JP3161157B2 - Sheet-like material and method for producing the same - Google Patents

Sheet-like material and method for producing the same

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JP3161157B2
JP3161157B2 JP12020193A JP12020193A JP3161157B2 JP 3161157 B2 JP3161157 B2 JP 3161157B2 JP 12020193 A JP12020193 A JP 12020193A JP 12020193 A JP12020193 A JP 12020193A JP 3161157 B2 JP3161157 B2 JP 3161157B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、毛羽落ちのない高級皮
革様シート状物を提供し得る、表層部に極細繊維の立毛
を有する極細繊維不織布と高分子弾性体からなるシート
状物とその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet made of a microfiber non-woven fabric having microfiber naps on its surface layer and a polymer elastic body, which can provide a high-quality leather-like sheet without fuzz. It relates to a manufacturing method.

【0002】本発明にかかるシート状物は、表層部の立
毛を構成する繊維の脱落が少なく、柔軟で良好なタッチ
を有する。特に長ナップ高級皮革様物の製造に利用さ
れ、その外観と風合の特性を生かして、衣料用素材とし
て好適なものである。
[0002] The sheet material according to the present invention has a soft and good touch with little loss of the fibers constituting the nap of the surface layer. In particular, it is used for the production of long-nap high-quality leather-like products, and is suitable as a material for clothing by making use of its appearance and texture.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来より不織布と高分子弾性体からなる
スエード調など表面に立毛を有する人工皮革およびその
製造方法については種々提案がされている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various proposals have been made on artificial leather having a napped surface such as a suede tone made of a nonwoven fabric and an elastic polymer and a method for producing the same.

【0004】それら一般的な製品およびその製造法で
は、表面の立毛の脱落、いわゆる毛羽落ちを防止しよう
とする場合、多量の高分子弾性体樹脂の付与を要しその
ために製品の風合が硬くなったり表面立毛の長さや密度
の調整の自由度が制限されるのが一般的であり、毛羽落
ち防止と表面立毛外観および風合いコントロールを同時
に満たす商品設計が困難であり、特に長ナップ品と称す
る比較的長い立毛が要求される商品の場合においてはこ
れらの特性を満足することはさらに困難である。これら
個々の特性の改善手段として、不織布を構成する極細繊
維の繊度を可能な限り大きくしたり、付与する高分子弾
性体を凝固調節技術により柔軟化を施し樹脂の付与率を
極力高くしたり、長い立毛を得るために立毛加工処理に
際しシリコーン樹脂を付与するなどの方法が提案されそ
れなりの効果が得られている。しかしながら、長い立毛
が要求される場合においては未だ上記特性の全てを満足
するレベルの長ナップ品は得られていないのが実状であ
る。
[0004] In these general products and their production methods, a large amount of high-molecular elastic resin is required to prevent the falling of the nap on the surface, that is, the so-called fluffing, and the hand of the product is hard. Generally, the degree of freedom in adjusting the length and density of the surface napping is limited, and it is difficult to design products that simultaneously satisfy the fuzz prevention and the surface nap appearance and texture control. It is more difficult to satisfy these characteristics in the case of a product requiring a relatively long nap. As means for improving these individual characteristics, the fineness of the ultrafine fibers constituting the nonwoven fabric is increased as much as possible, or the applied polymer elastic body is softened by coagulation control technology to increase the resin application rate as much as possible, In order to obtain a long nap, a method of applying a silicone resin during the nap processing has been proposed, and a certain effect has been obtained. However, in the case where a long nap is required, a long nap product satisfying all of the above characteristics has not yet been obtained.

【0005】すなわち、従来の長ナップ品のうちでも比
較的完成度の高い商品と考えられる特公昭57−477
72号広報に記載されたものにおいても、長ナップを形
成する極細繊維の立毛を結束するシリコーン樹脂が、商
品の経時とともにフィブリル化し剥離することに起因す
る白化現象が生じたり、立毛が結束されているゆえに表
面外観の表現範囲が限定されざるを得なかったり、製造
工程が複雑になるといった制約が依然として残されてい
る。
[0005] That is, Japanese Patent Publication No. 57-479, which is considered to be a product having a relatively high degree of perfection among conventional long nap products.
Also in the article described in No. 72 public information, the silicone resin that binds the nap of the ultrafine fibers forming the long nap, fibrillates and peels off with the passage of time of the product, causing a whitening phenomenon, or the nap is bound. Therefore, there are still restrictions such as a limited range of expression of the surface appearance and a complicated manufacturing process.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
知られる極細繊維不織布と高分子弾性体からなる表面に
立毛を有する人工皮革において実現され得ない、毛羽落
ちの改善、表面外観の表現自由度の大きさ、柔軟な風合
いという相反する特性の実現という問題を解決し、長ナ
ップを特徴とする優美な表面外観と柔軟で良好なタッチ
を併せ持つ皮革様シート状物を提供せんとするものであ
り、また、かかるシート状物を安価で簡単な方法により
安定して製造せんとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve fuzz dropping and express surface appearance, which cannot be realized in a conventionally known artificial leather made of a microfiber nonwoven fabric and a polymer elastic body and having raised hair on the surface. To solve the problem of realizing the contradictory characteristics of large degrees of freedom and soft texture, and to provide a leather-like sheet material that combines an elegant surface appearance characterized by a long nap with a soft and good touch. Further, such a sheet-like material is stably manufactured by an inexpensive and simple method.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した目的
を達成するために次のような構成を採用する。すなわ
ち、本発明のシート状物は、3次元交絡したシートの表
層部に0.5d以下の極細繊維Aによる立毛部を有し、
該シートを構成する繊維Aの空隙部分には、高分子弾性
体Bが充填されており、かつ該シート表層部付近には高
分子弾性体Cが偏在して繊維Aを接着していることを特
徴とするものであり、また、かかるシート状物の製造方
法は、0.5d以下の極細繊維Aを3次元的に交絡した
シートの空隙部分に高分子弾性体Bを含浸し、湿式凝固
した後、該シートの表面を研削起毛した後、次いで高分
子弾性体Cを付与し、乾式凝固させることを特徴とする
ものである。
The present invention employs the following configuration to achieve the above object. That is, the sheet-like material of the present invention has a napped portion of the ultrafine fiber A of 0.5d or less in the surface layer portion of the three-dimensionally entangled sheet,
The voids of the fibers A constituting the sheet are filled with a polymer elastic body B, and the polymer elastic bodies C are unevenly distributed near the surface layer of the sheet to bond the fibers A. The method for producing a sheet-like material is characterized in that the voids of the sheet in which three-dimensionally entangled microfibers A of 0.5 d or less are impregnated with the elastic polymer B and wet coagulated. Thereafter, the surface of the sheet is ground and raised, and then a polymer elastic body C is applied and dry coagulation is performed.

