをベース塗料固形分
１００部に対し３部添加しワックス添加水性塗料を調製
した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Examples 1 to 3 Using a water-dispersible water-based paint having a solid content concentration of 28% composed of 100 parts of an acrylic resin, 300 parts of an epoxy resin and 20 parts of a melamine resin as a base paint, a polyethylene wax based on Nos. Three parts of the emulsion was added to 100 parts of the base paint solids to prepare a wax-containing water-based paint.
【００４９】厚さ１０μｍのポリエステル系ホワイトコ
ーチング塗膜で両面を被覆した板厚０．２３ｍｍの塗装
アルミ板の一方の面に、アルキド系インキで絵柄を印刷
した後、乾燥被膜で４５ｍｇ／ｄｍ2 となる様に上記試
料塗料をウエット・オン・ウエット方式で均一にロール
コートし、１８０℃で５分間焼き付けして試料塗装板を
調製した。After printing a pattern with an alkyd-based ink on one surface of a 0.23 mm-thick coated aluminum plate coated on both sides with a 10 μm-thick polyester-based white coating film, a dry film was used to form a 45 mg / dm 2 film. Then, the sample paint was uniformly roll-coated by a wet-on-wet method and baked at 180 ° C. for 5 minutes to prepare a sample-coated plate.
【００５０】得られた塗装板について、塗膜の光沢率を
光沢計で測定した。また、塗装板から水性塗料面がキャ
ップ外側に来るようにして外径３０ｍｍ、高さ１６ｍｍ
のキャップを成形し、成形加工に於ける塗膜加工性の評
価と、キャップについては段ボールとの摩擦による耐摩
耗性をそれぞれ評価した。With respect to the obtained coated plate, the gloss of the coating film was measured with a gloss meter. In addition, the outer diameter is 30 mm and the height is 16 mm so that the water-based paint surface comes outside the cap from the paint plate.
The caps were molded, and the coating film workability in the molding process was evaluated, and the caps were evaluated for wear resistance due to friction with cardboard.
【００５１】比較例１〜５ 比較例として実施例１で用いたベース塗料中に表１のN
o.４〜８に示したワックスを添加し実施例１と同様の操
作で比較試料を作成評価した。 Comparative Examples 1 to 5 In the base paint used in Example 1 as a comparative example, N in Table 1 was added.
o. The waxes shown in Examples 4 to 8 were added, and comparative samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
【００５２】[0052]
【表１】 表２に調製した各塗料の外観と前記評価の結果をまとめ
た。[Table 1] Table 2 summarizes the appearance of each prepared paint and the results of the evaluation.
【００５３】[0053]
【表２】 光沢率、動摩擦係数の項の評価は（無添加）→（添加
後）を表す。 表２の各評価項目と方法 添加安定性 ：目視評価 塗装外観 ：目視評価 光沢率測定 ：ＳＭカラーコンピューター ＳＭ−
４（スガ試験機（株）製） 動摩擦係数測定：HEIDON-14 型表面性試験機（新東科
学（株）） 加工性 ：キャップ成形後 拡大鏡による目視 耐摩耗性 ：サザンランドボテスター（東洋精機
（株）製）によるダンボール紙との摩耗荷重：515 g/ca
p １）耐摩耗性評価基準：塗膜剥離までの摩擦時間で評価 １分以下；× ５分以下；△ １５分以下；○
１５分以上；◎[Table 2] The evaluations of the gloss ratio and the coefficient of dynamic friction indicate (no addition) → (after addition). Evaluation items and methods in Table 2 Addition stability: visual evaluation Paint appearance: visual evaluation Gloss measurement: SM color computer SM-
4 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) Dynamic friction coefficient measurement: HEIDON-14 type surface tester (Shinto Kagaku Co., Ltd.) Workability: After cap molding Visual observation with a magnifying glass Wear resistance: Southernland Botester (Toyo) Abrasion load with cardboard paper by Seiki Co., Ltd.): 515 g / ca
p 1) Abrasion resistance evaluation criteria: Evaluated by friction time until coating film peeling 1 minute or less; × 5 minutes or less; Δ 15 minutes or less;
15 minutes or more; ◎
【００５４】結果 本発明の実施例１〜３のワックスは添加による粘度変化
及び光沢の変化も小さく良好であった。目的の耐摩耗性
改良については１５分以上の摩擦後でもいずれも変化な
く良好であった。比較例１のワックスは添加による粘度
及び光沢の変化（低下）は最も小さく良好であったが、
比較例４及び５と共に本発明の目的である耐摩耗性改良
効果は小さい。比較例２のワックスは本発明の実施例１
〜３のワックスに匹敵する耐摩耗性改良効果を示した
が、添加による塗料粘度の変化が大きく塗装作業が困難
であった。また塗膜表面にブツが目立つ。比較例３のワ
ックスは塗装中での分散性が乏しく（短時間で分離して
しまう）均質な塗料、塗膜が形成できなかった。 As a result, the waxes of Examples 1 to 3 of the present invention were good with little change in viscosity and change in gloss upon addition. Regarding the objective improvement of the abrasion resistance, even after friction for 15 minutes or more, all were good without any change. The wax of Comparative Example 1 exhibited the smallest change (decrease) in viscosity and gloss due to the addition, and was favorable.