【0008】[0008]

【作用】本発明は、皮革様シート状物において、長いナ
ップを有する高級なものほど毛羽落ちが激しいという問
題について鋭意検討したものである。その結果、従来の
皮革用のシート状物に、さらに第三の高分子弾性体を、
特定な部分に選択的に付与することによって、かかる問
題を一挙に解決させ得ることを究明した。すなわち、該
シート状物の基布の表層部付近に第三の接着能を有する
高分子弾性体を偏在させることによって、該シートの風
合いや外観を変更することなく該ナップを固定させるこ
とができることを究明したものである。
The present invention has been made intensely studied the problem that high-grade leather-like sheet materials having a long nap have a sharper fluff. As a result, a third polymer elastic body is further added to the conventional leather sheet material,
It has been clarified that such a problem can be solved at once by selectively giving a specific portion. That is, the nap can be fixed without changing the feel and appearance of the sheet by unevenly distributing the polymer elastic body having the third adhesive ability in the vicinity of the surface layer portion of the base cloth of the sheet-like material. Was determined.

【0009】本発明は、主として極細繊維Aの不織布と
高分子弾性体Bからなる、天然皮革に酷似した構造を有
する人工皮革様シートであり、0.5d以下の均一な繊
度を有する極細繊維Aが繊維束を形成したもので、該繊
維束どうしが3次元的に交絡されており、その空隙部分
に高分子弾性体Bが該繊維束を構成する繊維Aを直接結
束することなく充填されたシート状物である。しかもそ
の片面及び/又は両表面に該極細繊維Aによる立毛を有
するものである。
The present invention relates to an artificial leather-like sheet having a structure very similar to natural leather, comprising a nonwoven fabric of ultrafine fibers A and a polymer elastic body B, and comprising ultrafine fibers A having a uniform fineness of 0.5 d or less. Is a fiber bundle formed, the fiber bundles are three-dimensionally entangled, and the void portion is filled with the polymer elastic body B without directly binding the fibers A constituting the fiber bundle. It is a sheet. In addition, the nap of the microfiber A is provided on one surface and / or both surfaces.

【0010】本発明は、かかるシート状物の少なくとも
立毛を有する側の、該シート状物基布の表層部付近に、
上述の第三の高分子弾性体C(以下、単に高分子弾性体
Cという)を偏在させて、該繊維束を構成する繊維Aを
直接結束(接着)したものである。
[0010] The present invention provides a sheet-like material having at least a napped side near the surface layer of the sheet-like base fabric.
The third polymer elastic body C (hereinafter simply referred to as polymer elastic body C) is unevenly distributed, and fibers A constituting the fiber bundle are directly bound (adhered).

【0011】本発明のシート状物の内層部分を主として
構成する極細繊維Aは繊維束を形成しており、しかも各
単糸は互いに結束されることなくある程度の移動の自由
度があること、および繊維束どうしは多数の絡合点で3
次元的に交絡しているため、シートをして柔らかさ、し
なやかさ、耐屈曲性などの強度を発現せしめている。さ
らに、極細繊維束が3次元的に交絡したその空隙部分に
高分子弾性体Bを充填することにより、本発明のシート
状物に、上述した物理的特性に加えてさらに、形態保持
性と適度な反発弾性による皮革様の風合を発現せしめて
いる。しかも、該高分子弾性体はシート状物の内層のほ
とんど大部分の極細繊維束を直接的に結束していないの
で、シートの柔らかさが損なわれることはないという特
徴を達成している。
The ultrafine fibers A mainly constituting the inner layer portion of the sheet-like material of the present invention form a fiber bundle, and each single yarn has a certain degree of freedom of movement without being bound to each other; Fiber bundles are 3 at many entanglement points
Because they are entangled in a dimension, the sheet is developed to have strength such as softness, flexibility, and bending resistance. Further, by filling the voids where the ultrafine fiber bundles are three-dimensionally entangled with the polymer elastic body B, the sheet-like material of the present invention can further retain the above-mentioned physical characteristics, and further maintain shape retention and moderate It has a leather-like feel due to its rebound resilience. Moreover, since the polymer elastic body does not directly bind most of the ultrafine fiber bundles of the inner layer of the sheet, the softness of the sheet is not impaired.

【0012】ここでいう極細繊維束が高分子弾性体Bに
より直接的に結束されていない状態とは、繊維束を形成
する各単繊維Aと高分子弾性体Bとの間に、摩擦力を生
じる接触が実質的に無視し得る状態を意味する。すなわ
ち、具体的には、極細繊維束を、後述する高分子相互配
列体繊維から得る場合、各極細繊維束の内部および周辺
部の、該繊維束が由来する高分子相互配列体繊維の海成
分が占めていた大部分の空間に、高分子弾性体Bが侵入
していない状態が保たれているような状態に代表される
ものである。
The state in which the ultrafine fiber bundle is not directly bound by the elastic polymer B means that the frictional force is applied between each single fiber A forming the fiber bundle and the elastic polymer B. A condition in which the resulting contact is substantially negligible. That is, specifically, when the ultrafine fiber bundle is obtained from the polymer mutual array fibers described below, the sea component of the polymer mutual array fiber from which the fiber bundle is derived, inside and around each of the microfine fiber bundles Is occupied by a state where the elastic polymer B is not invaded in most of the space occupied by the polymer elastic body B.

【0013】本発明のシート状物の特徴は、高分子弾性
体Cを該シート状物の少なくとも一方の表面付近に偏在
させることにある。ここで高分子弾性体Cとは、該基布
表層部において繊維束を構成する極細繊維を直接結束し
て存在している点で、高分子弾性体Bとは機能が相違す
るが、別に同一の樹脂であっても、またこれとは相違す
る樹脂であってもよいが、好ましくは乾式凝固によって
接着機能を発揮するものであればさしつかえない。
A feature of the sheet material of the present invention is that the elastic polymer C is unevenly distributed near at least one surface of the sheet material. Here, the polymer elastic body C has a function different from that of the polymer elastic body B in that the ultrafine fibers constituting the fiber bundle are directly bound and present in the surface layer portion of the base cloth, but is the same as the polymer elastic body B. The resin may be a different resin, or may be a different resin. However, it is preferable that the resin exhibits an adhesive function by dry coagulation.

【0014】本発明は、かかる高分子弾性体Cを偏在化
させることによって、表面を覆っている極細繊維の立毛
の脱落を防止することに見事に成功したものである。
According to the present invention, the uneven distribution of the polymer elastic body C has successfully succeeded in preventing the falling of the nap of the ultrafine fibers covering the surface.

【0015】シートの風合を損ねずに上記効果を達成す
るためには、高分子弾性体Cの量は少ない方が好ましい
が、少なすぎると毛羽落ち防止効果が消失する。したが
って、かかる高分子弾性体Cは、高分子弾性体Bの重量
に対し、好ましくは1〜15%、より好ましくは1〜1
0%、最も好適には3〜5%の範囲に制限することによ
り、毛羽落ち効果を発現させることができる。
In order to achieve the above-mentioned effects without impairing the feeling of the sheet, it is preferable that the amount of the polymer elastic body C is small, but if the amount is too small, the effect of preventing fluff from falling is lost. Therefore, the polymer elastic body C is preferably 1 to 15%, more preferably 1 to 1% by weight of the polymer elastic body B.
By limiting the amount to 0%, most preferably in the range of 3 to 5%, a fuzz-falling effect can be exhibited.

【0016】さらに、得られるシート状物の物性および
風合を最適なものとするためには、高分子弾性体BとC
の和が、極細繊維Aの重量に対して、好ましくは15〜
60%、より好ましくは25〜40%、最適には30〜
35%の範囲にすることである。すなわち、本発明の最
適実施態様としては、次の2式を満足させることが、特
に好ましいシート状物を提供することができるのであ
る。もちろん、該式の数値は、上述の説明にしたがっ
て、さらに最適範囲に制限することができる。
Further, in order to optimize the physical properties and feeling of the obtained sheet-like material, the elastic polymer B and C
Is preferably from 15 to the weight of the microfiber A.
60%, more preferably 25-40%, optimally 30-
The range is 35%. That is, as the most preferred embodiment of the present invention, satisfying the following two formulas can provide a particularly preferable sheet-like material. Of course, the numerical values of the equation can be further restricted to optimal ranges according to the above description.

【0017】0.01≦C/B≦0.15 0.15≦(B+C)/A≦0.60 また、本発明のシート状物の内層部は極細繊維束の絡合
構造に加え、例えば、特開昭62−78281号公報に
記載されているような織物や編物が一体構造化されたも
のであっても差支えなく、その場合も上述の式を満足す
るシート状物にするのが好ましい。
0.01 ≦ C / B ≦ 0.15 0.15 ≦ (B + C) /A≦0.60 Further, the inner layer portion of the sheet-like material of the present invention has, in addition to the entangled structure of the ultrafine fiber bundle, A woven or knitted fabric as described in JP-A-62-78281 may be integrally formed, and in such a case, a sheet-like material satisfying the above formula is preferable. .

【0018】次に、本発明シート状物の製造方法につい
て説明する。
Next, a method for producing the sheet material of the present invention will be described.