Along with Comparative Examples 4 and 5, the effect of improving wear resistance, which is the object of the present invention, is small. Comparative Example 2 was the same as Example 1 of the present invention.
Although the abrasion resistance improving effect comparable to the waxes of Nos. 3 to 3 was exhibited, the viscosity of the paint was greatly changed by the addition, making the painting operation difficult. Also, bumps are noticeable on the surface of the coating film. The wax of Comparative Example 3 was poor in dispersibility during coating (separated in a short time) and could not form a uniform paint or coating film.
【００５５】実施例４〜６及び比較例６〜１０ ベース塗料として水溶性アクリル樹脂７０部、水溶性メ
ラミン樹脂２０部と水溶性エポキシエステル樹脂１０
部、及びシリコーン系滑剤０．５部からなる固形分濃度
３０％の水溶性水性塗料を用いた以外は夫々表１のNo.
１〜８のワックスを用いて実施例１と同様な操作で試料
調製・評価を行った。結果を表３に示した。 Examples 4 to 6 and Comparative Examples 6 to 10 70 parts of water-soluble acrylic resin, 20 parts of water-soluble melamine resin and 10 parts of water-soluble epoxy ester resin
No. 1 of Table 1 except that a water-soluble water-based paint having a solid content concentration of 30% and 0.5 parts of a silicone lubricant was used.
Sample preparation and evaluation were performed using the waxes 1 to 8 in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【００５６】[0056]
【表３】 実施例１と同様本発明のポリエチレン系ワックス良好な
耐摩耗性改良効果を示した。[Table 3] As in Example 1, the polyethylene-based wax of the present invention exhibited a good effect of improving abrasion resistance.
【００５７】実施例７ 実施例１で調製した水分散型水性塗料に、実施例３で用
いた高結晶酸化ポリエチレンワックスエマルジョンをベ
ース樹脂固形分１００部に対し０〜１０部の割合で添加
し、添加量別塗料を調製した。各塗料について実施例１
と同様な操作で塗装板を調製し、添加安定性、塗膜の光
沢率及び耐摩耗性を評価した。光沢率の結果を図３に、
その他の結果を表４に示した。 Example 7 To the water-dispersed water-based paint prepared in Example 1, the highly crystalline oxidized polyethylene wax emulsion used in Example 3 was added at a ratio of 0 to 10 parts with respect to 100 parts of the solid content of the base resin. A coating material was prepared according to the amount added. Example 1 for each paint
A coated plate was prepared in the same manner as described above, and the addition stability, the gloss of the coating film and the abrasion resistance were evaluated. FIG. 3 shows the results of the gloss ratio.
Other results are shown in Table 4.
【００５８】[0058]
【表４】 [Table 4]
【００５９】添加量は４部までは外観、性能共に問題な
く良好であったが、５部以上では塗料粘度の上昇が著し
くなり塗装作業性が悪くなる。同時に塗膜の光沢も低下
していた。添加量の増加が下地塗膜との密着性を低下さ
せる為か加工性も劣化する傾向であった。Up to 4 parts, the appearance and performance were good without any problem, but if it was more than 5 parts, the viscosity of the coating material increased significantly and the coating workability deteriorated. At the same time, the gloss of the coating film was also reduced. The workability also tended to deteriorate, probably because the increase in the amount of addition reduced the adhesion to the underlying coating film.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明によれば、特定の水溶性乃至水分
散性塗料に、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或いは
エチレン系共重合体のエマルジョンを固形分として１乃
至４重量％配合した塗料で、蓋殻体表面を被覆したこと
により、水性塗料で外面保護塗膜が形成されていなが
ら、十分な耐傷性及び耐腐食性が保持されると共に、耐
摩耗性、耐ダスティング性が顕著に向上した容器蓋を提
供することができる。According to the present invention, there is provided a paint in which a specific water-soluble or water-dispersible paint contains 1 to 4% by weight of a solid content of polyethylene, polyethylene oxide or an ethylene copolymer emulsion. A container with sufficient scratch resistance and corrosion resistance, and markedly improved abrasion resistance and dusting resistance even though the outer surface protective coating is formed with a water-based paint by coating the shell surface. A lid can be provided.