【0019】繊維束を形成する極細繊維を製造する方法
は特に限定はされないが、少なくとも1種以上のポリマ
ーからなる複数の島成分を有する高分子相互配列体繊維
から海成分を溶出除去する方法が好適に用いられる。こ
の場合、島成分および海成分の選定は種々可能である
が、島成分としては通常の合成繊維に用いられるポリエ
ステル、ポリアミドなどの一般的なポリマーが好ましく
使用され、複数のポリマーによる芯鞘構造をもたせるこ
とも可能であり、用途や目的に応じて最適なポリマーを
使用すればよい。海成分としてはシートの加工性、海成
分除去時のシートへの物理的化学的損傷を最小限に抑え
る目的から、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、トリクロロエチレンなどの有機溶剤に可溶なポ
リマーを使用するのが好ましい。
The method for producing the ultrafine fibers forming the fiber bundle is not particularly limited, but a method for eluting and removing the sea component from the high molecular array fiber having a plurality of island components composed of at least one kind of polymer is used. It is preferably used. In this case, the island component and the sea component can be selected in various ways, but as the island component, general polymers such as polyester and polyamide used for ordinary synthetic fibers are preferably used, and a core-sheath structure formed by a plurality of polymers is used. It is also possible to provide a suitable polymer depending on the application and purpose. As a sea component, a polymer soluble in organic solvents such as toluene, xylene, carbon tetrachloride, chloroform, and trichloroethylene for the purpose of processing the sheet and minimizing physical and chemical damage to the sheet when removing the sea component It is preferred to use

【0020】シート化の方法は、特に限定されず、既知
の手段が利用することができるが、まず、初めに不織布
が形成される。不織布を形成する方法も、特に限定され
るものではないが、最終製品の厚さを、厚物から薄物ま
でにわたって容易に変更することができる短繊維による
フェルト化方法が好ましく使用される。
The method of forming the sheet is not particularly limited, and known means can be used. First, a nonwoven fabric is formed. The method of forming the nonwoven fabric is not particularly limited, but a felting method using short fibers, which can easily change the thickness of the final product from thick to thin, is preferably used.

【0021】すなわち、高分子相互配列体繊維を、捲縮
付与の後一定の繊維長にカットしてステープルとし、該
ステープルをカードにかけてウェブ化し、得られたウェ
ブをクロスラッパーやランダムウェッバーなどで所望の
重量に積層した後、ニードルパンチを施すことによりフ
ェルト化する方法が好ましい。
That is, the polymer inter-arrayed fiber is cut into a certain fiber length after crimping to form a staple, the staple is carded and formed into a web, and the obtained web is subjected to a desired process using a cross wrapper or a random webber. It is preferable to form a felt by applying a needle punch after laminating to a weight.

【0022】その際、高分子相互配列体繊維のみでフェ
ルトを形成してもよいが、前記した特開昭62−782
81号公報に記載されているように織物や編物と一体構
造を形成するようなフェルトとしてもよい。
At this time, the felt may be formed only with the fibers of the polymer inter-array body,
As described in JP-A-81, the felt may be formed so as to form an integral structure with a woven or knitted fabric.

【0023】このようにして得られたフェルトに高分子
弾性体Bを付与し、該フェルトを構成する高分子相互配
列体繊維の海成分を溶出除去した後に、さらに、高分子
弾性体Cを追加付与し、表面を起毛することにより本発
明のシート状物を得ることができる。その際、より高密
度で高強力な製品を得るために、フェルトをあらかじ
め、熱処理など物理的あるいは化学的手段により収縮さ
せたり、製品の柔軟性や風合いをコントロールするため
にポリビニルアルコールに代表されるような水溶性高分
子を必要量付与し、後の高分子弾性体Bの付与工程以降
で除去するといった技術を適宜に組み合わせても差し支
えない。
The thus obtained felt is provided with a polymer elastic body B, and after eluting and removing the sea component of the polymer mutual array fiber constituting the felt, a polymer elastic body C is further added. By applying and raising the surface, the sheet-like material of the present invention can be obtained. At that time, in order to obtain a higher density and higher strength product, the felt is shrunk in advance by physical or chemical means such as heat treatment, or typified by polyvinyl alcohol to control the flexibility and texture of the product Techniques such as providing a required amount of such a water-soluble polymer and removing it in a subsequent step of providing the polymer elastic body B may be appropriately combined.

【0024】また、高分子相互配列体繊維の海成分除去
工程は、高分子弾性体Bの付与工程に先だって通過させ
てもよいし、逆でもよく、前述した技術との組み合わせ
や、高分子弾性体Bの種類や付与方法に応じて最適な順
序を組合せるのが好ましい。高分子弾性体Bの種類や付
与方法は、特に限定されるものではないが、先にも述べ
た通り、高分子弾性体Bとしてはポリウレタンが好適で
あり、より好適には溶液含浸による湿式凝固法である
が、エマルジョン含浸や乾式でのコーティング、あるい
はこれらを併用することも可能である。
In the step of removing the sea component of the polymer mutually aligned fibers, the fiber may be passed prior to the step of applying the polymer elastic body B, or may be reversed. It is preferable to combine the optimal order according to the type of the body B and the method of applying. The type of the elastic polymer B and the method of providing the elastic polymer B are not particularly limited, but as described above, the elastic polymer B is preferably polyurethane, and more preferably wet coagulation by solution impregnation. Although it is a method, it is also possible to use emulsion impregnation, dry coating, or a combination of these.

【0025】次に高分子弾性体Cの付与について説明す
る。
Next, the application of the elastic polymer C will be described.

【0026】高分子弾性体Cの種類や付与方法は、特に
限定されるものではないが、シートの一方の表層付近、
好ましくは立毛を有する側の該シート状物基布の表層部
付近に偏在させなければならない。そのために、エマル
ジョン含浸を行い、凝固に際して該エマルジョンを表層
付近にマイグレーションさせる方法が好ましく用いられ
る。本発明では、かかる高分子弾性体Cの凝固におい
て、乾式凝固法を採用することによって、マイグレーシ
ョン現象を達成すると同時に、該高分子弾性体Cに接着
機能を惹起させることに成功したものである。すなわ
ち、かかる方法において、最適には、ポリウレタンの水
系エマルジョンを採用することである。かかる方法によ
り、さらに確実にポリウレタン粒子を表層付近に凝集さ
せることができる。もちろん、その際、該マルジョン液
にマイグレーションを促進させるための界面活性剤を添
加してもよいし、マイグレーションが最適に行われるよ
うに、濃度の調整がなされたものを使用してもよい。ま
た、ここで用いるポリウレタンは高分子弾性体Bと同一
のものであっても異なるものであってもよい。
The type of the elastic polymer C and the method of applying the elastic polymer C are not particularly limited.
Preferably, it must be unevenly distributed near the surface layer of the sheet-like material base fabric on the side having the nap. For this purpose, a method of impregnating with an emulsion and causing the emulsion to migrate to the vicinity of the surface layer upon coagulation is preferably used. In the present invention, in the solidification of the polymer elastic body C, by adopting the dry coagulation method, the migration phenomenon is achieved, and at the same time, the polymer elastic body C is successfully caused to have an adhesive function. That is, in such a method, optimally, an aqueous emulsion of polyurethane is employed. By this method, the polyurethane particles can be more reliably aggregated near the surface layer. Needless to say, at this time, a surfactant for promoting migration may be added to the emulsion, or a solution whose concentration has been adjusted so that migration is optimally performed may be used. Further, the polyurethane used here may be the same as or different from the elastic polymer B.

【0027】上述の乾式凝固条件は、乾燥することがで
きる温度条件であれば別に制約されないが、好ましくは
80〜160℃、さらに好ましくは100〜130℃の
範囲である。
The above-mentioned dry coagulation conditions are not particularly limited as long as they can be dried, but are preferably in the range of 80 to 160 ° C, more preferably 100 to 130 ° C.

【0028】高分子弾性体Cを付与する工程は、該ポリ
マーが繊維束を構成する極細繊維を直接結束(接着)さ
せる構造を実現しうるかぎりにおいて特に限定されない
が、一般的には、高分子弾性体Bを付与した後のいずれ
かの工程で付与され、好ましくはシート表面の起毛処理
工程の直後に行われる。もちろん人工皮革の常法による
染色仕上げ加工を行った後に付与を行ってもよい。
The step of providing the elastic polymer C is not particularly limited as long as the polymer can realize a structure in which the ultrafine fibers constituting the fiber bundle are directly bound (adhered). It is applied in any process after the application of the elastic body B, and is preferably performed immediately after the raising process of the sheet surface. Of course, the application may be performed after the artificial leather is dyed and finished in a conventional manner.

【0029】本発明のシート状物は、毛羽落ちが実用的
に問題ないレベルでありながら、長ナップを特徴とする
優美な表面外観と、柔軟で良好なタッチを併せ持つスエ
ード調などの皮革様素材として、衣料や雑貨用途に適し
たものであるという特徴を有する。
The sheet-like material of the present invention is a leather-like material such as a suede-like material having a graceful surface appearance characterized by a long nap and a soft and good touch while having a level of practically no problem of fluffing. It is characterized by being suitable for clothing and sundries.

【0030】[0030]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために実施
例を挙げる。もちろん、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、これら実施例、比較例の評価
についての測定方法は次の通りである。
EXAMPLES Examples will be given below to explain the present invention more specifically. Of course, the present invention is not limited to these examples. The measuring method for evaluation of these examples and comparative examples is as follows.

【0031】目付、厚み;JIS−L−1096 風 合;標準サンプルと比較し5等級に区分した。 5級 柔らかすぎて頼り無い 4級 適度に柔軟で優れたタッチ 3級 やや硬いがタッチは良好 2級 硬くタッチもいくぶんペーパーライク 1級 硬くペーパーライクでタッチが不良 毛羽落ち;20℃、65%RHに設定された雰囲気下
で、ガーレ式剛軟度試験機の円弧部分に試料(幅5cm×
長さ22cm)を貼り付け、可動アームに取り付けたチャ
ックに標準布(ポリエステル65/綿35ブロードの
白)を幅5cmの両面テープに貼り付けたものを離型紙に
つけたままセットし、標準布の末端に60g の荷重をつ
け1試料について表裏5往復させて標準布に付着した毛
羽の量を目測し標準サンプルと照合し毛羽落ち等級を判
定した。10級(毛羽落ちなし)〜1級(毛羽落ち顕
著)の10段階評価とした。
Weight per unit area, thickness; JIS-L-1096 feeling; Class 5 Too soft and unreliable Class 4 Moderately flexible and excellent touch Class 3 Somewhat hard but good touch Class 2 Hard and touch somewhat paper-like Class 1 Hard and paper-like and poor touch Fuzz fall; 20 ° C, 65% RH Under the atmosphere set in the above, the sample (width 5cm ×
The standard cloth (polyester 65 / cotton 35 broad white) is attached to a chuck attached to the movable arm and attached to a 5 cm wide double-sided tape with the release cloth attached. A load of 60 g was applied to the end, and one sample was reciprocated 5 times on the front and back sides. The amount of fuzz adhering to the standard cloth was visually measured and compared with the standard sample to judge the fluff dropping grade. It was evaluated on a 10-point scale from grade 10 (no fluff dropping) to grade 1 (significant fluff dropping).