【図１】 本発明の容器蓋の一例の全体の構造を示す断
面図及び側面図であって、Ａは王冠の一例を示し、Ｂは
キャップの一例を示す。FIG. 1 is a cross-sectional view and a side view showing the entire structure of an example of a container lid according to the present invention, wherein A shows an example of a crown, and B shows an example of a cap.
【図２】 本発明の容器蓋の製造に用いる塗装金属板の
断面構造を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a cross-sectional structure of a coated metal plate used for manufacturing the container lid of the present invention.
【図３】 実施例７のワックスエマルジョン添加量と光
沢率の関係を示す線図。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the wax emulsion addition amount and the gloss ratio in Example 7.
１は容器蓋、２は天面、３はスカート部、４は密封用ラ
イナー乃至ガスケット、５はひだ、６は締結のためのネ
ジ、１０は塗装金属板、１１は金属板、１２は内面保護
塗膜、１３は外面保護塗膜。1 is a container lid, 2 is a top surface, 3 is a skirt portion, 4 is a sealing liner or gasket, 5 is a fold, 6 is a screw for fastening, 10 is a painted metal plate, 11 is a metal plate, and 12 is inner surface protection. Coating, 13 is an outer protective coating.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B65D 41/12 - 41/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B65D 41/12-41/18
Claims (3)
カルボキシル基含有アクリル樹脂成分とエポキシ樹脂と
の部分反応物からなり且つカルボキシル基がアンモニウ
ム塩またはアミン塩の形で存在する塗膜形成成分と、硬
化剤としてのアミノ樹脂とを含有する水溶性乃至水分散
性塗料に、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、或いはエ
チレン系共重合体の水性エマルジョンを固形分として１
乃至４重量％配合した塗料で、蓋殻体表面を被覆したこ
とを特徴とする容器蓋。1. A film-forming component comprising a carboxyl group-containing acrylic resin or a partially reacted product of a carboxyl group-containing acrylic resin component and an epoxy resin, wherein a carboxyl group is present in the form of an ammonium salt or an amine salt, and a curing agent A water-soluble or water-dispersible paint containing an amino resin of the formula (1), wherein an aqueous emulsion of polyethylene, polyethylene oxide, or an ethylene copolymer is used as a solid content.
A container lid, characterized in that the surface of the lid shell is covered with a paint compounded in an amount of from 4 to 4% by weight.
ル基含有アクリル樹脂とアミノ樹脂とを６０：４０乃至
９０：１０の重量比で含有する塗料であることを特徴と
する請求項１記載の容器蓋。2. The water-soluble or water-dispersible paint according to claim 1, wherein the paint contains a carboxyl group-containing acrylic resin and an amino resin in a weight ratio of 60:40 to 90:10. Container lid.
ル基含有アクリル樹脂を２０乃至３０重量％、エポキシ
樹脂を８０乃至６０重量％及びアミノ樹脂を３乃至１０
重量％含有する塗料であることを特徴とする請求項１記
載の容器蓋。3. A water-soluble or water-dispersible paint comprising 20 to 30% by weight of a carboxyl group-containing acrylic resin, 80 to 60% by weight of an epoxy resin and 3 to 10% by weight of an amino resin.
2. The container lid according to claim 1, wherein the coating is a coating containing 0.1% by weight.
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|---|---|---|---|
| JP05058792A JP3161796B2 (en) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | Container lid |
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| JPH05254553A JPH05254553A (en) | 1993-10-05 |
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| JP2007269381A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Universal Seikan Kk | Cap, bottle can with cap, and cap manufacturing method |
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- 1992-03-09 JP JP05058792A patent/JP3161796B2/en not_active Expired - Fee Related
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