【0032】実施例1 島成分に5−ナトリウムスルホイソフタル酸が共重合さ
れたポリエチレンテレフタレート、海成分にポリスチレ
ンを用い、島本数13本/ホールの海島型複合口金を通
して、島/海重量比率57/43、で溶融紡糸して10
00 m/分の引取速度で、延伸後の島繊度が0.17デ
ニールになるように設計された高分子配列体繊維の未延
伸糸を得た。
Example 1 Polyethylene terephthalate in which 5-sodium sulfoisophthalic acid was copolymerized as an island component and polystyrene as a sea component were passed through a sea-island type composite mouthpiece having 13 islands / hole and an island / sea weight ratio of 57 / 43, melt spinning at 10
At a take-off speed of 00 m / min, an undrawn yarn of a polymer array fiber designed to have an island fineness of 0.17 denier after drawing was obtained.

【0033】該未延伸糸を延伸倍率2.9倍で延伸し、
捲縮を付与してカットし、繊維長51mm、複合繊度3.
8デニール、捲縮数15山/インチのステープルとし
た。該ステープルをカード、クロスラッパーを通し積層
ウェブとし、さらにニードルパンチマシンで上下両面か
ら各150本/cm2 の針密度でニードルパンチを施し、
目付400 g/ m2 の不織布とした。
The undrawn yarn is drawn at a draw ratio of 2.9 times,
2. Cut with crimping, fiber length 51 mm, composite fineness 3.
The staples were 8 denier and 15 crimps / inch. The staple is passed through a card and a cross wrapper to form a laminated web, and further subjected to needle punching with a needle punch machine at a needle density of 150 needles / cm 2 from both upper and lower surfaces,
The nonwoven fabric had a basis weight of 400 g / m 2 .

【0034】さらにフィラメント数36本、単糸繊度
1.4デニールのカチオン可染ポリエステル糸の強撚織
物(撚数2750回/m 、織密度90×80本/イン
チ)を不織布の両面にして2500本/cm2 の針密度で
ニードルパンチを施し、不織布と織物が不離一体化され
たシートを作製した。
Further, a strongly twisted woven fabric of a cationically dyeable polyester yarn having 36 filaments and a fineness of single denier of 1.4 denier (2750 twists / m, woven density of 90 × 80 filaments / inch) is 2,500 coated on both sides of the nonwoven fabric. Needle punching was performed at a needle density of needles / cm 2 to prepare a sheet in which the nonwoven fabric and the woven fabric were separated and integrated.

【0035】該シートをポリビニルアルコールの5%の
熱水溶液(95℃)中に浸漬して収縮させ、ポリビニル
アルコールの対不織布重量比が10部になるよう絞液し
て乾燥した後、トリクロロエチレンで海成分を溶出除去
し、次いでポリテトラメチレンオキシグリコール、ポリ
エチレンアジペートグリコール、ジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネートから得たプレポリマーをメ
チレンビスアニリンで鎖伸長し重合したポリウレタンの
ジメチルホルムアミドの11%溶液を含浸し、ポリウレ
タン純分がシートの繊維総重量に対し31部となるよう
絞液して水中に浸漬してポリウレタンを湿式凝固させる
とともにポリビニルアルコールを溶出した。さらに、ポ
リジメチルシロキサンを主成分とするシリコーン水エマ
ルジョンをシートに対する不揮発分重量比が0.5部に
なるよう付与してて乾燥後、シートを厚さ方向にスライ
スしてスライス面ををサンドペーパーでバフ掛け起毛し
て厚みを整えた。このようにして得られたシートにポリ
ウレタンの水エマルジョン(スーパーフレックスE40
00;第一工業製薬株式会社製)の不揮発分がシートに
対し1重量部になるよう含浸し、非スライス面に不揮発
分がマイグレーションするようにシートの片面(非スラ
イス面)のみに熱風を吹き付けながらピンテンター上で
乾燥した。さらに該シートを常法により液流染色機でカ
チオン染料で染色して仕上げ、深みと光沢をもった濃紺
色に着色された長ナップスエード調の皮革様シートが得
られた。
The sheet is immersed in a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (95 ° C.) and shrunk. The sheet is squeezed and dried so that the weight ratio of polyvinyl alcohol to the nonwoven fabric becomes 10 parts. The components are eluted and removed, and then polytetramethyleneoxy glycol, polyethylene adipate glycol, diphenylmethane-
A prepolymer obtained from 4,4'-diisocyanate is impregnated with an 11% solution of dimethylformamide of polyurethane obtained by chain elongation and polymerization of methylenebisaniline, and squeezed so that the polyurethane content is 31 parts based on the total fiber weight of the sheet. The liquid was immersed in water to wet-coagulate the polyurethane and elute polyvinyl alcohol. Further, a silicone water emulsion containing polydimethylsiloxane as a main component is applied so that the non-volatile content weight ratio with respect to the sheet becomes 0.5 part, and after drying, the sheet is sliced in the thickness direction and the slice surface is sandpapered. And buffed to raise the thickness. A water emulsion of polyurethane (Superflex E40) was added to the sheet thus obtained.
00; nonvolatile content of Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was impregnated so as to be 1 part by weight relative to the seat, in a non-slice surface of the sheet as non-volatile content to migrate one side (non Sula
Drying was performed on a pin tenter while blowing hot air only on the chair surface . Further, the sheet was dyed with a cationic dye by a liquid jet dyeing machine in a conventional manner, and a long nap suede-like leather-like sheet colored in dark blue with depth and gloss was obtained.

【0036】このときの高分子弾性体の重量(B+C)
の繊維重量(A)に対する計算上の比率は32.3%,
分子弾性体の重量(B)に対する高分子弾性体(C)の
計算上の重量比率は4.4%であった。得られたシート
は表1に掲げた通り柔軟な風合と高い耐毛羽落ち性を有
するものであった。
The weight of the elastic polymer at this time (B + C)
The calculated ratio to the fiber weight (A) is 32.3%,
The calculated weight ratio of the elastic polymer (C) to the weight (B) of the elastic molecule was 4.4%. The resulting sheet had a soft feel and high fuzz resistance as shown in Table 1.

【0037】実施例2 ポリウレタンの水エマルジョンのシートに対する重量比
を3部としたほかは前例と同様にスエード調の皮革様シ
ートを得た。このときの高分子弾性体の重量(B+C)
の繊維重量(A)に対する計算上の比率は34.9%、
分子弾性体の重量(B)に対する高分子弾性体(C)の
計算上の重量比率は12.6%であった。得られたシー
トは表1に掲げた通り前例よりはやや硬い風合となった
が耐毛羽落ち性はさらに向上したものであった。
Example 2 A suede-like leather-like sheet was obtained in the same manner as in the preceding example, except that the weight ratio of the polyurethane to the water emulsion sheet was changed to 3 parts. Weight of polymer elastic body at this time (B + C)
The calculated ratio to the fiber weight (A) is 34.9%,
The calculated weight ratio of the elastic polymer (C) to the weight (B) of the elastic molecule was 12.6%. As shown in Table 1, the obtained sheet had a slightly harder feel than the previous example, but the fuzz resistance was further improved.

【0038】実施例3 島成分にポリエチレンテレフタレート、島本数36本/
ホール、島/海重量比率55/45、とし、延伸後の島
繊度が0.04デニールになるように設計された高分子
配列体繊維の不織布の目付を600 g/ m2 とし強撚織
物をシートに挿入しなかったこと、製品の表面を非スラ
イス面とし、スライス面非スライス面ともにバフ掛けを
したことおよび染色に分散染料を用いたこと以外は実施
例1と同様にして皮革様シートを得た。実施例1同様、
表1に掲げた通り柔軟な風合と高い耐毛羽落ち性を有す
るものであった。
Example 3 Polyethylene terephthalate as an island component, 36 islands /
The weight ratio of holes / islands / sea is 55/45, the nonwoven fabric of polymer array fibers designed to have an island fineness of 0.04 denier after drawing is 600 g / m 2 , and the strong twist fabric is A leather-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was not inserted into the sheet, that the surface of the product was a non-sliced surface, that the sliced and non-sliced surfaces were buffed, and that a disperse dye was used for dyeing. Obtained. As in Example 1,
As shown in Table 1, it had a soft feel and high fuzz resistance.

【0039】実施例4 ポリウレタンの水エマルジョンのシートに対する重量比
を2部としたほかは前例と同様にスエード調の皮革様シ
ートを得た。このときの高分子弾性体の重量(B+C)
の繊維重量(A)に対する計算上の比率は33.6%,
分子弾性体の重量(B)に対する高分子弾性体(C)の
計算上の重量比率は8.5%であった。得られたシート
は表1に掲げた通り前例よりはやや硬い風合となったが
耐毛羽落ち性は向上したものであった。
Example 4 A suede-like leather-like sheet was obtained in the same manner as in the previous example except that the weight ratio of the polyurethane to the water emulsion sheet was changed to 2 parts. Weight of polymer elastic body at this time (B + C)
The calculated ratio to the fiber weight (A) is 33.6%,
The calculated weight ratio of the polymer elastic body (C) to the weight (B) of the molecular elastic body was 8.5%. As shown in Table 1, the obtained sheet had a slightly harder feeling than the previous example, but the fuzz resistance was improved.

【0040】比較例1 ポリウレタンの水エマルジョンをシートに全く付与しな
かった他は実施例1と同様にしてスエード調の皮革様シ
ートを得た。得られたシートは表1に掲げた通り毛羽落
ちの著しい商品値を損ねるものであった。
Comparative Example 1 A suede-like leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that no water emulsion of polyurethane was applied to the sheet. The resulting sheets were those detract significant product value-streets fluff dropping listed in Table 1.

【0041】比較例2 溶液ポリウレタンの繊維に対する重量比を35部とし、
ポリウレタンの水エマルジョンをシートに全く付与しな
かった他は実施例1と同様にしてスエード調の皮革様シ
ートを得た。溶液ポリウレタン重量比を増加したにもか
かわらず得られたシートの耐毛羽落ち性の改善はほとん
ど認められず風合も若干硬化したものに仕上がった。
Comparative Example 2 The weight ratio of the solution polyurethane to the fiber was 35 parts,
A suede-like leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that no water emulsion of polyurethane was applied to the sheet. Although the weight ratio of the solution polyurethane was increased, almost no improvement in the fuzz resistance of the obtained sheet was observed, and the sheet was finished to have a slightly cured feel.

【0042】比較例3 ポリウレタンの水エマルジョンのシートに対する重量比
を5部としたほかは前例と同様にスエード調の皮革様シ
ートを得た。このときの高分子弾性体の重量(B+C)
の繊維重量(A)に対する計算上の比率は37.6%、
高分子弾性体の重量(B)に対する高分子弾性体(C)
の計算上の重量比率は21%であった。得られたシート
は毛羽落ちはしないものの風合が硬く衣料用素材として
は不適当なものであった。
Comparative Example 3 A suede-like leather-like sheet was obtained in the same manner as in the previous example except that the weight ratio of the polyurethane to the water emulsion sheet was changed to 5 parts. Weight of polymer elastic body at this time (B + C)
The calculated ratio to the fiber weight (A) is 37.6%,
Elastic polymer (C) with respect to weight (B) of elastic polymer
The calculated weight ratio of was 21%. The obtained sheet did not fall off, but had a hard feel and was unsuitable as a material for clothing.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、次の効果が得られる。
すなわち、従来知られる極細繊維不織布と高分子弾性体
からなる表面に立毛を有する人工皮革において実現され
得ない、毛羽落ちの改善、表面外観の表現自由度の大き
さ、柔軟な風合いという相反する特性の実現という問題
を解決し、長ナップを特徴とする優美な表面外観と柔軟
で良好なタッチを併せ持つ皮革様シート状物を安価で容
易な工程により提供することができる。
According to the present invention, the following effects can be obtained.
In other words, contradictory characteristics such as improvement of fluff removal, large degree of freedom of expression of surface appearance, and soft texture, which cannot be realized in artificial leather having naps on the surface composed of a conventionally known microfiber nonwoven fabric and a polymer elastic body, cannot be realized. Can be provided by a low-cost and easy process to provide a leather-like sheet having both an elegant surface appearance characterized by a long nap and a soft and good touch.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06N 3/00 - 3/18 D01F 8/10 D01F 8/14 D04H 1/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) D06N 3/00-3/18 D01F 8/10 D01F 8/14 D04H 1/42

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】3次元交絡したシートの表層部に0.5d
以下の極細繊維Aによる立毛部を有し、該シートを構成
する繊維Aの空隙部分には、高分子弾性体Bが充填され
ており、かつ該シート表層部付近には高分子弾性体Cが
偏在して繊維Aを接着していることを特徴とするシート
状物。
1. 0.5 d is added to the surface layer of a three-dimensionally entangled sheet.
It has a raised portion with the following ultrafine fibers A, and the voids of the fibers A constituting the sheet are filled with a polymer elastic body B, and a polymer elastic body C is provided near the sheet surface layer. A sheet-like material, wherein fibers A are unevenly bonded to each other.
【請求項2】高分子弾性体Bが、線状ポリウレタンであ
る請求項1記載のシート状物。
2. The sheet according to claim 1, wherein the elastic polymer B is a linear polyurethane.
【請求項3】高分子弾性体Cが、架橋型ポリウレタンお
よび線状ポリウレタンから選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1記載のシート状物。
3. The sheet according to claim 1, wherein the elastic polymer C is at least one selected from a cross-linked polyurethane and a linear polyurethane.
【請求項4】請求項1において、極細繊維Aを主とする
繊維の重量(A)、高分子弾性体Bの重量(B)および
高分子弾性体Cの重量(C)の比率が下記式を満たす範
囲にあることを特徴とするシート状物。 0.01≦C/B≦0.15 0.15≦(B+C)/A≦0.60
4. The method according to claim 1, wherein the ratio of the weight (A) of the fibers mainly composed of the ultrafine fibers A, the weight (B) of the polymer elastic body B and the weight (C) of the polymer elastic body C is represented by the following formula: A sheet-like material characterized by being in a range satisfying the following. 0.01 ≦ C / B ≦ 0.15 0.15 ≦ (B + C) /A≦0.60
【請求項5】0.5d以下の極細繊維Aを3次元的に交
絡したシートの空隙部分に高分子弾性体Bを含浸し、湿
式凝固した後、該シートの表面を研削起毛した後、次い
で高分子弾性体Cを付与し、乾式凝固させることを特徴
とするシート状物の製造方法。
5. A polymer elastic body B is impregnated into a void portion of a sheet in which ultrafine fibers A having a size of 0.5 d or less are three-dimensionally entangled, wet-solidified, and the surface of the sheet is ground and brushed. A method for producing a sheet-like material, wherein a polymer elastic body C is provided and dry coagulation is performed.
【請求項6】乾式凝固が、少なくとも該シート状物の立
毛面側から加熱するものである請求項5記載のシート状
物の製造方法。
6. The method for producing a sheet material according to claim 5, wherein the dry solidification is heating at least from the nap face side of the sheet material.
【請求項7】高分子弾性体Cが、水系エマルジョンであ
る請求項5記載のシート状物の製造方法。
7. The method according to claim 5, wherein the elastic polymer C is an aqueous emulsion.
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